CN101717554A - 仿金属天然质感塑料异型材装饰层组合料及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明一种用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料，由塑料基材15-80wt％，由天然色彩质感效果颜料或染料组成的复合色料15-80wt％和无机粉体0-50wt％混合组成，其中，复合色料中的无机颜料和无机粉体需分别经过表面处理剂或偶联剂的活化处理。该组合料提供塑料异型材表面以一种附着力较强的高分子材料共挤复合层，并赋予塑料异型材表面以仿金、银、铜、其它金属天然材料色彩质感效果。装饰层具有一定的厚度，且硬度高，耐磨划伤性强，产品使用周期较长，可用于电子电器壳体、塑料彩色门窗、塑料异型材、家俱板材等行业。

Description

仿金属天然质感塑料异型材装饰层组合料及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于高分子材料领域，涉及应用共挤工艺技术制造异型材的具有仿金属天然质感的塑料异型材装饰层组合料的配方与加工技术。
背景技术
“以塑代木、以塑代钢”已成为合成材料取代天然资源的事实行为，但塑料制品外观始终停留于色彩和形状的变换，色彩效果和材料质感始终无法替代天然材料的质感。
近二十年，由于塑料异型材广泛用于建筑材料、办公家俱、家用电器等领域，市场巨大，消费者感官上不希望大量合成材料充斥家庭、办公室和公共场所。因此，在塑料异型材上的表面装饰技术产品具有极大的市场前景。为了提高塑料的外观效果，可针对塑料表面进行修饰、装饰。目前已有表面喷涂、UV罩光、电镀、贴膜、印刷等工艺。
塑料表面喷涂技术：在塑料表面喷涂上一层或多层高分子油墨类材料，利用其自身多组分固化反应形成涂层。油墨多为溶剂型油墨，存在溶剂挥发、固化时间长，生产过程中的溶剂不易回收、废水处理费用高、溶剂挥发带来能耗过大等缺陷。同时，涂层较薄，附着力较低，表面硬度低、抗磨性耐划性差，都导致产品外观效果持续时间不长、产品性能有限等缺点，限制了市场应用。
UV罩光：与表面喷涂类似，也是在塑料表面喷涂上一层或多层高分子油墨类材料，只不过固化手段采用紫外光(UV)固化。其缺陷仍主要是溶剂、废水、能耗等环保问题。且产品的涂层较脆，附着力较低，表面硬度低、抗磨性耐划性差，同样也不符合当前绿色环保、节能降耗的发展需求。
电镀：在塑料表面电镀一层金属装饰膜。众所周知，电镀能耗高，污染严重，生产过程中产生的溶剂、酸、碱、盐、废水等均不易处理，存在更为严重的环保问题。电镀产品性能也存在涂层较脆，附着力较低的缺陷，相比喷涂和UV罩光技术，其产品表面硬度高、抗磨性耐划性好，使用周期长，但产品长期使用过程中摩擦部位易发黑、易露出其基材表面。
贴膜：在塑料表面粘贴一层装饰膜。生产工艺简单。胶粘剂多为溶剂型，溶剂挥发、能耗较高，不良品回收操作不易。薄膜性能决定了装饰表面的性能。薄膜普遍较薄，加厚装饰膜则粘贴成型困难。贴膜产品耐摩擦和抗划性有限，影响装饰材料的使用周期。
印刷：在塑料表面通过移印或烫印一层装饰薄膜。生产工艺成熟简单。移印油墨中的溶剂和烫印的载体膜都会给环境带来相当大的处理废物，造成较为严重的环境污染。薄膜附着同样耐摩擦和抗划性有限，产品使用周期较短。
以上各项现有塑料产品表面装饰技术，都是在成品塑料制品表面实施装饰，并存在一个共同的问题，不符合绿色环保发展趋势，技术不具有良好的发展前景。产品性能和产品使用周期均存在一定的缺陷。产品使用周期短导致同等寿命期内材料的耗用量加大。
发明内容
本发明目的在于提供一种具有仿金属天然质感的塑料异型材装饰层组合料。
该用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料，由以下组分混合而成：
塑料基材，15-80wt％；
复合色料，由天然色彩质感效果颜料和/或染料组成，15-80wt％；和
无机粉体，0-50wt％；
其中，所述复合色料中的无机颜料和染料、以及无机粉体需分别经过表面处理剂或偶联剂的活化处理。
其中，所述天然色彩质感效果颜料包括无机颜料和有机颜料；无机颜料选自二氧化钛、锌白、氧化锌、硫化锌、氧化铁黑、铁锰黑、尖晶石黑、炭黑、群青绿、钴蓝、群青蓝、锰蓝、群青紫、钴紫、锰紫、氧化铁红、硫化铈、混合棕、硫化铈、氧化铁黄、镍钛黄、钒酸铋、铝、和云母中的一种或多种；有机颜料选自单偶氮颜料、双偶氮颜料、缩合型双偶氮颜料、三苯并芘-5，10-二酮颜料、蒽醌颜料、蒽素嘧啶颜料、喹吖啶酮颜料、喹啉酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、二噁嗪颜料、黄烷士酮颜料、阴丹酮颜料、二氢异吲哚颜料、异吲哚啉酮颜料、异宜和蓝酮颜料、金属配合物颜料、紫环酮颜料、苝系颜料、酞菁颜料、皮蒽酮颜料、吡唑喹唑酮颜料、硫靛颜料和三芳基碳鎓颜料中的一种或多种；所述天然色彩质感效果染料包括金属络合染料，如铝银浆等；复合色料按照设计的色彩和色度从以上所列的颜料和染料中选择两种或两种以上进行配制。
所述复合色料中另外混合具有光致发光特性的金属氧化物，可为锑、钛、锡及稀土元素镧、铈的氧化物，加入量为复合色料量的1～10wt％；
其中，所述无机粉体主要包括碳酸钙、碳酸镁、方解石、白垩、白云石、菱镁矿、二氧化钛、二氧化硅、硅铝酸盐、滑石粉、高岭土、硅藻土、蒙脱土、硅灰石、长石、云母、氧化铝、氧化镁、氢氧化铝、氢氧化镁、石英、方英石、硫酸钡、重晶石和石膏中的一种或多种。
其中，所述塑料基材包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚酰胺(PA)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚醚酮(PEEK)、液晶聚合物(LCP)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)、丁苯透明抗冲树脂(K树脂)、甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)和醋酸纤维素(CA)中的一种或几种。
其中，所述表面处理剂或偶联剂为稀土表面处理剂(WOT系列无机粉体稀土多功能表面改性剂、HOT系列稀土表面处理剂、WMH改质剂)，硅烷偶联剂(γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷570、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷560、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷590、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷591、二-(γ-三乙氧基硅烷基丙基)-四硫911、双-(三乙氧基硅基丙基)-二硫化物922、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷792、或γ-氨丙基三乙氧基硅烷550)，铝酸酯偶联剂(DL-411型偶联剂、RCA型偶联剂、或CHY-501铝酸酯偶联剂)，锆酸酯偶联剂(四正丙基锆酸酯等)，和钛酸酯偶联剂(三异硬脂酸基钛酸异丙酯、异丙基三(异辛酰基)钛酸酯、三油酰基钛酸异丙酯、异丙基二油酰氧基二异辛磷酰氧基钛酸酯、异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三[N-β-(氨乙基)β-氨乙基]钛酸酯、三(二辛基磷酰氧基)钛酸异丙酯、三(二辛基焦磷酰氧基)钛酸异丙酯、二(亚磷酸二辛酯基)钛酸四异丙酯、二(二辛基磷酰氧基)钛酸乙二酯、钛酸正丁酯)中的一种或几种；
