CN109476883B - 绝缘树脂组合物和绝缘电线 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种绝缘树脂组合物，其包含：树脂成分，以及相对于100质量份的所述树脂成分的30质量份至100质量份的阻燃剂和1质量份至5质量份的交联助剂，所述树脂成分含有：第一共聚物，其由乙烯和具有4个以上的碳原子的不饱和烃形成；第二共聚物，其由乙烯和具有4个以上的碳原子的不饱和烃形成，第二共聚物为酸改性的，并且其密度小于0.88g/cm3；以及第三共聚物，其由乙烯和丙烯酸酯等形成，第一共聚物至第三共聚物的含量的比率落在特定范围内。本发明还提供了一种绝缘电线，其具有由绝缘树脂组合物的交联产物形成的绝缘层。

Description

绝缘树脂组合物和绝缘电线
技术领域
本发明涉及绝缘树脂组合物和使用该绝缘树脂组合物制造的绝缘电线。
本发明要求2016年7月22日提交的日本专利申请No.2016-144716的优先权，并且该日本专利申请的全部内容通过引用而并入本文中。
背景技术
用于(例如)车辆配线的绝缘电线和电缆(下文中，电缆也可以被称为“绝缘电线”)需要具有良好的柔性，以便于线缆布线和节省空间。作为具有良好柔性的绝缘电线，例如专利文献1公开了一种绝缘电线和包括该绝缘电线的线束，该绝缘电线包括由无卤树脂组合物形成的绝缘覆层，其中该树脂组合物包含基体树脂(其含有聚丙烯树脂、丙烯-α-烯烃共聚物和低密度聚乙烯树脂)、金属水合物、酚类抗氧化剂等。绝缘电线和线束除了柔性之外，还被描述为具有良好机械性能(如耐磨性)、阻燃性和长期耐热性(耐热老化性)。
例如，对于近年来已经开发出的混合动力车辆和电动车辆的应用，则需要导体的直径增加，使得可以供应大电流。因此，为了实现导体直径的增加，期望进一步提高柔性。此外，为了应对由于供应电流而产生的大量的热量，还期望提高耐热性。专利文献2公开了一种绝缘树脂组合物，该组合物能够生产组合足够的柔性和耐热性以满足上述近年来的要求的绝缘电线，并且能够提供蠕变耐久性以获得足够的止水性能(末端止水结构)。
该绝缘树脂组合物包含树脂，以及相对于100质量份的所述树脂，30质量份至100质量份的阻燃剂和1质量份至5质量份的交联助剂，其中该树脂包含第一共聚物和第二共聚物，该第一共聚物为乙烯与具有4个以上碳原子的不饱和烃的共聚物，并且该第一共聚物的密度小于0.88g/cm3，该第二共聚物为乙烯与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，并且第一共聚物与第二共聚物的比率(质量比)为100:0至40:60。专利文献2还公开了一种绝缘电线(其也涵盖电缆)，其包括由该绝缘树脂组合物的交联材料形成的绝缘层，并且该绝缘电线具有良好的柔性、耐热性和止水性能(末端止水结构)。
引用列表
专利文献
专利文献1：日本未审查专利申请公开No.2009-127040
专利文献2：国际公开No.WO 2015/159788
发明内容
本发明的第一实施方案为
一种绝缘树脂组合物，包含
树脂成分，其含有
第一共聚物，其是乙烯与具有4个以上的碳原子的不饱和烃的共聚物，并且该第一共聚物的密度小于0.88g/cm3，
第二共聚物，其是乙烯与具有4个以上的碳原子的不饱和烃的共聚物，该第二共聚物经过酸改性，并且其密度小于0.88g/cm3，以及
第三共聚物，其是乙烯与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，
其中所述第二共聚物的含量为所述第一共聚物、所述第二共聚物和所述第三共聚物的总含量的10质量％以上，并且
所述第一共聚物和所述第二共聚物的总含量与所述第三共聚物的含量的比率(质量比)为100:0至40:60；和
相对于100质量份的所述树脂成分，30质量份至100质量份的阻燃剂和1质量份至5质量份的交联助剂。
