CN103073829B - 一种免喷涂金属质感pmma改性材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种免喷涂金属质感PMMA改性材料及其制备方法。本发明以PMMA为基体树脂原料，以MBS、MABS、ACR为增韧剂，以MS为加工改性助剂，加入能使材料产生金属质感的包覆金属铝粉、珠光颜料，并辅以一定量的分散剂，少量的抗氧剂、润滑剂、颜料等，按照一定比例混合均匀后，经平行双螺杆挤出机混炼，得到免喷涂金属质感PMMA改性材料，采用该材料与PVC通过复合共挤，所得制品表面具有良好的金属质感，与传统的喷涂制品比较，具有成本低、环境友好、耐划伤、可循环使用等优点，特别适用于加工成冰箱侧饰条制件。

Description

一种免喷涂金属质感PMMA改性材料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料改性技术领域，具体涉及一种免喷涂金属质感PMMA改性材料及其制备方法。
背景技术
  近年来，随着人们环保意识的不断增强，免喷涂金属质感的塑料材料越来越受到人们的重视，为了使塑料具有金属质感，在对普通的塑料原料进行改性时，加入金属铝粉是目前较为通用的做法，所述的铝粉实际上是微小的铝片，其分散到基体树脂中，与底材平行，众多的铝粉互相连接，大小粒子相互填补形成连续的金属膜，遮盖了底材，呈现出金属质感，如果同时加入珠光颜料能够使塑料表面的金属质感更加明显，这是因为珠光颜料具有特殊的物理结构，在受到光线照射时，会通过多重反射和干涉体现出珠光效果，使得材料表面的反射光更接近金属质感。
聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）是一类常用的工程塑料，具有透明度高，耐候性好，表面硬度高，机械强度好等优点，以PMMA为基材添加包覆金属铝粉、珠光颜料，所得材料表面具有良好的金属质感，但是由于PMMA耐冲击性能较差，再加上添加了金属铝粉、珠光颜料，导致材料的韧性进一步下降，影响了材料的使用，因此，有人尝试加入以甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯的共聚物（MBS）、核-壳型丙烯酸酯类共聚物（ACR）等对材料进行改性，所得材料的韧性有了一定程度改善，但是由于MBS、ACR与PMMA在化学组成上差异较大，其混合物无法形成稳定的均相体系，再加上MBS、ACR中含有的橡胶成分，流动性较差，导致材料的塑性下降，加工性能变差，制品表面往往容易出现较严重的流痕，极大地影响了制品的外观。
发明内容
本发明的目的在于提供一种韧性好、外观无流痕的免喷涂金属质感PMMA改性材料的制备方法。
本发明的技术方案为：
一种免喷涂金属质感PMMA改性材料，各组分的重量份为：
PMMA          40～80份；
MBS            0～50份；
MABS           0～50份；
ACR            0～50份
MS             0.1～30份；
包覆金属铝粉   0.2～5份；
珠光颜料       0.2～5份；
分散剂         0.2～5份；
抗氧剂         0.1～1份；
润滑剂         0.1～1份；
颜料           0～1份。
本发明的配方为以PMMA为基体树脂原料，以MBS、MABS、ACR中的一种或几种为增韧改性剂，以甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物（MS）为加工改性助剂，加入能使材料产生金属质感的包覆金属铝粉、珠光颜料，并辅以一定量的分散剂，少量的抗氧剂、润滑剂、颜料等。
通过加入MBS、MABS、ACR，使得材料的韧性显著提高；通过加入MS改善了PMMA与MBS、MABS、ACR的相容性，改善了材料的加工性能，使材料外观无流痕、毛刺、裂纹等不良现象；包覆金属铝粉与珠光颜料的加入，赋予材料金属质感；分散剂和润滑剂的加入有效地改善了金属铝粉、珠光颜料在基体树脂中的分散性。
优化的，所述包覆金属铝粉是SiO2包覆的铝粉，所述铝粉直径为10～100μm，直径与厚度的比例为40～100:1。
优化的，所述珠光颜料的外层包裹材料为纳米级TiO2。
优化的，所述分散剂为改性EBS，其分子式为：RCONXCH2-CH2NXCOR，X为C6-C15高级脂肪酸根，R为C6-C15高级烷烃。
优化的，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂。所述受阻酚类抗氧剂是抗氧剂1010、抗氧剂1076中的一种；所述亚磷酸酯类抗氧剂是抗氧剂168、抗氧剂245中的一种。
优化的，所述润滑剂选自硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁中的一种或几种。
优化的，所述颜料选自氧化铁颜料、酞青颜料、偶氮颜料中的一种或几种。