对无机粉体活化处理时表面处理剂或偶联剂用量为无机粉体重量的1～3wt％；对无机颜料或染料活化处理时表面处理剂和偶联剂用量为无机颜料或染料重量的0.5～5％。
所述表面处理剂为稀土表面处理剂，经活化处理的无机粉体为含钙和含硅的无机刚性粒子，包括碳酸钙、方解石、白垩、白云石、二氧化硅、硅铝酸盐、滑石粉、高岭土、硅藻土、蒙脱土、硅灰石、长石、云母、石英、方英石、石膏等。
其中，依据异型材的使用环境另外添加以下一种或多种功能性添加剂，且添加前需对功能性添加剂中的无机材料用表面处理剂或偶联剂进行活化处理：
a.耐候添加剂：
抗氧剂：为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂或不同类型抗氧剂的复配物，具体选自抗氧剂1010、1076、1098、168、626、B215、B225、B900、B561、AOD、DLTDP和DSTDP中的一种或多种；抗氧剂在组合料中的用量为0.5～5wt％；
稳定剂：为二苯甲酮类和苯并三氮唑类紫外吸收剂、受阻胺光稳定剂、三嗪类光稳定剂、草酰胺类光稳定剂或不同类型稳定剂的复配物，具体选自UV-531、UV-0、UV-9、UV-P、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、622、770、944、5050H、6911、3346、3529、N30、N24和HA-88中的一种或多种；光稳定剂在组合料中的用量为1～8wt％；
b.热稳定剂：
包括有机锡热稳定剂(如马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、S，S’-双(巯基乙酸异辛酯)-二正辛基锡、双(巯基乙酸异辛酯)二(β-丁氧羰基乙基)锡、双十二烷基硫醇二丁基锡、双(马来酸单丁酯)二丁基锡、双(马来酸单丁酯)二正辛基锡、二甲基二巯基乙酸异辛酯锡、聚合型有机锡硫醇化合物等)，钙锌热稳定剂(如固体钙锌复合稳定剂、膏状钙锌复合稳定剂、液体钙锌复合稳定剂等)，稀土钙锌热稳定剂(如RE-120稀土稳定剂、硬脂酸稀土/锌复合稳定剂、REC-LSS稀土多功能复合稳定剂、WWP系列稀土多功能稳定剂)，有机热稳定剂(如β-二酮、1，4-丁二醇双(β-氨基丁烯酸)酯、硫代二乙二醇双(β-氨基丁烯酸)酯、季戊四醇、环氧大豆油、硫代二乙二醇氨基丁烯酸酯、Mark OBS 100、Mark OBS200等)，和亚磷酸酯热稳定剂(如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸苯基二(2-乙基己基)酯、亚磷酸4，4′-二异丙叉双酚(10-16)碳烷基酯等)中的一种或多种；热稳定剂在组合料中的用量为1～10wt％；
c.抗静电剂：
为选自单硬脂酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单月桂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯、聚甘油单硬脂酸酯、聚甘油单棕榈酸酯、聚甘油单月桂酸酯、聚甘油单山嵛酸酯、十二烷基胺二乙二醇、十八烷基胺二乙二醇、碳(十二～十四)烷基胺二乙二醇、碳(十六～十八)烷基胺二乙二醇、十二烷基胺聚乙二醇、十八烷基胺聚乙二醇、碳(十二～十四)烷基胺聚乙二醇和碳(十六～十八)烷基胺聚乙二醇中一种以上的化合物以熔融混合的方式形成复配物；抗静电剂在组合料中的用量为1～20wt％；
d.阻燃剂：
为磷系阻燃剂(如乙基膦酸二乙酯、o，o’-二乙基-(2-琥珀酸二乙酯基)膦酸酯、o，o’-二乙基-N，N-双(2-羟基乙基)氨甲基膦酸酯、四苯基间苯二酚基二磷酸酯RDP、双酚A四苯基磷酸酯BDP、磷系共混型高分子阻燃剂PS-206A、磷系共聚阻燃剂205、蜜胺焦磷酸盐MPP、双(1-氧基-4-亚甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷)、三(5，5-二甲基-1，3-二氧-2-磷杂环己烷-2-氧甲基)胺、三(新戊二醇磷酸酯基)甲胺、微胶囊化红磷、聚磷酸铵APP、ExolitAP750、Exolit OP1312、Exolit OP935等)，或氮系阻燃剂(如三聚氰胺、三聚氰胺尿酸酯MCA、2，4，6-三(N-羟乙基)-1，3，5-三嗪等)；阻燃剂在组合料中的用量为2～30wt％。
e.润滑剂：
主要包括脂肪醇、脂肪酸、硬脂酸盐、脂肪酸多元醇酯和脂肪酰胺中的一种或多种；润滑剂在组合料中的用量为0.5～10wt％。
f.抑菌防霉剂：
主要包括五氯苯酚、五氯苯酚钠及其系列衍生物、三丁基锡及其衍生物、N-(三氯甲基硫代)邻苯二甲酰亚胺、和5，6-二氯苯并噁唑啉酮中的一种或几种；抑菌防霉剂在组合料中的用量为0.5～5wt％。
本发明还一目的是提供一种用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料的制备方法，包括以下步骤：
1)、对无机颜料或染料预处理：将按照比例配制好的无机颜料或染料和稀土表面处理剂加入气流混合机，混合3～5分钟，混合均匀后出料，并和其它颜料或染料混合成色料；
2)、活化处理：将按照比例配制好的无机粉体、稀土表面处理剂和无机材料的功能性添加剂加入气流混合机中，高速搅拌3～5分钟，混合均匀后出料；
3)、混料：在高速混合机中，按照比例加入塑料基材粒料、步骤1)得到的色料、步骤2)活化处理的无机粉体和功能性添加剂、以及其它未处理的功能性添加剂，温度为30～100℃下高速搅拌3～10分钟；
4)、造粒：将步骤3)混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机中进行挤出造粒，工艺采用水冷拉条，挤出机的温度设定随所选取的塑料基材配合设定，得到粒料形式的天然质感塑料异型材装饰层组合料。
本发明再一目的在于提供所述用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料的应用，主要是将该组合料采用复合共挤工艺直接涂覆在异型材表面作为异型材表面装饰层。
采用以上设计，本发明具有仿金属天然质感的塑料异型材装饰层组合料主要是提供塑料异型材表面以一种附着力较强的高分子材料共挤复合层，并赋予塑料异型材表面以仿金、银、铜、其它金属天然材料色彩质感效果。在赋予塑料制品材料天然质感的同时，实现装饰层材料的功能化，如耐候、抑菌防霉、抗静电、阻燃等。同时确保装饰层材料与异型材基础材料具有良好的相容性，制成的共挤复合材料制品可直接粉碎回收再利用。相比其它塑料表面装饰技术，解决了溶剂、废水、载体材料、高耗能所带来的环境问题。装饰层具有一定的厚度，且硬度高，耐磨划伤性强，产品使用周期较长，节约了不可再生的石化资源。产品绿色环保和制造与使用符合节能降耗。
综上，本发明提出结合塑料共挤复合技术，研发成功生产技术，可用于电子电器壳体、塑料彩色门窗、塑料异型材、家俱板材等行业。