本发明的第二实施方案为
一种绝缘电线，其包括导体和绝缘层，所述绝缘层直接覆盖所述导体或者隔着其他层覆盖所述导体，其中所述绝缘层由第一实施方案的所述绝缘树脂组合物的交联材料形成。
附图说明
[图1]图1为示出了绝缘电线的实例(屏蔽电线)的结构的透视图。
具体实施方式
[本公开要解决的问题]
在上述现有的绝缘电线中，由绝缘树脂组合物形成的绝缘层和电线被覆材料在某些情况中拉伸强度不足。此外，在将粘合剂用于绝缘电线末端的止水的情况中，可能存在的问题(例如)为粘合剂与绝缘层或电线被覆材料之间的粘接差，并且电线被覆材料的拉拔力(从电线上拉脱被覆材料所需的力)不稳定(拉拔力不在合适的范围内)。
本发明的目的是提供一种绝缘树脂组合物，其可用作绝缘电线的绝缘层或电线的被覆材料(电线覆层)的材料，该绝缘树脂组合物能够形成这样的绝缘层或电线覆层，该绝缘层或电线覆层在保持现有绝缘电线的良好性能(如柔性)的同时具有高拉伸强度，当将粘合剂用于末端止水时，该绝缘层或电线覆层对粘合剂具有良好的粘接性，并且具有稳定的拉拔力。本发明的另一目的是提供一种绝缘电线，其包括由该绝缘树脂组合物的交联材料形成的绝缘层或电线覆层，该绝缘电线可保持现有绝缘电线的良好性能(如柔性)，具有良好的绝缘层或电线覆层的拉伸强度以及对粘合剂具有良好的粘接性，并且具有稳定的拉拔力。
为了实现上述目的，本发明的发明人进行了深入研究。作为结果，发现通过在专利文献2中披露的绝缘树脂组合物中掺入乙烯与具有4个以上的碳原子的不饱和烃的共聚物(极低密度聚烯烃)，该共聚物的密度小于0.88g/cm3并且经过酸改性，即可得到这样一种绝缘树脂组合物，其能够提供柔性与现有绝缘电线基本上一样好的绝缘电线，并且能够形成具有高拉伸强度、当将粘合剂用于末端止水时对粘合剂具有良好的粘接性并且具有稳定的拉拔力的绝缘层或电线覆层。该发现使得实现了本发明。
[本公开的有益效果]
根据本发明的第一实施方案，
提供了一种绝缘树脂组合物，其可用作绝缘电线的绝缘层或电线覆层的材料，该绝缘树脂组合物能够提供柔性与现有绝缘电线基本上一样好的绝缘电线，并且能够形成具有高拉伸强度、当将粘合剂用于末端止水时对粘合剂具有良好粘接性并且具有稳定的拉拔力的绝缘层或电线覆层。
根据本发明的第二实施方案，
提供了一种绝缘电线，其具有现有绝缘电线的良好性能(如柔性)，并且该绝缘电线包括具有良好的拉伸强度、对粘合剂具有良好粘接性并具有稳定的拉拔力的绝缘层或电线覆层。
根据本发明的实施方案的绝缘树脂组合物不限于此。该绝缘树脂组合物可适用于制造用于(例如)车辆配线的绝缘电线。
[本发明的实施方案的描述]
接下来，将描述用于实施本发明的实施方案。本实施方案不限制本发明的范围，并且在不脱离本发明的主旨的情况下可以进行各种修改。本发明的范围由所附权利要求限定，并且旨在涵盖与权利要求的含义和范围等同的含义和范围内的所有修改。
本发明的第一实施方案为
一种绝缘树脂组合物，包含
树脂成分，其含有
第一共聚物，其是乙烯与具有4个以上的碳原子的不饱和烃的共聚物，并且该第一共聚物的密度小于0.88g/cm3，
第二共聚物，其是乙烯与具有4个以上的碳原子的不饱和烃的共聚物，该第二共聚物经过酸改性，并且其密度小于0.88g/cm3，以及
第三共聚物，其是乙烯与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，
其中所述第二共聚物的含量为所述第一共聚物、所述第二共聚物和所述第三共聚物的总含量的10质量％以上，并且
所述第一共聚物和所述第二共聚物的总含量与所述第三共聚物的含量的比率(质量比)为100:0至40:60；以及
相对于100质量份的所述树脂成分，30质量份至100质量份的阻燃剂和1质量份至5质量份的交联助剂。
