CN101688932A - 反射薄膜以及由该反射薄膜形成的背光用反射片 - Google Patents

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Abstract

本发明能够提供一种聚烯烃－聚酯系的反射薄膜以及由该反射薄膜形成的背光用反射片；该反射薄膜通过将树脂组合物制膜、延伸而制得，其中所述树脂组合物含有聚烯烃成分A和生物降解性聚酯成分B，相对于100质量份的所述聚烯烃成分A，所述生物降解性聚酯成分B的含量为40－240质量份，所述聚烯烃成分A由具有立体规整性的聚烯烃和改性聚丙烯组成；该背光用反射片通过由该反射薄膜形成而制得；由此在对上述得到的薄膜赋予反射性等光学特性时，不需要在原料树脂组合物中混合填料、或者不需要在得到的薄膜的表面设置用于反射的涂布层就可以具有高反射性能。

Description

反射薄膜以及由该反射薄膜形成的背光用反射片
技术领域
本发明涉及含有聚烯烃成分和聚酯成分的反射薄膜，尤其涉及能够用于液晶显示装置、照明器具、照明用招牌等的反射薄膜以及由该反射薄膜形成的背光用反射片。
背景技术
作为形成文字处理器、个人电脑、电视机等液晶显示装置的背光单元的光反射体，已知一种由多孔性树脂片形成的光反射体，该多孔性树脂片是通过将相对于100重量份的树脂组合物含有特定量的延伸助剂的片在至少一个轴方向上延伸而得到的，所述树脂组合物含有25-40重量％的聚丙烯树脂和75-60重量％的氧化钛等无机填充剂(例如，参照专利文献1)。另外，已知一种脂肪族系聚酯系树脂反射薄膜，该反射薄膜使用脂肪族聚酯作为树脂，能够用于液晶显示装置、照明器具、照明用招牌等，含有氧化钛等微粉状填充剂，且具有使内部的空隙率为50％以下的空隙(例如，参照专利文献2)。
作为使用聚烯烃-聚酯系树脂组合物的延伸薄膜，已知一种通过将该树脂组合物制膜、延伸，从而使薄膜中含有微小的空洞、白度提高的聚乳酸薄膜(例如，参照专利文献3)。
但是，在专利文献1和专利文献2中记载的反射薄膜中，需要混合尽可能充分表现出所希望的反射性的氧化钛等微粉状填充剂。另外，在专利文献3中记载的反射薄膜中，由于薄膜中含有多个空洞，因此，这些薄膜不能表现出作为材料的树脂所具有的强度特性，有作为薄膜的强度降低的倾向。
专利文献1：特开平11-174213号公报
专利文献2：再公表2004/104077号公报
专利文献3：特开2002-146071号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚烯烃-聚酯系的反射薄膜以及由该反射薄膜形成的背光用反射片，该反射薄膜在对使用含有聚烯烃成分和聚酯成分的树脂组合物而得到的薄膜赋予反射性等光学特性时，不需要在原料树脂组合物中添加填料、或者不需要在得到的薄膜的表面设置用于反射的涂布层就可以具有高反射性能。
本发明的发明人为了开发具有上述理想的性质的聚烯烃-聚酯系的具有高反射性能的薄膜进行了反复深入研究。其结果发现了将树脂组合物制膜、延伸而制得的薄膜能达到上述目的，所述树脂组合物相对于聚烯烃成分A含有特定量的生物降解性聚酯成分B，所述聚烯烃成分A由聚烯烃优选为具有特定的分子量分布的聚烯烃和改性聚丙烯组成。
即本发明涉及：
(1)、一种反射薄膜，其中，该反射薄膜通过将树脂组合物制膜、延伸而制得，所述树脂组合物含有聚烯烃成分A和生物降解性聚酯成分B，相对于100质量份的所述聚烯烃成分A，所述生物降解性聚酯成分B的含量为40-240质量份，所述聚烯烃成分A由聚烯烃和改性聚丙烯组成；
(2)、根据上述(1)所述的反射薄膜，其中，所述聚烯烃为丙烯均聚物或丙烯与乙烯或碳原子数为4-20的烯烃的共聚物；
(3)、根据上述(1)所述的反射薄膜，其中，所述聚烯烃为具有用重均分子量Mw/数均分子量Mn表示的分子量分布为1.5-5.5的聚烯烃；
(4)、根据上述(1)-(3)中任意一项所述的反射薄膜，其中，所述改性聚丙烯为含有选自丙烯酸改性聚丙烯、甲基丙烯酸改性聚丙烯以及马来酸改性聚丙烯中的一种以上的改性聚丙烯；
(5)、根据上述(1)所述的反射薄膜，其中，所述生物降解性聚酯成分B为含有95质量％以上的D构型或L构型中的任意一种的光学异构体的聚乳酸；
(6)、根据上述(1)-(3)中任意一项所述的反射薄膜，其中，所述树脂组合物还含有相对于聚烯烃成分A和生物降解性聚酯成分B的总量100质量份为0.1-5质量份的聚碳化二亚胺化合物；
(7)、一种背光用反射片，其中，该背光用反射片由上述(1)-(6)中任意一项所述的反射薄膜形成。
