JPWO2018159433A1 - ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体 - Google Patents
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Abstract
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００質量部（ただしポリプロピレン系樹脂が他の樹脂及び／又は無機充填材を含む場合はポリプロピレン系樹脂と、他の樹脂及び／又は無機充填材の合計量を１００質量部とする）、平均粒径が５〜９０μｍである１種以上のアルミフレーク（Ｂ）０.８０〜５.０質量部、及びカーボンブラック（Ｃ）０.００５〜０.０６質量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物；並びにこのポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより得られる成形体が開示される。このポリプロピレン系樹脂組成物及びそれから得られる成形体は、フリップフロップ性メタリック感、重厚な高級感、耐光性及び輝度感に優れる。
Description
本発明はフリップフロップ性メタリック感、重厚な高級感、耐光性及び輝度感に優れたポリプロピレン系樹脂組成物、並びにこのポリプロピレン系樹脂組成物から得られる成形体に関する。
プラスチックは軽量、安価、成形し易いという利点から、成形加工品において金属材料、無機材料、木材等の材料からプラスチックへの置き換えが進んでおり、人々の生活、経済、環境面に大きく貢献している。ただし、プラスチック成形加工品の外観や触感は、金属材料、無機材料又は木材からなる成形加工品と比較して安っぽい印象を与えることがある。従って、金属のように感じられたり重厚な高級感があるプラスチック成形加工品を提供することは大きな意義がある。
一方、特許文献１には、アルミ箔（アルミフレーク）を含むメタリック塗料が開示されている。メタリック塗料を塗布した成形品は見る角度、すなわち塗装面で反射した光の射出光の受光角度の違いにより視覚で感じられる色調（明度）が異なるというフリップフロップ性を有している。
近年、自動車外装材等の分野では、塗装品と同等のメタリック感を有する樹脂成形品を得る為の技術が検討されている。例えば特許文献２では、小粒径のアルミフレークとパールマイカを併用することにより、フリップフロップ性メタリック感を有する熱可塑性樹脂組成物が得られると記載されている。ここで、ハイライト方向（光の入射角度に対して正反射方向）とシェード方向（非正反射方向）の明度の差が大きいほど、人はメタリック感を感じるので、このフリップフロップ性が高いことが求められている。
特許文献３には、光輝材として平均粒径の異なる２種以上のアルミフレークを用いることによって、射出成型品に高いフリップフロップ性と塗装に近い光輝感を付与できると記載されている。特許文献４には、熱可塑性樹脂、繊維状無機充填材、光輝剤（アルミフレーク）、着色剤からなる組成物が開示されている。着色剤としてカーボンブラックを０.３質量部配合している。ただし、着色剤としてカーボンブラックを０.３質量部添加した場合、受光角度にかかわらず明度が低いので、フリップフロップ性メタリック感は発現しない。
特許文献５には、熱可塑性樹脂からなる基材、黒色着色剤（カーボンブラック）、粒子状の光輝材（アルミニウム粒子）を含む樹脂成形品が開示されている。そして、光輝材の含有量が少なくても多くの光輝材を含んでいるかのようなメタリック調の外観が得られると記載されている。ただし、実施例で具体的に使用されている光輝材の含有量は０.６質量％であり、このような少量では輝度感が十分に発揮されない。
特許文献６には、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、繊維状充填剤、着色剤、光輝剤（アルミニウム粉末）を含有する樹脂組成物からなるメタリック調のエンジンカバーが開示されている。しかし、この樹脂組成物はフリップフロップ性メタリック感や高級感の点において不十分であり、外観が非常に重要となる部分の材料として適していない。
本発明の目的は、フリップフロップ性メタリック感、重厚な高級感、耐光性及び輝度感に優れたポリプロピレン系樹脂組成物、並びにこのポリプロピレン系樹脂組成物から得られる成形体を提供することにある。
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、耐光性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物にアルミフレーク及びカーボンブラックを各々特定の量で添加すると、両者の相乗作用が顕著に発現し、フリップフロップ性メタリック感と、重厚な高級感と、輝度感とを含む高級金属感が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
さらに本発明者らは、そのような樹脂組成物から得られる成形品のハイライト方向（光の入射角度に対して正反射方向）とシェード方向（非正反射方向）の明度の比が一定値以上で、シェード方向の明度が一定値以下だとフリップフロップ性メタリック感と、重厚な高級感と、輝度感とを含む高級金属感が得られることを見出し、本発明の完成に至った。すなわち本発明は、以下の事項により特定される。
［１］ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００質量部（ただしポリプロピレン系樹脂が他の樹脂及び／又は無機充填材を含む場合はポリプロピレン系樹脂と、他の樹脂及び／又は無機充填材の合計量を１００質量部とする）、