当通过使用第一实施方案的绝缘树脂组合物形成绝缘电线的绝缘层并且树脂发生交联时，可以制造这样的绝缘电线，其具有能够易于线缆配线的良好的柔性。此外，由该绝缘树脂组合物的交联材料形成的绝缘层具有高拉伸强度、当将粘合剂用于绝缘电线的末端止水时对粘合剂具有良好的粘接性、并且具有稳定的拉拔力。
使树脂交联的方法的一个实例为用电离辐射照射树脂的方法。电离辐射的例子包括诸如X射线和γ射线之类的高能电磁波以及粒子束。从(例如)可以用相对廉价的装置进行照射并且容易控制、且容易获得高能量的观点来看，电子束是优选的。
包含在绝缘树脂组合物中的第一共聚物是这样的聚烯烃树脂，其是乙烯与具有4个以上的碳原子的不饱和烃的共聚物，并且该第一共聚物的密度小于0.88g/cm3。当将密度为0.88g/cm3以上的聚烯烃树脂用作第一共聚物时，难以获得满足近年来的要求的柔性。当使用乙烯与具有3个以下的碳原子的不饱和烃的共聚物时，难以获得良好的耐热寿命以及良好的蠕变耐久性和止水性能。此外，高温(例如，150℃)弹性模量降低，这是因为难以有效地进行树脂的交联。
聚烯烃树脂的实例包括乙烯-丁烯共聚物(EB)和乙烯-辛烯共聚物(EO)。其中，优选使用EB，这是因为可实现柔性、耐热寿命和蠕变耐久性之间的良好平衡。
可以使用市售产品作为第一共聚物。EB的实例包括诸如ENGAGE 7467(由The DowChemical Company制造，密度：0.862)、TAFMER DF610(由Mitsui Chemicals,Inc.制造，密度：0.862)和TAFMER DF710(由Mitsui Chemicals,Inc.制造，密度：0.870)等的市售的产品。EO的实例包括诸如ENGAGE 8842(由The Dow Chemical Company制造，密度：0.857)等的市售产品。
包含在绝缘树脂组合物中的第二共聚物是这样的聚烯烃树脂，其是乙烯与具有4个以上的碳原子的不饱和烃的共聚物，其经过酸改性，并且其密度小于0.88g/cm3。本文中，术语“酸改性”是指使用不饱和羧酸或其衍生物对乙烯与具有4个以上碳原子的不饱和烃的共聚物进行接枝改性。
作为接枝改性的结果，共聚物具有酸性基团，如羧基。
用于共聚物的接枝改性的不饱和羧酸或其衍生物(接枝单体)的实例包括不饱和羧酸(如马来酸、富马酸、四氢化邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸、纳迪克酸(nadic acid)、丙烯酸和甲基丙烯酸)或其衍生物(如酸酐、酰亚胺、酰胺和任意上述不饱和羧酸的酯)。其中，优选不饱和羧酸的酸酐，并且特别优选马来酸酐。
可以使用已知的方法进行接枝改性。该方法的实例包括熔融改性法和溶液改性法，在熔融改性法中，将共聚物熔融，向其中添加接枝单体，并使所得的混合物进行接枝共聚，在溶液改性法中，将共聚物溶解在溶剂中，向其中添加接枝单体，并使所得的溶液进行接枝共聚。优选在存在自由基引发剂的情况下进行接枝改性的反应。在这种情况中，反应温度通常在60℃至350℃的范围内。自由基引发剂的实例包括有机过氧化物，如二枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷-3、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷和1,4-双(叔丁基过氧异丙基)苯。
为了实现与其他树脂的良好相容性，相对于待在酸改性中进行改性的共聚物，接枝单体的量优选在0.01质量％至10质量％的范围内，特别是在1质量％至5质量％的范围内。
第二共聚物的密度小于0.88g/cm3。当密度为0.88g/cm3以上时，难以获得满足近年来的要求的柔性。此外，高温(例如，150℃)弹性模量降低，这是因为难以有效地进行树脂的交联。构成第二共聚物的不饱和烃也是具有4个以上的碳原子的不饱和烃。当不饱和烃的碳数为3以下时，难以获得良好的耐热寿命，以及良好的蠕变耐久性和止水性能。
