TWI429695B

TWI429695B - 包含特殊視覺效果之添加劑的樹脂組合物及方法

Info

Publication number: TWI429695B
Application number: TW096132154A
Authority: TW
Inventors: Satish Kumar Gaggar; Douglas Howie Jr
Original assignee: Sabic Innovative Plastics Ip
Priority date: 2006-04-19
Filing date: 2007-08-28
Publication date: 2014-03-11
Also published as: US20070249742A1; US8163810B2; TW200909491A

Description

包含特殊視覺效果之添加劑的樹脂組合物及方法

本發明係關於實質上減少或基本上消除所形成塑膠物件中之可見流動痕跡之方法，及其所針對之樹脂組合物。

在消費產品上之流行趨勢已對具有獨特顏色與表面外觀之塑膠物件造成從未有過之需求。例如，具有可交換塑膠蓋之行動電話目前係為一般可取得。此等覆蓋物具有多種顏色及/或特殊表面效果，給予消費者對其電話美觀設計之控制。許多其他經射出模製之塑膠產物，例如電腦、立體音響及其他消費者及/或事務設備、汽車內部等，亦得利於具有獨特之顏色與表面外觀。具有閃閃發光外觀、金屬光或似金屬外觀、真實金屬外觀或任何角狀位變異構外觀之塑膠物件，在許多情況中係為所想要的。具有閃閃發光或金屬光外觀之塑膠物件，可經由將特殊視覺效果添加劑，譬如自由金屬薄片在個別薄片可被肉眼辨別之負載量下摻入塑膠物件中而產生，造成具有閃閃發光或金屬光外觀之物件。具有真實金屬外觀之塑膠物件可利用遠為較高負載量之自由金屬薄片產生。摻入自由金屬薄片之產物之缺點係為該薄片具有高縱橫比與高反射率，且因此傾向於改變在不均勻流動方向之流動痕跡或其他區域上之取向，使其本身與加工處理期間之流動場對準，於是在最後完成產物中造成可見流線、流動痕跡或熔接線及/或顏色或反射率上之無法令人接受之偏差。此種流線、流動痕跡或熔接線會產生不吸引人之條紋，破壞產物之表面外觀。因此，閃閃發光、金屬光及/或金屬外觀塑膠物件係經常難以經由將自由金屬薄片摻入塑膠物件中而製成。

目前沒有可信賴之方法以確保具有高縱橫比之顏料與添加劑當被加工處理成塑膠物件時為光學上各向異性與流變上均向性。立方體與八面體似乎會滿足此兩項條件，且實際上，現有技術已嘗試經由將薄片材料包覆在實質上立方材料中，以解決薄片材料之方向性問題。雖然立方形狀材料對流動所引致之定向作用比薄片較不敏感，且藉以降低流線之外觀，但此項技術並未消除流線。此外，製造複雜幾何形狀(意即不為球體與小片狀體)之粒子是不尋常的，且會引進沒有必要之填料質量至最後產物中。因此，相當可觀之努力已專注於研究加工處理之改變，以減少或消除流線。於一些情況中，依一些因素譬如塑膠物件幾何形狀而定，可修改模具工具，以使流線之外觀降至最低，或將彼等重新安置至塑膠物件之隱藏部份。連續開啟、利用複雜化模溫分佈形態及模具之攪動，已被發現會相當地減少流線之外觀。但是，此等方法並非總是可行或成功的，且全部均需要使用高度地特殊化設備，使得彼等不經濟且不實用。或者，使用鋁珠粒已被研究作為可能之解決辦法。但是，由於鋁珠粒中之切割面或相當大反射表面不存在，故反射金屬外觀不能在最終產物中達成。因此，對於確保具有高縱橫比之材料(例如板狀/薄片顏料與添加劑)之角分佈於複雜流動場中，在塑膠物件之加工處理期間，仍然保持光學上各向異性與流變均向性之系統與方法有需要。亦需要此種系統與方法比現有系統與方法較不昂貴，且較不高度地特殊化。又進一步需要此種系統與方法會實質上減少或消除流線外觀。

含有特殊視覺效果添加劑之發泡塑膠物件並非一般可取得。一項問題是此種添加劑難以均勻地分佈在整個發泡物件中，且不能獲得特殊視覺效果。此外，含有此種添加劑之發泡物件典型上具有不良表面品質。

在一項具體實施例中，本發明係包括一種實質上減少或基本上消除物件中之可見流動痕跡之方法，該物件係衍生自包含至少一種熱塑性樹脂及至少一種特殊視覺效果添加劑之樹脂組合物，此方法包括之步驟為(i)在組合物中加入有效量之至少一種化學發泡劑，與(ii)在會產生流動痕跡之製程中形成物件，其中該物件與未使用化學發泡劑所製成之類似物件作比較，係顯示實質上經減少或基本上無可見之流動痕跡。

在另一項具體實施例中，本發明係包括樹脂組合物，其包含(A)至少一種熱塑性樹脂，(B)至少一種特殊視覺效果添加劑，及(C)至少一種化學發泡劑，以在形成製程中有效提供具有實質上經減少或基本上無可見流動痕跡之所形成組合物物件之量存在，該製程會在不含有化學發泡劑之類似組合物中產生此種流動痕跡。製自該組合物之物件亦被本發明所涵蓋。本發明之各種其他特徵、方面及優點將參考下文說明及隨文所附之請求項而變得更為明瞭。