平均粒径が５〜９０μｍである１種以上のアルミフレーク（Ｂ）０.８０〜５.０質量部、及び
カーボンブラック（Ｃ）０.００５〜０.０６質量部
を含有するポリプロピレン系樹脂組成物。
平均粒径が５〜９０μｍである１種以上のアルミフレーク（Ｂ）０.８０〜５.０質量部、及び
カーボンブラック（Ｃ）０.００５〜０.０６質量部
を含有するポリプロピレン系樹脂組成物。
［２］ポリプロピレン系樹脂組成物を以下の射出成形法で成形して得られる試験片の表面に対し、４５°方向から入射光を照射した場合、以下に定義されるハイライト方向の明度（Ｌ１５°）とシェード方向の明度（Ｌ１１０°）が以下の関係を満たす［１］に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
Ｌ１５°／Ｌ１１０°≧３.３
Ｌ１１０°≦２７.０
［ハイライト方向の明度（Ｌ１５°）］
ハイライト方向の明度（Ｌ１５°）は、４５°の入射光に対して９０°の正反射位置を０°としたとき、この０°から入射光方向側に１５°ずれた角度における反射光の明度である。
［シェード方向の明度（Ｌ１１０°）］
シェード方向の明度（Ｌ１１０°）は、４５°の入射光に対して９０°の正反射位置を０°としたとき、この０°から入射光方向側に１１０°ずれた角度における反射光の明度である。
［射出成形法］
バレル温度が樹脂のガラス転移温度及び／又は結晶融解温度のうち最も高温の温度＋（２０〜１２０）℃、射出速度が３０〜５０ｍｍ／秒、金型設定温度が樹脂のガラス転移温度及び／又は結晶化温度のうち最も高温の温度−（５０〜１００）℃、冷却時間が１０〜２０秒、型締圧が３０〜８０ｔの条件下で、ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形して２ｍｍ厚の角板からなる試験片を得る。
Ｌ１５°／Ｌ１１０°≧３.３
Ｌ１１０°≦２７.０
［ハイライト方向の明度（Ｌ１５°）］
ハイライト方向の明度（Ｌ１５°）は、４５°の入射光に対して９０°の正反射位置を０°としたとき、この０°から入射光方向側に１５°ずれた角度における反射光の明度である。
［シェード方向の明度（Ｌ１１０°）］
シェード方向の明度（Ｌ１１０°）は、４５°の入射光に対して９０°の正反射位置を０°としたとき、この０°から入射光方向側に１１０°ずれた角度における反射光の明度である。
［射出成形法］
バレル温度が樹脂のガラス転移温度及び／又は結晶融解温度のうち最も高温の温度＋（２０〜１２０）℃、射出速度が３０〜５０ｍｍ／秒、金型設定温度が樹脂のガラス転移温度及び／又は結晶化温度のうち最も高温の温度−（５０〜１００）℃、冷却時間が１０〜２０秒、型締圧が３０〜８０ｔの条件下で、ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形して２ｍｍ厚の角板からなる試験片を得る。
［３］有彩色の無機顔料及び／又は有機顔料（Ｄ）（ただしカーボンブラックは除く）０.０１〜０.７０質量部をさらに含有する［１］に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
［４］ポリプロピレン系樹脂７０〜１００質量部（ただしポリプロピレン系樹脂が他の樹脂を含む場合はポリプロピレン系樹脂と他の樹脂の合計量を７０〜１００質量部とする）と無機充填材０〜３０質量部を含む［１］に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
［５］［１］に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより得られる成形体。
［６］自動車外装材である［５］に記載の成形体。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、特定のアルミフレークとカーボンブラックを各々適切な量で添加することにより、驚くべきことにフリップフロップ性メタリック感及び輝度感が顕著に向上し、成形体の面に対して水平方向の明度だけが低くなることから重厚な高級感が発現し、しかも十分な耐光性も発現する。したがって、その成形品は無塗装であっても良好なメタリック感・重厚な高級感が発現するので、例えば自動車外装材、家電等の産包材等の様々な分野に非常に有用である。
［ポリプロピレン系樹脂（Ａ）］
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中の樹脂成分は、主としてポリプロピレン系樹脂（Ａ）である。ただしポリプロピレン系樹脂（Ａ）と共に、他の樹脂（ポリプロピレン系樹脂（Ａ）以外の樹脂）を含んでいても良い。樹脂成分１００質量％中、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の割合は、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％である。他の樹脂の種類は特に限定されず、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳ樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂を使用できる。他の樹脂としては、特にポリエチレン系樹脂が好ましい。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中の樹脂成分は、主としてポリプロピレン系樹脂（Ａ）である。ただしポリプロピレン系樹脂（Ａ）と共に、他の樹脂（ポリプロピレン系樹脂（Ａ）以外の樹脂）を含んでいても良い。樹脂成分１００質量％中、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の割合は、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％である。