用作第二共聚物的聚烯烃树脂的实例包括EB的酸改性产物和EO的酸改性产物。其中，优选使用EB的酸改性产物，这是因为可实现柔性、耐热寿命和蠕变耐久性之间的良好平衡。
可以使用市售产品作为第二共聚物。EB的酸改性产物的实例包括诸如TAFMERMH5020(密度0.866)、TAFMER MH7010(密度0.870)和TAFMER MH7020(密度0.873)(所有这些均由Mitsui Chemicals,Inc.制造)之类的市售产品。
第二共聚物的含量为第一共聚物、第二共聚物和第三共聚物的总含量的10质量％以上，并且优选为20质量％至80质量％。若第二共聚物的含量小于10质量％，则当将粘合剂用于末端止水时，对粘合剂的粘接性变得不足，并且不能获得稳定的拉拔力。当粘接性不足时，不能可靠地获得末端止水结构，从而导致连接器部分中的接触不良。此外，当拉拔力不稳定时，不能适当地除去所得的绝缘层以进行末端处理，从而导致工作效率降低。当第二共聚物的含量为20质量％以上时，可得到对用于末端止水的粘合剂的充分粘接性，这是优选的。另一方面，当该含量超过80质量％时，对导体的粘接过高，这可能会导致过大的拉拔力。
第三共聚物选自由乙烯-丙烯酸酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物组成的组。其具体实例包括乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯、乙烯-甲基丙烯酸乙酯和乙烯-甲基丙烯酸丁酯。
其中，从柔性和耐热性的观点出发，优选乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)。特别地，优选丙烯酸乙酯(EA)比率为20％(摩尔比)以上的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)
因此，提供了第三共聚物是EEA的实施方案作为优选的实施方案。可使用的EEA的实例包括诸如REXPEARL A4250(由Japan Polyethylene Corporation制造，EA比率：25％)、DFDJ 6182、NUC-6510(由NUC Corporation制造，EA比率：23％)、NUC-6520(由NUCCorporation制造，EA比率：24％)、以及DPDJ-6182(由NUC Corporation制造，EA比率：15％)等的市售产品。
第三共聚物的含量满足：第一共聚物和第二共聚物的总含量与第三共聚物的含量的比率(质量比)在100:0至40:60的范围内，并且优选80:20至40:60。在100:0至40:60的范围内时，可获得良好的柔性、高拉伸强度、当将粘合剂用于末端止水时对粘合剂的良好的粘接性、以及稳定的拉拔力。当第三共聚物的含量(质量比)超过第一共聚物、第二共聚物和第三共聚物的总含量的60质量％时，交联材料的2％割线弹性模量超过35MPa，并且不能得到满足近年来的要求的良好的柔性。
近年来，连续耐热温度(日本汽车标准组织(JASO)的标准中规定的耐热寿命)需要为150℃以上的情况越来越多，在该温度下暴露于10,000小时的加热的绝缘体可得到100％伸长率。当第三共聚物的比率为20质量％以上(第一共聚物和第二共聚物的总含量的比率为80质量％以下)时，可得到满足该要求的良好耐热性。因此，提供这样的实施方案作为优选实施方案，其中第一共聚物和第二共聚物的总含量与第三共聚物的含量的比率(质量比)为80:20至40:60。
为了提高绝缘电线的阻燃性，将阻燃剂共混在第一实施方案的绝缘树脂组合物中。相对于100质量份的树脂成分，树脂组合物中的阻燃剂的含量为30质量份至100质量份。当阻燃剂的含量小于30质量份时，不能获得足够的阻燃性。相反，阻燃剂的含量超过100质量份不是优选的，这是因为绝缘层的机械强度会降低。
