CN101836267A - 无卤素阻燃绝缘电线 - Google Patents
无卤素阻燃绝缘电线 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101836267A CN101836267A CN200980000411A CN200980000411A CN101836267A CN 101836267 A CN101836267 A CN 101836267A CN 200980000411 A CN200980000411 A CN 200980000411A CN 200980000411 A CN200980000411 A CN 200980000411A CN 101836267 A CN101836267 A CN 101836267A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mass parts
- resin combination
- insulating barrier
- halogen
- electric wire
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
- H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
- H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/04—Flexible cables, conductors, or cords, e.g. trailing cables
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
- H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种无卤素阻燃绝缘电线,其能够减少高频高压下的泄漏电流,并满足阻燃性和挠性所要求的特性,并且可用于减轻环境负荷。上述电线是一种无卤素阻燃绝缘电线,其特征在于包括导体、覆盖所述导体的第一绝缘层和覆盖所述第一绝缘层的第二绝缘层,其中所述第一绝缘层由第一树脂组合物形成,相对于所述第一树脂组合物的树脂成分100质量份,所述第一树脂组合物含有5至70质量份的氮系阻燃剂,所述树脂成分含有:聚酯20至50质量份、聚苯醚20至50质量份、苯乙烯弹性体与聚烯烃之比为0∶100至100∶0的成分30至60质量份,并且该第一树脂组合物的介电常数为3.2或更低;并且所述第二绝缘层由第二树脂组合物形成,相对于所述第二树脂组合物的树脂成分100质量份,所述第二树脂组合物含有150至250质量份的金属氢氧化物。
Description
技术领域
本发明涉及一种在电子设备(如液晶电视、复印机、计算机等)的配线中所使用的无卤素阻燃绝缘电线。
背景技术
对于液晶电视、手机、数码相机、个人计算机等的液晶面板而言,通常光源(背光)设置在液晶面板的后部,并且来自光源的透射光被用来显示。冷阴极管等被用于背光的光源,并且由照明电路(升压电路)产生的高频高压电流被供给到所述冷阴极管。由于供给到冷阴极管的电力的频率和电压都不断升高,因此需要减少用于向冷阴极管供给上述高频高压电流的绝缘电线的泄漏电流。因此,人们需要降低绝缘层的介电常数。
另一方面,随着液晶面板厚度的降低,配线空间变小,因此上述绝缘电线需要具有更小的直径和挠性。另一方面,在电子设备的内部配线中所使用的电线(如绝缘电线和绝缘电缆)通常要求具有满足UL(Underwriters Laboratories Inc.)标准的各种特性。在UL标准中,对产品要满足的各种特性(如阻燃性、热变形性、低温特性以及涂层材料在初始阶段以及热老化之后的拉伸特性)都有详细地说明。其中,对于阻燃性而言,需要通过被称为VW-1试验的垂直样品燃烧试验,该试验是UL标准中最严格的要求之一。
对于用于这种目的的绝缘电线,专利文献1公开了这样的绝缘电线,该绝缘电线包括阻燃树脂组合物作为绝缘层,其中所述阻燃树脂组合物含有与单中心茂金属催化剂发生聚合的极低密度聚乙烯、卤素阻燃剂和氧化锌。用于绝缘层的阻燃树脂组合物具有低于3.3的较低的介电常数。因此,即使绝缘层的厚度降低了,也可以使高频高压电流的泄漏电流减少。
另一方面,为了满足减少环境负荷的要求,人们需要不含卤素元素的无卤素阻燃绝缘电线。这是因为如果绝缘电线中含有卤素元素,则在对使用后的绝缘电线进行焚烧处理时会产生诸如氯化氢之类的有毒气体。
关于无卤素电线的涂层材料,通常采用这样的树脂组合物,其中通过将金属氢氧化物(如氢氧化镁或氢氧化铝)混合到聚烯烃(如聚丙烯)中而使该树脂组合物具有阻燃性。例如,专利文献2公开了这样的绝缘电线,其中使用了通过将用作阻燃剂的氢氧化镁混合到乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)中而制得的阻燃树脂组合物作为绝缘层。然而,为了通过垂直样品燃烧试验VW-1,需要将大量的金属氢氧化物混合到聚烯烃中。结果,绝缘层的介电常数增大,并且高频高压用途中的泄漏电流增大。另外,还存在挠性发生劣化的问题。