具体实施方式
本发明包括应用于共挤成型的仿金属天然质感塑料异型材装饰层组合料的原料选择与活化技术、配方设计、稀土化合物独特性能的应用、配制工艺等。
一、装饰层组合料的组成：
本装饰层组合料包括塑料基础树脂、复合色料(由仿金属色彩效果颜料和/或仿金属色彩效果染料混合而成)、功能性添加剂、无机粉体以及用于粉体表面活化的表面处理剂等。其中：
1、塑料基材：塑料基础树脂
装饰层的塑料基础树脂即高分子基础树脂因市场装饰异型材的材质而异，本发明可选择的塑料基材包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚酰胺(PA)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚醚酮(PEEK)、液晶聚合物(LCP)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)、丁苯透明抗冲树脂(K树脂)、甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)和醋酸纤维素(CA)等中的一种或几种。
在选择装饰层塑料基础树脂时，可根据塑料异型材的材质，变换装饰层载体树脂，实现装饰层材料和异型材材质的最大程度相容，从而提高装饰层对异型材表面的附着力。塑料基材在组合料中的用量为15～80wt％。
2、复合色料：
复合色料包括仿金属色彩效果颜料和/或仿金属色彩效果染料。本发明可选择的仿金属色彩效果(如金、银、铜及其他金属色彩等)颜料包括无机颜料和有机颜料。
无机颜料包括但不限于二氧化钛、锌白、氧化锌、硫化锌、氧化铁黑、铁锰黑、尖晶石黑、炭黑、群青绿、钴蓝、群青蓝、锰蓝、群青紫、钴紫、锰紫、氧化铁红、硫化铈、混合棕、硫化铈、氧化铁黄、镍钛黄、钒酸铋、铝、云母等。
有机颜料包括但不限于单偶氮颜料、双偶氮颜料、缩合型双偶氮颜料、三苯并芘-5，10-二酮颜料、蒽醌颜料、蒽素嘧啶颜料、喹吖啶酮颜料、喹啉酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、二噁嗪颜料、黄烷士酮颜料、阴丹酮颜料、二氢异吲哚颜料、异吲哚啉酮颜料、异宜和蓝酮颜料、金属配合物颜料、紫环酮颜料、苝系颜料、酞菁颜料、皮蒽酮颜料、吡唑喹唑酮颜料、硫靛颜料、三芳基碳鎓颜料等。
本发明可选择的仿金属色彩效果(如金、银、铜及其他金属色彩等)染料包括但不限于金属络合染料，如铝银浆(无机材料，需做处理)等。
在使用过程中按照设计的色彩效果选用上述颜料和/或染料中的2～10种进行配制，选择以符合设计色彩、色度的要求为准，本发明不做任何限制。选择的材料如为无机材料，在使用前需经过表面处理剂或偶联剂(参见第5项介绍)的预处理，处理方式参见第二部分之第1项；
由多种颜料或染料组成的复合色料(其中无机颜料或染料已经预处理)在组合料中的用量为5～80wt％。
另外，在发明所采用的复合色料中，还可加入了一种可反射红外线的金属氧化物，该金属氧化物可为锑、钛、锡及过渡金属元素中的稀土元素镧、铈等。该金属化合物可有效反射可引起热量的红外线，降低高分子材料热氧降解程度，再结合光稳定剂和抗氧剂、热稳定剂，可给制品带来良好的耐候性能。金属氧化物加入量为复合色料的1～10wt％。
复合色料中，还可以加入其它用以增加反光效果，并有助于分散颜料的功能性材料，如玻璃微珠等。这些功能性材料按设计需要加入，加入量本发明不做限制。
3、功能性添加剂
本发明装饰层组合料中所选用的功能性添加剂均为环境友好产品，对环境和人体无害。功能性添加剂主要给装饰层组合料提供了专有功能性，按装饰层组合料应用的塑料制品的使用要求选择性添加，使得装饰层组合料具有良好的加工性和使用性能。
a.耐候添加剂
耐候添加剂主要包括光稳定剂(含紫外光吸收剂和受阻胺光稳定剂等)和抗氧剂。主要赋予装饰层组合料在加工过程中的耐热氧性能和在使用过程中的耐热氧、耐光氧性能。
本发明可选择的抗氧剂主要包括受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂及其不同抗氧剂的复配物。如抗氧剂1010、1076、1098、168、626、B215、B225、B900、B561、AOD、DLTDP、DSTDP等。抗氧剂在组合料中的用量为0.5～5wt％。
本发明可选择的光稳定剂主要包括二苯甲酮类和苯并三氮唑类紫外吸收剂、受阻胺光稳定剂、三嗪类光稳定剂、草酰胺类光稳定剂等。如UV-531、UV-0、UV-9、UV-P、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、622、770、944、5050H、6911、3346、3529、N30、N24、HA-88等。光稳定剂在组合料中的用量为1～8wt％。
b.热稳定剂
热稳定剂主要应用于PVC为基材的组合料，提供PVC加工过程中的耐热稳定性能。
本发明可选择的热稳定剂主要包括有机锡热稳定剂(如马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、S，S’-双(巯基乙酸异辛酯)-二正辛基锡、双(巯基乙酸异辛酯)二(β-丁氧羰基乙基)锡、双十二烷基硫醇二丁基锡、双(马来酸单丁酯)二丁基锡、双(马来酸单丁酯)二正辛基锡、二甲基二巯基乙酸异辛酯锡、聚合型有机锡硫醇化合物等)和钙锌热稳定剂(如固体钙锌复合稳定剂、膏状钙锌复合稳定剂、液体钙锌复合稳定剂等)、稀土钙锌热稳定剂(如RE-120稀土稳定剂、硬脂酸稀土/锌复合稳定剂、REC-LSS稀土多功能复合稳定剂、WWP系列稀土多功能稳定剂)、有机热稳定剂(如β-二酮、1，4-丁二醇双(β-氨基丁烯酸)酯、硫代二乙二醇双(β-氨基丁烯酸)酯、季戊四醇、环氧大豆油、硫代二乙二醇氨基丁烯酸酯、Mark OBS 100、Mark OBS 200等)、亚磷酸酯热稳定剂(如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸苯基二(2-乙基己基)酯、亚磷酸4，4′-二异丙叉双酚(10-16)碳烷基酯等)等。热稳定剂在组合料中的用量为1～10wt％。
c.抗静电剂
抗静电剂主要赋予装饰层抗静电功能。抗静电剂以复配物形式加入到组合料中，主要为非离子型表面活性剂类产品，本发明可选择的主要是甘油酯类和脂肪族有机胺类产品，如单硬脂酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单月桂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯、聚甘油单硬脂酸酯、聚甘油单棕榈酸酯、聚甘油单月桂酸酯、聚甘油单山嵛酸酯、十二烷基胺二乙二醇、十八烷基胺二乙二醇、碳(十二～十四)烷基胺二乙二醇、碳(十六～十八)烷基胺二乙二醇、十二烷基胺聚乙二醇、十八烷基胺聚乙二醇、碳(十二～十四)烷基胺聚乙二醇、碳(十六～十八)烷基胺聚乙二醇等，这些化合物按熔融混合的方式形成复配物。抗静电剂在组合料中的用量为1～20wt％。
d.阻燃剂