他の樹脂の種類は特に限定されず、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳ樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂を使用できる。他の樹脂としては、特にポリエチレン系樹脂が好ましい。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）としては、例えば、少なくとも１種以上のプロピレン単独重合体、プロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜８のオレフィンから選ばれた少なくとも１種以上のモノマーとのランダム共重合体、２３℃ｎ−デカン不溶部（Ｄｉｎｓｏｌ）６０〜９５質量％と、２３℃ｎ−デカン可溶部（Ｄｓｏｌ）５〜４０質量％（ＤｉｎｓｏｌとＤｓｏｌの合計を１００質量％とする）とから構成されるプロピレンブロック共重合体が挙げられる。
他の樹脂であるポリエチレン系樹脂としては、例えば、少なくとも１種以上のエチレン単独重合体、エチレンと炭素原子数３〜１０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のα−オレフィンとを共重合して得られ、極限粘度［η］が０.５〜３.０ｄｌ／ｇであり、密度が８５０〜９７０ｋｇ／ｍ３であるエチレン共重合体、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸エチル共重合体が挙げられる。エチレン共重合体の極限粘度［η］は、好ましくは０.６〜３.０、より好ましくは、０.６〜２.５である。エチレン共重合体の密度は、好ましくは８５０〜９２０ｋｇ／ｍ３、より好ましいくは８５０〜９００ｋｇ／ｍ３である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と共に、無機充填材を含んでいても良い。ポリプロピレン系樹脂の割合は好ましくは７０〜１００質量部、より好ましくは８０〜１００質量部（ただしポリプロピレン系樹脂が他の樹脂を含む場合はポリプロピレン系樹脂と他の樹脂の合計量の割合が好ましくは７０〜１００質量部、より好ましくは８０〜１００質量部）であり、無機充填材の割合は好ましくは０〜３０質量部、より好ましくは０〜２０質量部である。これら割合は、ポリプロピレン系樹脂と他の樹脂と無機充填材との合計量を１００質量部とした場合を基準とする。無機充填材の種類は特に限定されず、公知の無機材を使用できる。具体例としては、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、石膏、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンが挙げられる。中でも、タルクが特に好ましい。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、結晶化核剤、滑剤、アンチブロッキング剤、対侯安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤等の各種添加剤をさらに混合して使用することも出来る。
［アルミフレーク（Ｂ）］
本発明で用いるアルミフレーク（Ｂ）は、公知の方法によって製造できる。具体的には、例えば、アトマイズ紛、アルミニウム箔、蒸着アルミニウム箔等の材料をボールミル、アトライター、スタンプミル等の装置によって粉砕又は摩砕処理することによって製造できる。特に、アトマイズ法によって得られるアルミニウムパウダーをボールミルによって摩砕処理して得られるアルミフレークが好ましい。アルミニウムの純度は、特に限定されず、展延性を有すれば他の金属との合金であっても良い。他の金属の具体例としては、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｚｎが挙げられる。
本発明で用いるアルミフレーク（Ｂ）は、公知の方法によって製造できる。具体的には、例えば、アトマイズ紛、アルミニウム箔、蒸着アルミニウム箔等の材料をボールミル、アトライター、スタンプミル等の装置によって粉砕又は摩砕処理することによって製造できる。特に、アトマイズ法によって得られるアルミニウムパウダーをボールミルによって摩砕処理して得られるアルミフレークが好ましい。アルミニウムの純度は、特に限定されず、展延性を有すれば他の金属との合金であっても良い。他の金属の具体例としては、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｚｎが挙げられる。
アルミフレーク（Ｂ）の平均粒径は、好ましくは５〜９０μｍ、より好ましくは１０〜７０μｍである。アルミフレーク（Ｂ）は１種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
アルミフレーク（Ｂ）の配合量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００質量部（ただしポリプロピレン系樹脂が他の樹脂及び／又は無機充填材を含む場合はポリプロピレン系樹脂と、他の樹脂及び／又は無機充填材の合計量を１００質量部とする）に対して、０.８〜５.０質量部であり、好ましくは１．０〜３.０質量部である。アルミフレークの配合量が少な過ぎると、輝度感やフリップフロップ性メタリック感を向上させることができない。一方、アルミフレークの配合量が多過ぎると、衝撃強度等の機械物性が悪化する場合がある。
［カーボンブラック（Ｃ）］