[专利文献1]日本专利No.3279206
[专利文献2]日本未审查的专利申请公开No.2000-219814
发明内容
本发明要解决的问题
如上所述,关于包含金属氢氧化物作为无卤素阻燃剂的阻燃树脂组合物,如果增加金属氢氧化物的混合量以满足阻燃性,则介电常数和泄漏电流都会增大。另一方面,如果减少金属氢氧化物的混合量以降低介电常数,则不能满足阻燃性。
考虑到这些情况,本发明的目的是提供一种无卤素阻燃绝缘电线,其能够减少高频高压下的泄漏电流,并满足涉及阻燃性和挠性所要求的特性,而且还可减轻环境负荷。
解决问题的手段
本发明是一种无卤素阻燃绝缘电线,其特征在于,包括导体、覆盖该导体的第一绝缘层和覆盖所述第一绝缘层的第二绝缘层,其中上述第一绝缘层由第一树脂组合物形成,相对于所述第一树脂组合物的树脂成分100质量份,所述第一树脂组合物含有5至70质量份的氮系阻燃剂,并且第一树脂组合物的介电常数为3.2或更低,所述树脂成分含有:聚酯20至50质量份、聚苯醚20至50质量份、苯乙烯弹性体与聚烯烃之比为0∶100至100∶0的成分30至60质量份;并且上述第二绝缘层由第二树脂组合物形成,相对于所述第二树脂组合物的树脂成分100质量份,所述第二树脂组合物含有150至250质量份的金属氢氧化物(权利要求1)。
绝缘层的介电常数的降低对减少泄漏电流来说是必须的,据发现,将低介电常数材料用于与导体接触的内层部分可有效地减少泄漏电流。因此,介电常数为3.2或更小的第一树脂组合物被用作与导体接触的第一绝缘层。此外,第一树脂组合物因聚苯醚、氮系阻燃剂和聚酯之间的协同效应而具有一定程度的阻燃性。
另一方面,由于重点是为了阻燃,所以含有预定比例的金属氢氧化物(其具有高阻燃性)的第二树脂组合物被用于外侧的第二绝缘层。尽管第二树脂组合物的介电常数增大,但是由于内层的介电常数减小,因此能够减少泄漏电流。通过采用这样的结构,能够同时兼顾到高频高压下的泄漏电流的减少和阻燃性。
用作覆盖导体的第一绝缘层的第一树脂组合物中,混合有包括聚酯、聚苯醚和苯乙烯弹性体/聚烯烃成分在内的三种组分。据估计,含有聚苯醚和苯乙烯弹性体/聚烯烃成分的树脂组合物构成了具有海-岛结构的聚合物合金,其中,在室温下具有高弹性模量的硬的聚苯醚起到岛的作用,而具有较大延伸率的软的苯乙烯弹性体/聚烯烃成分起到海的作用。当进一步向其中加入聚酯时,就成为了三组分聚合物合金。聚酯是结晶性树脂,即使在等于或高于玻璃化转变温度的温度下聚酯也能够保持合适的弹性模量,并具有挠性和延展性。此外,聚酯与苯乙烯弹性体具有相对较高的相容性,如果能够均匀分散在苯乙烯弹性体中,则会总体上显示出抗拉强度(引張强さ)和拉伸强度(引張強度)。当使这种树脂组合物含有氮系阻燃剂时,能够显示出挠性。另外,还可以提供低的介电常数和一定程度的阻燃性。
在这方面,苯乙烯弹性体和聚烯烃的混合比可以任意设定。苯乙烯弹性体可以单独使用,并且聚烯烃也可以单独使用。通过混合聚烯烃,可以提高树脂组合物的交联效率,进而可以改善耐热性。
优选地,含有具有官能团的苯乙烯弹性体作为上述苯乙烯弹性体的一部分(权利要求2)。所述具有官能团的苯乙烯弹性体起到相容剂的作用。通过加入相容剂,聚酯与苯乙烯弹性体或聚烯烃有利地混合,并且改善了拉伸延伸特性。
优选地,相对于所述第一树脂组合物的树脂成分100质量份,第一树脂组合物还含有0.1到10质量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(权利要求3)。三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯是交联助剂。当进一步含有交联助剂时,获得了使树脂增塑的效果,并且挤出性能得到改善。此外,施加电离辐射时的交联效率得到改善。另外,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯与树脂具有良好的相容性,因此可以容易地混合。
优选地,上述聚苯醚的负荷变形温度为95℃或更高(权利要求4)。当使用负荷变形温度为95℃或更高的聚苯醚时,获得了具有较大机械强度的绝缘层。
优选地,上述氮系阻燃剂是氰尿酸三聚氰胺(权利要求5)。在使用氰尿酸三聚氰胺作为氮系阻燃剂的情况下,混合时的热稳定性得到改善,此外阻燃性也得到改善。
另外,在本发明的无卤素阻燃绝缘电线中,上述导体的外径优选为0.1毫米至1毫米,并且上述第一绝缘层和上述第二绝缘层的总厚度为0.1毫米至1毫米(权利要求6)。具有如此小直径的无卤素阻燃绝缘电线能够在狭窄空间中进行配线。
另外,优选地,上述第一绝缘层和上述第二绝缘层通过施加电离辐射来交联(权利要求7)。在所述绝缘层发生交联的情况下,耐热性和机械强度得到改善。
发明的效果