阻燃剂赋予装饰层阻燃效果。阻燃剂主要为磷系阻燃剂(如乙基膦酸二乙酯、o，o’-二乙基-(2-琥珀酸二乙酯基)膦酸酯、o，o’-二乙基-N，N-双(2-羟基乙基)氨甲基膦酸酯、四苯基间苯二酚基二磷酸酯RDP、双酚A四苯基磷酸酯BDP、磷系共混型高分子阻燃剂PS-206A、磷系共聚阻燃剂205、蜜胺焦磷酸盐MPP、双(1-氧基-4-亚甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷)、三(5，5-二甲基-1，3-二氧-2-磷杂环己烷-2-氧甲基)胺，三(新戊二醇磷酸酯基)甲胺、微胶囊化红磷、聚磷酸铵APP、Exolit AP750、Exolit OP1312、Exolit OP935等)、氮系阻燃剂(如三聚氰胺、三聚氰胺尿酸酯MCA、2，4，6-三(N-羟乙基)-1，3，5-三嗪等)。阻燃剂在组合料中的用量为2～30wt％。
e.润滑剂
润滑剂赋予装饰层组合料在加工过程中的加工流动性。
本发明可选择的润滑剂主要包括脂肪醇、脂肪酸、硬脂酸盐、脂肪酸多元醇酯、脂肪酰胺等。润滑剂在组合料中的用量为0.5～10wt％。
f.抑菌防霉剂
添加抑菌防霉剂使得装饰层具有杀死霉菌或抑制其生长功效。
本发明可选择的抑菌防霉剂主要包括五氯苯酚、五氯苯酚钠及其系列衍生物、三丁基锡及其衍生物、N-(三氯甲基硫代)邻苯二甲酰亚胺、5，6-二氯苯并噁唑啉酮等。抑菌防霉剂在组合料中的用量为0.5～5wt％。
a至f列举的功能性添加剂中如为无机材料，也需经过表面处理剂或偶联剂(如第5项所述)进行表面活化处理后用于本发明。
4、无机粉体
本发明可选择的无机粉体主要包括碳酸钙、碳酸镁、方解石、白垩、白云石、菱镁矿、二氧化钛、二氧化硅、硅铝酸盐、滑石粉、高岭土、硅藻土、蒙脱土、硅灰石、长石、云母、氧化铝、氧化镁、氢氧化铝、氢氧化镁、石英、方英石、硫酸钡、重晶石、石膏等。这些刚性粒子需经过表面处理剂或偶联剂(如第5项所述)进行表面活化处理后用于本发明。经活化的无机粉体在组合料中的用量为0～50wt％。
5、表面处理剂和偶联剂
由于本发明组合物配方中引入了大量无机刚性粒子(指第4项的无机粉体)，为改善刚性粒子与基材树脂的相容性，提高其分散性，采用表面处理剂或偶联剂对刚性粒子进行表面活化处理。
用于本发明的表面处理剂选用稀土表面处理剂(如WOT系列无机粉体稀土多功能表面改性剂、HOT系列稀土表面处理剂、WMH改质剂)、硅烷偶联剂(如γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷570、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷560、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷590、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷591、二-(γ-三乙氧基硅烷基丙基)-四硫911、双-(三乙氧基硅基丙基)-二硫化物922、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷792、γ-氨丙基三乙氧基硅烷550等)、铝酸酯偶联剂(如DL-411型偶联剂、RCA型偶联剂、CHY-501铝酸酯偶联剂等)、锆酸酯偶联剂(如四正丙基锆酸酯等)、或钛酸酯偶联剂(如三异硬脂酸基钛酸异丙酯、异丙基三(异辛酰基)钛酸酯、三油酰基钛酸异丙酯、异丙基二油酰氧基二异辛磷酰氧基钛酸酯、异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三[N-β-(氨乙基)β-氨乙基]钛酸酯、三(二辛基磷酰氧基)钛酸异丙酯、三(二辛基焦磷酰氧基)钛酸异丙酯、二(亚磷酸二辛酯基)钛酸四异丙酯、二(二辛基磷酰氧基)钛酸乙二酯、钛酸正丁酯)等处理剂。尤其是稀土表面处理剂和硅烷偶联剂可有效处理含钙、含硅的无机粉体。处理方式参见第二部分之2。表面处理剂用量为无机粉体重量的1～3wt％。对于功能性添加剂中的无机材料，也用同样方式进行表面处理，或先混入无机粉体中一同处理。
本发明还利用表面处理剂和偶联剂对无机颜料进行预处理，用量为无机颜料重量的0.5～5wt％。
二、装饰层组合料配制工艺
1、对无机颜料的预处理：利用稀土表面处理剂或偶联剂对仿金属天然质感效果的无机颜料进行处理。处理设备为气流混合机，先后加入按照比例配制好的仿金属天然色彩质感效果的颜料、稀土表面处理剂，混合3～5分钟，混合均匀后出料。
2、活化处理：利用稀土表面处理剂或偶联剂对无机粉体进行活化处理。处理设备为气流混合机，先后加入按照比例配制好的无机粉体、稀土表面处理剂和需活化的功能性添加剂(如阻燃剂等)，在气流混合机中高速搅拌3～5分钟，混合均匀后出料。
3、混料：在高速混合机中，按照比例加入塑料基材粒料、仿金属天然色彩质感效果的颜料或染料(无机颜料已经预处理)、经过表面处理的无机粉体和功能性添加剂、以及其它未处理的功能性添加剂。在高速混合机中高速搅拌3～10分钟，温度为30～100℃。
4、造粒：混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机中进行挤出造粒，工艺采用水冷拉条。挤出机的温度设定随所选取的塑料基材配合设定。
本发明的核心技术是采用稀土表面处理剂对无机粉体、无机颜料和其它类添加剂进行了表面活化处理，改变了这些材料本体特征与高分子材料树脂基体不相容的问题，有效地使装饰层组合料形成有机整体，在功能性添加剂的作用下，不仅具有了专有功能，而且在整体物理机械性能上得到了大幅提升。同时，活化处理中稀土化合物的光致发光特性导致所添加的各种颜料和染料的色彩效果更加鲜艳，实现了增艳特效。稀土化合物的价电子层空轨道特性，使得无机金属化合物和非金属化合物通过强于范德华力的配位键合力，辅助以分子间力和稀土化合物有效紧密结合，而稀土表面处理剂的有机物部分保证了无机金属化合物和非金属化合物在高分子基材内部的分散性和相容性，这种相容性和分散性的提升导致装饰层组合料表面色彩的一致性，和不同批次之间的稳定性。
在本发明中，对于仿金属天然色彩质感效果的无机颜料和无机粉体、功能性添加剂的处理均采用了气流混合处理方式。目前在国内的高分子材料加工领域，普遍采用高速混合机来对无机粉体的进行表面处理。但是这种高速搅拌的混合方式在刚性粒子的表面处理中，处理的效率最高也只能达到80％。这就意味着将有20％的无机粉体表面没有经过表面处理剂或偶联剂处理，因而使用在高分子材料中也就会出现实际性能与设计性能存在较大差异。气流混合机对于无机粉体的表面处理效果可达到95％以上，相对于高速混合机大大提高了无机粉体的表面处理效率。尤其在本发明中，无机粉体的表面处理和仿金属天然色彩质感效果的颜料的表面处理很大程度决定了本产品的应用。因此，气流混合机的使用使得本发明产品在混料均匀和无机粉体、仿金属无机颜料的表面处理效率上均达到了很高的程度，大大提升了本发明产品的性能。
三、装饰层组合料应用-带装饰层塑料异型材的加工
1、按塑料制品需求准备塑料异型材的材料，按照一和二的方式准备装饰层组合料粒料；
2、通过挤出机挤出异型材主体型坯；
3、通过挤出机在异型材主体型坯表面上涂覆一层装饰层组合料涂覆膜；
4、将涂覆有装饰层组合料涂覆膜的异型材主体型坯通过真空定型模，真空条件下冷却定型；
5、在螺旋冷却水槽内，深度冷却后，通过牵引机牵引、切割后形成成品。
在实施装饰层应用中还具有以下变化方式：