詳細說明

在下文專利說明書及隨後之請求項中，將參考許多術語，其係被定義為具有下述意義。單數形式"一種"、"一個"及"該"係包括複數指示物，除非內文另有清楚指述。"流動痕跡"用辭係總稱地指在經加工處理之塑膠物件中之流動痕跡、流線及/或熔接線。流動痕跡可在說明性製程中形成，譬如當有兩個或多個熔體前方之會合時，例如源自至少兩個各別熔體流，或來自一個熔體流，其係被改道成至少兩個液流，然後再收斂。

在一項具體實施例中，本發明組合物係提供物件中之實質上經減少流動痕跡或基本上無可見之流動痕跡，該物件係在通常會產生流動痕跡之製程中製自該組合物，譬如在多閘模具中，或特別是在雙閘模具中，其中有熔體前方之會合。令人意外地，包含特殊視覺效果添加劑之物件可製自包含化學發泡劑之本發明組合物，而不會顯著地減少所要之表面美觀，譬如光澤。典型上，特殊視覺效果添加劑與發泡劑兩者之存在會造成所形成之物件具有大為減少之表面外觀。因此，本發明之組合物係允許製造極多種物件，其在先前係由於不良表面外觀而不可取得。

在本發明組合物之具體實施例中，適合作為樹脂成份之熱塑性樹脂包括但不限於聚烯烴、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯－丙烯腈共聚物(SAN)、聚碳酸酯(PC)、雙酚A聚碳酸酯、聚酯、聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚(對苯二甲酸三亞甲酯)、聚(對苯二甲酸丁二酯)、聚醯胺、丙烯腈－乙烯－苯乙烯三聚物(AES)、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯三聚物(ABS)、丙烯酸酯改質之ABS、丙烯腈－苯乙烯－丙烯酸酯三聚物(ASA)、甲基丙烯酸甲酯改質之ASA、縮醛、丙烯酸系樹脂、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、纖維素醋酸酯、纖維素醋酸丁酸酯、乙烯醋酸乙烯酯、氟聚合體、聚苯硫、聚醚醯亞胺、聚醯亞胺、聚苯醚、聚(2,6－二甲基－1,4－次苯基醚)、熱塑性聚胺基甲酸酯、聚碸、聚醯胺、聚醚碸、聚芳基碸、聚苯基碸、聚醚酮、聚醚醚酮，及藉由加成或縮合方法製成之類似樹脂。包含至少一種此等樹脂之摻合物亦在本發明之範圍內。摻合物之說明例包括但不限於具有聚苯乙烯之聚苯醚摻合物，具有聚醯胺之聚苯醚摻合物，具有聚碳酸酯之ABS或丙烯酸酯改質之ABS摻合物，具有PMMA之ABS或丙烯酸酯改質之ABS摻合物，具有SAN之ABS或丙烯酸酯改質之ABS摻合物，具有聚碳酸酯之ASA或甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物，具有PMMA之ASA或甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物，及具有SAN之ASA或甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物。而且，任何此等熱塑性樹脂或摻合物可作為載體樹脂，用於製造如後文所述之經包覆發泡濃縮物。

在本發明之具體實施例中，於組合物中提供特殊視覺效果之添加劑，係包括提供至少一種顏色、閃光效應、金屬閃光、金屬光澤、金屬光效果、角狀位變異構效果、珠光效果、似石材或似花崗石之外觀或類似效果者。此種添加劑之說明例係包括著色劑、染料、顏料、礦物薄片、雲母、玻璃薄片、纖維或球體，交聯聚合體譬如交聯丙烯酸系樹脂之粒子，金屬薄片或其類似物，或包含至少一種此類添加劑之混合物。在一些說明性具體實施例中，係存在單一特殊視覺效果添加劑，譬如染料或著色劑或礦物薄片或金屬薄片。在其他說明性具體實施例中，係存在至少兩種特殊視覺效果添加劑，譬如但不限於至少一種染料或著色劑與至少一種礦物薄片或金屬薄片之組合。

在一項特定具體實施例中，適當特殊視覺效果添加劑係包括礦物薄片或可呈薄片形式之金屬顏料。金屬顏料典型上具有平均粒子大小範圍為約1至約3500微米，較佳為約1至約500微米，較佳為約10至約300微米，而又更佳為約10至約100微米。較佳金屬顏料係以元素週期表之第4,6,8,9,10,11,13及14族金屬為基礎。金屬顏料可經著色。此等金屬顏料之實例包括鋁、青銅、黃銅、鉻、銅、金、鐵、鉬、鎳、錫、鈦、鋅等。金屬顏料可藉由撕碎製成，以獲得寬廣分佈之不規則粒子形狀，或藉由沖切製成，以獲得較受限之粒子大小與形狀。可利用金屬顏料譬如鋁或青銅之"玉米片"類型或波紋不規則形狀之平面狀薄片，惟亦可利用"銀元"類型或圓形平面狀類型之薄片作為金屬顏料。亦可利用閃光顏料，其為製自箔之鋁顏料之特殊類型。此箔，典型上經輥軋成小於0.025毫米之厚度，典型上係以0.2至約3毫米之大小切成方形、矩形或六角形之形狀，且典型上係以透明環氧樹脂漆塗覆，以停止箔之氧化性鈍化。閃光顏料，具有其大粒子大小，可產生金屬閃光之不連續強光。金色青銅典型上為銅與鋅之合金，具有少量鋁以降低氧化作用。金色之範圍係藉由改變主要合金成份之比例而產生。在各種實例中，綠金色合金典型上含有70百分比銅，而當增加銅之百分比時，顏色會變得較紅；90百分比銅會產生淡色金；深色金係藉由合金之經控制氧化作用製成。金色青銅通常係以薄片形式利用，其中較粗等級會給予較大亮度。但是，金屬薄片，譬如銅，必須小心使用，因其可能易感受熱、濕氣及腐蝕性。金屬顏料可視情況經塗覆，例如以松香或脂肪酸類，譬如油酸或亞麻仁油酸。金屬顏料可視情況於最初呈粒狀形式，包含載體材料，其可包含至少一種聚合體。適當載體材料包括礦油、蠟、聚乙烯、氧化聚乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)或其類似物。呈粒狀形式，金屬顏料典型上佔顆粒之約70－80%，而其餘部份為載體。該顏料可用以產生或增強本發明多層複合物中之明亮閃光，以及鎚打與成箔最後面飾。適當金屬顏料之說明例可包括可以商標名SILVET得自Silberline製造公司(Tamaqua,Pennsylvania)者，可以商標名IRIODIN、COLORSTREAM、XIRALLIC、BI－FLAIR及MINATEC，得自EMD化學品(Hawthorne,New York)者，及可得自Meadowbrook發明公司(Bernardsville,New Jersey)之閃光顏料產物。適當特殊視覺效果添加劑亦可包含多個微球體珠粒，具有直徑在約1至約1300微米之範圍內，典型上係在約1至約850微米之範圍內，而更典型上係在約10至約200微米之範圍內。在一項特定具體實施例中，珠粒係包含玻璃，且具有直徑為約50微米。在另一項特定具體實施例中，珠粒係包含鈦酸鋇。

