CN101743268A - 含有BaSO4粒子的透明聚酯薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种具有高透明度(70～99.5％)的聚酯薄膜，其含有中值粒子尺寸为0.7～7μm、并具有无机涂层的硫酸钡粒子。所述涂层由Si、Al、Sn、Fe、In和Sb的氧化物、混合氧化物、或者氧化物的混合物组成，由此使得所述硫酸钡粒子更好地嵌入到聚酯基体中，并且使所述薄膜的雾度最小化。优选的是SiO2与Al2O3的混合氧化物；优选的聚酯是PET。
Description
本发明涉及一种单层或多层的、取向的聚酯薄膜，所述薄膜含有BaSO4粒子，所述BaSO4粒子具有特定的涂层，由此使得所述粒子更好地嵌入到所述聚酯中。这导致薄膜具有高透明度。
拉伸的聚酯薄膜的生产是已知的，同样在这些薄膜中采用BaSO4作为白色颜料也是已知的(参见EP-A-1 728 815)。
同样已知的是，在聚酯薄膜中，二氧化硅和氧化铝、以及它们的混合氧化物可良好地嵌入到聚酯薄膜中。因此，这种粒子经常被用于聚酯薄膜的表面改性(参见EP-A-1 176 005)。
由于二氧化硅粒子和氧化铝粒子、以及它们的混合氧化物具有良好的嵌入性(Einbindung)，在拉伸过程中产生少量的或者至少只是小的空泡，所述空泡使光散射并因此导致所述聚酯薄膜变得浑浊(Eintrübung)。相反，硫酸钡粒子更差地嵌入到聚酯基体中，由此在拉伸过程中产生了空泡，所述空泡由于其光散射性导致浑浊且在较高的浓度下(例如＞1％)导致产生白色不透明得薄膜。但是，除了所述粒子的嵌入性，粒子的折射率本身也是重要的，折射率在SiOx粒子的情况下通常约为1.5(大多为1.46-1.54)，且在氧化铝的情况下大多＞1.7。这分别小于和大于拉伸的聚酯薄膜的折射率的平均值(1.57-1.63)。但是，粒子的折射率与聚酯的折射率越接近，其对雾度或折射的贡献就越小。在此，硫酸钡的折射率精确地处于聚酯薄膜的范围之内，其值约为1.6，但是由于其嵌入性差，不能良好地将其用于透明的聚酯薄膜中。
此外，二氧化硅以及其与铝的混合氧化物，还具有其他缺点。这些粒子在聚合物的制备过程中以及在加工的过程中会与聚酯发生反应，并且在原料制备过程中导致不期望的粘度升高，且在加工过程中经常会导致在最终产品中形成条纹。由于粘度升高，例如，基于二氧化硅的挤出母料(也就是所述粒子是通过多螺杆挤出机混入到聚合物中)，能仅仅以相对低的粒子浓度(＜3重量％)制得，或者所述母料具有较低的品质(也就是出现大的粒子团聚体，其稍后在薄膜中以斑点的形式变得可见或者堵塞聚合物过滤器)；为此参见EP-A-1 364982。
因此，本发明的一个目的是提供一种透明的聚酯薄膜，所述薄膜不具备上述缺点。
所述目标是通过一种单层或多层的、取向的聚酯薄膜而实现的，所述薄膜含有硫酸钡粒子，所述硫酸钡粒子所述硫酸钡粒子具有特定的涂层。通过该涂层使(经涂覆的)硫酸钡粒子更好地嵌入到聚酯(聚酯基体)中，其结果是导致产生具有高透明度的薄膜。
本发明的薄膜的其他优选的性能在下文中列于a)-h)中，其中本发明涵盖了这些性能的每种可能的组合或次级组合；也就是本发明的薄膜可同时具有所述性能中一种，多种或者全部：
a)所述薄膜的透明度为70～99.5％，
b)所述薄膜在至少一面具有10-400nm的粗糙度，
c)经涂覆的硫酸钡的中值粒子尺寸为0.7-7μm，
d)所述硫酸钡被无机层涂覆，
e)在薄膜中含有的硫酸钡的量为0.005～20重量％(基于所述薄膜的总重量计)，
f)所述聚酯薄膜的厚度为0.5～500μm，
g)所述薄膜能经济地生产，并且
h)在两个薄膜方向上弹性模量均大于500N/mm2。
本发明还包括将本发明的经涂覆的粒子的用途，用于生产聚酯原料和透明的聚酯薄膜。