(1)可根据不同异型材材质的情况，变换装饰层组合料载体树脂。空调、冰箱、酒柜、卫具、浴具、洁具、厨具、家具、钢塑门窗、建材等用途的高分子材料异型材基体多种多样，本发明装饰层组合料可根据基材的种类进行装饰层组合料用载体树脂的选择以匹配基材。达到两种材质相容性类似，从而实现装饰层组合料对异型材基体表面强大的附着力，提高耐用性。
(2)可根据工艺和异型材使用特点和要求，变换调整不同的色彩。空调、冰箱、酒柜、卫具、浴具、洁具、厨具、家具、钢塑门窗、建材等用途的异型材应用十分广泛，每一个品种都会有不同客户对颜色和光泽的不同需求。本组合料可通过颜料和染料的变换和组合来实现金、银、铜、其它色彩金属天然质感效果，来适应客户对异型材表面颜色和质感效果的需求。同时由于具有光致发光特性的稀土化合物提供的增艳效果，使得产品在使用过程中具有一定的荧光效果。这种荧光效果和仿金属天然质感效果共同存在时会使产品表面产生极佳的表观特质，如光泽度、金属效果等，几乎可以达到以假乱真，全面实现以塑代钢、以塑代木。这就为本装饰层组合料应用时对于色彩、光泽度、感官效果等带来了更多的选择，实现了用喷涂、UV罩光、电镀、贴膜、印刷等工艺达不到的质感效果。不仅在环保节能方面具有较大优势，在产品外观上更具有多样性，为客户提供更多的色彩和质感效果的选择性。
(3)本装饰层组合料结合共挤工艺的应用，在制成异型材时，同喷涂、UV罩光、电镀、贴膜、印刷等工艺对比，设备投入低，工艺简单，产品质量易控制，废品、碎角料回收容易，不会产生污染，从原料选择和整个生产过程上完成符合绿色环保的节能降耗的需求。
在上述介绍的基础上，以下以具体实施例说明本发明。这些实施例用于说明本发明的应用，非穷举，不能因此限制本发明的其他应用范围。
实施例1、装饰层组合料
按照以下配方，并按照第二部分内容制造装饰层组合粒料。按各组分在组合料中重量百分比计。
装饰层组合料配方一：PMMA：40％；红色复合色料：39.7％；二氧化硅：20％；抗氧剂AOD：0.3％。其中红色复合色料由有机颜料永固红2BL和酞菁红按需要颜色色度搭配混合配成；二氧化硅经其用量的1％的偶联剂KH550进行预处理。
该配方一制得粒料可用于冰柜、冰箱、微波炉面板；其具有红色或酒红色面板的装饰效果，并具有较好的耐热、抗龟裂、表面硬度高、耐划痕功能。
装饰层组合料配方二：
MS：30％；
绿色复合色料：37.5％；
滑石粉：30％；
抗氧剂AOD：0.3％；
抗静电剂ASP-2：2％；
防霉剂(具体为德国Bayer公司的PreventolKI)：0.2％。
其中绿色复合色料由有机颜料酞菁绿和有机染料荧光绿GG按需要颜色色度搭配混合配成；滑石粉经其用量1％的偶联剂KH550进行预处理。
该配方二制得粒料可用于化妆台、壁柜等家俱表面；其具有碧绿、墨绿面板的装饰效果，并具有抗静电、防尘、抑菌等功能。
装饰层组合料配方三：
ASA：25％；
金色复合色料：41.7％；
二氧化钛：30％；
抗氧剂AOD：0.3％；
紫外光吸收剂UV-326：1％；
抗静电剂ASP-2：2％。
其中金色复合色料由无机颜料铜金粉和珠光颜料(云母粉)按需要颜色色度搭配混合配成，经颜料份量的1.5％WOT稀土表面处理剂进行了活化处理；二氧化钛经其用量的1.5％的偶联剂三(二辛基磷酰氧基)钛酸异丙酯进行预处理。
该配方三制得粒料可用于水池、水盆、办公桌屉、字画框等表面；其具有金色或玫瑰金表面的装饰效果，并具有抗静电、防尘、防紫外线、耐光热稳定等功能。
装饰层组合料配方四：
PC：50％；
银色复合色料：28.7％；
二氧化硅：20％；
抗氧剂AOD：0.3％；
紫外光吸收剂UV-P：1％。
其中银色复合色料由无机颜料铝粉和珠光颜料(云母粉)按需要颜色色度搭配混合配成，并经颜料份量的1％WOT稀土表面处理剂进行了活化处理；二氧化硅经其用量1.5％的偶联剂KH550进行预处理。
该配方四制得粒料可用于办公家俱、屏风、门窗框条等面板装饰；其具有银色或银灰色的装饰效果，并具有表面硬度高、耐划痕、防紫外线、耐热氧等功能。
装饰层组合料配方五：
PPO：30％；
黑色复合色料：38.5％；
二氧化钛：30％；
加工助剂Dynamar FX5911：0.2％；
抗氧剂AOD：0.3％；
紫外光吸收剂UV-531：1％。
其中黑色复合色料由无机颜料炭黑粉末和玻璃微珠(属于功能性材料，用以增加反光效果，并帮助分散颜料)配成，并经颜料份量的2％Si69进行了活化处理；二氧化钛经1.5％的偶联剂三(二辛基磷酰氧基)钛酸异丙酯进行预处理。
该配方五制得粒料可用于汽车塑料零部件表面；其具有黑色或黑色镜面的装饰效果，并具有耐划痕、防紫外线照射、耐光氧老化功能。
装饰层组合料配方六：
组合料的基材选择40％PMMA，复合仿金属色料37.5％(由铝银浆和氧化镧按重量比98∶2混合而成，并先用各自重量的2％偶联剂RCA进行了活化处理)，无机粉体选择20％二氧化钛(经过二氧化钛质量份数的1.5％的偶联剂钛酸四异丙酯进行预处理稀土表面处理剂处理)，功能性添加剂加入0.5％抗氧剂B-215，2％抗静电剂ASP-2。
该配方六制得粒料可用于高档家俱的面板装饰；其具有银色或亮银色的装饰效果，并具有抗静电、防尘、耐划痕等功能。
装饰层组合料配方七：
组合料的基材选择30％ASA，36.5％白色复合色料(由金红石型钛白粉和沉淀硫酸钡根据需要色度混合而成，预先经过各自重量的2.5％稀土表面处理剂WOT进行了活化处理)，无机粉体选择30％碳酸钙(预先经过碳酸钙质量的1.5％稀土表面处理剂WOT在气流混合机中活化处理)，功能性添加剂加入0.5％抗氧剂AOD，3％受阻胺光稳定剂622。
实施例2、装饰层组合料在仿铝合金办公家俱或屏风的应用
仿铝合金办公家俱或屏风的异型材树脂材料选择PC/ABS；
共挤装饰层涂覆料组成为：PMMA 100kg，加工助剂硬脂酸1～2kg，分散剂L-1000(日本三菱丽阳)0.2～0.5kg，仿铝合金办公家俱或屏风装饰层组合料10～20kg(按实施例一的配方六制成)。
按照上述第三部分内容介绍的方法制造，其中：
PC/ABS的加工温度为200～230℃，挤出模具温度为190～195℃，主机螺杆转速为10～20rpm。
共挤涂覆料的加工温度为200～230℃，挤出模具温度为190～195℃，主机螺杆转速为5～10rpm。
共挤涂覆料在PC/ABS的主体型坯上涂覆后，经真空冷却定型后，牵引切割，成品包装。
实施例3、装饰层组合料在彩色家用电器外壳的应用
彩色家用电器外壳材料组成：树脂材料选择UPVC/ABS，选用PVC-SG-5型粉料100kg，ABS 20kg，碳酸钙15～20kg，MBS 8～10kg，其它功能性添加剂有机锡热稳定剂、钙锌热稳定剂、PE蜡、加工助剂、颜料(红色、黄色、蓝色、绿色、橙色、红褐色、银色、黑色等颜料)分别为0.5～4kg不等。
共挤涂覆料组成为：PMMA 100kg，加工助剂硬脂酸1～2kg，分散剂A-80(德国科莱恩公司)0.2～0.5kg，实施例1配方三配制的彩色家用电器外壳装饰层组合料10～20kg。
UPVC/ABS的加工温度为180～195℃，挤出模具温度为190～195℃，主机螺杆转速为10～20rpm。
共挤涂覆料的加工温度为200～225℃，挤出模具温度为190～195℃，主机螺杆转速为5～10rpm。
共挤涂覆料在UPVC/ABS的主体型坯上涂覆后，经真空冷却定型后，牵引切割，成品包装。
实施例4、装饰层组合料在建材中门窗异型材的应用