提供特殊視覺效果之添加劑係在一項具體實施例中，使用於本發明之組合物中，其量係在每百份樹脂重量比約0.005份(phr)與約25 phr間之範圍內，依一些因素而定，譬如樹脂組合物是否實質上為透明或不透明。例如，當樹脂組合物為透明時，係比當樹脂組合物為不透明時，使用較少之提供特殊視覺效果之添加劑。低達0.005 phr雲母或0.01 phr金屬顏料，譬如鋁，可被採用於透明樹脂組合物中。在一些特定具體實施例中，金屬顏料，譬如鋁，可在一項具體實施例中，使用於本發明之組合物中，其量係在約0.01 phr與約10 phr間之範圍內，而在另一項具體實施例中，其量為約0.05 phr與約8 phr，其中約1－4 phr為較佳。在其他特定具體實施例中，礦物薄片，譬如雲母，可在一項具體實施例中，使用於本發明之組合物中，其量係在約0.005 phr與約25 phr間之範圍內，而在另一項具體實施例中，其量為約0.01 phr與約20 phr，其中約4－10 phr為較佳。

在本發明組合物之具體實施例中之化學發泡劑係包含可形成氣體之部份基團，及選用之如後文所述之其他化學物種。在本性上，化學發泡劑典型上為放熱或吸熱之任一種，依所涉及之化學而定。在一些情況中，二氧化碳為藉由發泡劑所釋出之氣體，而在其他情況中，氮為產物。在又其他情況中，發泡氣體為有機蒸氣。在一些特定具體實施例中，於本發明組合物中之化學發泡劑係包含偶氮化合物、偶氮甲醯胺、四唑、醯肼、磺醯基醯肼、胺脲、磺醯基胺脲、亞硝基化合物、氫化物、氫氯氟化碳(HCFC)，低沸點醇類、酮類或烴類，有機流體，其可包括低沸點液體或氣體，碳酸鹽或重碳酸鹽化合物，或其類似物。

在其他特定具體實施例中，適當化學發泡劑包括但不限於天然碳酸鹽與重碳酸鹽，譬如方解石或碳酸鈣、碳酸氫鈉或碳酸氫鈉、碳酸鋰或碳酸鋅。合成碳酸鹽亦可使用，譬如但不限於似水滑石化合物、由Kyowa化學工業公司製造之DHT－4A、二羥基鋁碳酸鈉、二羥基鋁碳酸鈣、氫氧化鋁碳酸鎂，或由Chattem化學品(Chattanooga,Tenn)製造之HALOGARD產物。天然碳酸鹽與重碳酸鹽，或合成碳酸鹽與重碳酸鹽，或合成與天然碳酸鹽與重碳酸鹽之混合物，亦被涵蓋在本發明之具體實施例中。在又其他具體實施例中，化學發泡劑係進一步包含有機酸。當酸存在時，可使用任何將與碳酸鹽反應以形成二氧化碳與水之有機酸。在特定具體實施例中，適當有機酸類包括在室溫下通常為固體之有機酸類。在特定具體實施例中，適當有機酸類包括但不限於檸檬酸、蘋果酸、順丁烯二酸、甲酸、戊二酸、草酸、琥珀酸、反丁烯二酸、丙酮酸、硬脂酸或其類似物或其混合物。典型上，當有機酸存在時，其係以關於碳酸鹽或重碳酸鹽物種之大約化學計量之量存在於發泡劑中。在又其他具體實施例中，化學發泡劑係進一步包含脂肪酸酯。適當脂肪酸酯類係為此項技藝中已知，且包括一些物種，譬如液體花楸醇酯類、單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、四硬脂酸五赤蘚醇酯，或其相應之棕櫚酸酯、月桂酸酯或油酸酯或其類似物，或其混合物。各種其他添加劑，譬如但不限於分子篩材料，金屬氧化物，或鹼土金屬氧化物，譬如氧化鈣，或其類似物，可視情況被加入化學發泡劑中。在一些特定具體實施例中，適當化學發泡劑包括經FDA許可使用於食品級樹脂或處理食品之產物中者。