优化的，所述的免喷涂金属质感PMMA改性材料的制备方法，具体步骤如下：步骤一：将所有原料按照所述重量份，加入高速混合机中，混合均匀；步骤二：将混合好的物料用螺杆式喂料器给料，在双螺杆挤出机中混炼、挤出，再经冷却、切粒，得到免喷涂金属质感PMMA改性材料。
优化的，所述双螺杆挤出机螺杆的长径比为36:1～44:1，加工温度为180℃～240℃，螺杆转速为200～600转/分，高速混合机转速为100-300转/分，混合时间为2-10分钟。
上述所述物质和设备均为市售产品，本发明对所述物质和设备没有特殊要求，可以通过多种商业渠道购得。
本发明的有益效果：本发明提供了一种免喷涂金属质感免喷涂金属质感PMMA改性材料的制备方法，将PMMA、MBS、MABS、ACR、MS、包覆金属铝粉、珠光颜料、分散剂、抗氧剂、润滑剂、颜料，按照一定比例，加入高速混合机中，混合均匀，然后在双螺杆挤出机中混炼、再经冷却、切粒，制得了一种免喷涂金属质感PMMA改性材料，该材料具有良好的金属质感，具有优良的韧性和加工性能、材料外观无流痕，而且具有成本低、环境友好、耐划伤、可循环使用等优点，能够应用在家电、办公用品、电子电气等领域。采用该材料与PVC通过复合共挤，所得制品表面具有良好的金属质感，特别适用于加工成冰箱侧饰条制件。
具体实施方式         
下面通过实施例具体说明本发明，然后进行性能测试。需要说明的是，下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。  
实施例1
将PMMA 61kg，MBS 30kg，MS 5kg，包覆金属铝粉1kg，珠光颜料1kg，改性EBS 1.2kg，抗氧剂1010 0.2 kg，抗氧剂168 0.2kg，ZnSt 0.4kg，加入高速混合机中，设定转速为200r/min，混合5分钟，混合均匀后，用螺杆式喂料器精确计量给料，在双螺杆挤出机中混炼、挤出，螺杆长径比为40:1，设定主机转速300r/min，挤出机1-3段温度为200℃，4-7段为210℃，8-10段为220℃，再经冷却、切粒后，即得产物。
注：本实施例的包覆金属铝粉是SiO2包覆的铝粉，铝粉直径为60～100μm，直径与厚度的比例为40～80:1；珠光颜料的外层包裹材料为纳米级TiO2，下同。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于：将PMMA 62kg，MABS 30kg，MS 5kg，包覆金属铝粉1kg，珠光颜料1kg，改性EBS 0.5kg，抗氧剂1010 0.3 kg，ZnSt 0.2kg，加入高速混合机中，设定转速为300r/min，混合2分钟，混合均匀后，用螺杆式喂料器精确计量给料，在双螺杆挤出机中混炼、挤出，螺杆长径比为40:1，设定主机转速300r/min，挤出机1-3段温度为210℃，4-7段为220℃，8-10段为230℃，再经冷却、切粒后，即得产物。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于：将PMMA 54kg，MBS 20kg，MABS 15kg, MS 6kg，包覆金属铝粉2kg，珠光颜料1kg，改性EBS 1.2kg，抗氧剂1076 0.2 kg，抗氧剂245 0.2kg，ZnSt 0.4kg，酞青兰颜料0.01kg，加入高速混合机中，设定转速为200r/min，混合5分钟，混合均匀后，用螺杆式喂料器精确计量给料，在双螺杆挤出机中混炼、挤出，螺杆长径比为40:1，设定主机转速350r/min，挤出机1-3段温度为200℃，4-7段为210℃，8-10段为220℃，再经冷却、切粒后，即得产物。
实施例4
本实施例与实施例1的区别在于：将PMMA 55kg，MABS 20kg，ACR 15kg，MS 6kg，包覆金属铝粉2kg，珠光颜料1kg，改性EBS 0.5kg，抗氧剂1076 0.3 kg， ZnSt 0.2kg，氧化铁红颜料0.01kg，加入高速混合机中，设定转速为200r/min，混合5分钟，混合均匀后，用螺杆式喂料器精确计量给料，在双螺杆挤出机中混炼、挤出，螺杆长径比为40:1，设定主机转速350r/min，挤出机1-3段温度为200℃，4-7段为210℃，8-10段为220℃，再经冷却、切粒后，即得产物。
实施例5
本实施例与实施例1的区别在于：将PMMA 49kg，MBS 15kg，MABS 15kg，ACR 10kg，MS 6kg，包覆金属铝粉2kg，珠光颜料1kg，改性EBS 1.2kg，抗氧剂1010 0.2 kg，抗氧剂245 0.2kg，ZnSt 0.4kg，偶氮类黄颜料0.01kg，加入高速混合机中，设定转速为200r/min，混合5分钟，混合均匀后，用螺杆式喂料器精确计量给料，在双螺杆挤出机中混炼、挤出，螺杆长径比为40:1，设定主机转速350r/min，挤出机1-3段温度为200℃，4-7段为210℃，8-10段为220℃，再经冷却、切粒后，即得产物。
对比例1