阻燃剂的实例包括氢氧化镁、氢氧化铝、溴化阻燃剂、三氧化二锑、五氧化二锑和硼酸锌。这些阻燃剂可单独使用或其两种以上组合使用。然而，为了获得足够的阻燃性，氢氧化镁和氢氧化铝需要增加的含量，并且会经常不利地影响性能，例如机械强度下降和耐热性劣化。因此，优选组合使用溴化阻燃剂和三氧化二锑作为阻燃剂。特别地，相对于100质量份的树脂成分，优选将20质量份至50质量份的溴化阻燃剂和5质量份至25质量份的三氧化二锑共混。也可以使用Saytex 8010等市售产品作为溴化阻燃剂。
相对于100质量份的树脂成分，第一实施方案的绝缘树脂组合物中的交联助剂的含量为1质量份至5质量份。当所述交联助剂的含量少于1质量份时，交联不能充分进行并且绝缘层的机械强度可能下降。相反，交联助剂的含量超过5质量份不是优选的，这是因为交联密度会过度增加并且绝缘层会具有高硬度，从而导致柔性降低。交联助剂的实例包括：诸如三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和二烯丙基单缩水甘油基异氰脲酸酯(DA-MGIC)等异氰脲酸酯、以及三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。这些交联助剂可以单独使用或其两种以上组合使用。其中，为了有效地实现交联，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯是优选的。
在不损害本发明主旨的前提下，可以将其他成分任选地添加到第一实施方案的绝缘树脂组合物中。其他成分的实例包括润滑剂、加工助剂、着色剂、抗氧化剂、氧化锌和模唇积垢抑制剂。抗氧化剂的例子包括含硫抗氧化剂和酚类抗氧化剂。优选地，相对于100质量份的树脂成分，以10质量份至40质量份添加抗氧化剂，这是因为可以在不损害本发明的主旨的范围内有效地抑制树脂的氧化降解。
通过将上述必要成分和任选成分捏和来制备第一实施方案的绝缘树脂组合物。可以使用各种已知的手段作为捏和方法。作为捏和机，可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混合机(Banbury mixer)、捏和机、滚轧机和其他已知的捏和机。例如，也可采用这样的方法，该方法包括：通过使用诸如亨舍尔混合机(Henschel mixer)之类的高速混合机预先进行预混合；随后通过使用上述捏和机进行捏和。
本发明的第二实施方案为
一种绝缘电线，其包括导体和绝缘层，所述绝缘层直接覆盖所述导体或者隔着其他层覆盖所述导体，其中绝缘层由第一实施方案的绝缘树脂组合物形成，并且该树脂被交联。第二实施方案的绝缘电线具有现有绝缘电线的良好性能，如柔性。此外，由于该绝缘电线的绝缘层由第一实施方案的绝缘树脂组合物的交联材料形成，因而该绝缘层具有高拉伸强度、当将粘合剂用于末端止水时对粘合剂的良好粘接性、以及稳定的拉拔力。
第二实施方案的绝缘电线不仅涵盖包括导体和覆盖所述导体的绝缘层的单根绝缘电线，也涵盖由多根这种绝缘电线构成的线束。由多根这种绝缘电线构成的线束的一个例子为用于汽车的配线中的线束。对于绝缘电线的类型和结构没有限制，并且绝缘电线的实例包括单股线、扁平线和屏蔽线。
绝缘电线的导体由诸如铜或铝之类的金属制成，并以长线的形式提供。导体的数量可以是一个、或两个以上。
导体被由第一实施方案的绝缘树脂组合物形成的绝缘层覆盖。第二实施方案包括直接覆盖导体的情况以及隔着其他层覆盖导体的情况两者。隔着其他层覆盖导体的绝缘层的实例是覆盖导电层的外侧的鞘层，该导电层形成于绝缘电线的外侧。