根据本发明,可以提供一种无卤素阻燃绝缘电线,其能够减少高频高压下的泄漏电流,并满足涉及阻燃性和挠性所要求的特性,而且还可减轻环境负荷。
附图简要说明
图1是用于解释测量绝缘电线的相对介电常数的方法的图。
参考标号
1 绝缘电线
2 金属板
3 水
4 阻抗分析仪
L 浸入水中的绝缘涂层的长度
本发明的最佳实施方式
聚苯醚是通过2,6-二甲苯酚(其由用作原料的甲醇和苯酚合成得到)的氧化聚合而获得的工程塑料。此外,为了改善聚苯醚的成形性,市售可得的是将聚苯乙烯熔融混合到聚苯醚中而形成的多种材料作为改性聚苯醚。关于本发明所使用的聚苯醚,可以使用上述聚苯醚单体和含有熔融混合的聚苯乙烯的聚苯醚中的任何一种。另外,也可以使用通过适当混合而加入有羧酸(如马来酸酐)的聚苯醚。
对于这种聚苯醚,其负荷变形温度会随着聚苯乙烯的混合比的改变而改变。优选采用负荷变形温度为95℃或更高的聚苯醚,这是因为电线涂层的拉伸特性会得到改善,并且表现出优异的热变形特性。在这方面,负荷变形温度的值是通过ISO75-1,2的方法、在1.80MPa的负荷下测得的。
未混合有聚苯乙烯的聚苯醚也可以用作聚苯醚。在这种情况下,通过使用低粘度的聚苯醚,在保证机械强度的同时可以降低挤出时的树脂压力。聚苯醚的特性粘度优选为0.1至0.6dl/g,更优选为0.3至0.5dl/g。
本发明中所使用的苯乙烯弹性体的实例包括:苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物,并且可以列举它们的氢化聚合物和部分氢化聚合物。此外,还可以使用通过适当混合而加入有羧酸(如马来酸酐)的苯乙烯弹性体。
其中,优选使用苯乙烯和橡胶成分的嵌段共聚物弹性体,这是因为挤出性得到改善,另外,断裂拉伸伸长率得到改善,抗冲击性得到改善,等等。此外,关于嵌段共聚物,可以使用:三嵌段共聚物,如氢化苯乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物;二嵌段共聚物,如苯乙烯-乙烯共聚物和苯乙烯-乙烯丙烯共聚物等。苯乙烯弹性体中优选含有50重量%或更高的三嵌段成分,这是因为电线涂膜的强度和硬度会得到改善。
在这方面,从机械特性和阻燃性的角度考虑,可有利地使用苯乙烯含量为20重量%或更高的苯乙烯弹性体。如果苯乙烯含量低于20重量%,则硬度和挤出性劣化。此外,苯乙烯含量超过50重量%是不优选的,这是因为断裂拉伸伸长率会降低。
另外,优选地,起到分子量指标作用的苯乙烯弹性体的熔体流动速率(简称为“MFR”,基于JIS K 7210、在230℃×2.16kgf的条件下进行测定)在0.8至15g/10分钟的范围内。这是因为如果熔体流动速率低于0.8g/10分钟,则挤出性会劣化;而如果熔体流动速率超过15g/10分钟,则机械强度会降低。
本发明中使用的聚烯烃的实例可以包括:聚乙烯类、极低密度聚乙烯类、聚丙烯类、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯的二元或三元共聚物、上述聚合物的接枝树脂、以及烯烃热塑性弹性体。其中,极低密度聚乙烯类和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是优选的,这是因为其具有优异的挠性。
关于聚酯,可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等。特别地,PBT具有与聚苯醚的玻璃化转变温度相近的熔点并显示出良好的挤出性。另外,其还显示出优异的阻燃性。
所述聚酯、聚苯醚、苯乙烯弹性体/聚烯烃成分可以按照任意比例熔融混合。但是,从挤出性和电线的挠性的角度考虑,相对于全部树脂成分,聚酯占20至50质量份,苯乙烯弹性体/聚烯烃成分占30至60质量份,并且聚苯醚占20到50质量份。如果聚苯醚的含量超过50质量份,则挤出性会劣化,而如果少于20质量份,则机械强度和阻燃性会劣化。相似地,如果聚酯的含量超过50质量份,则挤出性会劣化,而如果少于20质量份,则机械强度和阻燃性会劣化。聚酯的含量更优选为25质量份至40质量份。
此外,当含有具有官能团的苯乙烯弹性体作为苯乙烯弹性体的一部分时,聚酯和苯乙烯弹性体之间的粘合性会改善,并且高温特性可以得到改善。官能团的实例包括环氧基、噁唑啉基、酸酐基团和羧基。可以根据树脂的类型来合适地选择官能团。优选的是,相对于100质量份的树脂成分,具有官能团的苯乙烯弹性体的含量为1至20质量份,更优选为1至10质量份。
另外,对于树脂成分,在不损害本发明要点的范围内可以混合各种树脂。
本发明中使用的氮系阻燃剂的实例包括蜜胺树脂和氰尿酸三聚氰胺。所述氮系阻燃剂即使在使用后进行焚烧处理时也不会产生有毒气体(如卤化氢),因此可以减轻环境负荷。从混合时的热稳定性和提高阻燃效果的角度考虑,优选采用氰尿酸三聚氰胺作为氮系阻燃剂。还可以在用硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂进行表面处理之后使用氰尿酸三聚氰胺。