本発明で用いるカーボンブラック（Ｃ）としては、公知のカーボンブラック特に制限なく使用できる。カーボンブラック（Ｃ）の平均粒径にも制限はないが、その一次粒子は好ましくは１０〜４０ｎｍである。
本発明で用いるカーボンブラック（Ｃ）としては、公知のカーボンブラック特に制限なく使用できる。カーボンブラック（Ｃ）の平均粒径にも制限はないが、その一次粒子は好ましくは１０〜４０ｎｍである。
アルミフレークだけを配合した場合は、水平及び斜め方向（シェード）からの観察と正反射方向（ハイライト）からの観察で得られる明度差が大きくないことに由来し、フリップフロップ性メタリック感が弱い。一方、本発明においては、アルミフレーク（Ｂ）とカーボンブラック（Ｃ）を適量添加することにより、驚くべきことにハイライトからの観察ではアルミフレーク（Ｂ）の明度を阻害することなく、シェードからの観察ではカーボンブラック（Ｃ）の明度を発揮させ、しかも十分な輝度感も得られる。その機構は必ずしも定かではないが、適量のカーボンブラックを添加することにより、アルミフレークによるハイライトの明度を明るく維持しつつ、カーボンブラックによるシェードの明度を下げ暗くすることが可能となり、深みのある明暗差が発現しフリップフロップ性メタリック感がより顕著になり、重厚な高級感及び輝度感が発現したと推察される。
さらに、適量のカーボンブラック（Ｃ）を添加することにより、光輝材のアルミフレーク（Ｂ）のみを用いた場合よりも耐光性が向上する。
カーボンブラック（Ｃ）の配合量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００質量部（ただしポリプロピレン系樹脂が他の樹脂及び／又は無機充填材を含む場合はポリプロピレン系樹脂と、他の樹脂及び／又は無機充填材の合計量を１００質量部とする）に対して、０.００５〜０.０６質量部であり、好ましくは０.００８〜０.０３質量部、より好ましくは０.０１〜０.０２質量部である。カーボンブラック（Ｃ）の配合量が多過ぎると、カーボンブラック（Ｃ）の隠ぺい力によって全体の明度が低下し、フリップフロップ性メタリック感の発現自体が阻害される恐れがある。
［顔料（Ｄ）］
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、カーボンブラック（Ｂ）以外の有彩色の無機顔料及び／又は有機顔料（Ｄ）を含有しても良い。顔料（Ｄ）としては、公知の顔料を使用できる。無機顔料の具体例としては、金属の酸化物、硫化物、硫酸塩が挙げられる。有機顔料の具体例としては、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンジジン系が挙げられる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、カーボンブラック（Ｂ）以外の有彩色の無機顔料及び／又は有機顔料（Ｄ）を含有しても良い。顔料（Ｄ）としては、公知の顔料を使用できる。無機顔料の具体例としては、金属の酸化物、硫化物、硫酸塩が挙げられる。有機顔料の具体例としては、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンジジン系が挙げられる。
有彩色の無機顔料及び／又は有機顔料（Ｄ）（ただしカーボンブラックは除く）の配合量は、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ａ）１００質量部（ただしポリプロピレン系樹脂が他の樹脂及び／又は無機充填材を含む場合はポリプロピレン系樹脂、他の樹脂及び／又は無機充填材の合計量を１００質量部とする）に対して、好ましくは０.０１〜０.７０質量部、より好ましくは０.０５〜０.７０質量部、特に好ましくは０.１０〜０.６０質量部である。
［各種添加剤］
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、分散剤等の各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合できる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、分散剤等の各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合できる。
［組成物の製造方法］
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上述した成分及び必要に応じて各種添加剤を、公知の方法にて混合することにより製造できる。例えば、各成分をミキサーやタンブラーにより混合しても良いし、また、混合物を押出機により溶融混練しても良い。さらに、成形の操作性を向上する為にペレット状に加工してもよい。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上述した成分及び必要に応じて各種添加剤を、公知の方法にて混合することにより製造できる。例えば、各成分をミキサーやタンブラーにより混合しても良いし、また、混合物を押出機により溶融混練しても良い。さらに、成形の操作性を向上する為にペレット状に加工してもよい。
［明度］
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を以下の射出成形法で成形して得られる試験片の表面に対し、４５°方向から入射光を照射した場合、以下に定義されるハイライト方向の明度（Ｌ１５°）とシェード方向の明度（Ｌ１１０°）が以下の関係を満たすことが好ましい。
Ｌ１５°／Ｌ１１０°≧３.３
Ｌ１１０°≦２７.０
（ハイライト方向の明度（Ｌ１５°））
ハイライト方向の明度（Ｌ１５°）は、４５°の入射光に対して９０°の正反射位置を０°としたとき、この０°から入射光方向側に１５°ずれた角度における反射光の明度である。