所述薄膜的透明度优选为70～99.5％。在此，已经证实有利的是，如果透明度大于80％，优选大于85％，特别优选大于90％。
在0.5～50μm的厚度范围内，薄膜的雾度通常＜10％，优选＜5％，特别优选＜2.5％。
在51～200μm的厚度范围内，薄膜的雾度通常＜35％，优选＜25％，特别优选＜10％。
在201～500μm的厚度范围内，薄膜的雾度通常＜60％，优选＜50％，特别优选＜40％。
所述薄膜在至少一面上的粗糙度优选为10～400nm。为了确保所述薄膜具有良好的可卷绕性，已经证实20～300nm的值，特别是25～250nm的值是有利的。
所述经涂覆的硫酸钡粒子的中值尺寸d50优选为0.7μm～7μm。为了获得所期望的粗糙度值，中值粒子尺寸(d50)特别地为1.0～6μm，特别优选为1.2～3.5μm。小于0.7μm的粒子会导致表面过低的粗糙度，因此不得不以很高的浓度计量添加，且然后有可能会导致高的雾度。已经证实，d50大于7μm的粒子，即使具有涂层，也不足以嵌入到聚合物基体中，这同样会导致高的雾度，并且在进一步的加工过程中还会导致明显的粒子摩擦。
所述薄膜的厚度优选≥0.5μm，并≤500μm，特别地为7～250μm，优选为10～100μm。
经济的可制备性包括：所述薄膜可在其制备过程中在不断裂的情况下双轴取向，且即使是在采用40～80％的相同种类的回收材料(Eigenregenerat)时也不出现可见的颜色变化，以及与可比较的具有SiO2粒子的薄膜相比，在制备过程中，更小地倾向于形成条纹。
良好的力学性能包括，尤其是在纵向(MD)和横向(TD)上的高弹性模量：大于/等于500N/mm2，优选大于/等于2000N/mm2，特别优选大于/等于4000N/mm2。
在一个优选的具体实施方案中，本发明的薄膜的收缩率为：在200℃下，在所述任何薄膜方向上(MD或TD)均不大于25％。优选在200℃下的收缩率小于/等于10％，特别是小于/等于4％。这是有利的，因为所述薄膜即使是在其他处于升高的温度下的加工步骤中(金属化、层合等)，也可以如此良好地加工，而不会形成褶皱。
本发明的薄膜作为主要聚合物成分含有(优选55～100重量％，特别地70～100重量％，特别优选90～100重量％)的聚酯。
根据本发明，聚酯是
-均聚酯，
-共聚酯，或
-各种聚酯的共混物，
其中，这些聚酯的既可作为纯原料也可作为含有回收材料的聚酯原料使用。
聚酯含有衍生自二羧酸(100摩尔％)和二醇(同样为100摩尔％)的重复单元。本发明的聚酯优选基于对苯二甲酸或2，6-萘二甲酸作为二羧酸，并且基于乙二醇或1，4-丁二醇作为二醇(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、或聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN))。
特别地，本发明的聚酯含有10～100摩尔％的对苯二甲酸酯(优选＞50摩尔％，特别优选＞90摩尔％的对苯二甲酸酯)和/或10～100摩尔％的2，6-萘二甲酸酯作为二羧酸成分，其中所述二羧酸成分的总量为100摩尔％。作为其他二羧酸成分本发明的聚酯可含有优选0～50摩尔％的2，6-萘二甲酸酯(如果采用对苯二甲酸酯作为主要成分)，0～50摩尔％对苯二甲酸酯(如果采用萘二甲酸酯作为主要成分)，0～20摩尔％的间苯二甲酸酯(优选为0.5～10摩尔％)，以及10～60摩尔％的4，4′-联苯-二甲酸酯。其他二羧酸组分如1，5-萘二甲酸酯任选地应当不超过30摩尔％，优选为不超过10摩尔％，特别地为不超过2摩尔％的比例。具有至少0.5摩尔％的间苯二甲酸，优选至少1摩尔％的间苯二甲酸的具体实施方案，是特别优选的，因为它们脆性较低，并且在随后的加工过程中更好地适应变形。