将PMMA 98kg，包覆金属铝粉1kg，改性EBS 0.5kg，抗氧剂1010 0.3 kg，ZnSt 0.2kg，加入高速混合机中，设定转速为300r/min，混合2分钟，混合均匀后，用螺杆式喂料器精确计量给料，在双螺杆挤出机中混炼、挤出，螺杆长径比为40:1，设定主机转速350r/min，挤出机1-3段温度为200℃，4-7段为210℃，8-10段为220℃，再经冷却、切粒后，即得产物。
注：本对比例的包覆金属铝粉是SiO2包覆的铝粉，铝粉直径为60～100μm，直径与厚度的比例为40～80:1；下同。
对比例2
本对比例与对比例1的区别在于：将PMMA 65kg，MBS 30kg，包覆金属铝粉2kg，珠光颜料1kg，改性EBS 1.2kg，抗氧剂1010 0.2 kg，抗氧剂245 0.2kg，ZnSt 0.4kg，酞青蓝颜料0.01kg，加入高速混合机中，设定转速为200r/min，混合5分钟，混合均匀后，用螺杆式喂料器精确计量给料，在双螺杆挤出机中混炼、挤出，螺杆长径比为40:1，设定主机转速300r/min，挤出机1-3段温度为200℃，4-7段为210℃，8-10段为220℃，再经冷却、切粒后，即得产物。
本对比例的珠光颜料的外层包裹材料为纳米级TiO2，
本发明的实施例和对比例制得的PMMA改性材料进行如下性能测试：1，将实施例和对比例制得的PMMA改性材料分别注塑成GB/T1843、GB/T1040测试标准要求的拉伸、冲击样条，按照GB/T1843、GB/T1040测试标准，在相同条件下，分别测定各拉伸样条的断裂伸长率和冲击样条的冲击强度，记录在表1中；2、将实施例和对比例制得的PMMA改性材料分别与PVC复合共挤，其中PMMA改性材料与PVC的质量比为1:10，加工成冰箱侧饰条，目测饰条表面有无流痕、毛刺、裂纹等不良外观，并记录在表1中。
冲击强度和断裂伸长率的数值越大说明被测样品的韧性越好；无流痕、毛刺、裂纹等不良外观说明样品加工性能好。
表1
    通过上表的数据，可知本发明的实施例制得的PMMA改性材料的冲击强度和对比例2相当，优于对比例1；实施例制得的PMMA改性材料的断裂伸长率优于对比例，说明本发明实施例的材料韧性好；本发明的实施例制得的PMMA改性材料与PVC共挤，加工成的冰箱侧饰条外观无流痕、毛刺、开裂等不良现象，表明材料加工性能好，无不良外观；本发明实施例1、2的金属效果好于比较例1，金属效果较好，实施例3、4、5的金属效果和比较例2相当，金属效果良好，说明本发明实施例的材料具有良好的金属质感，因此本发明的免喷涂金属质感PMMA改性材料具有良好的金属质感、优良的韧性和加工性能，并且制件表面无流痕、毛刺、裂纹等不良现象。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，本领域的普通技术人员可以理解：在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由权利要求及其等同物限定。

Claims (8)

1.一种免喷涂金属质感PMMA改性材料，其特征在于：各组分的重量份为：
PMMA          40～80份；
MBS            15～50份；
MABS           15～50份；
ACR            10～50份
MS             0.1～30份；
包覆金属铝粉   0.2～5份；
珠光颜料       0.2～5份；
分散剂         0.2～5份；
抗氧剂         0.1～1份；
润滑剂         0.1～1份；
颜料           0～1份;
所述包覆金属铝粉是SiO2包覆的铝粉，所述铝粉直径为10～100μm，直径与厚度的比例为40～100:1。
2.根据权利要求1所述的一种免喷涂金属质感PMMA改性材料，其特征在于:所述珠光颜料的外层包裹材料为纳米级TiO2。
3.根据权利要求1所述的一种免喷涂金属质感PMMA改性材料，其特征在于：所述分散剂为改性EBS，其分子式为：RCONXCH2-CH2NXCOR，X为C6-C15高级脂肪酸根，R为C6-C15高级烷烃。
4.根据权利要求1所述的一种免喷涂金属质感PMMA改性材料，其特征在于：所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂。
5.根据权利要求1所述的一种免喷涂金属质感PMMA改性材料，其特征在于：所述润滑剂选自硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种免喷涂金属质感PMMA改性材料，其特征在于：所述颜料选自氧化铁颜料、酞青颜料、偶氮颜料中的一种或几种。
7.根据权利要求1～6所述的任何一种免喷涂金属质感PMMA改性材料的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：步骤一：将所有原料按照所述重量份，加入高速混合机中，混合均匀；步骤二：将混合好的物料用螺杆式喂料器给料，在双螺杆挤出机中混炼、挤出，再经冷却、切粒，得到免喷涂金属质感PMMA改性材料。
