JP2015086240A

JP2015086240A - 白色ポリエステルフィルム

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Publication number: JP2015086240A
Application number: JP2013223283A
Authority: JP
Inventors: 利洋大澤; Toshihiro Osawa; 博楠目; Hiroshi Kusume
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Toyobo Film Solutions Ltd
Priority date: 2013-10-28
Filing date: 2013-10-28
Publication date: 2015-05-07
Anticipated expiration: 2033-10-28
Also published as: JP6219673B2

Abstract

【課題】高い反射率を有しながら、入射光の方向による反射率のばらつきを抑制した白色ポリエステルフィルムを提供すること。【解決手段】ポリエステル樹脂からなり炭酸カルシウム粒子を含有する白色ポリエステルフィルムであって、上記ポリエステル樹脂は、極限粘度が０．５０〜０．６５ｄｌ／ｇであり、上記炭酸カルシウム粒子は、上記フィルム中の含有量が３１〜５０質量％であり、５０％体積粒径Ｄ５０が０．４〜１．０μｍであり、９０％体積粒径Ｄ９０および１０％体積粒径Ｄ１０としたときに（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０が２．０未満である、白色ポリエステルフィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、炭酸カルシウム粒子を含有する白色ポリエステルフィルムに関する。

近年、パソコン、テレビ、携帯電話等の表示装置として、液晶ディスプレイが数多く用いられている。液晶ディスプレイは、背後から光を照明するバックライトユニットを備え、かかるバックライトユニットには、液晶ディスプレイの背面に備える光源（例えばＣＣＦＬやＬＥＤ等）から光を照射して液晶ディスプレイを照明するバックライト方式と、液晶ディスプレイの背面に導光板を備え、かかる導光板のエッジに備える光源（例えばＬＥＤ等）から光を照射し、導光板の前面に光を取り出して液晶ディスプレイを照明するエッジライト方式とがある（例えば特許文献１）。かかるエッジライト方式においては、バックライト方式より薄型にできるという利点がある。そしてこれらバックライトユニットには、背面に逃げた光を反射して再度利用するために、反射板が用いられている。

さらに近年、コスト削減を目的として、照明光源個数の減少やバックライトユニットに使用される輝度向上フィルムの排除等が進められており、反射板にはより高い反射特性、輝度特性が望まれている。ここで反射板には、薄さと高反射性の観点から、延伸によりポリエステルフィルム内部に微細なボイドを含有させ、該ボイドで光を散乱させることにより白色化された、白色ポリエステルフィルムが主に用いられている。

ボイド形成剤としては、白色の無機粒子を含有する形態が良く用いられており、高い延伸性能と高反射率を目的として、無機粒子のサイズ、量、ポリエステルの極限粘度を調整した二軸配向積層フィルムが提案されている（特許文献２）。また、無機粒子としては、特にコストの観点においては炭酸カルシウム粒子が優れているため、その使用が望まれている。

特開昭６３−６２１０４号公報特開２００６−１８７９１０号公報

しかしながら本発明者らは、ボイド形成剤として従来の炭酸カルシウム粒子を採用した、延伸して得られる白色ポリエステルフィルムは、入射光の方向によって反射率のばらつきが非常に大きくなる問題を新たに見出した。これは、ポリエステル樹脂が配向異方性を生じ易いと同時に、ポリエステル樹脂と炭酸カルシウム粒子との間で形成されるボイドの形状が、他の無機粒子を採用した場合よりもより延伸に追従し易いためか、延伸条件に起因した偏平形状になり、かかる偏平の程度が大きすぎると反射率のばらつきになるためと考えられる。この対策として、バランス延伸をすることが考えられるが、それでは、十分に延伸が成されない条件となってしまう場合が多く、そうすると望ましいボイドが形成されず、高い反射率が得られない。なお、上記のような反射率のばらつきがあると、反射板と光源との位置関係によって、例えば液晶ディスプレイにおいて、輝度のばらつきが生じてしまう。
そこで本発明は、高い反射率を有しながら、入射光の方向による反射率のばらつきを抑制した白色ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。

本発明は、上記課題を解決するために以下の構成を採用するものである。
１．ポリエステル樹脂からなり炭酸カルシウム粒子を含有する白色ポリエステルフィルムであって、
上記ポリエステル樹脂は、極限粘度が０．５０〜０．６５ｄｌ／ｇであり、
上記炭酸カルシウム粒子は、上記フィルム中の含有量が３１〜５０質量％であり、５０％体積粒径Ｄ５０が０．４〜１．０μｍであり、９０％体積粒径Ｄ９０および１０％体積粒径Ｄ１０としたときに（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０が２．０未満である、白色ポリエステルフィルム。
２．白色ポリエステルフィルムの密度が１．００ｇ／ｃｍ^３以下である、上記１に記載の白色ポリエステルフィルム。
３．上記白色ポリエステルフィルムが、上記ポリエステル樹脂と上記炭酸カルシウム粒子とを、該ポリエステル樹脂の融点Ｔｍ以上、Ｔｍ＋１０℃未満の温度で混練して得られたポリエステル樹脂組成物から形成されてなる、上記１または２に記載の白色ポリエステルフィルム。

