CN103044891A - 一种无卤阻燃pc材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无卤阻燃PC材料及其制备方法。无卤阻燃PC材料按重量百分比由以下组分组成:聚碳酸酯70-90%;复配无卤阻燃剂5-10%;复配增韧剂2-10%;抗氧剂0.1-1%;润滑剂0.1-1%;所述的复配增韧剂为为ABS高胶粉,聚甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物三种组分复配。本发明制备的无卤阻燃PC材料韧性好,在-30℃的低温条件下,仍能具有较高的冲击性能;所使用的助剂均为市售材料或市售材料复配,容易获得;制备过程简单,生产工艺容易控制。

Description

一种无卤阻燃PC材料及其制备方法
[技术领域]
本发明涉及高分子材料领域,尤其涉及一种无卤阻燃PC材料及其制备方法。
[背景技术]
聚碳酸酯(PC)树脂是应用比较广泛的材料,它的力学性能比较稳定,具有高的冲击性能,和高的透明性。可是,由于本身存在着一些缺点,限制了它在一些领域的使用。如用材料生产的制品容易应力开裂,尤其低温下的应力开裂严重,低温下冲击强度低。针对上述的问题,现在普遍的解决问题,是通过制作PC和PBT合金等来解决,虽然两材料的相容性较好,但是还是存在一些相容性的问题,使PC材料的冲击性能下降。
还有随着人们对环保要求越来越高,使得无卤阻燃的PC在很大的程度上得到了发展。目前常用的PC无卤阻燃剂主要有间苯二酚-双(磷酸二苯酯)缩聚物、有机硅阻燃剂、苯甲基硅酮和硅酮树脂,但是,这些常用的PC无卤阻燃剂获得的阻燃性能还不够理想。
[发明内容]
本发明要解决的技术问题是提供一种在低温条件下韧性好、冲击强度高的无卤阻燃PC材料及其制备方法。
本发明要进一步解决的技术问题是提供一种在阻燃性能好的无卤阻燃PC材料及其制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是,一种无卤阻燃PC材料,按重量百分比由以下组分组成:
Figure BDA0000269201961
Figure BDA0000269201962
所述的复配增韧剂为为ABS高胶粉,聚甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物三种组分复配。
以上所述的无卤阻燃PC材料,聚碳酸酯的熔融指数在25g/10min以上,测试条件为300℃/1.2KG。
以上所述的无卤阻燃PC材料,ABS高胶粉、聚甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物复配的重量比7-9:2-4:2。
以上所述的无卤阻燃PC材料,所述的ABS高胶粉的胶含量按重量比在50-60%;聚甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物是以丁二烯-苯乙烯为核,以聚甲基丙烯酸甲酯为壳的共聚物;乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物含有极性和非极性基团。
以上所述的无卤阻燃PC材料,所述复配无卤阻燃剂为全氟丁基磺酸钾和聚四氟乙烯复配,全氟丁基磺酸钾和聚四氟乙烯复配的重量比为9-11:1。
以上所述的无卤阻燃PC材料,所述抗氧剂为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种或两种。
以上所述的无卤阻燃PC材料,所述的所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯。
以上所述的无卤阻燃PC材料,按重量百分比由以下组分组成:
Figure BDA0000269201963
Figure BDA0000269201964
一种上述无卤阻燃PC材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)按上述的配比称取原料;
(2)将称取的原料放入高速混合器中混合3-7分钟;
(3)将步骤(2)混好的原料投置于双螺杆挤出机中经过熔融挤出,造粒。生产工艺条件为:双螺杆挤出机一区温度为200-220℃,二区温度为220-240℃,三区温度为220-260℃,四区温度为220-250℃,混合料在螺杆中输送时间为1-2分钟。
本发明具有以下有益效果:
(1)材料韧性好,在-30℃的低温条件下,仍能具有较高的冲击性能。
(2)使用的助剂均为市售材料或市售材料复配,容易获得;
(3)制备过程简单,生产工艺容易控制。
[具体实施方式]