根据本发明，能够提供一种聚烯烃-聚酯系的反射薄膜以及由该反射薄膜形成的背光用反射片，该反射薄膜在对使用含有聚烯烃成分和聚酯成分的树脂组合物而得到的薄膜赋予反射性能等光学特性时，不需要在原料树脂组合物中添加填料、或者不需要在得到的薄膜的表面设置用于反射的涂布层就可以具有高反射性能。
具体实施方式
以下对本发明进行更详细的说明。
本发明所涉及的反射薄膜通过将树脂组合物制膜、延伸而制得，所述树脂组合物为含有聚烯烃成分A和生物降解性聚酯成分B、并且将这些成分树脂互溶后的树脂组合物，所述聚烯烃成分A由聚烯烃和改性聚丙烯组成。
作为该聚烯烃，为由碳原子数为2-20的烯烃形成的烯烃的均聚物或者由这些烯烃的两种以上形成的共聚物，这些均聚物或共聚物可以通过使用例如茂金属催化剂、齐格勒-纳塔催化剂等，利用常规的方法，将烯烃均聚或共聚来制备。
本发明中的该聚烯烃可以各自单独含有这些的均聚物或共聚物，也可以含有两种以上。另外，还可以是等规聚烯烃或间规聚烯烃。
该聚烯烃优选为具有用重均分子量Mw/数均分子量Mn表示的分子量分布为1.5-5.5的聚烯烃，更优选为1.8-3.7的聚烯烃。
聚烯烃的分子量分布为1.5-5.5的范围时，对含有含该聚烯烃的聚烯烃成分A和生物降解性聚酯成分B的树脂组合物进行制膜、延伸而制得的薄膜的强度物性良好、光线反射性能也良好。
在此，该Mw和Mn使用单分散聚苯乙烯作为标准物质利用凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定。测定中所使用的装置、条件等如下所示。
装置：ALC/GPC 150C(Waters(ウオ一タ一ズ)社制高温GPC)
检测器：MIRAN-1A(FOXBORO(ウオツクスボロ)社制IR检测器)
色谱柱：AD806M/S(昭和电工(株)制、3根)
流动相溶剂：邻二氯苯
流速：1.0ml/分钟
测定温度：140℃
标准单分散聚苯乙烯：F380、F288、F128、F80、F40、F20、F10、F4、F1、A5000、A2500、A1000(均为東ソ一(株)制)
校正曲线：利用最小平方法
分子量换算粘度式和换算值：[η]＝K·Mα、聚苯乙烯(K＝1.38×10-4、α＝0.7)、聚丙烯(K＝1.03×10-4、α＝0.78)
作为碳原子数为2-20的烯烃，可举出例如直链状或支链状的α-烯烃、环状烯烃、芳香族乙烯化合物、共轭二烯、非共轭二烯等。作为直链状或支链状的α-烯烃，具体可举出碳原子数为2-20、优选为2-10的直链状或支链状的α-烯烃，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。
作为环状烯烃，可举出碳原子数为3-20、优选为5-15的环状烯烃，如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二碳烯、乙烯基环己烷等。
作为芳香族乙烯化合物，可举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、1，3-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯等的单烷基或多烷基苯乙烯。
作为共轭二烯，可举出碳原子数为4-20优选为4-10的共轭二烯，例如1，3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯等。
作为非共轭二烯，可举出碳原子数为5-20、优选为5-10的非共轭二烯，例如1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，4-辛二烯、1，5-辛二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、2-甲基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯、4，8-二甲基-1，4，8-癸三烯(DMDT)、二环戊二烯、环己二烯、二环辛二烯、亚甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯(6-クロロメチル-5-イソプロペンル-2-ノルボルネン)、2，3-二异亚丙基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，2-降冰片二烯等。