本发明的聚酯一般含有10～100摩尔％的乙二醇(EG)，其中二醇组分的总量为100摩尔％。如果采用不同二醇的混合物，有利的是，二乙二醇的比例不超过10摩尔％，优选采用0.5～5摩尔％。其他二醇组分，如环己烷二甲醇、1，3-丙二醇和1，4-丁二醇的比例，应当符合目的地不超过50摩尔％，优选为小于30摩尔％，特别优选为小于10摩尔％。
所述的聚酯也可以以混合物的形式使用。PET是特别优选的。
除了所述主要聚合物成分之外，所述薄膜在其他具体实施方案中还可含有最高至45重量％，优选最高至30重量％，特别优选最高至20重量％的其他聚合物，如聚醚酰亚胺(例如获自GE PlasticsEurope，荷兰的
100)、聚碳酸酯(例如获自Bayer，德国的
)、聚烯烃如COC(例如，获自Ticona，德国的
)、聚酰胺(获自BASF，德国的
)，基于所述薄膜的总重量计。
通常所述聚酯通过由文献已知的方法由所述的二醇和二羧酸或二羧酸酯制备。所述聚酯的制备可按照采用常规催化剂如Zn-、Ca-、Li-和Mn-盐的酯交换法进行，或者按照直接酯化法进行。
所述硫酸钡粒子可按照公知的方法制备，例如WO 00/76919中所描述的方法，或者可采用商业上可获得的产品，如获自Sachtleben公司，德国
Blanc Fix系列中的那些。这些粒子可优选通过公知的方法，采用无机涂料涂覆。这样的方法描述在，尤其是EP-A-0 459 552(第3栏和实施例)或者DE-A-103 33 029([0027]-[0037]和实施例1-3)以及DE-A-10 2006 031 630中，其中优选的是溶胶-凝胶法。
作为涂料考虑的是Si、Al、Sn、Fe、In、Zr、Ce和Sb的氧化物或它们的混合物或者混合氧化物，其中优选的是Si和Al的氧化物，特别优选使用Si和Al的混合氧化物或者纯的氧化硅，特别是SiO2和Al2O3或它们的混合物/混合氧化物。这些氧化物(涂料)的比例，基于涂覆的粒子的总重量，通常低于15重量％，优选低于3重量％，特别优选低于2重量％。基于所述粒子的总重量，低比例的涂料，对薄膜的雾度产生有利的影响，因为这样BaSO4的折射率保持更高的比重。在涂料的重量比低于0.1重量％的情况下，很难获得覆盖所述粒子表面的涂层，这可能导致在所述粒子到聚酯中的嵌入性损失，由此又导致得到的薄膜的雾度升高。有利的是所述涂料的比例＞0.3重量％，特别有利的是＞0.7重量％。
优选以0.005～20重量％的量将经涂覆的硫酸钡粒子加入到所述2薄膜中。通常该含量为0.01～5重量％(在每种情况下都基于所述薄膜的总重量计)。
除了所述硫酸钡粒子之外，本发明的薄膜可含有其他粒状添加剂，例如防粘连剂。典型的防粘连剂为无机和/或有机粒子，例如二氧化硅(天然的、沉淀的或热解的)、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、硫酸钡(不是无机涂覆的)、磷酸锂、磷酸钙、磷酸镁、二氧化钛(金红石或锐钛矿)、高岭土(水合的或煅烧的)、氧化铝、硅酸铝、氟化锂、所用的二羧酸的钙-、钡-、锌-或锰盐、或者交联的聚合物粒子，例如聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯粒子，优选地使所述经涂覆的硫酸钡与作为防粘连剂的二氧化硅结合。
所述其他粒状添加剂的中值尺寸(d50值)通常为0.01～15μm，优选为0.03～10μm，特别优选为0.05～5μm。在一个优选的具体实施方案中，d50值大于/等于3μm的粒子的比例为小于/等于2000ppm，特别优选为小于/等于1000ppm。
在一个优选的具体实施方案中，以重量％表示的涂覆的硫酸钡的用量大于以重量％表示的其他填料/粒子的总量，特别优选的是这样的具体实施方案，其中至少85重量％的填料由所述经涂覆的硫酸钡构成。