建材中门窗异型材的树脂材料选择UPVC/ABS，选用PVC-SG-5型粉料100kg，ABS 20kg，碳酸钙20～30kg，MBS 8～10kg，其它功能性添加剂如有机锡热稳定剂、钙锌热稳定剂、PE蜡、加工助剂硬脂酸、颜料(银色、灰色、铁灰色等)分别为0.5～4kg不等。
共挤涂覆料组成为：ASA 100kg，加工助剂硬脂酸镁1～2kg，分散剂0.2～0.5kg，门窗异型材装饰层组合料10～20kg(按实施例1的配方七组配)。
UPVC/ABS的加工温度为180～195℃，挤出模具温度为190～195℃，主机螺杆转速为10～20rpm。
共挤涂覆料的加工温度为200～225℃，挤出模具温度为190～195℃，主机螺杆转速为5～10rpm。
共挤涂覆料在UPVC/ABS的主体型坯上涂覆后，经真空冷却定型后，牵引切割，成品包装。
实施例5、装饰层组合料在家俱中的应用
家俱异型材的树脂材料选择UPVC/PMMA，选用PVC-SG-5型粉料100kg，PMMA20～40kg，碳酸钙15～20kg，CPE8～10kg，其它功能性添加剂如环氧大豆油、有机锡热稳定剂、钙锌热稳定剂、石蜡、加工助剂、颜料分别为0.5～5kg不等。
共挤涂覆料组成为：PMMA 100kg，加工助剂硬脂酸锌1～2kg，分散剂A-80(德国科莱恩公司)0.2～0.5kg，家俱异型材装饰层组合料10～20kg(按实施例1的配方二组配)。
UPVC/PMMA的加工温度为180～195℃，挤出模具温度为190～195℃，主机螺杆转速为10～20rpm。
共挤涂覆料的加工温度为200～225℃，挤出模具温度为190～195℃，主机螺杆转速为5～10rpm。
共挤涂覆料在UPVC/ABS的主体型坯上涂覆后，经真空冷却定型后，牵引切割，成品包装。
实施例6至实施例10：装饰层组合料及其应用
以下实施例以表格的方式表示，其中，装饰层组合料的组配参见表中所示，应用部分，各异型材型坯可参考以上实施例相关内容制成，也可使用现有成型的异型材型坯；共挤涂覆料装饰层的组成及涂覆工艺参见以上相关实施例。
 实施例6  实施例7   实施例8   实施例9
  塑料基材  PS，用量25％  PBT，用量80％   PEEK，用量15.5％   MABS，用量15％
复合色料  氧化铁红和荧光红6B，用量30％，氧化铈，颜料用量的10％；氧化铁红经其用量的1.5％的偶联剂911活化处理  钛黄和荧光黄YG-51，用量15％，氧化镧，用量1％；钛黄经其用量的2％的稀土表面处理剂HOT活化处理   氧化铁棕和塑料棕，用量80％；氧化铁棕经其用量的3％的稀土表面处理剂WMH活化处理   群青和荧光绿GG，用量30.5％
无机粉体  重晶石，用量5％，用无机粉体用量的1％的WOT稀土表面处理剂活化处理  硅藻土，用量2.5％，用无机粉体用量的2.5％的偶联剂922处理   氢氧化镁，用量50％，用无机粉体用量的2％的DL-411型偶联剂活化处理
功能性添加剂   微胶囊化红磷，用量4％；MPP，用量6.5％；抗静电剂ASP-2，用量17％；抗氧剂AOD，用量0.5％；光稳定剂770，用量2％。   抗氧剂AOD，用量0.5％，  抗静电剂ASP-2，用量3％；抗氧剂AOD，用量0.5％；抑菌防霉剂N-(三氯甲基硫代)邻苯二甲酰亚胺，用量1％。  抗静电剂ASP-2，用量3％；抗氧剂AOD，用量0.5％；紫外吸收剂UV-326，用量1％。
应用   家用电器壳体等   洁具、卫浴用具等  办公桌面，柜面，门面等  茶几、沙发扶手、墙面等
 实施例6  实施例7   实施例8   实施例9
效果   有红色荧光效果，耐候，防止变色，防尘，表面高光泽   具有亮黄色，有荧光效果，抑菌，耐划痕  有仿褐石效果，耐划痕，防尘，抑菌  有仿青石效果，有荧光效果，阻燃，耐候，防尘
四、效果检测
按照上述实施例3的设计生产应用于彩色家用电器外壳的异型材。
彩色家用电器外壳的树脂材料选择UPVC/ABS，选用PVC-SG-5型粉料100kg，ABS20kg，经1.5％稀土表面处理剂HOT处理的碳酸钙20kg，MBS10kg，钙锌热稳定剂3kg，PE蜡0.2kg，经1.5％稀土表面处理剂HOT处理的红色颜料为0.5kg。
共挤涂覆料组成为：PMMA 100kg，加工助剂硬脂酸1.5kg，分散剂A-80(德国科莱恩公司)0.2kg，彩色家用电器外壳装饰层组合料20kg。
装饰层组合料包含30％基材PMMA，47％经1.5％稀土表面处理剂HOT处理的金色复合颜料，20％无机粉体二氧化钛(经过二氧化钛质量份数的1.5％稀土表面处理剂在气流混合机中处理)，功能性添加剂加入0.5％抗氧剂AOD，0.5％紫外光吸收剂UV-531，2％抗静电剂ASP-2。
UPVC/ABS的加工温度为180～195℃，挤出模具温度为190～195℃，主机螺杆转速为20rpm。
共挤涂覆料的加工温度为200～225℃，挤出模具温度为190～195℃，主机螺杆转速为10rpm。
共挤涂覆料在UPVC/ABS的主体型坯上涂覆后，经真空冷却定型后，牵引切割，成品包装。
(1)材料力学性能
本产品经化学工业合成材料老化质量监督检验中心依据国家标准GB/T1033-2008、GB/T1040-2006、GB/T1843-2008、GB/T1043-2008、GB/T1633-2000检测，结果如下表所示：
  检验项目   检验结果
  拉伸强度，MPa   32.7
  断裂伸长率，％   42.9
  悬臂梁缺口冲击强度(侧向平行)，kJ/m2   10.53
  简支梁缺口冲击强度(侧向平行)，kJ/m2   10.84
  检验项目   检验结果
  密度，g/cm3   1.464
  维卡软化温度B50，℃   80.3
(2)材料符合RoHS情况
本产品经过瑞士通标公司(SGS)进行RoHS指令(2002/95/EC)包含项目测试，结果如下表所示：
  测试项目   单位   测试结果   MDL   限值
  镉(Cd)   毫克/千克   N.D.   2   100
  铅(Pb)   毫克/千克   N.D.   2   1000
  汞(Hg)   毫克/千克   N.D.   2   1000
  碱性溶液萃取测六价铬(Cr VI)   毫克/千克   N.D.   2   1000
  多溴联苯(PBBs)之和   毫克/千克   N.D.   -   1000
  单溴联苯   毫克/千克   N.D.   5
  二溴联苯   毫克/千克   N.D.   5
  三溴联苯   毫克/千克   N.D.   5
  四溴联苯   毫克/千克   N.D.   5
  五溴联苯   毫克/千克   N.D.   5
  六溴联苯   毫克/千克   N.D.   5
  七溴联苯   毫克/千克   N.D.   5
  八溴联苯   毫克/千克   N.D.   5
  九溴联苯   毫克/千克   N.D.   5
  十溴联苯   毫克/千克   N.D.   5
  测试项目   单位   测试结果   MDL   限值
  多溴二苯醚(PBDEs)之和   毫克/千克   N.D.   -   1000
  单溴二苯醚   毫克/千克   N.D.   5
  二溴二苯醚   毫克/千克   N.D.   5
  三溴二苯醚   毫克/千克   N.D.   5