作为选自上述这些烯烃中的烯烃均聚物或共聚物，具体地可举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-乙烯/丁烯-乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氢化苯乙烯-异丙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丁烯-二烯无规共聚物等。这些中优选为丙烯的均聚物、或丙烯与乙烯或碳原子数为4-20的烯烃共聚物，更优选为乙烯-丙烯共聚物。
另外，本发明中的聚烯烃，优选其熔体流动速率为3-15g/10分钟的范围，更优选为3-10g/10分钟的范围，特别优选为6-8g/10分钟的范围。在此，熔体流动速率为根据JIS K 7210(塑料-热塑性塑料的熔体质量流动速率以及熔体体积流动速率的试验方法)，在测定温度为230℃、负载为21.18N的条件下测定的值。
该聚烯烃的熔体流动速率为3g/10分钟以上时，将含有聚烯烃成分A和生物降解性聚酯成分B的树脂组合物制膜、延伸而制得的薄膜的光线反射性能良好。另外，熔体流动速率为15g/10分钟以下时，在所述薄膜的延伸中能够提高构成薄膜的高分子的取向度，能够成为强度物性良好的薄膜。
本发明中的改性聚丙烯，通过接枝共聚或自由基共聚，在所谓的聚丙烯系树脂(如丙烯均聚物、丙烯和α-烯烃的共聚物或它们的混合物)中引入具有1个以上的羧基的不饱和化合物、具有1个以上的羧酸酐的不饱和化合物以及它们的衍生物而得到。
在此，表示所引入的该不饱和化合物的比例的改性率优选为1-30质量％左右，更优选为3-15质量％。
改性率小于1％时，得到的树脂组合物的相溶性不充分，反射薄膜的拉伸伸长率有降低的可能。
作为该改性聚丙烯的原料树脂之一的丙烯和α-烯烃的共聚物，为以来自丙烯的结构单元的含量比来自α-烯烃的结构单元的含量多的丙烯为主要成分的共聚物，该共聚物的制备中所使用的α-烯烃除了丙烯以外，为碳原子数为2-20的α-烯烃，可举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯等。丙烯和α-烯烃的共聚物可以为嵌段共聚物也可以为无规共聚物，还可以为丙烯和多个α-烯烃共聚后的产物。作为共聚物的α-烯烃，最优选乙烯。
上述不饱和化合物为具有乙烯、亚乙烯基、不饱和环状烃基等不饱和基团的化合物，可举出不饱和羧酸、或者它们的酸酐或者它们的衍生物(例如酰基卤、酰胺、亚胺、酯等)。
作为不饱和羧酸的例子，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、四氢化邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸、降冰片烷二羧酸、双环[2，2，1]庚基-2-烯-5，6-二羧酸等。
作为它们的酸酐或它们的衍生物的例子，可举出丙二酰氯(塩化マレニル)、丙二酰亚胺(マレニルイミド)、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、双环[2，2，1]庚基-2-烯-5，6-二羧酸酐、马来酸二甲酯、马来酸单甲酯、马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二甲酯、柠康酸二乙酯、四氢化邻苯二甲酸二甲酯、双环[2，2，1]庚基-2-烯-5，6-二羧酸二甲酯、羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸氨基乙酯以及甲基丙烯酸氨基丙酯等。
对聚丙烯系树脂进行接枝共聚或自由基共聚而得到的改性聚丙烯也可以含有一种或两种以上的这些改性聚丙烯。
这些改性聚丙烯中，优选引入了作为不饱和羧酸的丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸的丙烯酸改性聚丙烯、甲基丙烯酸改性聚丙烯、马来酸改性聚丙烯。其中，特别优选丙烯酸改性聚丙烯。
本发明的聚烯烃成分A可以通过以任意的比例将聚烯烃和上述改性聚丙烯混合而得到，该聚烯烃用重均分子量Mw/数均分子量Mn表示的分子量分布为1.5-5.5。特别是为了均等地进行薄膜的延伸多孔化，优选在相对于100质量份的该聚烯烃为1-100质量份的范围内来掺合改性聚丙烯，更优选在5-70质量份的范围内进行掺合，进一步优选在10-50质量份的范围内进行掺合。相对于100质量份的聚烯烃，该改性聚丙烯的掺合比例为1-100质量份的范围时，树脂组合物能够适度地相溶，延伸得到的薄膜时表现出良好的光泽度(反射性能)。