本発明によれば、高い反射率を有しながら、入射光の方向による反射率のばらつきを抑制した白色ポリエステルフィルムを提供することができる。

本発明の白色ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂からなり炭酸カルシウム粒子を含有するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。

［ポリエステル樹脂］
本発明におけるポリエステル樹脂のポリエステルとしては、ジカルボン酸成分とジオール成分とからなるポリエステルを用いる。ジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、および、これらのエステル形成性誘導体に由来する成分を挙げることができる。ジオール成分としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、および、これらのエステル形成性誘導体に由来する成分を挙げることができる。これらのポリエステルの中で、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。

本発明におけるポリエステルは、好ましくは共重合ポリエステル、特に好ましくは共重合ポリエチレンテレフタレートである。共重合成分の割合は、全ジカルボン酸成分１００モル％に対して、好ましくは４〜１５モル％、さらに好ましくは５〜１４モル％、さらに好ましくは３〜１４モル％、特に好ましくは６〜１３モル％である。これによって、製膜性と熱寸法安定性とに優れる。共重合成分の割合が４モル％未満であると、製膜性に劣る傾向にある。他方、１５モル％を超えると、熱寸法安定性に劣る傾向にある。

共重合ポリエチレンテレフレートである場合、共重合成分としては、例えば、イソフタル酸成分、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分を挙げることができる。イソフタル酸成分および２，６−ナフタレンジカルボン酸成分を用い、合計の共重合量を４〜１５モル％とした共重合ポリエチレンテレフタレートは、上記観点において特に好ましいポリエステルである。

本発明におけるポリエステル樹脂は、極限粘度が０．５０〜０．６５ｄｌ／ｇであることが必要である。これによって入射光の方向による反射率のばらつきを抑制できる。これは、かかる反射率のばらつきは、炭酸カルシウム粒子を用いた場合は、ポリエステル樹脂とのインタラクションのためか、形成されるボイドの形状が延伸に追従しやすく、延伸条件に起因した偏平形状となり易いためと考えられるが、ポリエステル樹脂の極限粘度を上記範囲とすることによって、ボイドの形状が延伸に追従し難くなり、それによって仮に多少のアンバランス延伸であってもボイドの偏平の程度が低減され、入射光の方向による反射率のばらつきが抑制されるためと考えられる。極限粘度が高すぎると、ボイドの形成が延伸に追従し易くなる傾向にあり、よって得られるボイドの形状は偏平になり易い傾向にあり、上記反射率のばらつき抑制の効果が低減する。他方、極限粘度が低すぎると、ボイドが形成し難くなる傾向にあり、それにより高い反射率が得難くなる。そうすると、反射率を高くするために延伸倍率を高くする等の必要が生じ、結果としてボイドの形状が偏平となり易く、やはり上記反射率のばらつきが抑制できなくなる。また製膜性に劣る。このような観点から、ポリエステル樹脂の極限粘度は、好ましくは０．５１〜０．６３ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．５２〜０．６０ｄｌ／ｇである。

［炭酸カルシウム粒子］
本発明における炭酸カルシウム粒子は、５０％体積粒径Ｄ５０が０．４〜１．０μｍである。また、白色ポリエステルフィルム中の含有量は、３１〜５０質量％である。このようなＤ５０および含有量の態様とすることで、ボイド数をより多くすることができ、高い反射率が得られる。Ｄ５０が小さすぎると粒子が凝集しやすくなり、結果ボイド数が低減して反射率が低くなる。他方、大きすぎると、含有量を高くすることが困難となり、結果としてボイド数が低減して反射率が低くなる。含有量は、少なすぎるとボイド数が低減して反射率が低くなる。他方、多すぎると延伸し難くなり、ボイドが形成され難くなり、反射率が低くなる。かかる観点から、Ｄ５０は、好ましくは０．５〜０．９μｍ、より好ましくは０．６〜０．８μｍである。また、含有量は、好ましくは３３〜４７質量％であり、より好ましくは３５〜４５質量％である。

本発明においては、炭酸カルシウム粒子は、その１０％体積粒径Ｄ１０、５０％体積粒径Ｄ５０、９０％体積粒径Ｄ９０としたときに、（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０が２．０未満であることが必要である。上記Ｄ５０の範囲と合わせてかかる比率を満足することによって、反射率をより高くすることができるとともに、入射光の方向による反射率のばらつきを抑制できる。例えば、Ｄ５０が大きすぎたり（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０が大きすぎたりすると、延伸条件に追従した偏平なボイドが形成されやすい傾向となり、反射率のばらつき抑制効果が低くなってしまう。また、効率的にボイドを形成し難くなる傾向にあり、ボイド数が低減する傾向にあり、反射率が低くなってしまう。かかる観点から、（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０は、好ましくは１．５未満、より好ましくは１．３未満である。理想的には低ければ低い方が好ましいが、現実的には上記比率が０．８未満となる粒子の形成は難しく、よって下限は０．８が好ましい。