也能选择上文所述的粒子体系中的两种或更多种的混合物、或者具有相同的化学组成、但具有不同粒子尺寸的粒子体系的混合物。符合目的是所述粒子在熔融之前，就已被加入到聚酯中。
所述薄膜具有一层或多层构造，其中多层的构造是优选的。在此，特别优选的是至少三层的构造。在此，所述经涂覆的硫酸钡优选仅仅被加入到一个或两个外层中。可能存在的任何其他粒子也优选仅仅被计量加入到外层中。内层中的粒子优选为来源于各薄膜的回收的相同种类的材料。在至少一个外层中的经涂覆的硫酸钡的比例优选为0.01～20重量％，特别优选为0.1～5重量％(基于相应的外层的总重量计)。所述含有经涂覆的硫酸钡的层的重量优选为所述薄膜总重量的至少2重量％，特别优选为所述薄膜总重量的至少5重量％。
在多层构造中，包括所述经涂覆的硫酸钡在内的所有粒状添加剂的比例，通常低于5重量％，优选低于1重量％，特别优选低于0.5重量％，基于所述薄膜的总重量计。本发明的薄膜可含有其他添加剂，如染料、UV稳定剂、阻燃剂、水解稳定剂、和/或抗氧化剂，其中特别优选的是获自Ciba SC公司，瑞士的
-系列的UV稳定剂。
所述薄膜还可被涂覆，以提供其他性能。典型的涂料特别地是起到粘附促进、抗静电、增滑、或脱模(
)作用的那些。这些附加的层可通过在线涂覆的方式，借助水性分散体，在纵向拉伸之后和横向拉伸之前，被施加到所述薄膜上。
所述添加剂，即经涂覆的硫酸钡粒子以及任选存在的其他填料和其他添加剂(如UV稳定剂)，优选地通过商业上可获得的双螺杆挤出机混入到聚合物中。在该过程中，粒料形式的本发明的聚酯与所述粒子/添加剂一起，被引入到挤出机中并被挤出，随后在水浴中急速冷却(abgeschreckt)，然后造粒。
但是，所述添加剂也可在聚酯制备过程中直接加入。对染料和UV稳定剂而言，这种方法不是那么优选的，因为会产生另外的热应力。在DMT方法(DMT＝对苯二甲酸二甲酯)的情况下，所述添加剂通常是在酯交换之后或者在缩聚之前很短时间(例如通过酯交换反应釜和缩聚反应釜之间的传输管道)，以二醇分散体的形式分别加入。但是，所述加入也可在酯交换开始之前就已进行。在TPA方法(TPA＝对苯二甲酸)的情况下，所述加入优选在缩聚开始时进行。但是，之后加入也是可以的。在该方法中，已经证实有利的是，如果所述二醇分散体在加入之前，通过PROGAF PGF(Hayward/Indiana，US)过滤器进行过滤。该方法对于含有SiO2粒子的原料而言是优选的，因为它们很难在母料挤出方法中混入。
本发明还提供了一种所述薄膜的制备方法。通常通过挤出工艺进行制备。已经证实特别有利的是，在挤出之前，以所述用量，以母料的形式，加入所有的添加剂，如粒子、UV稳定剂、阻燃剂、水解稳定剂和抗氧化剂。
优选在母料生产技术中，可将含有添加剂的聚酯原料与未填充的、廉价的聚合物联用。在此，虽然成本有条件地取决于填充度(Füllgrad)，但是成本最大的步骤是添加剂的存在本身。因此经济上有利的是，将尽可能高度填充的母料与未填充的聚酯联用。
所述聚酯薄膜可由聚酯聚合物，以及任选地其他原料，按照公知的方法，以单层或多层薄膜的形式制备。
在采用双螺杆和多螺杆挤出机的情况下，母料以及其余原料可直接挤出，而不需要预先干燥。在单螺杆挤出机的情况下，合适的是将材料在120～150℃下干燥至少1小时。
在制备薄膜的优选的挤出方法中，将相应于所述薄膜的单个层的熔体，通过扁平模口(Flachdüse)共挤出，并在冷却辊上，以很大程度无定形的预膜(Vorfolie)的形式进行急速冷却。随后，将这种薄膜重新加热，并在至少一个方向上，或者在纵向和横向上，或者在横向上和纵向上，或者在纵向、在横向并再次在纵向和/或横向上进行拉伸(取向)。拉伸过程中所述薄膜的温度一般为高于所用的聚酯的玻璃化转变温度Tg10～60℃，纵向拉伸比优选为2～6，特别地为3～4.5，横向拉伸比优选为2～5，特别地为3～4.5；任选进行的二次纵向和横向拉伸的拉伸比优选为1.1～5。第一次纵向拉伸也可与横向拉伸同时进行(同时拉伸)。随后，在约180～260℃，优选为220～250℃的烘箱温度下，将所述薄膜热定形。随后将薄膜冷却并缠绕。双轴取向的薄膜是优选的。