作为本发明中的生物降解性聚酯成分B，可举出所谓的一般称作生物降解性塑料的脂肪族系聚酯，如聚乳酸系脂肪族聚酯、聚己内酯系脂肪族聚酯、微生物产生的脂肪族系聚酯、聚羟基链烷酸酯、聚丁二酸丁二醇酯等；芳香族系聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯；或它们的混合物。
在此，聚羟基链烷酸酯也可以为聚羟基链烷酸，为以结合有羟基的链烷酸为结构单体、且将这些单体进行酯结合后的聚合物或共聚物。作为结构单体的代表例，可举出3-羟基丁酸(3HB)、3-羟基戊酸(3HV)、4-羟基丁酸(4HB)等。
作为聚乳酸系脂肪族聚酯，可举出聚丙交酯类，具体地为乳酸、苹果酸、羟基乙酸等的含氧酸的聚合物或它们的共聚物，例如为聚乳酸、聚(α-苹果酸)、聚羟基乙酸、羟基乙酸-乳酸共聚物等，特别举出以聚乳酸为代表的羟基羧酸系脂肪族聚酯。
聚己内酯系脂肪族聚酯可以通过ε-己内酯的开环聚合得到，为不溶于水的高分子，同时可以被很多细菌分解，为具有通式：-(O(CH2)5CO)-所示的重复单元的脂肪族聚酯。这样的聚己内酯系脂肪族聚酯的市售产品有例如日本ユニカ一株式会社销售的“ト一ン”(商品名称)、ダイセル化学工业株式会社销售的“セルグリ一ン”(商品名称)的PH系列、CBS系列等。
微生物产生的脂肪族系聚酯为具有熔点的来自生物体的热塑性聚合物。具体可举出聚羟基丁酸酯(PHB)、聚(羟基丁酸-羟基丙酸)共聚物、聚(羟基丁酸-羟基戊酸)共聚物等。
这些聚酯可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
在本发明的反射薄膜中，这些生物降解性聚酯成分B中，优选使用聚乳酸，聚乳酸更优选为含有95质量％以上的D构型或L构型中的任意一种光学异构体的高结晶性聚乳酸。使用高结晶性的聚乳酸时，能够提高得到的反射薄膜的光线反射性能。
在本发明的含有聚烯烃成分A和生物降解性聚酯成分B的树脂组合物中还可以添加碳化二亚胺化合物。通过添加该碳化二亚胺化合物，可以调节上述聚烯烃成分A和上述生物降解性聚酯B之间的相溶性，还可以赋予薄膜耐水解性、耐湿热稳定性。碳化二亚胺化合物为分子中具有一个以上碳化二亚胺基的化合物，可举出例如N，N’-二苯基碳化二亚胺(N，N’-phenylcarbodiimide)、N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)碳化二亚胺等。
这些碳化二亚胺化合物可以通过例如使用有机磷系化合物或者有机金属化合物作为催化剂，在约70℃以上的温度下，在无溶剂或者在惰性溶剂中对各种聚异氰酸酯进行脱羧缩合反应来合成。
具有两个以上碳化二亚胺基的聚碳化二亚胺化合物，一般可以使用通过以往的聚碳化二亚胺化合物的制备方法(例如，美国专利第2941956号说明书、特公昭47-33279号公报、J.Org.Chem.28，2069-2075(1963)、ChemicalReview 1981，Vol.81 No.4、p619-621)制备的聚碳化二亚胺化合物。
作为制备本发明中使用的聚碳化二亚胺化合物的合成原料的有机二异氰酸酯，可以使用芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯或者它们的混合物。芳香族二异氰酸酯可举出例如1，5-萘二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、1，3-苯二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、2，6-异丙基苯二异氰酸酯(2，6-isopropylphenyl diisocyanate)、1，3，5-三异丙基苯-2，4-二异氰酸酯等。
脂肪族二异氰酸酯可举出例如六亚甲基二异氰酸酯等。脂环族二异氰酸酯可举出例如环己烷-1，4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯等。
本发明中的聚碳化二亚胺化合物，使用脂肪族聚碳化二亚胺化合物时，可以得到耐水解性和耐湿热稳定性良好、甚至耐光性也良好的反射薄膜，所述脂肪族聚碳化二亚胺化合物使用了以上述二异氰酸酯为原料的聚碳化二亚胺化合物中的脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、或者它们的混合物。
另外，上述聚碳化二亚胺化合物，可以通过使聚合反应冷却等来使聚合反应中途停止，从而控制适当的聚合度。此时，末端形成了异氰酸酯。