导体的外侧被第一实施方案的绝缘树脂组合物直接覆盖，或者覆盖导体的其他层的外侧被第一实施方案的绝缘树脂组合物覆盖，随后进行树脂的交联。可以通过各种已知的方式来进行第一实施方案的绝缘树脂组合物的覆盖，如通常用于绝缘电线的制造的挤出成形。例如，可以使用筒径Φ为20mm至90mm且L/D为10至40的单螺杆挤出机进行覆盖。可通过这样的方式进行树脂的交联：在覆盖之后，利用诸如电子束之类的电离辐射照射导体。
通过将如上所述得到的多根绝缘电线捆绑在一起来获得线束。例如，将连接器附接至绝缘电线的单线的末端或线束的绝缘电线的末端等。连接器装配到另一电子设备上配置的连接器中，并且绝缘电线将电力、控制信号等传输至该电子设备。
图1为第二实施方案的绝缘电线的实例(屏蔽电线)的结构透视(部分切除)图。在图中，1表示导体。在该实例中，导体1是通过绞合多根素线而获得的绞合线。在图中，2表示直接覆盖导体1的绝缘层，而3表示由导电(或半导电)材料的编织网形成且用于阻挡来自外部的电磁波的影响的屏蔽层。在该实例中，屏蔽层3的外侧也覆盖有绝缘层(鞘)4。
第一实施方案的绝缘树脂组合物可用于形成直接覆盖导体1的绝缘层2，并且还可用于形成隔着其他层(如绝缘层2)覆盖导体1的绝缘层(鞘)4。
实施例
首先，以下将对实验例中所使用的材料进行描述。
(使用的材料)
[树脂组合物]
·EEA：NUC-6510(由NUC Corporation制造，EA比率：23％，MI：0.5)
·EB：ENGAGE 7467(由The Dow Chemical Company制造，密度：0.862，MI：1.2)
·酸改性的EB：TAFMER MH5020(由Mitsui Chemicals,Inc.制造：马来酸酐改性的EB，密度：0.866，MI：0.6，在表中表示为“MAH-EB”)
·阻燃剂：
溴化阻燃剂 Saytex 8010
三氧化二锑
·氧化锌：氧化锌1型
·抗氧化剂
SUMILIZER MB(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造：含硫抗氧化剂)
IRGANOX 1010(由BASF制造：受阻酚抗氧化剂)
IRGANOX PS802(由BASF制造：含硫抗氧化剂)
·交联助剂
TD1500s(DIC Corporation：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)
[电线结构]
·导体：15sq：将30根外径为0.18mm的素线绞合成绞合线，然后将以该方式制备的19根绞合线绞合成双股结构：导体外径：5.5mm
·绝缘层：厚度为1.25mm，电线外径：8mm
(实验)
将以表1至表3中所示的共混比(质量比)混合的各树脂组合物挤出到导体上，从而形成具有上述厚度并覆盖导体的绝缘层。其结果是获得了具有上述电线结构的绝缘电线。通过采用240kGy的电子束进行照射以使所述树脂交联。随后，通过以下所述方法测量绝缘电线的拉伸强度Ts、拉伸伸长率EI、2％割线弹性模量(柔性)、耐热寿命和拉拔力。表1至表3示出了结果。
[拉伸强度Ts和拉伸伸长率EI的测量方法]
根据JASO D618绝缘体拉伸试验进行测量。
[2％割线弹性模量的测量方法]
使用拉伸试验机以50mm/分钟的拉伸速度沿着长度方向拉伸长度为100mm的试验片，从而确定在2％伸长率下的负荷。然后用该负荷除以截面面积，并且将所得结果乘以50，从而获得2％割线弹性模量的值(MPa)。
[评价耐热寿命的方法]
根据日本汽车标准组织(JASO)的标准，基于连续耐热温度对耐热性进行评定。具体而言，在170℃、180℃、190℃和200℃的温度下进行老化试验，测量拉伸伸长率降至低于100％所需的时间，并绘制Arrhenius图。由此，确定在10,000小时内确保100％伸长率的温度(连续耐热温度)，并将结果认定为耐热寿命。耐热寿命优选为150℃以上，更优选为151℃以上。
[拉拔力的测量方法]