相对于100质量份的树脂组合物,上述氮系阻燃剂的含量为5至70质量份。这是因为,如果含量低于5质量份,则绝缘电线的阻燃性无法令人满意;而如果含量超过70质量份,则伸展性和挤出性劣化。更优选的是,氮系阻燃剂的含量为10至40质量份。
此外,可以向第一树脂组合物中加入交联助剂。对于交联助剂,可以有利地使用分子内具有多个碳碳双键的多官能单体,如三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、氰尿酸三烯丙酯和异氰尿酸三烯丙酯。另外,优选交联助剂在室温下为液体。这是因为液体容易与聚苯醚、苯乙烯弹性体和聚烯烃混合。特别是,优选采用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作为交联助剂,这是因为与树脂的相容性会得到改善。另外,还可以加入磷系阻燃剂以提高阻燃性。磷系阻燃剂的实例包括磷酸酯。
对于用于第二树脂组合物的树脂成分,除了用于上述第一树脂组合物的那些树脂之外,还可以使用任意的聚烯烃树脂,如:聚乙烯和聚丙烯;乙烯-α-烯烃共聚物,如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、以及乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。特别是,从制备树脂组合物时的挤出性和挠性的角度考虑,可有利地使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
用作阻燃剂的金属氢氧化物的实例可以包括氢氧化铝、氢氧化镁和氢氧化钙。其中,从挤出性的角度考虑,优选粒径为0.1至3μm的氢氧化镁。
相对于100质量份的树脂成分,金属氢氧化物的含量为150至250质量份。这是因为,如果含量少于150质量份,则绝缘电线的阻燃性无法令人满意;而如果含量超过250质量份,则伸展性和挤出性劣化。更优选的范围是150质量份至200质量份。
如果需要,第一树脂组合物和第二树脂组合物可以适当地与抗氧化剂、劣化抑制剂、润滑剂、加工稳定剂、着色剂、重金属失活剂、发泡剂、多官能单体等混合。通过使用已知的熔融混合器(如短螺杆挤出型混合器、加压捏合器、或混合器)来混合这些材料,从而制备树脂组合物。
根据本发明的无卤素阻燃绝缘电线通过下列步骤来制备:使用由上述第一树脂组合物形成的第一绝缘层来覆盖导体,然后使用由上述第二树脂组合物形成的第二绝缘层来覆盖所述第一绝缘层。可以使用已知的挤出机来形成第一绝缘层和第二绝缘层。为了简化生产工艺,优选地是,第一绝缘层和第二绝缘层的挤出和涂覆同时进行。
对于导体,可以使用具有优异导电性的铜线、铝线等。导体的直径可根据使用目的来合适地选择。但是,优选地是,为了能够在狭窄空间内配线,直径规定为1mm或更小。此外,优选地是,考虑到方便操作,直径规定为0.1mm或更大。
第一绝缘层和第二绝缘层的厚度可根据导体直径来合适地选择。但是,优选地是,第一绝缘层和第二绝缘层合起来的整个绝缘涂层的总厚度为0.1mm至1mm。厚度较小的绝缘涂层表现出优异的挠性,但是如果厚度过小,则不能保证阻燃性。根据本发明的绝缘电线,即使当整个绝缘层的厚度降低时,也能够保证具有VW-1阻燃试验合格这样的优异阻燃性。
另外,优选地是,第一绝缘层和第二绝缘层通过施加电离辐射而被交联,这是因为机械强度会得到改善。电离辐射源的实例包括加速电子束、γ-射线、X-射线、α-射线和紫外线。但是,从工业用途(例如,使用辐射源的容易程度、电离辐射的透射厚度和交联处理的速度)的角度考虑,可以最优选使用加速电子束。
以下参照实施例对本发明的具体实施方式进行说明。这些实施例并不限定本发明的范围。
实施例
实施例1-14
(树脂组合物1的制备)
在表I中示出的配方的基础上将各成分熔融混合。使用双螺杆混合器(直径为26mm,L/D=48)在柱体温度为230℃、螺杆的转数为200至400转/分钟的条件下进行熔融混合。熔融挤出成股状,然后将熔融的股状物冷却并切割,以制成粒状。
(树脂组合物2的制备)
在表II中示出的配方的基础上将各成分混合。使用直径为12英寸的开放式滚筒(open roller)在130℃至160℃条件下进行混合。然后将制成带状的样品用造粒机制成粒状。
(绝缘电线的制备)
使用直径为30mm的挤出机和直径为25mm的挤出机。使用直径为30mm的挤出机挤出内层材料并涂覆,同时使用直径为25mm的挤出机挤出外层材料并涂覆,从而制得绝缘电线。导体采用19股镀锡铜线(外径为0.64mm)。由树脂组合物1形成的第一绝缘层(内层)的厚度为0.38mm,由树脂组合物2形成的第二绝缘层(外层)的厚度为0.10mm。关于挤出条件,将导体预热至60℃,柱体和模具的温度设定为190℃至200℃,并且生产线的线性速度为25m/min。另外,用加速电子束辐射各绝缘电线使得辐射量达到120kGray。分别对未经辐射的绝缘电线和辐射后的绝缘电线进行评价。