而且，对于控制适当的聚合度，也有使用单异氰酸酯等的、与聚碳化二亚胺化合物的末端异氰酸酯反应的化合物，使残留的末端异氰酸酯的全部或者部分封住的方法。通过控制聚合度，可以提高聚合物的相溶性，提高保存稳定性等，从提高质量这一点考虑优选控制聚合度。作为用于封住聚碳化二亚胺化合物的末端来控制其聚合度的单异氰酸酯，可举出例如苯基异氰酸酯、甲苯基异氰酸酯、二甲苯基异氰酸酯、环己基异氰酸酯、丁基异氰酸酯等。
作为用于封住该聚碳化二亚胺化合物的末端来控制其聚合度的封端剂，不限定于上述单异氰酸酯，可举出与异氰酸酯反应得到的活性氢化合物，例如(i)脂肪族、芳香族或者脂环族化合物，具有-OH基的甲醇、乙醇、苯酚、环己醇、N-甲基乙醇胺、聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇单甲醚；(ii)具有＝NH基的二乙胺、二环己胺；(iii)具有-NH2基的丁胺、环己胺；(iv)具有-COOH基的琥珀酸、安息香酸、环己烷羧酸；(v)具有-SH基的乙硫醇、烯丙基硫醇、苯硫酚；(vi)具有环氧基的化合物；(vii)乙酸酐、甲基四氢化苯二甲酸酐、甲基六氢化苯二甲酸酐等；作为黄变少的结构的封端剂，优选为具有-OH基的封端剂。
上述有机二异氰酸酯的脱羧缩合反应是在适当的碳化二亚胺化催化剂的存在下进行的，作为能够使用的碳化二亚胺化催化剂可以举出有机磷系化合物、有机金属化合物(用通式：M-(OR)4来表示，M表示钛(Ti)、钠(Na)、钾(K)、钒(V)、钨(W)、铪(Hf)、锆(Zr)、铅(Pb)、锰(Mn)、镍(Ni)、钙(Ca)或钡(Ba)等，R表示碳原子数为1-20的烷基或者芳基)、有机羧酸金属盐等。其中从活性方面考虑，优选有机磷系化合物中的环磷烯氧化物(phosphoreneoxide)类，有机金属化合物中的钛、铪、锆的醇盐类，有机羧酸金属盐中的辛酸锡等的有机羧酸锡类。
上述环磷烯氧化物类具体可举出3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物(3-methyl-1-phenyl-2-phosphorene-1-oxide)、3-甲基-1-乙基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物(3-methyl-1-ethyl-2-phosphorene-1-oxide)、1，3-二甲基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物(1，3-dimethyl-2-phosphorene-1-oxide)、1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物(1-phenyl-2-phosphorene-1-oxide)、1-乙基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物(1-ethyl-2-phosphorene-1-oxide)、1-甲基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物(1-methyl-2-phosphorene-1-oxide)或者这些的双键异构体，其中从工业上容易得到的方面考虑，特别优选3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物。
在本发明中，除上述碳化二亚胺化合物外，还可以添加碳化二亚胺化合物以外的相溶性试剂。作为该相溶性试剂，不限于嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物，可举出分子中含有实质上可溶于聚烯烃或者具有聚烯烃亲和性的部分、和实质上可溶于聚酯或者具有聚酯亲和性的部分的聚合物。具体地说，可举出例如苯乙烯-乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氢化苯乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯烃无规共聚物等。