在一个优选的具体实施方案中，热定形是在220～250℃的温度下进行的，并在该温度下将薄膜横向松弛至少1％，优选为至少2％。
在另一个优选的具体实施方案中，所述热定形是在220～250℃下进行的，并在该温度下将薄膜在横向上松弛至少1％，优选至少2％，随后再次在180～150℃的温度下，在冷却相中，在横向上再松弛至少1％，优选至少2％。
在另一个优选的具体实施方案中，所述薄膜在MD和TD方向上，以至少为3的系数进行拉伸，其中所述拉伸是在同时张紧框(Simultanrahmen)上进行的。在220～250℃下进行热定形，并在该温度下，将所述薄膜在纵向和横向上松弛至少1％(MD＝机器方向或纵向，TD＝横向)。
本发明的单层或多层薄膜具有所要求的优良的力学性能。例如，在至少一个薄膜方向上，弹性模量大于或等于500N/mm2。
所述薄膜的收缩率为在200℃下，在任何薄膜方向上(既不在MD上也不在TD上)均不大于25％。
由于所述经涂覆的硫酸钡粒子也可以以高于3重量％的浓度，并且甚至高于7重量％的浓度混入到母料中，特别是也可混合到挤出母料中，与SiO2填充的原料相比，能节约相当多的原料成本。
所述薄膜几乎适用于任何已知的聚酯薄膜的应用，例如包装应用，用于金属化、用于发动机薄膜(Motorfolie)等，特别适用于要求薄膜具备良好的光学性能，例如高透明度的任何应用。
根据下述标准或方法测定根据说明书和在实施例中的各性能：
测试方法
DIN＝德国标准化学会
ISO＝国际标准化组织
ASTM＝美国材料与试验协会
力学性能
根据ISO 527-1-2，借助拉伸-应变-测试设备(获自Zwick，德国的010)，在纵向和横向上测量弹性模量、拉断强度、断裂伸长率、以及F5值。
收缩率
热收缩率是在边长为10cm的正方形薄膜试样上测定的。对试样进行精确测量(边长L0)，在循环空气干燥箱中，在200℃下热处理15分钟，随后在室温下精确测量(边长L)。收缩率由下述方程给出：
收缩率[％]＝100·(L0-L)/L0
中值直径(粒子尺寸)d50的测量
中值直径d50的测定是按照标准方法，借助Malvern MasterSizer(Malvern Instruments Ltd.，英国)上的激光进行的。其他测量装置为例如Horiba LA 500(HORIBA Europe GmbH，德国)或者Sympathec Helos(Sympathec GmbH，德国)，其采用相同的测试原理。为此，将试样与水一起放入到透明小容器中，然后将该透明小容器置入测量装置中。测量过程是自动的，并且也包括d50值的数学确定。
根据定义，在此d50值是由粒子尺寸分布的(相对)累积曲线确定的。50％纵坐标值与累积曲线的交点，在横坐标上直接给出了所期望的d50值(为此参见图1)。
雾度的测量
该测量是采用获自BYK Gardner的Hazegard Hazemeter XL-211进行的(参见图2)。在测量之前，将所述测量装置开启30分钟。必须注意使光束穿过球体，到达出口的中央。
试样的制备、形状以及数目
在每种情况下，对从待测试的薄膜上切下5个尺寸为100×100mm的试样。在边缘标明纵向和横向，因为测量是在两个机器方向上进行的。
雾度的测量
-将转换开关1按至“OPEN”
-将转换开关2设为“×10”，用“Zero”按钮将数字显示屏校准至“0.00”
-将转换开关1转换至“Reference”并将转换开关2转换至“×1”