(涂层的评价:拉伸特性)
将导体从制得的电线中拉出,然后对涂层进行拉伸试验。关于试验条件,拉伸速度为500mm/min,计量长度为25mm,并且温度为23℃。测量三个样品的拉伸强度和断裂拉伸伸长率,并测定其平均值。拉伸强度为10.3MPa或更高、并且断裂拉伸伸长率为150%或更高的涂层被判定为“合格”。
(涂层的评价:正割模量)
使用与上述拉伸试验中相似的样品,并在拉伸速度为50mm/min、计量长度为25mm、温度为23℃的条件下进行拉伸试验。然后,由应力-伸长率曲线来计算伸长率达到2%时的弹性模量。而且,只对未经辐射的绝缘电线进行正割模量的评价。
(涂层的评价:介电常数、tanD)
绝缘电线样品的绝缘涂层的介电常数(ε)按照以下方法测定。首先,如图1所示,将绝缘电线1与金属板2一起浸入水3中。在这种状态下,通过采用阻抗分析仪4(Yokogawa-Hewlett-Packard株式会社生产的4276A LCZ仪),在1kHz频率的条件下测量其电容和tanD。电容的测量值除以浸入水中的绝缘涂层的长度L(m),从而测得每米绝缘涂层的电容C(pF/m)。然后,按照下式计算绝缘涂层的介电常数(ε)。其中,d1表示导体外径,d2表示绝缘外径。
ε=C×log(d2/d1)/24.12
(涂层的评价:延伸率的保持率,拉伸强度的保持率)
在表I所示条件下对经电子束辐射的绝缘电线进行热处理。然后,将导体拉出,并对涂层进行拉伸试验。测试条件与上述拉伸试验的条件相同。将初始数值假定为100,确定延伸率的保持率以及拉伸强度的保持率。
(绝缘电线的评价:阻燃性试验)
按照UL标准1581的1080部分中所述,对5个样品进行VW-1垂直样本燃烧试验,然后判定合格样品的数量。关于判定标准,对每个样品引燃15秒钟并重复进行5次,在这种情况下,火焰在60秒内熄灭,位于下方的棉花未被因燃烧而落下的材料引燃,并且附着在样品上部的牛皮纸未燃烧或烧焦,则判定该样品是合格的。而且,仅对辐射后的绝缘电线进行阻燃性试验。
[表I]
表II
[注释]
(*1)Wintech Polymer Ltd.生产的Duranex 800FP,熔点为224℃
(*2)Wintech Polymer Ltd.生产的Duranex 600LP,熔点为170℃
(*3)Mitsubishi Engineering-Plastic Co.生产的聚苯醚,其玻璃化转变温度为215℃
(*4)聚苯乙烯改性聚苯醚,其软化温度为210℃、负荷变形温度为125℃
(*5)聚苯乙烯改性聚苯醚,其软化温度为210℃、负荷变形温度为95℃
(*6)苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物,苯乙烯含量为30重量%,熔体流动速率为3.5g/10min(200℃×5kg)
(*7)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,醋酸乙烯酯含量为25%
(*8)密度为0.87的极低密度聚乙烯,熔体流动速率为0.5g/10min(190℃×2.16kg)
(*9)马来酸改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物,苯乙烯含量为30重量%,熔体流动速率为4.0g/10min(200℃×5kg)
(*10)Daicel Industries Ltd.生产的Epofriend(注册商标)AT501
(*11)Nippon Shokubai Co.,Ltd.生产的含噁唑啉的聚合物Epocros(注册商标)RPS1005
(*12)Nissan Chemical Industries,Ltd.生产的MC6000
(*13)Ciba Specialty Chemicals Co.生产的Irganox1010
(*14)Nippon Kasei Chemical Co.,Ltd.生产的SLIPAX O
(*15)Adeka Co.生产的ADEKASTAB CDA-1
(*16)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,其中醋酸乙烯酯含量为70%
(*17)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,其中醋酸乙烯酯含量为32%
(*18)平均粒径为0.7μm的硬脂酸表面处理剂
(*19)Nippon Light Metal Co.,Ltd.生产的FlamtardH
(*20)Shiraishi Calcium Kaisha,Ltd.生产的Burgess#30
(*21)Shiraishi Calcium Kaisha,Ltd.生产的Hakuenka CCR(硬脂酸处理)
(*22)Nippon Kasei Chemical Co.,Ltd.生产的SLIPAX E