作为成为其它的相溶性试剂的聚合物，也可以为具有双键、羧基、环氧基等的反应性的相溶性试剂。具体可举出乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙烯醇共聚物、乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯马来酸酐丙烯酸乙酯共聚物、马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸接枝聚乙烯、乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯腈-苯乙烯、乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯-聚苯乙烯、乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯-聚甲基丙烯酸甲酯、酸改性型聚乙烯蜡、羧酸化聚乙烯接枝聚合物、羧酸化聚丙烯接枝聚合物等。
作为构成用于得到本发明的反射薄膜的树脂组合物的各成分的掺合比例，首先，上述聚烯烃A和上述生物降解性聚酯成分B的掺合比例为，相对于100质量份的聚烯烃A，生物降解性聚酯成分B为40-240质量份，优选为80-150质量份，更优选为90-110质量份。相当于100质量份的聚烯烃A，生物降解性聚酯成分B为40质量份以上时，能提高薄膜的反射光线的性能。生物降解性聚酯成分B为240质量份以下时，能提高薄膜的机械物性。
另外，相对于100质量份的将所述聚烯烃成分A和生物降解性聚酯成分B合并后的树脂成分，上述碳化二亚胺化合物优选为0.1-5质量份。
根据需要，还可以在本发明的含有聚烯烃成分A和生物降解性聚酯成分B的树脂组合物中辅助性地添加用于反射光线的填料。作为该填料可举出有机填料、无机填料等。作为有机填料，可以使用选自木粉、浆粉等的纤维素系粉末，和聚合物微球、聚合物中空微球等的至少一种。
作为无机填料，可以使用选自硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、硫酸镁、硫化钙、硫化镁、氧化铝、氧化钛、氧化锌、氢氧化铝、羟基磷灰石、二氧化硅、云母、滑石、高岭土、粘土、玻璃粉、石棉粉、沸石、硅酸盐粘土等中的至少一种。这些填料中使用氧化钛时，由于氧化钛的折射率高，因此树脂组合物与树脂的折射率的差增大，能够进一步提高得到的反射薄膜的光线反射性能。使用硫酸钡作为填料时，由于硫酸钡对碱和酸稳定，因此在进一步提高反射薄膜的光线反射性能的同时，可以提高薄膜的长期稳定性。
这些填料的平均粒径优选为0.1-5μm的范围，更优选为0.1-2μm的范围。
从即使不添加填料本发明的薄膜自身的光线反射性能也较高的方面考虑，这些填料的掺合量优选控制为填料的添加对填料的表面性状和机械物性没有影响。填料的掺合，在配制由聚烯烃成分A和生物降解性聚酯成分B组成的树脂组合物时添加即可。
而且，在本发明的反射薄膜中，为了进一步提高光线反射性能，还可以在该薄膜表面辅助性地设置用于反射光线的涂布层。
在本发明的反射薄膜的制备中，对添加聚烯烃成分A、生物降解性聚酯成分B以及碳化二亚胺化合物并进行混合的方法没有特别的限定。通常的方法可以为，例如将各自的规定量的聚烯烃成分A与生物降解性聚酯成分B以及碳化二亚胺化合物的碎片(chip)，用螺带式混合机(ribbon blender)、滚筒(tumbler)、亨舍尔混合机(Henschel mixer)(商品名称)等进行混合，接着用班伯里混炼机(Bumbury mixer)、单轴或双轴挤压机，例如在150-300℃的温度下混炼，再在冲模温度为150-300℃下从T型冲模中挤出，得到薄膜状树脂组合物即可。
将所述薄膜状树脂组合物延伸的方法也没有特别的限定。例如，作为双轴延伸法，可举出通过辊延伸在纵向上进行延伸，接着用展幅机(tenter)在横向上进行延伸的方法；用展幅机同时进行双轴延伸的方法等。在该延伸操作中，例如在聚烯烃使用聚丙烯、生物降解性聚酯成分B使用聚乳酸时，优选以在树脂组合物的玻璃化温度附近的温度下对薄膜状树脂组合物进行预热、保温或加热后的状态对薄膜状树脂组合物进行延伸。预热以及保温和加热的温度范围为60-120℃，优选为90-110℃，更优选为95-105℃。
纵横向的延伸倍率均为1.5-5倍左右，优选为1.8-3倍。纵横向的延伸倍率也可以不同。而且延伸后的薄膜，优选通过常规的方法进行冷却、调节收缩应力。
本发明的反射薄膜的厚度，通过考虑延伸倍率并设定上述薄膜状树脂组合物的厚度，能调节到所希望的厚度。本发明的反射薄膜能调节到30-200μm的厚度。
如上所述，即使为仅由树脂成分形成的薄膜，也能得到具有光线反射性能良好、强度物性也良好的本发明的高反射性能的反射薄膜。而且本发明的反射薄膜能够单独、或者层压在其它薄膜或支撑体上并进行复合化等，用作形成液晶显示装置的背光单元的反射片或照明器具、照明用招牌等的反射片。本发明的反射薄膜由于机械物性良好，因此容易加工或处理，本发明的反射薄膜能够单独用作反射薄膜。
实施例