在一些較佳具體實施例中，化學發泡劑係以濃縮物提供，呈顆粒形式，其中活性化學發泡劑與選用添加劑係被包覆在載體樹脂中。由於一些因素，譬如處理之方便性，故可有利地使用包含化學發泡劑之顆粒。載體樹脂可與所要欲被發泡之樹脂相同或不同。此外，載體樹脂可包括熱塑性樹脂，譬如乙烯－丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯－甲基丙烯酸共聚物(EMA)、聚氯乙烯(PVC)，及以金屬鹽中和，形成離子性群集體，且稱為離子鍵聚合體之乙烯為基礎之共聚物。當以載體樹脂中之包覆物或濃縮物提供時，活性化學發泡劑典型上係以約5重量%至約80重量%範圍內之量存在於一項具體實施例中，以載體樹脂與發泡劑之重量為基準，而在另一項具體實施例中，其量係在約5重量%至約70重量%之範圍內，以載體樹脂與發泡劑之重量為基準。包含碳酸鹽或重碳酸鹽部份物質之說明性化學發泡劑，係包括但不限於CEL－SPAN^TM 833與CEL－SPAN^TM 840，可得自Phoenixplastics,Conroe,Texas(www.phoenixplastics.com)。包含HCFC部份物質之說明性化學發泡劑包括但不限於FORMACEL材料，可得自DuPont(www.dupont.com/formacel/pdf/h95639.pdf)。包含偶氮甲醯胺、四唑或磺醯基醯肼部份物質之說明性化學發泡劑，係包括但不限於CELOGEN或EXPANDEX物質，可得自Chemtura公司,Middlebury,CT。包含氫化物部份物質之說明性化學發泡劑，係包括但不限於硼氫化鈉等。適當發泡劑物質之其他說明例係陳述於美國專利5,234,963,5,611,962,5,621,015,5,710,189及5,847,017中，或可以商標名HYDROCEROL得自Clariant公司(Charlotte,North Carolina)。熟諳此藝者係明瞭沒有"一般性"化學發泡劑，且特定發泡劑必須經選擇，以操作溫度、在聚合物熔融體中之氣體溶解度、一般氣體/熔融體相容性及其他可容易地測定而無需過度實驗之因素為基礎。

在本發明之不同具體實施例中之組合物係包含足以實質上減少或消除經模製零件中流動痕跡之活性化學發泡劑之量。在一些特定情況中，本發明之組合物於一項具體實施例中，係包含在約0.1 phr與約10 phr間之範圍內之活性化學發泡劑之量，在另一項具體實施例中，係在約0.1 phr與約5 phr間之範圍內，而在又另一項具體實施例中，係在約0.2 phr與約1.5 phr間之範圍內。包含大於約10 phr活性化學發泡劑之組合物係傾向於顯示不吸引人之表面效果，然而包含小於約0.1 phr活性化學發泡劑之組合物係傾向於顯示不想要之流動痕跡外觀。在一些具體實施例中，活性化學發泡劑之量係為如此，以提供經模製物件具有一種表面，其顯示在光澤度量中小於8%之標準偏差，及根據標率擬案，譬如ASTM D 523或DIN 67530或ISO 2813，在60度之角度下度量之表面光澤上，低於16%降低，與對於未含有活性化學發泡劑，且在一項具體實施例中具有光澤值大於約80%，而在另一項具體實施例中大於約90%之組合物之類似模製物件上之光澤度量值作比較。在又其他具體實施例中，活性化學發泡劑之量係為如此，以提供經模製物件具有一種表面，其顯示在光澤度量中小於5%之標準偏差，及根據標準擬案，譬如ASTM D 523或DIN 67530或ISO 2813，在60度之角度下度量之表面光澤上，低於12%降低，與對於未含有活性化學發泡劑，且在一項具體實施例中具有光澤值大於約80%，而在另一項具體實施例中大於約90%之組合物之類似模製物件上之光澤度量值作比較。