  四溴二苯醚   毫克/千克   N.D.   5
  五溴二苯醚   毫克/千克   N.D.   5
  六溴二苯醚   毫克/千克   N.D.   5
  七溴二苯醚   毫克/千克   N.D.   5
  八溴二苯醚   毫克/千克   N.D.   5
  九溴二苯醚   毫克/千克   N.D.   5
  十溴二苯醚   毫克/千克   N.D.   5
注：1.毫克/千克＝ppm；
2.N.D.＝未检出(＜M)；
3.MDL＝方法检测限；
4.“-”＝未规定；
5.多溴二苯醚＝多溴联苯醚。
(3)材料耐候性能
本产品经化学工业合成材料老化质量监督检验中心依据国家标准GB/T16422.2-1999、GB/T8814-2004(门窗用未增塑聚氯乙烯(PVC-U)型材)检测经6000h氙灯老化后的材料ΔE色差，结果如下表所示：
 时间/h   500   1000   1500   2000   2500   3000   3500   4000
 ΔE色差   0.14   0.18   0.20   0.19   0.23   0.25   0.35   0.47
 时间/h   4500   5000   5500   6000   6500   7000   7500   8000
 时间/h   500   1000   1500   2000   2500   3000   3500   4000
 ΔE色差   0.55   0.58   0.67   0.65   0.69   0.73   0.75   0.78
注：材料耐光老化性能按照GB/T250-2008标准规定评定变色用灰色样卡，根据材料表面的颜色变化标度ΔE的值来评判耐光性等级，具体分为5级9档：
①ΔE＝0±0.2为5级
②ΔE＝0.8±0.20为4.5级
③ΔE＝1.7±0.30为4级
④ΔE＝2.5±0.35为3.5级
⑤ΔE＝3.4±0.40为3级
⑥ΔE＝4.8±0.50为2.5级
⑦ΔE＝6.8±0.60为2级
⑧ΔE＝9.6±0.70为1.5级
⑨ΔE＝13.6±1.00为1级
可见，本产品在氙灯照射8000小时后ΔE色差为0.78，耐光性仍为4级，耐候性能优异。
(4)大气自然老化测试结果
将本产品按GB/T3681-2000标准于自然条件下爆晒3年，测试ΔE色差值，结果下表所示：
 时间/h   半年   1年   1年半   2年   2年半   3年
 ΔE色差   0.16   0.20   0.35   0.48   0.68   0.72
(5)依据ASTM D4803-97标准，反射红外线比例达到了78％，明显降低了因红外热量引起的热氧老化。
本发明装饰层组合料应用于塑料异型材后，具有良好的仿金属天然质感效果，光泽度高，色彩与色质，装饰层与异型材材料的牢度、装饰层的耐刮伤性好，仿天然程度高等优点。
装饰层组合料的天然质感效果可实现仿金、银、铜、其它色彩天然质感效果。
装饰层组合料具有抗菌、防静电、防霉、防尘、耐蒸煮、色牢度高、耐候、耐寒、抗龟裂等优点。
装饰层组合料可应用于装饰建材、家电、电子电器、家俱等行业和领域。

Claims (10)

1.一种用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料，由以下组分混合而成：
塑料基材，15-80wt％；
复合色料，由天然色彩质感效果颜料和/或染料组成，15-80wt％；和
无机粉体，0-50wt％；
其中，所述复合色料中的无机颜料和染料、以及无机粉体需分别经过表面处理剂或偶联剂的活化处理。
2.根据权利要求1所述用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料，其特征在于，所述天然色彩质感效果颜料包括无机颜料和有机颜料；无机颜料选自二氧化钛、锌白、氧化锌、硫化锌、氧化铁黑、铁锰黑、尖晶石黑、炭黑、群青绿、钴蓝、群青蓝、锰蓝、群青紫、钴紫、锰紫、氧化铁红、硫化铈、混合棕、硫化铈、氧化铁黄、镍钛黄、钒酸铋、铝、和云母中的一种或多种；有机颜料选自单偶氮颜料、双偶氮颜料、缩合型双偶氮颜料、三苯并芘-5，10-二酮颜料、蒽醌颜料、蒽素嘧啶颜料、喹吖啶酮颜料、喹啉酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、二噁嗪颜料、黄烷士酮颜料、阴丹酮颜料、二氢异吲哚颜料、异吲哚啉酮颜料、异宜和蓝酮颜料、金属配合物颜料、紫环酮颜料、苝系颜料、酞菁颜料、皮蒽酮颜料、吡唑喹唑酮颜料、硫靛颜料和三芳基碳鎓颜料中的一种或多种；所述天然色彩质感效果染料包括金属络合染料，如铝银浆等；复合色料按照设计的色彩和色度从以上所列的颜料和染料中选择两种或两种以上进行配制。
3.根据权利要求2所述用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料，其特征在于，所述复合色料中另外混合具有光致发光特性的金属氧化物，可为锑、钛、锡及稀土元素镧、铈的氧化物，加入量为复合色料量的1～10wt％；
4.根据权利要求1所述用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料，其特征在于，所述无机粉体主要包括碳酸钙、碳酸镁、方解石、白垩、白云石、菱镁矿、二氧化钛、二氧化硅、硅铝酸盐、滑石粉、高岭土、硅藻土、蒙脱土、硅灰石、长石、云母、氧化铝、氧化镁、氢氧化铝、氢氧化镁、石英、方英石、硫酸钡、重晶石和石膏中的一种或多种。
5.根据权利要求1或2或3或4所述用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料，其特征在于，所述塑料基材包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚酰胺(PA)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚醚酮(PEEK)、液晶聚合物(LCP)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)、丁苯透明抗冲树脂(K树脂)、甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)和醋酸纤维素(CA)中的一种或几种。
6.根据权利要求1或2或3或4或5所述用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料，其特征在于，所述表面处理剂或偶联剂为稀土表面处理剂(WOT系列无机粉体稀土多功能表面改性剂、HOT系列稀土表面处理剂、WMH改质剂)，硅烷偶联剂(γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷570、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷560、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷590、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷591、二-(γ-三乙氧基硅烷基丙基)-四硫911、双-(三乙氧基硅基丙基)-二硫化物922、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷792、或γ-氨丙基三乙氧基硅烷550)，铝酸酯偶联剂(DL-411型偶联剂、RCA型偶联剂、或CHY-501铝酸酯偶联剂)，锆酸酯偶联剂(四正丙基锆酸酯等)，和钛酸酯偶联剂(三异硬脂酸基钛酸异丙酯、异丙基三(异辛酰基)钛酸酯、三油酰基钛酸异丙酯、异丙基二油酰氧基二异辛磷酰氧基钛酸酯、异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三[N-β-(氨乙基)β-氨乙基]钛酸酯、三(二辛基磷酰氧基)钛酸异丙酯、三(二辛基焦磷酰氧基)钛酸异丙酯、二(亚磷酸二辛酯基)钛酸四异丙酯、二(二辛基磷酰氧基)钛酸乙二酯、钛酸正丁酯)中的一种或几种；