（シェード方向の明度（Ｌ１１０°））
シェード方向の明度（Ｌ１１０°）は、４５°の入射光に対して９０°の正反射位置を０°としたとき、この０°から入射光方向側に１１０°ずれた角度における反射光の明度である。
（射出成形法）
バレル温度が樹脂のガラス転移温度及び／又は結晶融解温度のうち最も高温の温度＋（２０〜１２０）℃、射出速度が３０〜５０ｍｍ／秒、金型設定温度が樹脂のガラス転移温度及び／又は結晶化温度のうち最も高温の温度−（５０〜１００）℃、冷却時間が１０〜２０秒、型締圧が３０〜８０ｔの条件下で、ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形して２ｍｍ厚の角板からなる試験片を得る。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を以下の射出成形法で成形して得られる試験片の表面に対し、４５°方向から入射光を照射した場合、以下に定義されるハイライト方向の明度（Ｌ１５°）とシェード方向の明度（Ｌ１１０°）が以下の関係を満たすことが好ましい。
Ｌ１５°／Ｌ１１０°≧３.３
Ｌ１１０°≦２７.０
（ハイライト方向の明度（Ｌ１５°））
ハイライト方向の明度（Ｌ１５°）は、４５°の入射光に対して９０°の正反射位置を０°としたとき、この０°から入射光方向側に１５°ずれた角度における反射光の明度である。
（シェード方向の明度（Ｌ１１０°））
シェード方向の明度（Ｌ１１０°）は、４５°の入射光に対して９０°の正反射位置を０°としたとき、この０°から入射光方向側に１１０°ずれた角度における反射光の明度である。
（射出成形法）
バレル温度が樹脂のガラス転移温度及び／又は結晶融解温度のうち最も高温の温度＋（２０〜１２０）℃、射出速度が３０〜５０ｍｍ／秒、金型設定温度が樹脂のガラス転移温度及び／又は結晶化温度のうち最も高温の温度−（５０〜１００）℃、冷却時間が１０〜２０秒、型締圧が３０〜８０ｔの条件下で、ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形して２ｍｍ厚の角板からなる試験片を得る。
［成形体］
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、公知の加工法（例えば、射出成形や押出成形）により、各種成形品に加工できる。中でも射出成形に適している。得られた成形品は、高いフリップフロップ性メタリック感、重厚な高級感及び輝度感を発現するので、塗装工程や表皮を設ける工程等の後工程を行わなくても製品として使用できる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、公知の加工法（例えば、射出成形や押出成形）により、各種成形品に加工できる。中でも射出成形に適している。得られた成形品は、高いフリップフロップ性メタリック感、重厚な高級感及び輝度感を発現するので、塗装工程や表皮を設ける工程等の後工程を行わなくても製品として使用できる。
本発明の成形体は、例えば自動車部材、家電等の産包材の材料として好適に使用できる。特に、本発明の成形体は、フリップフロップ性メタリック外観、重厚な高級感、耐光性及び輝度感に優れているので、特に自動車外装材として有用である。なお、外装材に要求される性能やそのレベルは、自動車の種類や外装の箇所等の様々な条件によって異なるのが実情である。そして本発明の成形体は、特に高いレベルの高級感及び輝度感が要求される外装材、例えば高級車の外装材あるいは常に目立つ箇所の外装材（例えばＳＵＶ車のバンパーガーニッシュ）として非常に有用である。
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する、ただし、本発明はこれら実施例に限定されない。各成分の詳細を以下に記載する。
＜ポリプロピレン系樹脂（Ａ）＞
「Ｐ−１」：ブロックポリプロピレン（プライムポリマー社製、「プライムポリプロ(登録商標)Ｊ８３０ＨＶ」、ＭＦＲ（２３０℃、２.１６ｋｇ）＝３０ｇ/１０分）
「Ｐ−１」：ブロックポリプロピレン（プライムポリマー社製、「プライムポリプロ(登録商標)Ｊ８３０ＨＶ」、ＭＦＲ（２３０℃、２.１６ｋｇ）＝３０ｇ/１０分）
＜他の樹脂＞
「Ｐ−２」：エチレン・１−ブテン共重合体（三井化学社製、「タフマー（商標登録）Ａ０５５０」、ＭＦＲ＝０.９ｇ／１０分、密度＝８６１ｋｇ／ｍ３）
「Ｐ−２」：エチレン・１−ブテン共重合体（三井化学社製、「タフマー（商標登録）Ａ０５５０」、ＭＦＲ＝０.９ｇ／１０分、密度＝８６１ｋｇ／ｍ３）
＜無機充填材＞
「タルク」：タルク（浅田製粉社製、商品名「ＪＭ２０９」、平均粒径＝３.９μｍ）
「タルク」：タルク（浅田製粉社製、商品名「ＪＭ２０９」、平均粒径＝３.９μｍ）
＜アルミフレーク（Ｂ）＞
「アルミ１」：アルミマスターバッチ（東洋アルミ社製、平均粒径＝２０μｍ、アルミ濃度＝７０％）
「アルミ２」：アルミマスターバッチ（東洋アルミ社製、平均粒径＝６０μｍ、アルミ濃度＝７０％）
「アルミ３」：アルミマスターバッチ（東洋アルミ社製、平均粒径＝１０μｍ、アルミ濃度＝７０％）
「アルミ４」：アルミマスターバッチ（東洋アルミ社製、平均粒径＝７０μｍ、アルミ濃度＝７０％）
「アルミ１」：アルミマスターバッチ（東洋アルミ社製、平均粒径＝２０μｍ、アルミ濃度＝７０％）
「アルミ２」：アルミマスターバッチ（東洋アルミ社製、平均粒径＝６０μｍ、アルミ濃度＝７０％）
「アルミ３」：アルミマスターバッチ（東洋アルミ社製、平均粒径＝１０μｍ、アルミ濃度＝７０％）
「アルミ４」：アルミマスターバッチ（東洋アルミ社製、平均粒径＝７０μｍ、アルミ濃度＝７０％）
＜カーボンブラック（Ｃ）＞