本發明之組合物可視情況包含此項技藝中已知之添加劑，其不會實質上干擾特殊視覺效果。此種選用添加劑包括但不限於安定劑，譬如顏色安定劑、熱安定劑、光安定劑、抗氧化劑、UV掩蔽劑及UV吸收劑；火焰阻燃劑、抗滴垂劑、成核劑、潤滑劑、流動促進劑及其他加工助劑；增塑劑、抗靜電劑、脫模劑、衝擊改質劑、填料，及其他著色劑，譬如染料與顏料，其可為有機、無機或有機金屬；及類似添加劑。在特定具體實施例中，說明性添加劑包括但不限於聚(四氟乙烯)、矽石、矽酸鹽、沸石、二氧化鈦、石材粉末、玻璃纖維或球體、碳纖維、碳黑、石墨、碳酸鈣、滑石、鋅鋇白、氧化鋅、矽酸鋯、鐵氧化物、矽藻土、碳酸鈣、氧化鎂、氧化鉻、氧化鋯、氧化鋁、粉碎石英、黏土、煆燒黏土、滑石、高嶺土、石棉、纖維素、木粉、軟木、棉花及合成紡織纖維，且尤其是補強填料，譬如玻璃纖維、碳纖維及金屬纖維。一種以上添加劑係經常被加入本發明組合物中，而在一些具體實施例中，係加入一種以上之一種類型之添加劑。在一項特定具體實施例中，本發明之組合物係包含添加劑，選自包括著色劑、染料、顏料、潤滑劑、安定劑、熱安定劑、光安定劑、抗氧化劑、UV掩蔽劑、UV吸收劑、填料、聚(四氟乙烯)及其混合物。在一項具體實施例中，本發明之組合物可以下述方式製成，將一或多種熱塑性樹脂、一或多種特殊視覺效果添加劑及一或多種化學發泡劑合併，以形成第一種混合物。此混合典型上可在任何習用混合器中進行，例如圓桶混合器、帶狀混合器、垂直螺旋混合器、Muller混合器、Henschel混合器、Σ混合器、無序混合器、靜態混合器或其類似物。然後，將第一種混合物於熔融混合條件下，使用任何習用方法，譬如壓出捏合或輥捏合、雙輥磨機，在Banbury混合器中，或在單螺桿或雙螺桿壓出機中，或在任何高剪切混合裝置中摻配，以混合諸成份，以產生密切混合物，且視情況藉由例如造粒或研磨組合物，以使如此形成之組合物降低成微粒子形式。雙螺桿壓出機當被採用時可為同向旋轉、逆向旋轉、相互嚙合、非相互嚙合、行星式齒輪壓出機、共連續混合器或其類似物。摻配方法可為連續、半連續或批次方法。在其他具體實施例中，特殊視覺效果添加劑或化學發泡劑或兩者之全部或一部份，無論是純粹或與熱塑性樹脂之一部份合併，可在摻合製程之一些階段下被添加至組合物中，譬如在壓出製程中。一般熟諳此藝者將能夠調整摻合時間，以及成份添加位置與順序，無需過度額外實驗。亦視情況，可將熱塑性樹脂之一部份與特殊視覺效果添加劑或化學發泡劑或兩者混合，無論是個別或一起，以製備一或多個母批料，然後其餘熱塑性樹脂可與其合併，以提供多階段混合物。在一項特定具體實施例中，係將熱塑性樹脂與一或多種特殊視覺效果添加劑摻配，且以顆粒形式提供，然後將其與經粒化之化學發泡劑，使用本文中所述之方法合併與摻配。

包含本文中所述組合物之物件亦為本發明之具體實施例。該物件包括但不限於典型上使用於需要特殊視覺效果性質之應用中者，且特別是其中可見流動痕跡係不利於物件之外觀者。在一些具體實施例中，物件係包括單一物件。在又其他具體實施例中，物件可包括包含本發明組合物之薄片或薄膜。在其他具體實施例中，物件可包括包含至少一層之多層物件，該層係包含本發明之組合物。一些特定適當物件係包括戶外與戶內標誌、公路標誌、交通標誌、水平標誌、表面標記物、護欄、Jersey障壁；交通圓筒、管件及圓錐體；及車道或道路標記物與管線。其他物件包括但不限於供戶外載具與裝置(OVAD)應用之物件；供航空器、汽車、卡車、軍用與緊急載具(包括汽車與水上運輸載具)、踏板車及機車用之外部與內部組件，包括面板、後板、搖擺板、垂直板、水平板、外裝、柱狀物、中央柱、護板、門、甲板蓋、行李箱蓋、通風櫥、發動機罩、屋頂、儀錶板、檔風片、鏡子罩殼、柱嵌飾、包層、物體側面模製品、輪蓋、門把、擾流板、窗戶框架、頭燈盤座、尾燈罩殼、尾燈盤座、執照板封閉物及屋頂掛架；供戶外載具與裝置用之封閉物、罩殼、面板及零件；供電氣與電信裝置用之封閉物；戶外家俱；航空器組件；船與船舶用之設備，包括外裝、封閉物及罩殼；船外馬達罩殼；深度探示器罩殼、個人用船；噴射滑水板；游泳池；溫泉浴池；熱水浴盆；台階；台階覆蓋物；建築與建造應用，譬如嵌玻璃、築牆、裝飾板材，屋頂；外牆板，特別是乙烯系外牆板應用；地板、窗戶、裝飾用窗戶供料或處理；壁板與門；供桌上、可攜帶或手握式電腦用之封閉物、罩殼、面板及零件；供自動櫃員機(ATM)用之封閉物、罩殼、面板及零件；供立體音響、錄音機、iPod及其他消費電子設備用之封閉物、罩殼、面板及零件；供草地與花園牽引機、割草機及工具，包括草地與花園工具用之封閉物、罩殼、面板及零件；窗口與門外裝；運動設備與玩具；供休閒載具面板與組件譬如雪上汽車用之封閉物、罩殼、面板及零件；遊樂場設備；製自塑膠－木材組合之物件；高爾夫球過程標記物；公用設施槽孔蓋；行動電話罩殼；無線傳送器罩殼；無線接受器罩殼；燈固定物；照明器具；反射鏡；網路界面裝置罩殼；變壓器罩殼；空調器罩殼；供大眾運輸用之包層或座位；供火車、地下鐵或公車用之包層或座位；儀錶罩殼；天線罩殼；供碟形衛星用之包層；及類似應用。

包含本發明組合物之物件可藉已知熱塑性處理技術製備。此種處理技術包括但不限於壓出、捏合、異形壓出、薄片壓出、共壓出、模製、壓出吹製、熱成形、射出成型、共射出成型及旋轉模製。本發明係進一步意欲涵蓋關於該物件之其他選用製造操作，譬如但不限於模具內裝飾、於塗料烘箱中之烘烤、表面蝕刻、層合及/或熱成形。在一項特定具體實施例中，本發明之物件係藉由射出成型方法製成。在進一步特定具體實施例中，本發明之物件係藉由射出成型方法，採用通常會在模製零件中產生顯著流動痕跡之多閘或雙閘模具製成。可使製造方法達最佳化，無需過度實驗，以製造物件，在所形成之物件中具有實質減少或消除之可見流動痕跡。在結構化模具中或在包含填隙片之模具中所製成之物件，亦被涵蓋在本發明之具體實施例中。