上記のようなＤ５０および（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０の比率を満足させるために、本発明においては炭酸カルシウム粒子として、合成炭酸カルシウムからなる粒子（合成炭酸カルシウム粒子）を採用することが特に好ましい。炭酸カルシウム粒子としては、天然炭酸カルシウムからなる粒子（天然炭酸カルシウム粒子）と合成炭酸カルシウム粒子とがあり、通常は天然炭酸カルシウム粒子が用いられる。しかしながら、天然炭酸カルシウムでは上記のようなＤ５０および（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０を同時に満足させることが極めて困難であり、本発明の課題を達成することが困難となる。

炭酸カルシウム粒子をポリエステル樹脂に含有させる方法としては、従来公知の各種の方法を用いることができる。その代表的な方法として、下記のような方法が挙げられる。
（ア）ポリエステル樹脂の合成時のエステル化の段階もしくはエステル交換反応終了後に添加する方法。
（イ）得られたポリエステル樹脂に添加し、溶融混練する方法。
（ウ）上記（ア）または（イ）の方法においてポリエステル樹脂に炭酸カルシウム粒子を多量添加したマスターペレットを製造し、これと希釈ポリマーとしてのポリエステル樹脂とを混練してポリエステル樹脂に所定量の炭酸カルシウム粒子を含有させる方法。
（エ）上記（ウ）のマスターペレットをそのまま使用する方法。

本発明においては、上記（ウ）または（エ）の方法が好ましい。このとき、混練温度としては、ポリエステル樹脂の融点Ｔｍ以上、Ｔｍ＋１０℃未満とすることが好ましく、このようにすることで本発明が規定する極限粘度を達成し易くなる。混練温度が高すぎると、本発明が規定する極限粘度が得難くなる。他方、低すぎると、当然ながら実溶融物が発生してしまう。この際、単にヒーターの温度調整だけでは上記温度範囲とすることが困難である場合があるため、好ましくはタンデム型二軸混練押出機を用いて、該押出機のニーディングディスク部のスクリューの径に対するスクリューの全長の比やスクリュー回転数を調整して、押出機の内部や出口でのシェアによる温度上昇を抑制しながら行うことも重要である。このような方法を採用する等して、混練温度は、より好ましくはＴｍ以上、Ｔｍ＋８℃未満である。

（表面処理）
本発明における炭酸カルシウム粒子は、表面処理剤により表面処理が施されていることが好ましい。それにより、炭酸カルシウム粒子表面のＣａ活性を失活させ、ガスマークの発生をより抑制することができる。かかる表面処理剤としては、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、あるいはこれらの誘導体などのリン化合物、および、ステアリン酸などの脂肪酸、シランカップリング剤等が挙げられる。本発明においては、中でもリン化合物による表面処理が好ましく、かかるリン化合物としては、具体的には、リン酸、亜リン酸、リン酸トリメチルエステル、リン酸トリブチルエステル、リン酸トリフェニルエステル、リン酸モノあるいはジメチルエステル、亜リン酸トリメチルエステル、メチルホスホン酸、メチルスルホン酸ジエチルエステル、フェニルホスホン酸ジメチルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステルなどが好ましく挙げられる。中でもリン酸、亜リン酸およびそれらのエステル成形誘導体が好ましい。本発明においては、リン酸トリメチルで表面処理されていることが最も好ましい。これらリン化合物は、単独で用いることができ、また２種以上を併用してもよい。

炭酸カルシウム粒子の表面処理方法は特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用することができる。例えばリン化合物によって表面処理を施す場合は、リン化合物と炭酸カルシウム粒子とを物理的に混合する方法（物理的混合方法）を採用することが好ましい。かかる物理的混合方法としては特に限定されるものではなく、例えばロール転動ミル、高速回転式粉砕機、ボールミル、ジェトミルなどの各種の粉砕機を使用して、炭酸カルシウムを粉砕しながらリン化合物で表面処理する方法、あるいは容器自身が回転する容器回転型混合機、固定容器内に回転翼を有したり、あるいは気流を吹き込む容器固定型混合機等を使用して表面処理する方法を挙げることができる。具体的にはナウタミキサー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機が好ましい。

またその際の処理条件は特に限定されるものではなく、炭酸カルシウム粒子のポリエステルに対する分散性、ポリエステルの高温滞留時の異物発生、発泡の観点から、処理温度は３０℃以上が好ましく、さらには５０℃以上、特には９０℃以上が好ましい。処理時間は５時間以内とすることが好ましく、さらには３時間以内、特には２時間以内が好ましい。また、リン化合物は炭酸カルシウム粒子と同時に混合してもよく、また予め炭酸カルシウム粒子を仕込んだ後にリン化合物を添加してもよい。その際に、リン化合物は滴下させても、噴霧させてもよく、さらには水あるいはアルコール等に溶解もしくは分散させたものであってもよい。