ＣＡＢＯＴ社製、商品名「ＢＬＡＣＫ ＰＥＲＬＳ ４８４０」、平均一次粒子径＝１８ｎｍ
ＣＡＢＯＴ社製、商品名「ＢＬＡＣＫ ＰＥＲＬＳ ４８４０」、平均一次粒子径＝１８ｎｍ
＜顔料（Ｄ）＞
ＨＯＬＬＩＤＡＹ ＰＩＧＭＥＮＴＳ社製、商品名「Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＮＯ.５７」
ＨＯＬＬＩＤＡＹ ＰＩＧＭＥＮＴＳ社製、商品名「Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＮＯ.５７」
＜樹脂組成物（Ａ−１）〜（Ａ−３）の調製＞
Ｐ−１、Ｐ−２及びタルクを表１記載の割合で配合し、樹脂組成物（Ａ−１）〜（Ａ−３）を得た。
Ｐ−１、Ｐ−２及びタルクを表１記載の割合で配合し、樹脂組成物（Ａ−１）〜（Ａ−３）を得た。
樹脂組成物（Ａ−１）〜（Ａ−３）の樹脂成分の最高結晶融解温度は１６２℃、最高結晶化温度は１１５℃、ガラス転移温度は０℃以下であった。これらの温度を参考に、射出成形機のシリンダー温度を１９０℃（１６２℃＋２８℃）、金型設定温度を４５℃（１１５℃−７０℃）に決定した。なお、結晶融解温度及び結晶化温度はＤＳＣを用いて以下の方法により測定し、ガラス転移温度は固体粘弾性測定装置を用いて以下の方法により測定した。
（結晶融解温度及び結晶化温度）
結晶融解温度及び結晶化温度は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ８５００装置を用いて測定した。吸熱曲線、発熱曲線における最大ピーク位置の温度に関しては、厚み約３００μｍのプレスシートから切り出した試料約５ｍｇを底が平らなアルミパンに詰め、窒素雰囲気下（窒素：２０ｍｌ／ｍｉｎ）で、２３０℃で５分間保持し、その後２３０℃から１０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温する際の発熱曲線の最も大きいピークを結晶化温度とした。さらに３０℃で１分間保持し、その後３０℃から２３０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線の最も大きいピークの温度を結晶融解温度とした。
結晶融解温度及び結晶化温度は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ８５００装置を用いて測定した。吸熱曲線、発熱曲線における最大ピーク位置の温度に関しては、厚み約３００μｍのプレスシートから切り出した試料約５ｍｇを底が平らなアルミパンに詰め、窒素雰囲気下（窒素：２０ｍｌ／ｍｉｎ）で、２３０℃で５分間保持し、その後２３０℃から１０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温する際の発熱曲線の最も大きいピークを結晶化温度とした。さらに３０℃で１分間保持し、その後３０℃から２３０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線の最も大きいピークの温度を結晶融解温度とした。
（ガラス転移温度）
ペレットをプレス成形して成形品を作製し、固体粘弾性測定装置を用いて以下の条件で温度分散測定を行い、貯蔵弾性率（Ｅ'）と損失弾性率（Ｅ''）の比ｔａｎδが最大となる最も高温のピーク温度をガラス転移温度とした。
測定装置：ＲＳＡ−ＩＩ（ＴＡ製）
測定モード：引張モード（Ａｕｔｏｔｅｎｓｉｏｎ，Ａｕｔｏｓｔｒａｉｎ制御）
測定温度：−８０〜１５０℃（測定可能な温度まで）
昇温速度：３℃／ｍｉｎ
試料サイズ：幅５ｍｍ×厚さ０．４ｍｍ
初期Ｇａｐ（Ｌ０）：２１．５ｍｍ
雰囲気：Ｎ２
ペレットをプレス成形して成形品を作製し、固体粘弾性測定装置を用いて以下の条件で温度分散測定を行い、貯蔵弾性率（Ｅ'）と損失弾性率（Ｅ''）の比ｔａｎδが最大となる最も高温のピーク温度をガラス転移温度とした。
測定装置：ＲＳＡ−ＩＩ（ＴＡ製）
測定モード：引張モード（Ａｕｔｏｔｅｎｓｉｏｎ，Ａｕｔｏｓｔｒａｉｎ制御）
測定温度：−８０〜１５０℃（測定可能な温度まで）
昇温速度：３℃／ｍｉｎ
試料サイズ：幅５ｍｍ×厚さ０．４ｍｍ
初期Ｇａｐ（Ｌ０）：２１．５ｍｍ
雰囲気：Ｎ２
＜参考例１、実施例１〜１２、比較例１〜１０＞
各成分を表２に示す割合で各々配合し（表のアルミフレークの添加量はマスターバッチ中のアルミフレークの量である）、更にその配合物１００質量部に対して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０ＦＰ」）０.１０質量部、リン系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡ ＦＯＳ１６８」）０.０５質量部、ステアリン酸カルシウム（日東化成工業社製、商品名「カルシウム・ステアレート」）０.０５質量部を配合し、ヘンシェルミキサーにて予備混合した。次いで、二軸押出機を用いて樹脂温度２１０℃で溶融混練を行い、溶融ストランドを水槽で冷却し、ストランドカッターにてポリプロピレン系樹脂ペレットを得た。
各成分を表２に示す割合で各々配合し（表のアルミフレークの添加量はマスターバッチ中のアルミフレークの量である）、更にその配合物１００質量部に対して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０ＦＰ」）０.１０質量部、リン系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡ ＦＯＳ１６８」）０.０５質量部、ステアリン酸カルシウム（日東化成工業社製、商品名「カルシウム・ステアレート」）０.０５質量部を配合し、ヘンシェルミキサーにて予備混合した。次いで、二軸押出機を用いて樹脂温度２１０℃で溶融混練を行い、溶融ストランドを水槽で冷却し、ストランドカッターにてポリプロピレン系樹脂ペレットを得た。