加入下述實例，以對熟諳此藝者在實施所請求之發明時，提供額外指引。所提供之實例僅只是有助於陳述本申請案工作之代表例而已。因此，此等實例並非意欲以任何方式限制如在隨文所附請求項中所界定之本發明。

於下述實例中，係採用ABS，其包含衍生自14重量%丁二烯、40重量%苯乙烯、4重量%丙烯腈及42重量%甲基丙烯酸甲酯之結構單位。化學發泡劑包含至少一種聚碳酸與一種碳酸鹽或重碳酸鹽部份物質之混合物，可以CEL－SPAN^TM 833得自Phoenixplastics(Conroe,Texas)。鋁顏料具有平均粒子大小為約15－18微米，且以被包含在具有比例為約75% Al對25%蠟之聚乙烯蠟載體中之鋁顆粒提供，可以SPARKLE SILVET960－25－E1得自Silberline公司(Tamaqua,Pennsylvania)。將特殊視覺效果添加劑與吾人感興趣之樹脂預摻配，然後與化學發泡劑摻合。

實例1與比較實例1

製備樹脂組合物，其方式是合併(i)包含1 phr鋁顏料之ABS顆粒，與(ii)呈顆粒形式之每百份樹脂重量比(phr)3份CEL－SPAN^TM 833，並將混合物摻配。比較摻合物係未使用CEL－SPAN^TM 製成。組合物係藉由射出模製成經設計以產生顯著中央流動痕跡之雙閘板塊進行評估。該板塊具有尺寸10.2公分(cm)x 15.2公分，及0.3公分厚。包含CEL－SPAN^TM 之摻合物板塊之照片係顯示實質上經減少之流動痕跡或基本上無可見之流動痕跡。對照上而言，比較摻合物板塊之照片係明白地顯示流動痕跡之存在。

板塊之顏色係使用Epson 1640SU平坦床掃描器度量。將數據沿著機械方向平均，並沿著橫向作圖，獲得流動痕跡清晰度之數字表示圖。試樣係在每英吋300點(dpi)下掃描，並使用雙線性內推法再標度至72dpi。數據係在RGB顏色中掃描，並轉化成8位元灰度。掃描係使用具有γ等於大約3.1－3.28，且具有強光閥值等於264，及陰影閥值等於60之線性色調校正進行。關於含有CEL－SPAN^TM 之組合物(圖形之區段"B")與關於未具有CEL－SPAN^TM 之比較組合物(圖形之區段"A")之顏色圖形，係示於圖1中。含有CEL－SPAN^TM 之試樣係較明亮，且顯示實質上經減少之流動痕跡或基本上無可見之流動痕跡。

實例2－3與比較實例2－3

製備樹脂組合物，其方式是合併(i)包含1 phr鋁顏料之ABS顆粒與(ii)呈顆粒形式之各種含量CEL－SPAN^TM 833，並將混合物摻配。光澤係於模製零件上，以60度之角度，根據標準擬案譬如ASTM D 523或DIN 67530或ISO 2813度量。關於光澤標準偏差之較低數值係意謂試驗零件表面係如所要較均勻。標準偏差度量值係藉由度量10個零件獲得。未使用CEL－SPAN^TM 之比較實例亦經模製。

光澤數據証實化學發泡劑在低於約7 phr之含量下存在，係在模製物件中提供期望地高之光澤值，具有足夠低數值之標準偏差，這顯示物件表面之良好均勻性。

實例4與比較實例4

製備樹脂組合物，其方式是合併(i)包含1 phr鋁顏料在ABS與雙酚A聚碳酸酯摻合物之樹脂狀基質中之顆粒，與(ii)呈顆粒形式之有效量CEL－SPAN^TM 833，並將混合物摻配。比較摻合物係未使用CEL－SPAN^TM 製成。組合物係藉由射出模製成經設計以產生顯著中央流動痕跡之雙閘板塊進行評估。包含CEL－SPAN^TM 之摻合物板塊之照片係顯示實質上經減少之流動痕跡。對照上而言，比較摻合物板塊之照片係明白地顯示流動痕跡之存在。

實例5與比較實例5

製備樹脂組合物，其方式是合併(i)包含1 phr鋁顏料在ASA樹脂中之顆粒，與(ii)呈顆粒形式之有效量CEL－SPAN^TM 833，並將混合物摻配。比較摻合物係未使用CEL－SPAN^TM 製成。組合物係藉由射出模製成經設計以產生顯著中央流動痕跡之雙閘板塊進行評估。包含CEL－SPAN^TM 之摻合物板塊之照片係顯示實質上經減少之流動痕跡。對照上而言，比較摻合物板塊之照片係明白地顯示流動痕跡之存在。

實例6與比較實例6

製備樹脂組合物，其方式是合併(i)包含1 phr鋁顏料在雙酚A聚碳酸酯中之顆粒，與(ii)呈顆粒形式之有效量CEL－SPAN^TM 833，並將混合物摻配。比較摻合物係未使用CEL－SPAN^TM 製成。組合物係藉由射出模製成經設計以產生顯著中央流動痕跡之雙閘板塊進行評估。包含CEL－SPAN^TM 之摻合物板塊之照片係顯示實質上經減少之流動痕跡。對照上而言，比較摻合物板塊之照片係明白地顯示流動痕跡之存在。