また、本発明においては、炭酸カルシウム粒子の表面処理剤をポリエステルに添加、配合して、次いでそこに炭酸カルシウム粒子を添加して、炭酸カルシウムの表面処理を行なうこともできる。例えば、ポリエステルの製造、すなわち重合反応が完了するまでの任意の段階で、あるいは重合反応完了後から溶融混練を行なうまでの段階で、表面処理剤を添加することができる。

上記表面処理工程における表面処理剤の添加量は、炭酸カルシウム粒子表面のＣａ活性が十分に失活される量であればよいが、例えば炭酸カルシウム粒子の質量に対してリン元素の量が０．１質量％以上となる量である。他方、添加しすぎるとフィルム中にリン化合物が多量に残存してしまい、環境の観点から好ましくなく、また押出機内などにおいて炭酸カルシウム粒子同士が凝集してしまうのを抑制することができるという観点から、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。

また、本発明においては、上記のような表面処理を施すと、炭酸カルシウム粒子の表面活性が低減し、ポリエステル樹脂の劣化が抑制され、フィルムとしてはより延伸しやすくなる。そうすると、延伸倍率を高くしてより多くのもしくは大きなボイドが形成し易くなり、反射率をより高くすることができる。反面、延伸倍率を高くする方向は、ボイドの偏平の程度が大きくなる傾向となってしまう。しかしながら本発明においては、特定のポリエステル樹脂および炭酸カルシウム粒子を採用するために、それを抑制し、結果として入射光の方向による反射率のばらつきが抑制しながら、より高い反射率を有する白色ポリエステルフィルムを得ることが可能となるというものである。

［白色ポリエステルフィルム］
本発明の白色ポリエステルフィルムは、上述したポリエステル樹脂からなり、上述した炭酸カルシウム粒子を、白色ポリエステルフィルムの質量を基準として３１〜５０質量％含有する。ここでポリエステル樹脂の量としては、炭酸カルシウム粒子を所定量添加し、また、後述する他の添加剤を任意量添加し、その余がポリエステル樹脂である態様とすればよい。

（添加剤）
本発明の白色ポリエステルフィルムには、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、他のボイド形成剤、例えば硫酸バリウム、酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機粒子、アクリル樹脂粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子のような有機粒子、あるいは、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン（環状のものを含む）、エチレン−プロピレンターポリマー、オレフィン系アイオノマーのような非相溶樹脂（白色ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは非相溶な樹脂）を含有することができる。また、これらの他の樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の他の添加剤を本発明の目的が阻害されない範囲内で、必要に応じて配合してもよい。

蛍光増白剤を用いる場合、白色ポリエステルフィルムに対する濃度として、好ましくは０．０５〜０．５質量％、さらに好ましくは０．０１〜０．３質量％の範囲で配合するとよく、波長３５０ｎｍ付近の光の反射率を向上することができ、輝度をより高くできる。含有量が少なすぎるとかかる効果が奏され難くなり、他方、高すぎるとフィルムが着色してしまう。
蛍光増白剤としては、例えばＯＢ−１（イーストマン社製）、Ｕｖｉｔｅｘ−ＭＤ（チバガイギー社製）、ＪＰ−Ｃｏｎｃ（日本化学工業所製）を用いることができる。

（積層白色ポリエステルフィルム）
本発明の白色ポリエステルフィルムは、さらに他の層を有して積層白色ポリエステルフィルムとすることができる。かかる他の層としては、延伸性を向上するための支持層や、表面にビーズを具備するためのビーズ層が挙げられる。支持層とビーズ層とを形成してもよい。また、支持層とビーズ層の機能を両方具備する層であることもできる。

支持層を積層する場合、白色ポリエステルフィルムからなる層をＡ層、支持層をＢ層とすると、その積層構成はＡＢの２層構成、ＡＢＡやＢＡＢの３層構成、ＡＢＡＢの４層構成や、同様の５層以上の多層構成が挙げられる。なかでもＢＡＢの３層構成が、反射率と延伸性との両立の観点から好ましい。なお、ここで支持層とは、上述したようなポリエステル樹脂から主になり、ボイドを少なくしたまたは無くした層が好ましく、かかる支持層のボイド形成剤（例えば炭酸カルシウム粒子等の無機粒子）の添加量は、Ａ層の添加量より少なく、好ましくは支持層の粒子添加量（質量％）／Ａ層の粒子添加量（質量％）が５０％以下、より好ましくは２５％以下である。支持層におけるボイド形成剤の添加量は、支持層の質量を基準として、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは１２．５質量%以下である。

また、表面にビーズ層を設けることによって、例えば導光板に接して用いるに際して導光板とのギャップを一定に確保することができる。また、光の拡散効果や集光効果を利用して反射率や輝度を向上することができる。かかるビーズ層は、白色ポリエステルフィルムの片面もしくは両面に有することができる。その際、白色ポリエステルフィルムとビーズ層との間に支持層を有していてもよい。例えば積層構成としては、ビーズ層をＣ層として、ＡＣ、ＡＢＣ、ＢＡＣ、ＢＡＢＣ等が挙げられる。ビーズ層としては、アクリル、ナイロン、ポリエステル等の樹脂粒子を、アクリルやポリエステルのバインダーで保持したものが好ましい。
また、本発明の白色ポリエステルフィルムは、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の上述した他の添加剤を含有する塗布層を、少なくとも片面に有することもできる。