在实施例1至14中用作内层的树脂组合物1的介电常数较低,为3.0或更低,而且在每个配方中都表现出良好的电学特性。此外,关于阻燃性,每个样品都通过了VW-1燃烧试验。此外,拉伸强度较大,并且热老化之后延伸率的保持率也较大。因此,挠性良好。另外,内层和外层可以同时挤出,因此表现出优异的生产性。
工业实用性
本发明的应用实例包括电子设备(如液晶电视、手机、数码相机和个人计算机)的内部配线的束线。
Claims (7)
1.一种无卤素阻燃绝缘电线,其特征在于,包括导体、覆盖所述导体的第一绝缘层和覆盖所述第一绝缘层的第二绝缘层,
其中,所述第一绝缘层由第一树脂组合物形成,相对于所述第一树脂组合物的树脂成分100质量份,所述第一树脂组合物含有5至70质量份的氮系阻燃剂,所述树脂成分含有:聚酯20至50质量份、聚苯醚20至50质量份、苯乙烯弹性体与聚烯烃之比为0∶100至100∶0的成分30至60质量份,
并且所述第一树脂组合物的介电常数为3.2或更低;以及
所述第二绝缘层由第二树脂组合物形成,相对于所述第二树脂组合物的树脂成分100质量份,所述第二树脂组合物含有150至250质量份的金属氢氧化物。
2.根据权利要求1所述的无卤素阻燃绝缘电线,其特征在于,含有具有官能团的苯乙烯弹性体作为所述苯乙烯弹性体的一部分。
3.根据权利要求1或2所述的无卤素阻燃绝缘电线,其特征在于,相对于所述第一树脂组合物的树脂成分100质量份,所述第一树脂组合物还含有0.1至10质量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的无卤素阻燃绝缘电线,其特征在于,所述聚苯醚的负荷变形温度为95℃或更高。
5.根据权利要求1至4中任意一项所述的无卤素阻燃绝缘电线,其特征在于,所述氮系阻燃剂是氰尿酸三聚氰胺。
6.根据权利要求1至5中任意一项所述的无卤素阻燃绝缘电线,其中,所述导体的外径为0.1mm至1mm,并且所述第一绝缘层和所述第二绝缘层的总厚度为0.1mm至1mm。
7.根据权利要求1至6中任意一项所述的无卤素阻燃绝缘电线,其特征在于,所述第一绝缘层和所述第二绝缘层通过施加电离辐射而发生交联。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008276728A JP5182580B2 (ja) | 2008-10-28 | 2008-10-28 | ハロゲンフリー難燃絶縁電線 |
JP276728/2008 | 2008-10-28 | ||
PCT/JP2009/054477 WO2010050250A1 (ja) | 2008-10-28 | 2009-03-10 | ハロゲンフリー難燃絶縁電線 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101836267A true CN101836267A (zh) | 2010-09-15 |
CN101836267B CN101836267B (zh) | 2012-02-29 |
Family
ID=42128620
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2009800004118A Expired - Fee Related CN101836267B (zh) | 2008-10-28 | 2009-03-10 | 无卤素阻燃绝缘电线 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5182580B2 (zh) |
KR (2) | KR20120005054A (zh) |
CN (1) | CN101836267B (zh) |
MY (1) | MY154593A (zh) |
TW (1) | TWI432512B (zh) |
WO (1) | WO2010050250A1 (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103219076A (zh) * | 2012-01-18 | 2013-07-24 | 住友电气工业株式会社 | 无卤阻燃绝缘电线 |
CN103450542A (zh) * | 2012-05-29 | 2013-12-18 | 日立电线株式会社 | 阻燃性交联树脂组合物以及使用该组合物的电线、电缆 |
CN104277448A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-01-14 | 上海梓辰实业有限公司 | 一种用于空调压缩机外罩的聚苯醚树脂合金材料 |
CN105023632A (zh) * | 2012-11-20 | 2015-11-04 | 日立金属株式会社 | 无卤多层绝缘电线 |