實例7與比較實例7

製備樹脂組合物，其方式是合併(i)包含4 phr雲母在ABS中之顆粒，與(ii)呈顆粒形式之有效量CEL－SPAN^TM 833，並將混合物摻配。比較摻合物係未使用CEL－SPAN^TM 製成。組合物係藉由射出模製成經設計以產生顯著中央流動痕跡之雙閘板塊進行評估。包含CEL－SPAN^TM 之摻合物板塊之照片係顯示實質上經減少之流動痕跡。對照上而言，比較摻合物之板塊照片係明白地顯示流動痕跡之存在。

雖然本發明已在典型具體實施例中說明與描述，但並不意欲受限於所示之細節，因為各種修正與取代可在未以任何方式偏離本發明之精神下施行。因此，本文中所揭示本發明之其他修正與等效事物可使用不超過例行實驗術，對熟諳此藝者發生，且咸認所有此種修正與等效事物均在本發明之精神與範圍內，如藉由下述請求項所界定者。於本文中引用之所有專利與已發表之論文均併於本文供參考。

圖1顯示關於包含化學發泡劑之樹脂組合物之模製板塊(圖形之區段"B")，以及關於未包含化學發泡劑之類似樹脂組合物之模製板塊(圖形之區段"A")之顏色圖形。

(無元件符號說明)