8.根据权利要求7所述的一种免喷涂金属质感PMMA改性材料的制备方法，其特征在于：所述双螺杆挤出机螺杆的长径比为36:1～44:1，加工温度为180℃～240℃，螺杆转速为200～600转/分，高速混合机转速为100-300转/分，混合时间为2-10分钟。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103073824A (zh) * 2013-01-30 2013-05-01 合肥美的荣事达电冰箱有限公司 用于制冷设备的面料组合物
CN103540069A (zh) * 2013-09-02 2014-01-29 佛山市凯粤天雄塑料科技有限公司 一种仿金属色共挤pmma改性材料及其制备方法
CN104629206B (zh) * 2013-11-06 2017-02-08 金发科技股份有限公司 具有特殊美学效果的免喷涂pvc组合物及其制备方法和应用
CN104629348B (zh) * 2013-11-06 2016-11-02 金发科技股份有限公司 具有特殊美学效果的免喷涂尼龙树脂组合物及其制备方法和应用
CN104672758A (zh) * 2015-03-05 2015-06-03 安徽科聚新材料有限公司 Abs复合材料及其制备方法
CN105733153A (zh) * 2016-05-05 2016-07-06 合肥华凌股份有限公司 一种免喷涂pmma材料、免喷涂pmma与abs共挤饰条及其所用冰箱
CN106009365A (zh) * 2016-05-23 2016-10-12 中山市百事顺业塑料电器有限公司 一种彩晶框条
CN106009452A (zh) * 2016-05-23 2016-10-12 中山市百事顺业塑料电器有限公司 一种彩晶装饰材料及生产方法
CN105823028A (zh) * 2016-05-26 2016-08-03 中山市百事顺业塑料电器有限公司 一种导光装饰灯条
CN107446287A (zh) * 2017-08-20 2017-12-08 苏建 一种金属质感超韧pmma复合材料
CN107914447A (zh) * 2017-11-27 2018-04-17 合肥华凌股份有限公司 复合板材及其制备方法、制冷设备内胆和制冷设备
CN109054270B (zh) * 2018-07-10 2021-06-15 金凯新 一种改性聚甲基丙烯酸甲酯组合物及其制备方法、应用
CN112552716A (zh) * 2021-01-05 2021-03-26 浙江易桂塑胶有限公司 一种无流痕金属效果颜料制作方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070287790A1 (en) * 2006-06-08 2007-12-13 Douglas Warren Howie Formed resinous article comprising special visual effect additive
CN102190846A (zh) * 2011-01-28 2011-09-21 上海锦湖日丽塑料有限公司 耐刮擦树脂及其制备方法
CN102206407A (zh) * 2011-04-21 2011-10-05 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种可生物降解免喷涂美学树脂及其制备方法
CN102627827A (zh) * 2012-03-19 2012-08-08 上海锦湖日丽塑料有限公司 具有金属外观的美学树脂组合物及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070287790A1 (en) * 2006-06-08 2007-12-13 Douglas Warren Howie Formed resinous article comprising special visual effect additive
CN102190846A (zh) * 2011-01-28 2011-09-21 上海锦湖日丽塑料有限公司 耐刮擦树脂及其制备方法
CN102206407A (zh) * 2011-04-21 2011-10-05 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种可生物降解免喷涂美学树脂及其制备方法
CN102627827A (zh) * 2012-03-19 2012-08-08 上海锦湖日丽塑料有限公司 具有金属外观的美学树脂组合物及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘辉, 等.颜料铝粉包覆SiO2 的研究.《材料导报》.2006,第20卷(第4期),第258-260页. *

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