以上の各ペレットを用いて、実施例１〜１２及び比較例１〜１０においては、以下の各評価用の試験片を成形し評価を行った。参考例１においては、以下の各評価用の試験片を成形し、その試験片の表面にメタリック合成樹脂エナメル塗料（日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製、商品名「ＮＨ−７００Ｍ（ＹＫ）」）を塗布してから評価を行った。評価方法の詳細は以下の通りである。各評価結果を表２に示す。
（１）明度（Ｌ）
以下の条件で５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍ厚みの角板を射出成形し、これを明度測定用の試験片として用いた。
東芝機械社製 ：ＥＣ−４０ＮII
シリンダー温度：１９０℃
スクリュ回転数：１１０ｒｐｍ
計量時間 ：７.５ｓｅｃ
保圧 ：４０ＭＰａ
背圧 ：５ＭＰａ
射出速度 ：４０ｍｍ／ｓ
型締圧力 ：４０ｔ
金型設定温度 ：４５℃
冷却時間 ：１０ｓｅｃ
以下の条件で５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍ厚みの角板を射出成形し、これを明度測定用の試験片として用いた。
東芝機械社製 ：ＥＣ−４０ＮII
シリンダー温度：１９０℃
スクリュ回転数：１１０ｒｐｍ
計量時間 ：７.５ｓｅｃ
保圧 ：４０ＭＰａ
背圧 ：５ＭＰａ
射出速度 ：４０ｍｍ／ｓ
型締圧力 ：４０ｔ
金型設定温度 ：４５℃
冷却時間 ：１０ｓｅｃ
明度の測定装置としてはＸ―ｒｉｔｅ社製の多角度分光測色器ＭＡ−９８を使用し、得られたＣＩＥ表色系の明度指標であるＬ値を用いた。そして４５°方向から入射光を照射して、ハイライト方向の明度（Ｌ１５°）、すなわち正反射位置０°から入射光方向側に１５°ずれた角度（ハイライト方向）における反射光の明度を測定し、かつシェード方向の明度（Ｌ１１０°）、すなわち正反射位置０°から入射光方向側に１１０°ずれた角度（シェード方向）における反射光の明度を測定し、両者の比（Ｌ１５°／Ｌ１１０°）を算出した。
（２）フリップフロップ性メタリック感
フリップフロップ性メタリック感評価用の試験片としては、上記の明度測定用の試験片と同じ５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍ厚みの角板を用いた。この試験片の面に対して垂直で見た明度と水平で見た明度を目視により確認し、以下の基準でフリップフロップ性メタリック感を評価した。
◎：試験片の面に対して垂直で見た明度と水平で見た明度差が非常に大きい。
〇：試験片の面に対して垂直で見た明度と水平で見た明度差が大きい。
フリップフロップ性メタリック感評価用の試験片としては、上記の明度測定用の試験片と同じ５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍ厚みの角板を用いた。この試験片の面に対して垂直で見た明度と水平で見た明度を目視により確認し、以下の基準でフリップフロップ性メタリック感を評価した。
◎：試験片の面に対して垂直で見た明度と水平で見た明度差が非常に大きい。
〇：試験片の面に対して垂直で見た明度と水平で見た明度差が大きい。
（３）重厚な高級感
重厚な高級感評価用の試験片としては、上記の明度測定用の試験片と同じ５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍ厚みの角板を用いた。この試験片の表面を目視により確認し、以下の基準で輝度感を評価した。
◎：試験片の面に対して水平に見ると、深い黒に見える。
○：試験片の面に対して水平に見ると、やや深い黒に見える。
△：試験片の面に対して水平に見ると、少し黒っぽく見える。
重厚な高級感評価用の試験片としては、上記の明度測定用の試験片と同じ５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍ厚みの角板を用いた。この試験片の表面を目視により確認し、以下の基準で輝度感を評価した。
◎：試験片の面に対して水平に見ると、深い黒に見える。
○：試験片の面に対して水平に見ると、やや深い黒に見える。
△：試験片の面に対して水平に見ると、少し黒っぽく見える。
（４）耐光性
耐光性評価用の試験片としては、上記の明度測定用の試験片と同じ５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍ厚みの角板を用いた。評価機器としてはキセノンウェザーメーターを使用し、ブラックパネル温度８３℃、照射エネルギー６０Ｗ／ｍ２の条件で、１００〜５００時間暴露試験を実施して、試料表面の変化を目視により確認し、以下の基準で耐光性を評価した。
◎：表面に変色・ひび割れが全く無い。
○：表面に変色・ひび割れがほとんど無い。
△：表面に変色・ひび割れが認められる。
×：表面の変色・ひび割れが激しい。
耐光性評価用の試験片としては、上記の明度測定用の試験片と同じ５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍ厚みの角板を用いた。評価機器としてはキセノンウェザーメーターを使用し、ブラックパネル温度８３℃、照射エネルギー６０Ｗ／ｍ２の条件で、１００〜５００時間暴露試験を実施して、試料表面の変化を目視により確認し、以下の基準で耐光性を評価した。
◎：表面に変色・ひび割れが全く無い。
○：表面に変色・ひび割れがほとんど無い。
△：表面に変色・ひび割れが認められる。
×：表面の変色・ひび割れが激しい。
＜評価＞