Claims

一種實質上減少或基本上消除物件中之可見流動痕跡之方法，該物件係衍生自樹脂組合物，其包含(A)至少一種熱塑性樹脂，選自由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物(ABS)、丙烯酸酯改質之ABS、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三聚物(ASA)、甲基丙烯酸甲酯改質之ASA、包含至少一種此等樹脂之摻合物、具有聚碳酸酯之ABS摻合物、具有聚碳酸酯之丙烯酸酯改質之ABS摻合物、具有PMMA之ABS摻合物、具有PMMA之丙烯酸酯改質之ABS摻合物、具有SAN之ABS摻合物、具有SAN之丙烯酸酯改質之ABS摻合物、具有聚碳酸酯之ASA摻合物、具有聚碳酸酯之甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物、具有PMMA之ASA摻合物、具有PMMA之甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物、具有SAN之ASA摻合物及具有SAN之甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物所組成之群組；及(B)至少一種特殊視覺效果添加劑，以每百份樹脂重量比(phr)約0.005份與約25phr間之範圍存在，選自由玻璃薄片、金屬顏料、金屬薄片、鋁顏料、交聯聚合體粒子、交聯丙烯酸系樹脂及包含至少一種此種添加劑之混合物所組成之群組，該方法包括步驟(i)在組合物中加入至少一種化學發泡劑，選自由天然碳酸鹽、天然重碳酸鹽、方解石、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸鋰、碳酸鋅、合成碳酸鹽、二羥基鋁碳酸鈉、二羥基鋁碳酸鈣、氫氧化鋁碳酸鎂及其混合物所組成之群組，及步驟(ii)在會產生流動痕跡之製程中形成物件，其中化學發泡劑之量係有效提供具有表面光澤值大於約80%之模製物件，其中光澤值係顯示小於8%標準偏差，及根據ASTM D 523，在60度之角度下度量之值上，低於16%降低，與對於未含有化學發泡劑之組合物之類似模製物件所度量之光澤值作比較，且其中物件與未使用化學發泡劑製成之類似物件比較，係顯示實質上經減少或基本上無可見之流動痕跡。
如請求項1之方法，其中該組合物進一步包含添加劑，選自由著色劑、染料、顏料、潤滑劑、安定劑、熱安定劑、光安定劑、抗氧化劑、UV掩蔽劑、UV吸收劑、填料、聚(四氟乙烯)及其混合物所組成之群組。
如請求項1之方法，其中該化學發泡劑進一步包含有機酸。
如請求項1之方法，其中該特殊視覺效果添加劑為鋁顏料。
如請求項4之方法，其中該鋁顏料係以約0.05phr與約8phr間之範圍的量存在。
一種物件，其係藉由請求項1之方法製成。
一種物件，其係藉由請求項1之方法，在結構化模具中或在包含填隙片之模具中製成。
一種樹脂組合物，其包含(A)至少一種熱塑性樹脂，選自由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物(ABS)、丙烯酸酯改質之ABS、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三聚物(ASA)、甲基丙烯酸甲酯改質之ASA、包含至少一種此等樹脂之摻合物、具有聚碳酸酯之ABS摻合物、具有聚碳酸酯之丙烯酸酯改質之 ABS摻合物、具有PMMA之ABS摻合物、具有PMMA之丙烯酸酯改質之ABS摻合物、具有SAN之ABS摻合物、具有SAN之丙烯酸酯改質之ABS摻合物、具有聚碳酸酯之ASA摻合物、具有聚碳酸酯之甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物、具有PMMA之ASA摻合物、具有PMMA之甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物、具有SAN之ASA摻合物及具有SAN之甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物所組成之群組；(B)至少一種特殊視覺效果添加劑，以每百份樹脂重量比(phr)約0.005份與約25phr間之範圍存在，選自由玻璃薄片、金屬顏料、金屬薄片、鋁顏料、交聯聚合體粒子、交聯丙烯酸系樹脂及包含至少一種此種添加劑之混合物所組成之群組；及(C)至少一種化學發泡劑，選自由天然碳酸鹽、天然重碳酸鹽、方解石、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸鋰、碳酸鋅、合成碳酸鹽、二羥基鋁碳酸鈉、二羥基鋁碳酸鈣、氫氧化鋁碳酸鎂及其混合物所組成之群組，其中化學發泡劑之量係有效提供具有表面光澤值大於約80%之組合物之模製物件，其中光澤值係顯示小於8%標準偏差，及根據ASTM D 523，在60度之角度下度量之值上，低於16%降低，與對於未含有化學發泡劑之組合物之類似模製物件所度量之光澤值作比較，且其中物件係在會於未含有化學發泡劑之類似組合物中產生流動痕跡之形成製程中，顯示實質上經減少或基本上無可見之流動痕跡。
如請求項8之樹脂組合物，其中組合物係進一步包含添加劑，選自由著色劑、染料、顏料、潤滑劑、安定劑、熱安定劑、光安定劑、抗氧化劑、UV掩蔽劑、UV吸收劑、填料、聚(四氟乙烯)及其混合物所組成之群組。
如請求項8之樹脂組合物，其中該化學發泡劑進一步包含有機酸。
如請求項8之樹脂組合物，其中該特殊視覺效果添加劑為鋁顏料。
如請求項11之樹脂組合物，其中該鋁顏料係以約0.05phr與約8phr間之範圍的量存在。
一種物件，其係製自請求項8之組合物。
一種物件，其係自請求項8之組合物，在結構化模具中或在包含填隙片之模具中製成。
一種實質上減少或基本上消除物件中之可見流動痕跡之方法，該物件係衍生自樹脂組合物，其基本上由(A)至少一種熱塑性樹脂，選自由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物(ABS)、丙烯酸酯改質之ABS、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三聚物(ASA)、甲基丙烯酸甲酯改質之ASA、包含至少一種此等樹脂之摻合物、具有聚碳酸酯之ABS摻合物、具有聚碳酸酯之丙烯酸酯改質之ABS摻合物、具有PMMA之ABS摻合物、具有PMMA之丙烯酸酯改質之ABS摻合物、具有SAN之ABS摻合物、具有SAN之丙烯酸酯改質之ABS摻合物、具有聚碳酸酯之ASA摻合物、具有聚碳酸酯之甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物、具有PMMA之ASA摻合物、具有 PMMA之甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物、具有SAN之ASA摻合物及具有SAN之甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物所組成之群組；(B)以約0.05phr與約8phr間之範圍的量存在之鋁顏料；及(C)添加劑，選自由著色劑、染料、顏料、潤滑劑、安定劑、熱安定劑、光安定劑、抗氧化劑、UV掩蔽劑、UV吸收劑、填料、聚(四氟乙烯)及其混合物所組成之群組所組成，該方法包括步驟(i)，在組合物中加入(a)至少一種化學發泡劑，選自由天然碳酸鹽、天然重碳酸鹽、方解石、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸鋰、碳酸鋅、合成碳酸鹽、二羥基鋁碳酸鈉、二羥基鋁碳酸鈣、氫氧化鋁碳酸鎂及其混合物所組成之群組，及視情況(b)有機酸，及步驟(ii)在會產生流動痕跡之製程中形成物件，其中化學發泡劑之量係有效提供具有表面光澤值大於約80%之模製物件，其中與對於未含有化學發泡劑之組合物之類似模製物件所度量之光澤值作比較，光澤值係顯示小於8%標準偏差，及根據ASTM D 523，在60度之角度下度量之值上，低於16%之降低，且其中物件與未使用化學發泡劑製成之類似物件比較，係顯示實質上經減少或基本上無可見之流動痕跡。
一種物件，其係由請求項15之方法所製成。
一種物件，其係由請求項15之方法，在結構化模具中或在包含填隙片之模具中製成。
一種樹脂組合物，其基本上由：(A)至少一種熱塑性樹脂，選自由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物(ABS)、丙烯酸酯改質之ABS、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三聚物(ASA)、甲基丙烯酸甲酯改質之ASA、包含至少一種此等樹脂之摻合物、具有聚碳酸酯之ABS摻合物、具有聚碳酸酯之丙烯酸酯改質之ABS摻合物、具有PMMA之ABS摻合物、具有PMMA之丙烯酸酯改質之ABS摻合物、具有SAN之ABS摻合物、具有SAN之丙烯酸酯改質之ABS摻合物、具有聚碳酸酯之ASA摻合物、具有聚碳酸酯之甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物、具有PMMA之ASA摻合物、具有PMMA之甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物、具有SAN之ASA摻合物及具有SAN之甲基丙烯酸甲酯改質之ASA摻合物所組成之群組；(B)以約0.05phr與約8phr間之範圍的量存在之鋁顏料；(C)(a)至少一種化學發泡劑，選自由天然碳酸鹽、天然重碳酸鹽、方解石、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸鋰、碳酸鋅、合成碳酸鹽、二羥基鋁碳酸鈉、二羥基鋁碳酸鈣、氫氧化鋁碳酸鎂及其混合物所組成之群組，及視情況(b)有機酸；及(D)添加劑，選自由著色劑、染料、顏料、潤滑劑、安定劑、熱安定劑、光安定劑、抗氧化劑、UV掩蔽劑、UV吸收劑、填料、聚(四氟乙烯)及其混合物所組成之群組所組成，其中化學發泡劑之量係有效提供具有表面光澤值大於約80%之模製物件，其中與對於未含有化學發泡劑之組合物之類似模製物件所度量之光澤值作比較，光澤值係顯示小於8%標準偏差，及根據ASTM D 523，在60度之角度下度量之值上，低於16%之降低，且其中物件與未使用化學發泡劑製成之類似物件比較，係顯示實質上經減少或基本上無可見之流動痕跡。
一種物件，其係製自請求項18之組合物。
一種物件，其係自請求項18之組合物，在結構化模具中或在包含填隙片之模具中製成。