［製造方法］
以下、本発明の白色ポリエステルフィルムを製造する方法の一例を説明する。以下の例では、白色ポリエステルフィルムとしてのＡ層と、支持層としてのＢ層とを有する積層白色ポリエステルフィルムの場合について記載するが、Ａ層のみからなる単層フィルムも同様にして得られる。

ダイから溶融した樹脂組成物をフィードブロックを用いた同時多層押出し法により、積層未延伸シートを製造する。すなわち、Ａ層を形成するための樹脂組成物Ａの溶融物とＢ層を形成するための樹脂組成物Ｂの溶融物を、フィードブロックを用いて例えばＢ層／Ａ層／Ｂ層となるように積層し、ダイに展開して押出しを実施する。この時、フィードブロックで積層されたポリマーは積層された形態を維持している。また、マルチマニホルールドダイでも同様の積層が可能である。

ダイより押出された未延伸シートは、キャスティングドラムで冷却固化され、未延伸フィルムとなる。この未延伸状フィルムをロール加熱、赤外線加熱等で加熱し、縦方向に延伸して縦延伸フィルムを得る。この延伸は２個以上のロールの周速差を利用して行うのが好ましい。延伸温度は、原料としての上記樹脂組成物を構成するポリエステル（好ましくはＡ層のポリエステル）のガラス転移点（Ｔｇ）以上の温度、更にはＴｇ〜Ｔｇ＋７０℃の範囲とするのが好ましい。延伸倍率は、用途の要求特性にもよるが、製膜機械軸方向（以下、縦方向または長手方向またはＭＤという場合がある。）、および、縦方向と直交する方向（以下、横方向または幅方向またはＴＤという場合がある。）ともに、好ましくは２．５〜４．０倍、さらに好ましくは２．８〜３．９倍である。延伸倍率が低すぎると、ボイドが形成され難い傾向にあり、反射率が低下する傾向にある。また、フィルムの厚み斑が悪くなる傾向にある。他方、延伸倍率が高すぎると製膜中に破断が発生し易くなる傾向にある。

縦延伸後のフィルムは、続いて、横延伸、熱固定、好ましくは熱弛緩の処理を順次施して二軸配向フィルムとするが、これら処理はフィルムを走行させながら行う。横延伸の処理はポリエステル（好ましくはＡ層のポリエステル）のガラス転移点（Ｔｇ）より高い温度から始める。そしてＴｇより（５〜７０）℃高い温度まで昇温しながら行う。横延伸過程での昇温は連続的でも段階的（逐次的）でもよいが、通常逐次的に昇温する。例えばテンターの横延伸ゾーンをフィルム走行方向に沿って複数に分け、ゾーン毎に所定温度の加熱媒体を流すことで昇温する。横延伸の倍率は、用途の要求特性にもよるが、好ましくは２．５〜４．５倍、より好ましくは２．８〜４．３倍、さらに好ましくは３．０〜４．１倍、特に好ましくは３．５〜４．０倍である。延伸倍率が低すぎると、ボイドが形成され難い傾向にあり、反射率が低下する傾向にある。また、フィルムの厚み斑が悪くなる傾向にある。他方、延伸倍率が高すぎると製膜中に破断が発生し易くなる傾向にある。

横延伸後のフィルムは、両端を把持したまま（Ｔｍ−１０）〜（Ｔｍ−１００）℃で定幅または１０％以下の幅減少下で熱処理して熱収縮率を低下させるのがよい。ここでＴｍは、原料としての上記樹脂組成物を構成するポリエステル（好ましくはＡ層のポリエステル）の融点である。これより高い温度であるとフィルムの平面性が悪くなり、厚み斑が大きくなり好ましくない。また、熱処理温度が（Ｔｍ−８０）℃より低いと熱収縮率が大きくなることがある。また、熱固定後、フィルム温度を常温に戻す過程で（Ｔｍ−１０）〜（Ｔｍ−１００）℃以下の領域の熱収縮量を調整するために、把持しているフィルムの両端を切り落し、フィルム縦方向の引き取り速度を調整し、縦方向に弛緩させることができる。弛緩させる手段としてはテンター出側のロール群の速度を調整する。弛緩させる割合として、テンターのフィルムライン速度に対してロール群の速度ダウンを行い、好ましくは０．１〜１．５％の速度ダウンすなわち弛緩（以降この値を弛緩率という）を実施する。より好ましくは０．２〜１．２％の弛緩率、さらに好ましくは０．３〜１．０％の弛緩率を実施し縦方向の熱収縮率を調整する。また、フィルム横方向は両端を切り落すまでの過程で幅減少させて、所望の熱収縮率を得ることもできる。
かくして本発明の白色ポリエステルフィルムを得ることができる。