对无机粉体活化处理时表面处理剂或偶联剂用量为无机粉体重量的1～3wt％；对无机颜料或染料活化处理时表面处理剂和偶联剂用量为无机颜料或染料重量的0.5～5％。
7.根据权利要求6所述用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料，其特征在于，所述表面处理剂为稀土表面处理剂，经活化处理的无机粉体为含钙和含硅的无机刚性粒子，包括碳酸钙、方解石、白垩、白云石、二氧化硅、硅铝酸盐、滑石粉、高岭土、硅藻土、蒙脱土、硅灰石、长石、云母、石英、方英石、石膏等。
8.根据前述任一权利要求所述用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料，其特征在于，依据异型材的使用环境另外添加以下一种或多种功能性添加剂，且添加前需对功能性添加剂中的无机材料用表面处理剂或偶联剂进行活化处理：
a.耐候添加剂：
抗氧剂：为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂或不同类型抗氧剂的复配物，具体选自抗氧剂1010、1076、1098、168、626、B215、B225、B900、B561、AOD、DLTDP和DSTDP中的一种或多种；抗氧剂在组合料中的用量为0.5～5wt％；
稳定剂：为二苯甲酮类和苯并三氮唑类紫外吸收剂、受阻胺光稳定剂、三嗪类光稳定剂、草酰胺类光稳定剂或不同类型稳定剂的复配物，具体选自UV-531、UV-0、UV-9、UV-P、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、622、770、944、5050H、6911、3346、3529、N30、N24和HA-88中的一种或多种；光稳定剂在组合料中的用量为1～8wt％；
b.热稳定剂：
包括有机锡热稳定剂(如马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、S，S’-双(巯基乙酸异辛酯)-二正辛基锡、双(巯基乙酸异辛酯)二(β-丁氧羰基乙基)锡、双十二烷基硫醇二丁基锡、双(马来酸单丁酯)二丁基锡、双(马来酸单丁酯)二正辛基锡、二甲基二巯基乙酸异辛酯锡、聚合型有机锡硫醇化合物等)，钙锌热稳定剂(如固体钙锌复合稳定剂、膏状钙锌复合稳定剂、液体钙锌复合稳定剂等)，稀土钙锌热稳定剂(如RE-120稀土稳定剂、硬脂酸稀土/锌复合稳定剂、REC-LSS稀土多功能复合稳定剂、WWP系列稀土多功能稳定剂)，有机热稳定剂(如β-二酮、1，4-丁二醇双(β-氨基丁烯酸)酯、硫代二乙二醇双(β-氨基丁烯酸)酯、季戊四醇、环氧大豆油、硫代二乙二醇氨基丁烯酸酯、Mark OBS 100、Mark OBS200等)，和亚磷酸酯热稳定剂(如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸苯基二(2-乙基己基)酯、亚磷酸4，4′-二异丙叉双酚(10-16)碳烷基酯等)中的一种或多种；热稳定剂在组合料中的用量为1～10wt％；
c.抗静电剂：
为选自单硬脂酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单月桂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯、聚甘油单硬脂酸酯、聚甘油单棕榈酸酯、聚甘油单月桂酸酯、聚甘油单山嵛酸酯、十二烷基胺二乙二醇、十八烷基胺二乙二醇、碳(十二～十四)烷基胺二乙二醇、碳(十六～十八)烷基胺二乙二醇、十二烷基胺聚乙二醇、十八烷基胺聚乙二醇、碳(十二～十四)烷基胺聚乙二醇和碳(十六～十八)烷基胺聚乙二醇中一种以上的化合物以熔融混合的方式形成复配物；抗静电剂在组合料中的用量为1～20wt％；
d.阻燃剂：
为磷系阻燃剂(如乙基膦酸二乙酯、o，o’-二乙基-(2-琥珀酸二乙酯基)膦酸酯、o，o’-二乙基-N，N-双(2-羟基乙基)氨甲基膦酸酯、四苯基间苯二酚基二磷酸酯RDP、双酚A四苯基磷酸酯BDP、磷系共混型高分子阻燃剂PS-206A、磷系共聚阻燃剂205、蜜胺焦磷酸盐MPP、双(1-氧基-4-亚甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷)、三(5，5-二甲基-1，3-二氧-2-磷杂环己烷-2-氧甲基)胺、三(新戊二醇磷酸酯基)甲胺、微胶囊化红磷、聚磷酸铵APP、ExolitAP750、Exolit OP1312、Exolit OP935等)，或氮系阻燃剂(如三聚氰胺、三聚氰胺尿酸酯MCA、2，4，6-三(N-羟乙基)-1，3，5-三嗪等)；阻燃剂在组合料中的用量为2～30wt％。
e.润滑剂：
主要包括脂肪醇、脂肪酸、硬脂酸盐、脂肪酸多元醇酯和脂肪酰胺中的一种或多种；润滑剂在组合料中的用量为0.5～10wt％。
f.抑菌防霉剂：
主要包括五氯苯酚、五氯苯酚钠及其系列衍生物、三丁基锡及其衍生物、N-(三氯甲基硫代)邻苯二甲酰亚胺、和5，6-二氯苯并噁唑啉酮中的一种或几种；抑菌防霉剂在组合料中的用量为0.5～5wt％。
9.权利要求1至8任一所述用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料的制备方法，包括以下步骤：
1)、对无机颜料或染料预处理：将按照比例配制好的无机颜料或染料和稀土表面处理剂加入气流混合机，混合3～5分钟，混合均匀后出料，并和其它颜料或染料混合成色料；
2)、活化处理：将按照比例配制好的无机粉体、稀土表面处理剂和无机材料的功能性添加剂加入气流混合机中，高速搅拌3～5分钟，混合均匀后出料；
3)、混料：在高速混合机中，按照比例加入塑料基材粒料、步骤1)得到的色料、步骤2)活化处理的无机粉体和功能性添加剂、以及其它未处理的功能性添加剂，温度为30～100℃下高速搅拌3～10分钟；
4)、造粒：将步骤3)混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机中进行挤出造粒，工艺采用水冷拉条，挤出机的温度设定随所选取的塑料基材配合设定，得到粒料形式的天然质感塑料异型材装饰层组合料。
10.权利要求1至8任一所述用于共挤成型的天然质感塑料异型材装饰层组合料的应用，其特征在于，将该组合料采用复合共挤工艺直接涂覆在异型材表面作为异型材表面装饰层。
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