表２に示す結果から明らかなように、カーボンブラックを適量添加した実施例１〜１２の成形体は、無添加の比較例１〜１０の成形体と比較して、フリップフロップ性メタリック感と重厚な高級感に優れるとともに、耐光性に優れていた。
表２に示す結果から明らかなように、カーボンブラックを適量添加した実施例１〜１２の成形体は、無添加の比較例１〜１０の成形体と比較して、フリップフロップ性メタリック感と重厚な高級感に優れるとともに、耐光性に優れていた。
シェード方向の明度の低下は、アルミフレークの平均粒径・添加量、カーボンブラック以外の顔料の有無、樹脂の種類、無機充填材の添加量にかかわらず、カーボンブラックの適量添加によって生じる現象であり、このこととハイライト方向の明度をシェード方向の明度で割った値が大きいことがフリップフロップ性メタリック感と重厚な高級感を向上させたと推察される。
＜実施例１３〜１４、比較例１１〜１２＞
各成分の割合を表３に示す割合に変更したこと以外は、実施例１〜１２と同様にしてペレットを作製した。そして、そのペレットを用いて、上述した明度（Ｌ）評価用の試験片と以下の輝度感評価用の試験片を成形し評価を行った。輝度感の評価方法の詳細は以下の通りである。各評価結果を表３に示す。
各成分の割合を表３に示す割合に変更したこと以外は、実施例１〜１２と同様にしてペレットを作製した。そして、そのペレットを用いて、上述した明度（Ｌ）評価用の試験片と以下の輝度感評価用の試験片を成形し評価を行った。輝度感の評価方法の詳細は以下の通りである。各評価結果を表３に示す。
（５）輝度感
輝度感の試験片としては、上記の明度測定用の試験片と厚さのみ異なる５０ｍｍ×９０ｍｍ×１ｍｍ厚みの角板を用いた。この試験片の表面を目視により確認し、以下の基準で輝度感を評価した。
◎：研磨した金属表面のようなツヤ感が非常に高い。
〇：研磨した金属表面のようなツヤ感が高い。
輝度感の試験片としては、上記の明度測定用の試験片と厚さのみ異なる５０ｍｍ×９０ｍｍ×１ｍｍ厚みの角板を用いた。この試験片の表面を目視により確認し、以下の基準で輝度感を評価した。
◎：研磨した金属表面のようなツヤ感が非常に高い。
〇：研磨した金属表面のようなツヤ感が高い。
＜評価＞
輝度感の定量化はできなかったが、輝度感の一因子と考える成形体の反射率に関し、実施例１３の反射率（６１０ｎｍ）は３８.３６％、比較例１１の反射率（６１０ｎｍ）は３５.９４％であった。
輝度感の定量化はできなかったが、輝度感の一因子と考える成形体の反射率に関し、実施例１３の反射率（６１０ｎｍ）は３８.３６％、比較例１１の反射率（６１０ｎｍ）は３５.９４％であった。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体は、フリップフロップ性メタリック外観、重厚な高級感、耐光性及び輝度感に優れているので、例えば自動車外装材、家電等の産包材等の様々な分野、に有用である。
Claims (6)
- ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００質量部（ただしポリプロピレン系樹脂が他の樹脂及び／又は無機充填材を含む場合はポリプロピレン系樹脂と、他の樹脂及び／又は無機充填材の合計量を１００質量部とする）、
平均粒径が５〜９０μｍである１種以上のアルミフレーク（Ｂ）０.８０〜５.０質量部、及び
カーボンブラック（Ｃ）０.００５〜０.０６質量部
を含有するポリプロピレン系樹脂組成物。 - ポリプロピレン系樹脂組成物を以下の射出成形法で成形して得られる試験片の表面に対し、４５°方向から入射光を照射した場合、以下に定義されるハイライト方向の明度（Ｌ１５°）とシェード方向の明度（Ｌ１１０°）が以下の関係を満たす請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
Ｌ１５°／Ｌ１１０°≧３.３
Ｌ１１０°≦２７.０
［ハイライト方向の明度（Ｌ１５°）］
ハイライト方向の明度（Ｌ１５°）は、４５°の入射光に対して９０°の正反射位置を０°としたとき、この０°から入射光方向側に１５°ずれた角度における反射光の明度である。
［シェード方向の明度（Ｌ１１０°）］
シェード方向の明度（Ｌ１１０°）は、４５°の入射光に対して９０°の正反射位置を０°としたとき、この０°から入射光方向側に１１０°ずれた角度における反射光の明度である。
［射出成形法］
バレル温度が樹脂のガラス転移温度及び／又は結晶融解温度のうち最も高温の温度＋（２０〜１２０）℃、射出速度が３０〜５０ｍｍ／秒、金型設定温度が樹脂のガラス転移温度及び／又は結晶化温度のうち最も高温の温度−（５０〜１００）℃、冷却時間が１０〜２０秒、型締圧が３０〜８０ｔの条件下で、ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形して２ｍｍ厚の角板からなる試験片を得る。 - 有彩色の無機顔料及び／又は有機顔料（Ｄ）（ただしカーボンブラックは除く）０.０１〜０.７０質量部をさらに含有する請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
- ポリプロピレン系樹脂７０〜１００質量部（ただしポリプロピレン系樹脂が他の樹脂を含む場合はポリプロピレン系樹脂と他の樹脂の合計量を７０〜１００質量部とする）と無機充填材０〜３０質量部を含む請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
- 請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより得られる成形体。
- 自動車外装材である請求項５に記載の成形体。
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