CN112927854A (zh) * | 2017-10-25 | 2021-06-08 | 住友电气工业株式会社 | 信号传输缆线 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5387944B2 (ja) * | 2008-11-12 | 2014-01-15 | 住友電気工業株式会社 | ハロゲンフリー難燃絶縁電線 |
CN104091625A (zh) * | 2014-06-17 | 2014-10-08 | 宁国新博能电子有限公司 | 一种电子元器件引线 |
CN113773631A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-12-10 | 江苏泰祥电线电缆有限公司 | 一种耐极寒电线电缆用辐照交联聚烯烃绝缘组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001143540A (ja) * | 1999-11-11 | 2001-05-25 | Fujikura Ltd | 難燃性電線・ケーブル |
JP2003226798A (ja) * | 2002-02-06 | 2003-08-12 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 耐摩耗性耐熱難燃樹脂組成物およびそれにより被覆された電線 |
JP3912531B2 (ja) * | 2003-02-20 | 2007-05-09 | 住友電気工業株式会社 | 被覆光ファイバ心線 |
JP2007197619A (ja) * | 2006-01-30 | 2007-08-09 | Sumitomo Electric Ind Ltd | ノンハロゲン難燃性樹脂組成物およびそれを用いた電線・ケーブル |
JP2007329013A (ja) * | 2006-06-08 | 2007-12-20 | Fujikura Ltd | 難燃性絶縁電線及びワイヤーハーネス |
JP4330603B2 (ja) | 2006-07-18 | 2009-09-16 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 絶縁電線およびワイヤーハーネス |
JP5481770B2 (ja) * | 2007-01-09 | 2014-04-23 | 住友電気工業株式会社 | ノンハロゲン難燃性樹脂組成物およびそれを用いた電線・ケーブル |
JP5330660B2 (ja) * | 2007-08-25 | 2013-10-30 | 古河電気工業株式会社 | 耐候性に優れた絶縁電線 |
-
2008
- 2008-10-28 JP JP2008276728A patent/JP5182580B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-03-10 MY MYPI20095124A patent/MY154593A/en unknown
- 2009-03-10 WO PCT/JP2009/054477 patent/WO2010050250A1/ja active Application Filing
- 2009-03-10 CN CN2009800004118A patent/CN101836267B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-03-10 KR KR1020117030907A patent/KR20120005054A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-03-10 KR KR1020097017972A patent/KR101118391B1/ko active IP Right Grant
- 2009-04-03 TW TW098111103A patent/TWI432512B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103219076A (zh) * | 2012-01-18 | 2013-07-24 | 住友电气工业株式会社 | 无卤阻燃绝缘电线 |
CN103450542A (zh) * | 2012-05-29 | 2013-12-18 | 日立电线株式会社 | 阻燃性交联树脂组合物以及使用该组合物的电线、电缆 |
CN105023632A (zh) * | 2012-11-20 | 2015-11-04 | 日立金属株式会社 | 无卤多层绝缘电线 |
CN105118557A (zh) * | 2012-11-20 | 2015-12-02 | 日立金属株式会社 | 无卤多层绝缘电线 |
CN105023632B (zh) * | 2012-11-20 | 2016-08-24 | 日立金属株式会社 | 无卤多层绝缘电线 |