本发明提供的一种无卤阻燃耐寒超韧PC材料,其组成(重量%)为:聚碳酸酯(PC)70-90%;复配无卤阻燃剂5-10%;复配增韧剂2-10%;抗氧剂0.1-1%;润滑剂0.1-1%。。
聚碳酸酯(PC)的黏度为中粘(熔融指数在15-25g/10min,测试条件为300℃/1.2KG;聚碳酸酯(PC)和低粘(融指数在25g/10min以上)聚碳酸酯选用拜耳的PC 2805。
复配无卤阻燃剂为全氟丁基磺酸钾和聚四氟乙烯,全氟丁基磺酸钾和聚四氟乙烯的重量比为10:1。
复配增韧剂为ABS高胶粉,聚甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物三种复配,ABS高胶粉、聚甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物的重量比为8:3:2。
其中,ABS高胶粉的胶含量按重量比在50-60%,选用HR181;聚甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物是以丁二烯-苯乙烯为核,以聚甲基丙烯酸甲酯为壳的共聚物,选用EMA 1125AC;乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物含有极性和非极性基团,选用EMA 1125AC,有很好的相容和增韧效果。
抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯,牌号为抗氧剂1076。
润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯。
制备过程如下:
(1)按照重量百分比称取原料;
(2)将按照重量百分比称取的各原料放入高速混合器中混合3-7分钟;
(3)将(2)混好的原料投置于双螺杆挤出机中经过熔融挤出,造粒。生产工艺条件为:双螺杆挤出机一区温度为200-220℃,二区温度为220-240℃,三区温度为220-260℃,四区温度为220-250℃,混合料在螺杆中输送时间为1-2分钟。
下面结合具体实施例对本发明作详细的描述:
实施例1
按重量百分比将聚碳酸酯86%,复配无卤阻燃剂5.5%,复配增韧剂6.5%,润滑剂为0.2%,抗氧剂0.3%在中速搅拌机中混合5分钟,经过熔融温度为200--260℃双螺杆挤出机挤出,造粒。其中各区段温度为:一区200℃,二区240℃,三区255℃,四区245℃,停留时间为90秒钟。
性能测试:
将上述实施例完成造粒的粒子在90-120℃的鼓风烘箱中干燥4-6小时,再将干燥的粒子在80T注塑机上注塑制样,制样过程中保持模温在70-100℃之间。具体结果如下表:
Figure BDA0000269201965
实施例2
按重量百分比将聚碳酸酯70%,复配无卤阻燃剂10%,复配增韧剂10%,润滑剂为0.3%,抗氧剂0.5%在中速搅拌机中混合5分钟,经过熔融温度为200--260℃双螺杆挤出机挤出,造粒。其中各区段温度为:一区200℃,二区240℃,三区255℃,四区245℃,停留时间为90秒钟。
性能测试:
将上述实施例完成造粒的粒子在90-120℃的鼓风烘箱中干燥4-6小时,再将干燥的粒子在80T注塑机上注塑制样,制样过程中保持模温在70-100℃之间。具体结果如下表:
实施例3
按重量百分比将聚碳酸酯90%,复配无卤阻燃剂5%,复配增韧剂3%,润滑剂为1%,抗氧剂1%在中速搅拌机中混合5分钟,经过熔融温度为200--260℃双螺杆挤出机挤出,造粒。其中各区段温度为:一区200℃,二区240℃,三区255℃,四区245℃,停留时间为90秒钟。
性能测试:
将上述实施例完成造粒的粒子在90-120℃的鼓风烘箱中干燥4-6小时,再将干燥的粒子在80T注塑机上注塑制样,制样过程中保持模温在70-100℃之间。具体结果如下表:
Figure BDA0000269201967
实施例4
按重量百分比将聚碳酸酯90%,复配无卤阻燃剂7%,复配增韧剂2%,润滑剂为0.5%,抗氧剂0.5%在中速搅拌机中混合5分钟,经过熔融温度为200--260℃双螺杆挤出机挤出,造粒。其中各区段温度为:一区200℃,二区240℃,三区255℃,四区245℃,停留时间为90秒钟。
性能测试:
将上述实施例完成造粒的粒子在90-120℃的鼓风烘箱中干燥4-6小时,再将干燥的粒子在80T注塑机上注塑制样,制样过程中保持模温在70-100℃之间。具体结果如下表:
从以上的实施案例中能够看出,各项指标均能实现本发明的发明目的。其中实施例1,当聚碳酸酯重量百分比为86%,复配无卤阻燃剂5.5%,复配增韧剂6.5%,润滑剂为0.2%,抗氧剂0.3%,材料的各项性能达到最优值。

Claims (9)