通过切割获得长度为100mm的电线，并且除去电线的绝缘层的一部分，该部分的长度为50mm。将导体插入板的孔中，该孔的尺寸使得导体能够穿过该孔，然后用拉伸试验机固定该板，并拉动导体以除去绝缘层。测量此时的最大载荷，并将测量值认定为拉拔力。
[表1]
Figure GDA0001952903130000131
[表2]
Figure GDA0001952903130000141
[表3]
Figure GDA0001952903130000151
如表1至表3所示，在使用实验例2至7和实验例12至18的组合物(其包含MAH-EB(第二共聚物)，MAH-EB是乙烯与具有4个以上的碳原子的不饱和烃的酸改性共聚物，并且密度小于0.88g/cm3，MAH-EB的含量相对于EEA(第三共聚物)、EB(第一共聚物)和MAH-EB的总含量为10质量％以上，并且其中，相对于EEA、EB和MAH-EB的总含量，EEA的含量为60质量％以下)的情况中，拉伸强度为10.4MPa以上，并且2％割线弹性模量为30MPa以下。也就是说，这些结果表明，可以实现35MPa以下的2％割线弹性模量(其处于满足最近要求的良好柔性的范围内)以及10.3MPa以上的拉伸强度。此外，在实验例2至7和实验例12至18中，拉拔力在5kg/50mm至10kg/50mm的范围内(在稳定的拉拔力的范围内)。
然而，在实验例1、8和9中(其中不含MAH-EB或MAH-EB的含量小于10质量％)，拉拔力小于5kg/50mm，并且不能获得稳定的拉拔力。这些结果表明，为了获得稳定的拉拔力，相对于EEA、EB和MAH-EB的总含量，MAH-EB的含量需要为10质量％以上。
在实验例8至11中(其中相对于EEA、EB和MAH-EB的总含量，EEA的含量超过60质量％)，交联材料的2％割线弹性模量超过35MPa。因此，这些结果表明，为了获得满足最近要求的良好的柔性，相对于EEA、EB和MAH-EB的总含量，EEA的含量需要为60质量％以下。
在实验例17和18中(其中相对于EEA、EB和MAH-EB的总含量，EEA的含量小于20质量％)，不能获得150℃以上的耐热寿命。这些结果表明，相对于EEA、EB和MAH-EB的总含量，EEA的含量优选为20质量％以上。

Claims (5)

1.一种绝缘树脂组合物，包含：
树脂成分，其含有
第一共聚物，其是乙烯与具有4个以上的碳原子的不饱和烃的共聚物，并且该第一共聚物的密度小于0.88g/cm3，
第二共聚物，其是乙烯与具有4个以上的碳原子的不饱和烃的共聚物，该第二共聚物经过酸改性，并且其密度小于0.88g/cm3，以及
第三共聚物，其是乙烯与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，
其中所述第二共聚物的含量为所述第一共聚物、所述第二共聚物和所述第三共聚物的总含量的40质量％至80质量％，并且
所述第一共聚物和所述第二共聚物的总含量与所述第三共聚物的含量的质量比率为100:0至40:60；和
相对于100质量份的所述树脂成分，30质量份至100质量份的阻燃剂和1质量份至5质量份的交联助剂。
2.根据权利要求1所述的绝缘树脂组合物，其中所述第三共聚物是乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的绝缘树脂组合物，其中所述第一共聚物和所述第二共聚物的总含量与所述第三共聚物的含量的质量比率为80:20至40:60。
4.根据权利要求1或2所述的绝缘树脂组合物，其中所述阻燃剂为溴化阻燃剂和三氧化二锑的混合物。
5.一种绝缘电线，其包括导体和绝缘层，所述绝缘层直接覆盖所述导体或者隔着其他层覆盖所述导体，其中所述绝缘层由根据权利要求1至4中任一项所述的绝缘树脂组合物的交联材料形成。
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