-用“Calibrate”按钮，将数字显示屏设定至“100”
-纵向插入试样
-用“Calibrate”按钮，将数字显示屏校准至“100”
-将转换开关1设定为“OPEN”
-读取雾度在纵向上的显示值
-将试样在横向上旋转
-读取雾度在横向上的显示值
评估
将5个单个的值(纵向和横向)取平均，得到雾度。
黄度值
黄度值G(YID)是指在“黄色”方向上偏离无色状态，根据DIN 6167测量。
透明度
透明度按照ASTM-D 1033-77测量。
粗糙度
所述薄膜的粗糙度Ra按照DIN 4768测定。
薄膜的制备
将聚酯碎屑按照实施例中所述的比例混合，并且在每种情况下，在双螺杆挤出机中熔融，不需要预热。使熔融的聚合物条状物()在共挤出模口中会合到一起，并通过拉出辊(辊温为20℃)拉出。将薄膜在机器方向上，在116℃(拉伸间隙中的薄膜温度)下，以3.9的系数进行拉伸；在框中，在110℃下，以3.8的系数进行横向拉伸。随后，将所述薄膜在229℃下热定形，并在225℃下横向松弛1.5％，并再一次在180～150℃下松弛1.5％。生产速率(成品薄膜速率)为300m/min。
实施例
在实施例中采用下述原料：
母料MB1
在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中具有10重量％的BaSO4(BaSO4＝Blanc
N，中值粒子尺寸d50＝1.7μm，获自SolvayChemicals，其涂覆有一层具有由如下物质组成的涂层：SiO2，90％，以及Al2O3，10％，SiO2+Al2O3的比例为1.8重量％，基于硫酸钡计，使得硫酸钡的比例为约98重量％)的挤出母料。在此，将所述经涂覆的硫酸钡与获自Invista，德国的聚酯原料T94一起，计量加入到Werner&Pfleiderer(德国)双螺杆挤出机的喂料区域中，并挤出造粒。
经涂覆的硫酸钡的制备：
采用桨式搅拌机，将2000g BaSO4(Blanc
N)搅拌混入约5升的TE水中(TE：部分去除矿物质的)。将悬浮液加热至80℃，并通过NaOH和硫酸，将pH值调节至6.5。随后，在80℃下，在恒定的pH值下(pH＝6.5±0.5，通过加入H2SO4调节)，向所述悬浮液中加入150ml的水玻璃溶液(对应于380g SiO2/l)。加入结束之后，在pH＝6.8和80℃下搅拌20分钟，然后用NaOH调节至pH7.0。随后在恒定的pH下，缓慢(8ml/min)加入25ml铝酸钠溶液(含量对应于300g Al2O3每升)。在加入过程中，采用硫酸将pH值保持恒定在pH＝7。一旦加入结束，将混合物在pH＝7和80℃下搅拌2小时。之后，将材料吸滤，洗涤滤饼，直至滤出液的传导率低于100μS/cm，在干燥箱中在105℃下干燥。随后将产物在马弗炉中，在500℃下再热处理30分钟。
母料MB2
在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中具有10重量％的SiO2(
320，中值粒子尺寸d50＝2.5μm，获自Fuji Sylysia，日本)的挤出母料。在此，将所述二氧化硅与获自Invista，德国的聚酯原料T94一起，计量加入到Werner&Pfleiderer双螺杆挤出机的喂料区域中，并挤出以及造粒。
母料MB3
在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中具有10重量％的BaSO4(S，中值粒子尺寸d50＝0.5μm，获自SachtlebenChemie GmbH)的挤出母料。所述粒子用Al(III)和Si(IV)无机涂料涂覆，其中硫酸钡的比例仅为约95重量％。在此，将所述经涂覆的硫酸钡与获自Invista，德国的聚酯原料T94一起，计量加入到Werner&Pfleiderer双螺杆挤出机的喂料区域中，并挤出造粒。
母料MB4
在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中具有10重量％的BaSO4(BlancFixe N，中值粒子尺寸d50＝1.7μm，获自Solvay Chemicals)的挤出母料。在此，将所述未涂覆的硫酸钡与获自Invista的聚酯原料T94一起，计量加入到Werner&Pfleiderer双螺杆挤出机的喂料区域中，并挤出以及造粒。
原料R1
获自Invista，德国的100重量％的聚对苯二甲酸乙二醇酯RT49
本发明的实施例1
如上文所述，制备12μm的ABC薄膜，基层(B)的厚度为8μm，每个覆盖层A和C的厚度为2μm。
覆盖层A和C：2％的MB1和98％的R1
基层B的原料混合物：100％的R1
无问题生产。在24h的生产过程中没有形成条纹。在48h内断裂一次。
雾度，1.8％。透明度，90.5％。纵向弹性模量，4800N/mm2。横向弹性模量，5050N/mm2。200℃下收缩率＝纵向3.1％，横向0.3％。粗糙度Ra＝40nm
比较实施例1
如上文所述，制备ABC薄膜，基层(B)的厚度为8μm，每个覆盖层A和C的厚度为2μm。
覆盖层A和C：1.5％的MB2和98.5％的R1
基层B的原料混合物：100％的R1
无法以经济的方式生产。多次断裂(＜10次每天)，这特别地是由于含有MB2的挤出机中的压力波动造成的。薄膜有条纹，浑浊不清。
雾度3.8％。透明度87％。纵向弹性模量4750N/mm2。横向弹性模量4910N/mm2。200℃下收缩率＝纵向3.2％，横向0.32％。粗糙度Ra＝43nm
比较实施例2
如上文所述，制备12μm的ABC薄膜，基层(B)的厚度为8μm，每个覆盖层A和C的厚度为2μm。
覆盖层A和C：2％的MB3和98％的R1
基层B的原料混合物：100％的R1
无问题生产。在24h的生产过程中没有产生条纹。在48h内断裂一次。但是，由于表面粗糙度低，难以将薄膜卷绕，并且导致形成褶皱和纵向槽(
)。
雾度1.1％。透明度91％。纵向弹性模量4830N/mm2。横向弹性模量5010N/mm2。200℃下收缩率＝纵向3.2％，横向0.3％。粗糙度Ra＝9nm
比较实施例3
如上文所述，制备ABC薄膜，基层(B)的厚度为8μm，每个覆盖层A和C的厚度为2μm。
覆盖层A和C：2％的MB4和98％的R1
基层B的原料混合物：100％的R1
无问题生产。在24h的生产过程中没有形成条纹。在48h内断裂一次。但是，在卷绕以及在剪下边角过程中，出现白色灰尘形式的增大的摩擦形成。
雾度11％。透明度84％。纵向弹性模量4845N/mm2。横向弹性模量，4930N/mm2。200℃下收缩率＝纵向3.2％，横向0.3％。粗糙度Ra＝54nm。
Claims (23)
1.取向的聚酯薄膜，其含有具有无机涂层的硫酸钡粒子。
2.如权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述涂层含有Si、Al、Sn、Fe、In和/或Sb的氧化物、混合氧化物、或者氧化物的混合物，或者由这些物质组成。
3.如权利要求1或2所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述涂层含有氧化硅或氧化铝，或者由这些物质组成。
4.如权利要求1～3中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述涂层含有氧化硅和氧化铝的混合氧化物或混合物，或者由这些物质组成。
5.如权利要求1～4中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述涂层含有SiO2和Al2O3的混合氧化物或混合物，或者由这些物质组成。
6.如权利要求1～5中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述经涂覆的硫酸钡粒子的中值粒子尺寸(d50)为0.7～7μm。
7.如权利要求1～6中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述涂层的比例，基于所述经涂覆的硫酸钡粒子的总重量，为小于15重量％。
8.如权利要求1～7中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述涂层的比例，基于所述经涂覆的硫酸钡粒子的总重量，为小于3重量％。
9.如权利要求1～8中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述薄膜含有0.005～20重量％的经涂覆的硫酸钡粒子。
10.如权利要求1～9中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述薄膜含有具有对苯二甲酸单元和/或萘-2，6-二甲酸单元的聚酯。
11.如权利要求1～10中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述薄膜含有聚对苯二甲酸乙二醇酯。
12.如权利要求1～11中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述薄膜是多层的。
13.如权利要求1～12中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述薄膜具有ABC层构造，其中A和C为外层或覆盖层，B为基层。
14.如权利要求1～13中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述薄膜的外层和基层含有相同的聚酯。
15.如权利要求1～14中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，在至少3层薄膜的情况下，只有外层或只有一个外层含有所述经涂覆的硫酸钡粒子。
16.如权利要求1～15中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，在至少3层薄膜的情况下，一个外层或两个外层都含有0.1～3重量％的经涂覆的硫酸钡粒子。
17.如权利要求1～16中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述薄膜的透明度为70～99.5％。
18.如权利要求1～17中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，在0.5～50μm的厚度范围内所述薄膜的雾度小于2.5％。
19.如权利要求1～18中一项或多项所述的聚酯薄膜，其特征在于，所述薄膜在至少一面上的粗糙度为10～400nm。
20.制备权利要求1～19中一项或多项所述的聚酯薄膜的方法，包括如下步骤：
a)通过挤出或共挤出制备单层或多层薄膜，
b)拉伸所述薄膜，以及
c)将经拉伸的薄膜热定形。
21.如权利要求20所述的方法，其特征在于，在热定形的过程中，将所述薄膜横向松弛至少1％。
22.如权利要求1～19中一项或多项所述的聚酯薄膜的用途，用作包装材料、用作保护性薄膜、或者用于生产包装材料。
23.如权利要求1～8中一项或多项所述的硫酸钡粒子的用途，用于生产聚酯原料或透明度为70～99.5％的聚酯薄膜。
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