1.一种无卤阻燃PC材料,其特征在于,按重量百分比由以下组分组成:
Figure FDA0000269201951
所述的复配增韧剂为为ABS高胶粉,聚甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物三种组分复配。
2.根据权利要求1所述的无卤阻燃PC材料,其特征在于,聚碳酸酯的熔融指数在25g/10min以上,测试条件为300℃/1.2KG。
3.根据权利要求1所述的无卤阻燃PC材料,其特征在于,ABS高胶粉、聚甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物复配的重量比7-9:2-4:2。
4.根据权利要求3所述的无卤阻燃PC材料,其特征在于,所述的ABS高胶粉的胶含量按重量比在50-60%;聚甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物是以丁二烯-苯乙烯为核,以聚甲基丙烯酸甲酯为壳的共聚物;乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物含有极性和非极性基团。
5.根据权利要求1所述的无卤阻燃PC材料,其特征在于,所述复配无卤阻燃剂为全氟丁基磺酸钾和聚四氟乙烯复配,全氟丁基磺酸钾和聚四氟乙烯复配的重量比为9-11:1。
6.根据权利要求1所述的无卤阻燃PC材料,其特征在于,所述抗氧剂为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种或两种。
7.根据权利要求1所述的无卤阻燃PC材料,其特征在于,所述的所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯。
8.根据权利要求1所述的无卤阻燃PC材料,其特征在于,按重量百分比由以下组分组成:
Figure FDA0000269201952
9.一种权利要求1所述无卤阻燃PC材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按权利要求1所述的配比称取原料;
(2)将称取的原料放入高速混合器中混合3-7分钟;
(3)将步骤(2)混好的原料投置于双螺杆挤出机中经过熔融挤出,造粒;生产工艺条件为:双螺杆挤出机一区温度为200-220℃,二区温度为220-240℃,三区温度为220-260℃,四区温度为220-250℃,混合料在螺杆中输送时间为1-2分钟。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105419294A (zh) * 2015-12-25 2016-03-23 广东威林工程塑料有限公司 一种耐大角度弯折的低浮纤增强pc/pbt合金材料及其制备方法
CN106398234A (zh) * 2016-09-06 2017-02-15 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 一种适用于充电桩充电枪的无卤阻燃耐寒pc材料及其制备方法
CN109423022A (zh) * 2017-09-01 2019-03-05 汉达精密电子(昆山)有限公司 无卤阻燃pc抗静电材料及其产品
CN110655752A (zh) * 2019-10-18 2020-01-07 佛山市智标科技有限公司 一种耐寒pc/abs材料及其制备方法
CN112341784A (zh) * 2020-11-16 2021-02-09 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用
CN112812533A (zh) * 2020-12-29 2021-05-18 会通新材料股份有限公司 一种无卤阻燃pc/abs合金材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102234415A (zh) * 2011-05-06 2011-11-09 深圳市兴迪塑胶有限公司 室内通信柜用聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法
CN102604352A (zh) * 2012-01-18 2012-07-25 上海锦湖日丽塑料有限公司 含再生pc和再生pet无卤阻燃树脂组合物及制备方法
CN102617972A (zh) * 2012-03-19 2012-08-01 上海锦湖日丽塑料有限公司 无卤阻燃苯乙烯系树脂组合物及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102234415A (zh) * 2011-05-06 2011-11-09 深圳市兴迪塑胶有限公司 室内通信柜用聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法
CN102604352A (zh) * 2012-01-18 2012-07-25 上海锦湖日丽塑料有限公司 含再生pc和再生pet无卤阻燃树脂组合物及制备方法
CN102617972A (zh) * 2012-03-19 2012-08-01 上海锦湖日丽塑料有限公司 无卤阻燃苯乙烯系树脂组合物及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105419294A (zh) * 2015-12-25 2016-03-23 广东威林工程塑料有限公司 一种耐大角度弯折的低浮纤增强pc/pbt合金材料及其制备方法
CN106398234A (zh) * 2016-09-06 2017-02-15 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 一种适用于充电桩充电枪的无卤阻燃耐寒pc材料及其制备方法
CN106398234B (zh) * 2016-09-06 2019-05-07 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 一种适用于充电桩充电枪的无卤阻燃耐寒pc材料及其制备方法
CN109423022A (zh) * 2017-09-01 2019-03-05 汉达精密电子(昆山)有限公司 无卤阻燃pc抗静电材料及其产品
CN110655752A (zh) * 2019-10-18 2020-01-07 佛山市智标科技有限公司 一种耐寒pc/abs材料及其制备方法
CN112341784A (zh) * 2020-11-16 2021-02-09 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用
CN112812533A (zh) * 2020-12-29 2021-05-18 会通新材料股份有限公司 一种无卤阻燃pc/abs合金材料及其制备方法

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