［フィルム物性］
（熱収縮率）
本発明の白色ポリエステルフィルムの８５℃３０分間の熱収縮率は、ＭＤおよびＴＤの直交する２方向ともに好ましくは０．７％以下、より好ましくは０．６％以下、特に好ましくは０．５％以下である。かかる範囲であると耐熱性に優れ、反射フィルムとして好ましい。

（厚み）
本発明の白色ポリエステルフィルムの厚みは、好ましくは２５〜２５０μｍ、より好ましくは３０〜２２０μｍ、さらに好ましくは４０〜２００μｍである。薄すぎると反射率を高くすることが困難となる傾向にあり、他方、厚すぎる場合は、これ以上厚くしても反射率の上昇が望めず、生産性の観点から好ましくない。

他に支持層を有する場合、支持層（１層）の厚みは、好ましくは２〜３０μｍ、より好ましくは３〜２５μｍ、さらに好ましくは５〜２０μｍである。支持層が薄すぎると延伸性の向上効果を高くすることができない。他方、厚すぎると、反射率の向上効果が低くなる傾向にある。またこの際、白色ポリエステルフィルムからなる層をＡ層、支持層をＢ層としたときに、Ａ層の厚みの合計とＢ層の厚みの合計との比率は、Ａ層／（Ａ層＋Ｂ層）として８５％〜９８％が好ましく、８７％〜９７％がより好ましく、さらに好ましくは８９％〜９５％である。これにより反射率の向上効果と延伸性の向上効果とを両方高くできる。

（反射率と反射率のばらつき）
本発明の白色ポリエステルフィルムは、その少なくとも一方の表面における反射率が、波長５５０ｎｍの反射率で９７．５％以上であることが好ましく、より好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９８．５％以上である。反射率が低すぎると十分な画面の輝度を得ることができない。

また、本発明においては、入射光の方向による反射率のばらつきが低減されていることが必要である。すなわち、入射光に対してフィルムのＭＤを垂直に設置して得られた反射率をＭＤ反射率として、入射光に対してフィルムのＴＤを垂直に設置して得られた反射率をＴＤ反射率として、ＭＤ反射率とＴＤ反射率との差が大きくなると、入射光の方向によって反射率のばらつきが非常に大きくなる。ＭＤ反射率とＴＤ反射率の差（｜ＭＤ反射率−ＴＤ反射率｜）は、好ましくは０．５％未満、より好ましくは０．３％未満である。

（密度）
本発明の白色ポリエステルフィルムは、密度が１．００ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましい。このような態様とすることで、より望ましいボイド量であることになる。すなわち、ボイド量を多くすると密度は低くなる傾向にあるためである。そのような観点から、より好ましい密度は、０．９５ｇ／ｃｍ^３以下であり、さらに好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ^３以下である。他方、密度が低すぎると、すなわちボイドが多すぎることとなり、延伸性の観点からは好ましくなく、０．７０ｇ／ｃｍ^３以上が好ましい。

以下、実施例により本発明を詳述する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。
（１）フィルム厚み
フィルムサンプルをエレクトリックマイクロメーター（アンリツ製Ｋ−４０２Ｂ）にて、１０点厚みを測定し、平均値をフィルムの厚みとした。

（２）各層の厚み
サンプルを三角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋した。そして、包埋されたサンプルをミクロトーム（ＵＬＴＲＡＣＵＴ−Ｓ）で縦方向に平行な断面を５０ｎｍ厚の薄膜切片にした後、透過型電子顕微鏡を用いて、加速電圧１００ｋｖにて観察撮影し、写真から各層の厚みを測定し、１０箇所の平均厚みを求めた。

（３）反射率、反射率のばらつき
分光光度計（島津製作所製ＵＶ−３１０１）に積分球を取り付け、ＢａＳＯ_４白板の入射角８°における波長５５０ｎｍの反射率を１００％としたときの、得られた白色ポリエステルフィルムについての入射角８°における波長５５０ｎｍの反射率を測定した。このとき、入射光に対してフィルムのＭＤを垂直に設置して得られた反射率をフィルムの任意の５箇所について実施し、その平均値をフィルムの反射率とした。かかる反射率はフィルムのＭＤ反射率ともなる。
また、入射光に対してフィルムのＴＤを垂直に設置して得られた反射率をフィルムの任意の５箇所について実施し、その平均値をＴＤ反射率とし、ＭＤ反射率とＴＤ反射率の差（｜ＭＤ反射率−ＴＤ反射率｜）を「反射率のばらつき」とした。

（４）延伸性
実施例に記載のとおり、縦方向２．９倍、横方向３．９倍に延伸して製膜し、安定に製膜できるか観察し、下記基準で評価した。
○：１時間以上安定に製膜できる
△：１０分間以上１時間未満の間に切断が生ずる。
×：１０分間以内に切断が発生し、安定な製膜ができない。

（５）熱収縮率
８５℃に設定されたオーブン中でフィルムを無緊張状態で３０分間保持し、加熱処理前後の標点間距離を測定し、下記式により熱収縮率（８５℃熱収縮率）を算出した。
熱収縮率％＝（（Ｌ０−Ｌ）／Ｌ０）×１００
Ｌ０：熱処理前の標点間距離
Ｌ：熱処理後の標点間距離

（６）ガラス転移点（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）
示差走査熱量測定装置（ＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ２１００ＤＳＣ）を用い、昇温速度２０℃／分で測定して求めた。

（７）極限粘度測定
フィルム、または、積層フィルムである場合は各層を剥離して得て、約０．１ｇ精秤し、オルトクロロフェノール２５ｍｌに加熱溶解させる。放冷後遠心分離機にて粒子等を分離し、粘度計にて測定し、測定値Ａを得た。この得られた測定値Ａを下記式にて補正し、極限粘度を求めた。ここで粒子濃度は、フィルム中の粒子の濃度または各層中の粒子の濃度であり、単位は質量％である。
極限粘度＝Ａ／｛（１００−粒子濃度）／１００｝

（８）炭酸カルシウム粒子等粒子のＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０
島津製作所製レーザー散乱式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−７０００を用いて測定した。測定前のエチレングリコールへの分散は、粒子粉体を５質量％スラリー濃度相当になるよう計量して、ミキサー（たとえばＮａｔｉｏｎａｌＭＸＶ２５３型料理用ミキサー）で１０分間攪拌し、常温まで冷却したのち、フローセル方式供給装置に供給した。そして、該供給装置中で、脱泡のために３０秒間超音波処理（超音波処理の強度は超音波処理装置のつまみを、ＭＡＸ値を示す位置から６０％の位置）してから測定に供した。粒度分布測定結果より５０％体積粒径（Ｄ５０）を求め、これを平均粒径とした。また、同様にして１０％体積粒径（Ｄ１０）および９０％体積粒径（Ｄ９０）を求め、（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０を算出した。

（９）密度
フィルム、または、積層フィルムである場合は白色ポリエステルフィルム層を剥離し、５ｃｍ×５ｃｍに切り出したサンプルを準備した。かかるサンプルについて上記（１）と同様の方法で、面内で２５点厚みを測定し、その算術平均値を厚みとして、白色ポリエステルフィルム層の体積を求めた。また、同じサンプルについて精密天秤を用いて白色ポリエステルフィルム層の質量を測定した。得られた質量と体積から密度を算出した。かかる測定をｎ＝５で実施し、その平均値を白色ポリエステルフィルム層の密度（ｇ／ｃｍ^３）とした。

［実施例１］
（ポリエステル樹脂Ａの製造）
テレフタル酸ジメチル８９質量部およびイソフタル酸ジメチル１１質量部（得られるポリエステルの全酸成分１００モル％に対して１１モル％となる。ＩＡ１１−ＰＥＴとする。）とエチレングリコール７０質量部の混合物に、テトラ−ｎ−ブチルチタネート（Ｔｉ元素として０．００２５質量部）を加圧反応が可能なＳＵＳ製容器に仕込み、０．０７ＭＰaの加圧を行い１４０℃〜２４０℃に昇温しながらエステル交換反応させた後常圧に戻し、リン酸トリメチル０．００８７質量部を添加し、エステル交換反応を終了させた。
その後、重合触媒として酸化ゲルマニウム０．０２１質量部を加え、混合物を重合容器に移し、情報にて高真空のもと重縮合反応を行い、最終内温が２９０℃まで昇温し反応を終了させ、極限粘度０．７１ｄｌ／ｇ、融点２２５℃のポリエステル樹脂Ａのペレットを得た。

（ポリエステル樹脂Ｂの製造）
ポリエステル樹脂Ａを１６０℃で３時間予備乾燥した後、２１０℃、１００トール、窒素ガス雰囲気下で５時間固相重合を行い、極限粘度０．８５ｄｌ／ｇ、融点２２５℃のポリエステル樹脂Ｂのペレットを得た。

（ポリエステル樹脂組成物Ａ）
表１に記載の構成であるカルサイト型合成炭酸カルシウム粒子と、ポリエステル樹脂として上記ポリエステル樹脂Ａとを、タンデム型二軸混練押出機に、定量性を持つスクリューフィーダーより連続供給し、第１段目二軸混練機において樹脂温度２３０℃で混練処理した。次いで、これを溶融状態のまま第２段目単軸混練押出機に供給し、ストランド状に押出し、これをカッティングして、リン酸トリメチルで表面処理された合成炭酸カルシウム５５質量％有するポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。

（ポリエステル樹脂組成物Ｂ）
表１に記載の構成であるカルサイト型合成炭酸カルシウム粒子と、ポリエステル樹脂として上記ポリエステル樹脂Ｂとを、タンデム型二軸混練押出機に、定量性を持つスクリューフィーダーより連続供給し、第１段目二軸混練機において樹脂温度２３０℃で混練処理した。次いで、これを溶融状態のまま第２段目単軸混練押出機に供給し、ストランド状に押出し、これをカッティングして、リン酸トリメチルで表面処理された合成炭酸カルシウム５５質量％有するポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。

（二軸延伸フィルム）
上記で得られたポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂組成物Ａとを、表１に示す炭酸カルシウム粒子濃度になるように配合し、Ａ層を形成するための原料およびＢ層を形成するための原料を得て、それぞれ２７０℃に加熱された２台の押出機に供給し、Ａ層ポリマー、Ｂ層ポリマーをＡ層とＢ層がＢ層／Ａ層／Ｂ層の層構成となるような３層フィードブロック装置を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイよりシート状に成形した。さらにこのシートを表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フィルムを、９５℃にて加熱し長手方向（ＭＤ）に２．９倍に延伸し、２５℃のロール群で冷却した。続いて、縦延伸したフィルムの両端をクリップで保持しながらテンターに導き、１２０℃に加熱された雰囲気中で長手方向に直交する方向（ＴＤ）に３．９倍に延伸した。その後テンター内で表２の温度で３０秒間の熱固定を行い、１５０℃にて幅入率２％で横弛緩を行い、次いで１３０℃にてフィルムの両端を切出し弛緩率０．５％で縦弛緩し、室温まで冷やして二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの物性は表２の通りであった。

［実施例２、８〜１０］
表１に記載の構成の合成炭酸カルシウム粒子（リン酸トリメチルで表面処理されたもの）を用い、混練処理条件、Ａ層およびＢ層の構成および製膜条件を表１および表２に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。

［実施例３］
イソフタル酸ジメチルの添加量を調整して、ポリエステルの全酸成分１００モル％に対するイソフタル酸成分の共重合量を４モル％としたポリエステル樹脂（ＩＡ４−ＰＥＴ）を用い、混練処理条件、Ａ層およびＢ層の構成および製膜条件を表１および表２に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。

［実施例４、５］
ポリエステル樹脂の組成を表１に記載した通りとし、混練処理条件、Ａ層およびＢ層の構成および製膜条件を表１および表２に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
なお表中、「ＮＤＣ１１−ＰＥＴ」は、２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＮＤＣ）成分を１１モル％共重合させたＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、「ＣＨＤＭ１１−ＰＥＴ」は、シクロヘキサジメタノール（ＣＨＤＭ）成分を１１モル％共重合させたＰＥＴである。ここで共重合量は、ポリエステルの全酸成分１００モル％に対する量である。

［実施例６］
実施例１の二軸延伸フィルムの製造において、Ａ層について、ポリエステル樹脂Ａの代わりにポリエステル樹脂Ｂを使用し（ポリエステル樹脂組成物Ａは変更しない）、混練処理条件、製膜条件を表１および表２に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。

［実施例７］
実施例６において、Ａ層について、さらにポリエステル樹脂組成物Ａの代わりにポリエステル樹脂組成物Ｂを使用する以外は、実施例６と同様にして二軸延伸フィルムを得た。

［比較例１、６］
表１に記載の構成の合成炭酸カルシウム粒子（リン酸トリメチルで表面処理されたもの）を用い、混練処理条件、Ａ層およびＢ層の構成および製膜条件を表１および表２に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
なお、比較例６は、延伸性が低く、サンプルを得ることが困難であった。

［比較例２］
表１に記載の構成の合成炭酸カルシウム粒子（リン酸トリメチルで表面処理されたもの）を用い、タンデム型二軸混練押出機における混練処理を樹脂温度２５０℃で実施し、Ａ層およびＢ層の構成および製膜条件を表１および表２に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。

［比較例３〜５］
Ａ層およびＢ層の粒子を、表１に記載の構成の硫酸バリウムまたは二酸化チタンとし、混練処理条件、Ａ層およびＢ層の構成および製膜条件を表１および表２に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
なお、比較例４，５は、延伸性が低く、サンプルを得ることが困難であった。

本発明の白色ポリエステルフィルムは、液晶表示装置や照明などのバックライトユニットの反射フィルムとして好適に用いられる。

Claims

ポリエステル樹脂からなり炭酸カルシウム粒子を含有する白色ポリエステルフィルムであって、
上記ポリエステル樹脂は、極限粘度が０．５０〜０．６５ｄｌ／ｇであり、
上記炭酸カルシウム粒子は、上記フィルム中の含有量が３１〜５０質量％であり、５０％体積粒径Ｄ５０が０．４〜１．０μｍであり、９０％体積粒径Ｄ９０および１０％体積粒径Ｄ１０としたときに（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０が２．０未満である、白色ポリエステルフィルム。
白色ポリエステルフィルムの密度が１．００ｇ／ｃｍ^３以下である、請求項１に記載の白色ポリエステルフィルム。
上記白色ポリエステルフィルムが、上記ポリエステル樹脂と上記炭酸カルシウム粒子とを、該ポリエステル樹脂の融点Ｔｍ以上、Ｔｍ＋１０℃未満の温度で混練して得られたポリエステル樹脂組成物から形成されてなる、請求項１または２に記載の白色ポリエステルフィルム。