CN104277448A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-01-14 | 上海梓辰实业有限公司 | 一种用于空调压缩机外罩的聚苯醚树脂合金材料 |
CN112927854A (zh) * | 2017-10-25 | 2021-06-08 | 住友电气工业株式会社 | 信号传输缆线 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5182580B2 (ja) | 2013-04-17 |
CN101836267B (zh) | 2012-02-29 |
WO2010050250A1 (ja) | 2010-05-06 |
TW201016783A (en) | 2010-05-01 |
TWI432512B (zh) | 2014-04-01 |
KR101118391B1 (ko) | 2012-03-09 |
KR20100058417A (ko) | 2010-06-03 |
JP2010108627A (ja) | 2010-05-13 |
KR20120005054A (ko) | 2012-01-13 |
MY154593A (en) | 2015-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101836267B (zh) | 无卤素阻燃绝缘电线 | |
JP5387944B2 (ja) | ハロゲンフリー難燃絶縁電線 | |
TWI409322B (zh) | 無鹵素難燃性樹脂組成物及使用它之電線/電纜 | |
CN103620700B (zh) | 无卤阻燃绝缘电线 | |
JP5617903B2 (ja) | 車両用電線、車両用ケーブル | |
WO2007058349A1 (ja) | 難燃性樹脂組成物並びにそれを用いた絶縁電線、絶縁シールド電線、絶縁ケーブル及び絶縁チューブ | |
JP5652452B2 (ja) | ノンハロゲン難燃性絶縁電線 | |
JPWO2015002263A1 (ja) | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、並びに、耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 | |
JP2015021120A (ja) | ノンハロゲン架橋性樹脂組成物を用いた車両用絶縁電線及び車両用ケーブル | |
JP5064754B2 (ja) | 樹脂成形体、絶縁電線、及び光ファイバケーブル | |
CN108369835B (zh) | 绝缘电线和绝缘树脂组合物 | |
US7750242B2 (en) | Insulated wire, insulated cable, non-halogen flame retardant wire, and non-halogen flame retardant cable | |
CN105670195B (zh) | 无卤交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线 | |
WO2013140692A1 (ja) | ノンハロゲン難燃性樹脂組成物およびそれを用いた電線・ケーブル | |
JP5051360B2 (ja) | 絶縁電線及びケーブル | |
JP2007197619A (ja) | ノンハロゲン難燃性樹脂組成物およびそれを用いた電線・ケーブル | |
CN102483974B (zh) | 太阳能发电系统用集电电缆 | |
CN103219076A (zh) | 无卤阻燃绝缘电线 | |
JPH06145483A (ja) | 樹脂組成物とそれからのチューブ | |
KR102339371B1 (ko) | 반도전성 조성물 및 이로부터 형성된 반도전층을 갖는 전력 케이블 | |
JP4724468B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれを使用した成形品 | |
CN109476883B (zh) | 绝缘树脂组合物和绝缘电线 | |
JP2006124510A (ja) | 樹脂組成物及びそれを被覆した絶縁電線 | |
JP2015043325A (ja) | ノンハロゲン樹脂組成物を用いた車両用電線及び車両用ケーブル | |
CN113583329A (zh) | 树脂组合物、护套电缆和线束 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120229 Termination date: 20210310 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |