CN101827812B

CN101827812B - 多异氰酸酯的制造方法

Info

Publication number: CN101827812B
Application number: CN200880112240.3A
Authority: CN
Inventors: 前场功之; 野口晴彦; 釜付达基; 佐佐木祐明
Original assignee: Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc; Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2007-11-14
Filing date: 2008-11-10
Publication date: 2013-06-05
Anticipated expiration: 2028-11-10
Also published as: KR101570549B1; TWI458699B; KR20100101088A; JP5479675B2; EP2210873B1; TW200934753A; US20100249450A1; EP2210873A1; EP2210873A4; WO2009063828A1; CN101827812A; JP2009120528A; US9035087B2

Abstract

一种多异氰酸酯的制造方法，是包括精制未精制的多异氰酸酯的精制工序的多异氰酸酯的制造方法，精制工序包括下述工序：从未精制的多异氰酸酯中除去焦油成分的焦油成分除去工序；和通过分隔壁式蒸馏塔将除去了焦油成分的未精制的多异氰酸酯进行蒸馏的蒸馏工序。

Description

多异氰酸酯的制造方法

技术领域

本发明涉及一种多异氰酸酯的制造方法，具体而言，涉及一种包括精制未精制的多异氰酸酯的精制工序的多异氰酸酯的制造方法。

背景技术

多异氰酸酯被用作聚氨酯的原料，在工业上例如通过使多胺与碳酰氯在溶剂中反应而进行制造。

在多异氰酸酯的制造设备中，首先在溶剂回收槽中从通过上述反应得到的反应液中除去溶剂，馏出未精制的多异氰酸酯；然后，通过在蒸馏塔中从未精制的多异氰酸酯中除去焦油成分，对未精制的多异氰酸酯进行精制(例如参见下述专利文献1。)。

将除去了焦油成分的未精制的多异氰酸酯(以下为粗多异氰酸酯。)进一步在蒸馏塔中除去低沸点杂质及高沸点杂质，以产品多异氰酸酯的形式被馏出。

专利文献1：日本特开2006-281083号公报

发明内容

但是，产品多异氰酸酯要求色调(着色)和酸度等质量。另一方面，蒸馏粗多异氰酸酯时，蒸馏方式从双塔方式或单塔方式(侧取馏出物方式(side cut mode))中选择。

对于双塔方式，首先，在第一级蒸馏塔中，从塔顶蒸馏除去低沸点杂质，从塔底馏出含有高沸点杂质的粗多异氰酸酯；然后，在第二级蒸馏塔中，从塔底蒸馏除去高沸点杂质，从塔顶馏出产品多异氰酸酯。

对于双塔方式，由于蒸馏塔为2个塔，所以能量消耗变得很大。另外，关于产品多异氰酸酯的质量，虽然着色少，但是存在酸度高的不良情况。

另一方面，对于单塔方式，在蒸馏塔中，从塔顶蒸馏除去低沸点杂质，从塔底蒸馏除去高沸点杂质，从塔中间馏出产品多异氰酸酯。

对于单塔方式，由于蒸馏塔为1个塔，所以与双塔方式相比，可以降低能量消耗，但在产品多异氰酸酯的质量方面，存在着色多、酸度也高的不良情况。

本发明的目的在于提供一种多异氰酸酯的制造方法，所述制造方法可以在降低能量消耗的同时，一边精制未精制的多异氰酸酯，一边制造着色少、酸度低的产品多异氰酸酯。

为了实现上述目的，本发明的多异氰酸酯的制造方法是包括精制未精制的多异氰酸酯的精制工序的多异氰酸酯的制造方法，其特征在于，上述精制工序包括下述工序：从未精制的多异氰酸酯中除去焦油成分的焦油成分除去工序；通过分隔壁式蒸馏塔(dividing walldistillation column)将除去了焦油成分的未精制的多异氰酸酯进行蒸馏的蒸馏工序。

在本发明的多异氰酸酯的制造方法中优选上述精制工序包括从含有溶剂及未精制的多异氰酸酯的反应液中除去溶剂的溶剂除去工序作为上述焦油成分除去工序的前工序。

在本发明的多异氰酸酯的制造方法中优选上述蒸馏工序之后得到的产品多异氰酸酯的酸度为50ppm以下。

在本发明的多异氰酸酯的制造方法中优选上述蒸馏工序中多异氰酸酯的馏出温度为100～200℃。

在本发明的多异氰酸酯的制造方法中优选上述精制工序包括将通过蒸馏馏出的多异氰酸酯进行冷却的冷却工序作为上述蒸馏工序的后续工序，从上述蒸馏工序至上述冷却工序的滞留时间为30分钟以内。

根据本发明的多异氰酸酯的制造方法，在焦油成分除去工序中，从未精制的多异氰酸酯中除去焦油成分，然后，在蒸馏工序中，通过分隔壁式蒸馏塔将除去了焦油成分的未精制的多异氰酸酯进行蒸馏。

由于在蒸馏工序中通过分隔壁式蒸馏塔进行蒸馏，所以与双塔方式相比，可以降低能量消耗。

另外，如果通过分隔壁式蒸馏塔将已经除去焦油成分的未精制的多异氰酸酯进行蒸馏，则可以馏出着色少、酸度低的产品多异氰酸酯。

附图说明

[图1]图1为表示本发明的多异氰酸酯的制造方法中使用的精制系统的实施方式之一的结构简图。

具体实施方式

图1为表示本发明的多异氰酸酯的制造方法中使用的精制系统的实施方式之一的结构简图。以下参照该精制系统1说明本发明的多异氰酸酯的制造方法的实施方式之一。

在图1中，精制系统1是为了在多异氰酸酯的制造设备中在制造多异氰酸酯的制造工序的后续工序中进行精制工序而配设的，所述精制工序用于精制未精制的多异氰酸酯。

精制系统1具有脱溶剂装置2、脱焦油装置3及精制装置4。

脱溶剂装置2只要可以将反应液分离成溶剂和未精制的多异氰酸酯即可，没有特别限定，例如由蒸馏塔5构成。蒸馏塔5可以为单蒸馏塔，也可以为按所需理论塔板数设计得到的板式塔或填料塔，另外，虽然在图中未示出，但通常在塔底具有再沸器，在塔顶具有冷凝器。

供给管6与蒸馏塔5的中段(中间部)连接，馏出液馏出管7的上游侧端部与蒸馏塔5的塔顶连接，釜残液馏出管8的上游侧端部与蒸馏塔5的塔底连接。需要说明的是，使馏出液馏出管7的下游侧端部为排水管，或者如虚线所示，返回至多异氰酸酯的制造工序。

由供给管6供给反应液至蒸馏塔5。在多异氰酸酯的制造工序中，反应液含有例如通过碳酰氯与多胺的反应制造得到的多异氰酸酯、及用于该反应的溶剂。反应液优选反应后剩余的碳酰氯和副产的氯化氢气体以废气(off gas)的形式被除去，具体而言，以5～40重量％的比例含有多异氰酸酯，以60～95重量％的比例含有溶剂，进而，分别少量含有碳酰氯、氯化氢、焦油成分及杂质等。

与制造设备相对应，多异氰酸酯也有所不同，例如可以举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(MDI)等芳香族二异氰酸酯；例如可以举出苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)、四甲代苯二甲撑二异氰酸酯(TMXDI)等芳香脂肪族二异氰酸酯；例如可以举出双(异氰酸甲酯基)降冰片烷(NBDI)、3-异氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯(IPDI)、4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)(H₁₂MDI)、双(异氰酸甲酯基)环己烷(H₆XDI)等脂环族二异氰酸酯；例如可以举出1，6-己二异氰酸酯(HDI)等脂肪族二异氰酸酯；及聚亚甲基聚苯基多异氰酸酯(粗MDI、聚合MDI)等。

溶剂为对碳酰氯、多胺及多异氰酸酯惰性的有机溶剂，例如可以举出甲苯、二甲苯等芳烃类；例如可以举出氯甲苯、氯苯、二氯苯等芳香族卤代烃类；例如可以举出乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯类；例如可以举出甲基异丁基酮、甲基乙基酮等酮类等。优选举出氯苯或二氯苯。

焦油成分是以高分子量多异氰酸酯为主要成分的多异氰酸酯残渣，包括多异氰酸酯的二聚体、三聚体或更高的多聚体，或者碳二亚胺、脲二酮、脲酮亚胺等。

由供给管6连续地供给反应液至蒸馏塔5。蒸馏塔5内，塔底被再沸器(未图示)加热(例如150～200℃)，将其减压(例如5～20kPa)使反应液沸腾。综合判断反应液中含有的多异氰酸酯和溶剂的种类·浓度、釜残液中的多异氰酸酯的理想浓度、进而蒸馏塔5的形式·能力等主要因素，从上述范围内适当地选择蒸馏塔5内的塔底温度及减压度。

在蒸馏塔5的塔底，富含多异氰酸酯和焦油成分的未精制的多异氰酸酯以釜残液的形式被馏出，向釜残液馏出管8连续地流出。

在蒸馏塔5的塔顶，溶剂、氯化氢及碳酰氯等含氯气体以馏出液的形式被馏出，从馏出液馏出管7连续地流出。

即，在脱溶剂装置2中，从反应液中除去溶剂，未精制的多异氰酸酯以釜残液的形式被馏出(溶剂除去工序)。

需要说明的是，在以釜残液的形式馏出的未精制的多异氰酸酯中，多异氰酸酯及焦油成分的含有比例例如多异氰酸酯为90～99重量％，焦油成分为1～10重量％。另外，未精制的多异氰酸酯中溶剂的含有比例为9重量％以下，酸度为0.05～0.2％。

脱焦油装置3只要可以将未精制的多异氰酸酯分离成粗多异氰酸酯和焦油成分即可，没有特别限定，例如由蒸发器9构成。蒸发器9没有特别限定，例如为薄膜蒸发器，在壳体(casing)10内具有刮板(wiper)11及内部冷凝器12。

壳体10形成为下部形成漏斗形状的密闭圆筒形状。釜残液馏出管8的下游侧端部与壳体10的周侧壁连接。另外，高沸点馏分馏出管13的上游侧端部与壳体10的下部侧壁连接。需要说明的是，使高沸点馏分馏出管13的下游侧端部为排水管。进而，低沸点馏分馏出管14的上游侧端部与壳体10的底壁连接。需要说明的是，用于将壳体10内减压的抽真空管(未图示)与壳体10连接。

刮板11如下设置：与壳体10的周侧壁的内周面隔着微小间隙对置，通过电动机M的驱动在圆周方向旋转。

内部冷凝器12由制冷剂循环的热交换器构成，沿着壳体10的轴线方向配置于底壁，与低沸点馏分馏出管14连通。

另外，在壳体10的周侧壁的外周面设置用于加热壳体10内的套15。

从蒸馏塔5向釜残液馏出管8连续地流出的未精制的多异氰酸酯流入壳体10内。

在壳体10内，通过电动机M的驱动，刮板11与壳体10周侧壁的内周面隔着微小间隙地在圆周方向移动。另外，壳体10内通过抽真空管(未图示)减压至0.01～20kPa的同时，通过套15加热至80～230℃。

未精制的多异氰酸酯一流入壳体10内，就因在圆周方向上移动的刮板11的离心力，在刮板11与壳体10的周侧壁的内周面的间隙内形成液膜。然后，通过套15的加热蒸发上述液膜中含有的粗多异氰酸酯，用内部冷凝器12将其浓缩，以低沸点馏分的形式被馏出，从低沸点馏分馏出管14中流出。

另一方面，液膜中含有的焦油成分不从液膜中蒸发，将其直接浓缩，以高沸点馏分的形式被馏出，从高沸点馏分馏出管13中流出。

即，在脱焦油装置3中，从未精制的多异氰酸酯中除去焦油成分，粗多异氰酸酯(即，除去了焦油成分的未精制的多异氰酸酯)以低沸点馏分的形式被馏出(焦油成分除去工序)。

需要说明的是，在以低沸点馏分的形式馏出的粗多异氰酸酯中，多异氰酸酯的含有比例为90～99.5重量％，除多异氰酸酯之外的低沸点杂质(例如溶剂，或多异氰酸酯为例如TDI时含有氯甲苯异氰酸酯。)的含有比例为10重量％以下，高沸点杂质(例如多异氰酸酯为例如TDI时，含有乙苯二异氰酸酯。)的含有比例为0.01～1重量％，酸度为100～500ppm。

需要说明的是，脱焦油装置3不限于上述安装有内部冷凝器的薄膜蒸发器，也可以由安装有外部冷凝器的薄膜蒸发器或者列管式降膜蒸发器等构成。

精制装置4具有分隔壁式蒸馏塔16及冷却器32。

分隔壁式蒸馏塔16具有蒸馏塔17、加热部18及冷却部19。

蒸馏塔17由按所需理论塔板数设计得到的板式塔或填料塔构成。例如在蒸馏塔17内的上部，在塔顶的下方设置上侧填料层30；在蒸馏塔17内的下部，从塔底向上方设置下侧填料层31。在上侧填料层30及下侧填料层31中填充规则填充物或不规则填充物。需要说明的是，适当选择填料层的层数和配置，在下述供给侧空间21及馏出侧空间22中也分别在垂直方向隔着间隔配置两层填料层。

在蒸馏塔17内，在上侧填料层30与下侧填料层31之间的中间部设置分隔壁20。在中间部沿着蒸馏塔17内的直径方向设置分隔壁20，使之分割蒸馏塔17内。由此，蒸馏塔17内的中间部在垂直方向上被分割成供给侧空间21与馏出侧空间22两个部分。

低沸点馏分馏出管14的下游侧端部与蒸馏塔17的中间部连接，使之与供给侧空间21连通；产品馏出管23的上游侧端部与蒸馏塔17的中间部连接，使之与馏出侧空间22连通。

在蒸馏塔17的垂直方向将产品馏出管23的上游侧端部设置于可以在100～200℃、优选在160～190℃下馏出产品多异氰酸酯的位置。另外，产品馏出管23的下游侧端部与冷却器32连接。设定产品馏出管23的内径和全长，使产品多异氰酸酯可以以30分钟以内、优选15分钟以内、更优选10分钟以内的滞留时间滞留在蒸馏塔17与冷却器32之间。

另外，釜残液馏出管24的上游侧端部与蒸馏塔17的塔底连接。需要说明的是，使釜残液馏出管24的下游侧端部为排水管，或者如虚线所示为了再次蒸馏釜残液而与釜残液馏出管8的中途连接。

另外，馏出液馏出管25的上游侧端部与蒸馏塔17的塔顶连接。需要说明的是，使馏出液馏出管25的下游侧端部为排水管，或者如虚线所示为了再次蒸馏馏出液而与供给管6的中途连接。

加热部18具有加热循环管26及加热器27。加热循环管26的上游侧端部与釜残液馏出管24的中途连接。加热循环管26的下游侧端部与蒸馏塔17的塔底连接。加热器27由供给传热介质的再沸器(热交换器)构成，其介于加热循环管26的中途。在加热部18，加热器27中的传热介质温度设定为例如200～260℃，在加热循环管26中循环的釜残液被加热。

需要说明的是，加热部18也可以由安装有供给传热介质的套(jacket)和旋管(coil)等的加热釜构成。

冷却部19具有冷却循环管28及冷却器29。冷却循环管28的上游侧端部与馏出液馏出管25的中途连接。冷却循环管28的下游侧端部与蒸馏塔17的塔顶连接。冷却器29由供给制冷剂的冷凝器(成为凝缩器的热交换器)构成，其介于比冷却循环管28的连接部分更靠近上游侧的馏出液馏出管25的中途。在冷却部19，冷却器29中的冷却温度设定为例如50～150℃，将向馏出液馏出管25流出的馏出液进行冷却。

需要说明的是，冷却部19的构成中也可以不设置冷却循环管28。

蒸馏塔17内通过加热部18加热塔底(例如160～200℃)，将其减压(例如5～20kPa)使粗多异氰酸酯沸腾。综合判断粗多异氰酸酯中含有的多异氰酸酯的种类·浓度、馏出的产品多异氰酸酯的理想纯度、进而蒸馏塔17的形式·能力等主要因素，从上述范围内适当地选择蒸馏塔17内的塔底温度及减压度。

从蒸发器9向低沸点馏分馏出管14连续地流出的粗多异氰酸酯流入蒸馏塔17的供给侧空间21内。在供给侧空间21内，粗多异氰酸酯中的高沸点杂质及富含多异氰酸酯的成分向塔底下降，粗多异氰酸酯中的低沸点杂质及富含多异氰酸酯的成分向塔顶上升。

在蒸馏塔17的塔底，高沸点杂质以釜残液的形式被馏出，从釜残液馏出管24连续地流出。需要说明的是，釜残液的一部分被加热器27加热，从加热循环管26向塔底回流。由此可以通过加热部18加热塔底。另外，在蒸馏塔17的塔底，通过上述加热部18的加热，富含多异氰酸酯的成分再次向供给侧空间21内及馏出侧空间22内上升。

在蒸馏塔17的塔顶，低沸点杂质以馏出液的形式被馏出，从馏出液馏出管25连续地流出。需要说明的是，馏出液的一部分被冷却器29冷却，从冷却循环管28向塔顶回流。由此，通过冷却部19冷却塔顶。另外，在蒸馏塔17的塔顶，通过上述冷却部19的冷却，富含多异氰酸酯的成分再次向供给侧空间21内及馏出侧空间22内下降。

因此，富含多异氰酸酯的成分流入蒸馏塔17的馏出侧空间22内。馏出侧空间22内的富含多异氰酸酯的成分从产品馏出管23以产品多异氰酸酯的形式连续地被馏出。产品多异氰酸酯以高纯度(例如纯度为99～100重量％、优选为99.5～100重量％)含有多异氰酸酯。

即，精制装置4通过分隔壁式蒸馏塔16蒸馏粗多异氰酸酯，由此可以馏出产品多异氰酸酯(蒸馏工序)。

冷却器32只要可以冷却产品多异氰酸酯即可，没有特别限定，例如由供给制冷剂的冷却器(热交换器)构成。产品馏出管23的下游侧端部与冷却器32连接。

使从蒸馏塔17馏出的产品多异氰酸酯以30分钟以内的滞留时间在产品馏出管23内滞留后，流入冷却器32。

从蒸馏塔17馏出的产品多异氰酸酯为较高温度(100～200℃)，因此通过在产品馏出管23中馏出后立即进行冷却，抑制副反应，防止产品多异氰酸酯的质量降低。

之后，在冷却器32中将产品多异氰酸酯冷却至例如100℃以下、优选60℃以下，之后以产品多异氰酸酯的形式进行提供。

即，在冷却器32中冷却产品多异氰酸酯(冷却工序)。

根据上述多异氰酸酯的制造方法，在焦油成分除去工序中从未精制的多异氰酸酯中除去焦油成分，馏出粗多异氰酸酯，然后在蒸馏工序中通过分隔壁式蒸馏塔16蒸馏粗多异氰酸酯，由此馏出产品多异氰酸酯。

由于在蒸馏工序中通过分隔壁式蒸馏塔16进行蒸馏，所以与双塔方式相比可以降低能量消耗。另外，由于在蒸馏工序中通过分隔壁式蒸馏塔16将已经除去焦油成分的粗多异氰酸酯进行蒸馏，所以可以馏出着色少、酸度低的产品多异氰酸酯。

即，在着色方面，在通常的单塔方式(侧取馏出物方式)中，将流入蒸馏塔内的粗多异氰酸酯的高沸点杂质向塔底进行分配，将其低沸点杂质向塔顶进行分配，产品多异氰酸酯直接从中间部馏出。这样一来，在产品多异氰酸酯中含有大量杂质(特别是高沸点杂质)，结果着色变多。

另一方面，在上述方法中，粗多异氰酸酯流入分隔壁式蒸馏塔16的供给侧空间21内，暂时向塔底或塔顶进行分配。之后，富含多异氰酸酯的成分流入馏出侧空间22内。因此，从产品馏出管23中馏出的产品多异氰酸酯的杂质(特别是高沸点杂质)少，结果可以以着色少的产品多异氰酸酯的形式馏出。

根据上述方法，具体而言可以使产品多异氰酸酯的色调(哈森单位)为20以下，进而为10以下。需要说明的是，色调(哈森单位)可以根据JIS K 0071-1(1998)化学产品的颜色试验方法-第1部：哈森单位色指数进行测定。

另外，关于酸度，在双塔方式中，在第2级蒸馏塔中从塔底蒸馏除去高沸点杂质，从塔顶馏出产品多异氰酸酯。即，由于在较低温度下馏出产品多异氰酸酯，所以通过产品多异氰酸酯与作为低沸点杂质的氯化氢的反应副产的氨基甲酰氯的生成增加，结果酸度增加。

另外，即使为通常的单塔方式(侧取馏出物方式)，如上所述，产品多异氰酸酯从蒸馏塔的中间部直接被馏出。即，随副产的氨基甲酰氯馏出产品多异氰酸酯，结果酸度增加。

另一方面，在上述方法中，在塔顶，一边从馏出液馏出管25连续地流出低沸点杂质，一边通过冷却部19的冷却，将富含多异氰酸酯的成分流入馏出侧空间22内。从而，富含多异氰酸酯的成分以产品多异氰酸酯的形式从配置于蒸馏塔17中间部的产品馏出管23连续馏出。

即，上述方法从塔顶馏出副产氨基甲酰氯的氯化氢，所以可以降低富含多异氰酸酯的成分中含有的氯化氢。而且由于将产品馏出管23配置于蒸馏塔17的中间部，所以与配置于塔顶的情况相比，可以在较高温度下馏出产品多异氰酸酯。因此，可以抑制产品多异氰酸酯与氯化氢的反应，可以减少氨基甲酰氯的生成。

特别是由于在蒸馏塔17的垂直方向将产品馏出管23设置在可以于100～200℃、优选160～190℃下馏出产品多异氰酸酯的位置，所以在上述馏出温度下馏出产品多异氰酸酯。因此，可以更进一步抑制产品多异氰酸酯与氯化氢的反应，可以更进一步降低氨基甲酰氯的生成。结果上述方法可以馏出酸度低的产品多异氰酸酯。

根据上述方法，具体而言可以使产品多异氰酸酯的酸度为50ppm以下、进而为20ppm以下、特别是为10ppm以下。需要说明的是，酸度可以根据JIS K 1556(2006)聚氨酯原料-甲苯二异氰酸酯试验方法附录2中记载的芳香族异氰酸酯的酸度试验方法进行测定。

实施例

以下给出实施例及比较例，更具体地说明本发明。

实施例1

利用图1所示的精制系统，从反应液中精制产品甲苯二异氰酸酯(TDI)。

1)溶剂除去工序

首先，在脱溶剂装置2的蒸馏塔5中在下述运转条件下将在制造工序中得到的反应液(19重量％甲苯二异氰酸酯、80重量％二氯苯(DCB)、0.01重量％碳酰氯、1重量％焦油成分)分离为未精制的TDI和DCB。

(蒸馏塔5的运转条件)

塔底温度：180℃

塔内减压度：10kPa

反应液供给量：200kg/h

釜残液(未精制的TDI)馏出量：50kg/h

馏出液(DCB)馏出量：150kg/h

馏出的未精制的TDI含有96.3重量％TDI、2.6重量％焦油成分、0.5重量％DCB，酸度为0.1％。

2.焦油成分除去工序

然后，在脱焦油装置3的蒸发器9(安装内部冷凝器的薄膜蒸发器)中在下述运转条件下将馏出的未精制的TDI分离为粗TDI和焦油成分。

(蒸发器9的运转条件)

套加热温度：200℃

壳体内减压度：1kPa

未精制的TDI供给量：50kg/h

高沸点馏分(焦油成分)馏出量：1kg/h

低沸点馏分(粗TDI)馏出量：49kg/h

馏出的粗TDI含有98.7重量％TDI、0.1重量％高沸点杂质、1.2重量％低沸点杂质(含有溶剂)，酸度为150ppm。

3.蒸馏工序·冷却工序

然后，在精制装置4的分隔壁式蒸馏塔16(填充物：理论塔板数7级×3层、产品馏出管：187℃的位置(第2层下部))中在下述运转条件下将馏出的粗TDI分离成产品TDI和高沸点杂质及低沸点杂质(蒸馏工序)。

(分隔壁式蒸馏塔16的运转条件)

传热介质温度：220℃

冷却器冷却温度：55℃

塔底温度：190℃

塔内减压度：17kPa

粗TDI供给量：50.6kg/h

产品TDI馏出量：46.7kg/h

釜残液(高沸点杂质)馏出量：2.2kg/h

馏出液(低沸点杂质)馏出量：1.7kg/h

将馏出的产品TDI以滞留时间为7分钟由冷却器32冷却到60℃以下(冷却工序)。

得到的产品TDI的纯度为99.5重量％以上，色调(哈森单位)为5以下，酸度为6ppm。

比较例1

在蒸馏工序中，利用从分隔壁式蒸馏塔16中取出分隔壁20的蒸馏塔，在下述运转条件下，分离成产品TDI和高沸点杂质及低沸点杂质，除此之外，用与实施例1同样的方法得到产品TDI。

(蒸馏塔(无分隔壁)的运转条件)

传热介质温度：220℃

冷却器冷却温度：85℃

塔底温度：189℃

塔内减压度：17kPa

粗TDI供给量：61.7kg/h

产品TDI馏出量：56.9kg/h

釜残液(高沸点杂质)馏出量：2.7kg/h

馏出液(低沸点杂质)馏出量：2.1kg/h

得到的产品TDI的纯度为99.5重量％以上，色调(哈森单位)为20以上，酸度为33ppm。需要说明的是，提供上述说明作为本发明示例的实施方式，但这仅是示例，不作限定性解释。对于本领域技术人员来说显而易见的本发明的变形例包括在所述的权利要求书的范围内。

产业上的可利用性

本发明优选用于在工业上制造作为聚氨酯原料的多异氰酸酯。

Claims

1.一种多异氰酸酯的制造方法，是包括精制未精制的多异氰酸酯的精制工序的多异氰酸酯的制造方法，其特征在于，

所述精制工序包括下述工序：

从未精制的多异氰酸酯中除去焦油成分的焦油成分除去工序；

通过分隔壁式蒸馏塔将除去了焦油成分的未精制的多异氰酸酯进行蒸馏的蒸馏工序；和

作为所述蒸馏工序的后续工序，将通过蒸馏馏出的多异氰酸酯进行冷却的冷却工序，

所述蒸馏工序的多异氰酸酯的馏出温度为100～200℃，

从所述蒸馏工序至所述冷却工序的滞留时间为30分钟以内。

2.如权利要求1所述的多异氰酸酯的制造方法，其特征在于，所述精制工序包括从含有溶剂及未精制的多异氰酸酯的反应液中除去溶剂的溶剂除去工序作为所述焦油成分除去工序的前工序。

3.如权利要求1所述的多异氰酸酯的制造方法，其特征在于，在所述蒸馏工序之后得到的产品多异氰酸酯的酸度为50ppm以下。