以下列举实施例对本发明作具体的说明，但是本发明并不限定于下述实施例。
另外，得到的反射薄膜的光线反射性能根据JIS Z 8741通过测定镜面光泽度来进行评价。耐气候(光)性通过从利用耐气候试验箱测得的耐气候(光)试验前后的薄膜的强度求出强度保持率来进行评价。
(1)镜面光泽度(反射性能)
使用日本电色工业(株)制的ハンデイ光沢計“PG-1M”，测定薄膜表面的任意5个位置的60度镜面光泽，将这些值的平均值作为薄膜的光泽度(单位：％)。
(2)拉伸强度的测定
根据JIS K 7127“塑料薄膜以及片的拉伸试验方法”，在试验速度为5mm/分钟的条件下，测定得到的薄膜的拉伸强度(单位：MPa)。
(3)耐光性试验
使用スガ試験機(株)制的耐气候(光)试验机“ス一パ一ウエザ一メ一タ一SC750-WN”，在以下的条件下对薄膜照射氙光。
B.P.T.(黑色面板温度)：63℃
湿度：50％
照度：150W/m2
照射时间：500小时
测定上述照射前后的薄膜的拉伸断裂点的强度，从以下的式子计算出强度保持率，并判断薄膜的耐光性。
强度保持率(％)＝500小时照射后的拉伸断裂点的强度/照射前的拉伸断裂点的强度×100
强度保持率为80％以上  ：耐光性为A
大于等于50％且小于80％：B
小于50％              ：C
实施例1
将80质量份的等规乙烯丙烯共聚物颗粒(分子量分布：2.8、MFR：7.0g/10分钟、日本ポリプロ(株)制“ウインテツク(注册商标)WFX4”)以及20质量份的丙烯酸改性聚丙烯(クロンプトン社制“ポリボンド1002”)作为聚烯烃成分A；90质量份的聚乳酸颗粒(三井化学(株)制“レイシア(注册商标)H-400”、L构型占98质量％以上)作为生物降解性聚酯成分B；4质量份的脂肪族聚碳化二亚胺(日清纺织(株)制“カルボジライト(注册商标)LA-1”)作为聚碳化二亚胺化合物，用亨舍尔混合机(商品名称)进行混合，用双轴挤压机在210℃下进行挤压，得到树脂组合物颗粒。得到的树脂组合物颗粒用挤压机在200℃下从T型冲模中挤出，得到厚度为200μm的薄膜状树脂组合物。
将得到的薄膜状树脂组合物在100℃下预热后，用加热后的辊在其流动方向(纵向)上在相同的温度下延伸至三倍，接着用展幅机在横向上延伸至三倍，得到厚度为100μm的高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度以及耐光性，其结果如表1所示。
实施例2
除了聚乳酸颗粒为96质量份以外，按照实施例1进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
实施例3
除了聚乳酸颗粒为110质量份以外，按照实施例1进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
实施例4
除了等规乙烯丙烯共聚物颗粒为60质量份、丙烯酸改性聚丙烯为40质量份以外，按照实施例2进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
实施例5
除了聚碳化二亚胺化合物为2质量份以外，按照实施例2进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
实施例6
除了将20质量份的丙烯酸改性聚丙烯变为20质量份的马来酸酐改性聚丙烯(クロンプトン社制“ポリボンド3200”)以外，按照实施例2进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
实施例7
除了将等规乙烯丙烯共聚物颗粒(分子量分布：2.8、MFR：7.0g/10分钟、日本ポリプロ(株)制“ウインテツク(注册商标)WFX4”)变为60质量份、且将20质量份的丙烯酸改性聚丙烯变为40质量份的马来酸酐改性聚丙烯以外，按照实施例2进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
实施例8
除了不使用聚碳化二亚胺化合物以外，按照实施例2进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
实施例9
除了使用分子量分布为3.7的丙烯·乙烯无规共聚物颗粒(MFR：9.0g/10分钟、日本ポリプロ(株)制“ノバテツク(注册商标)F409ET”)以外，按照实施例2进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
实施例10
除了使用分子量分布为5.5的丙烯均聚物(MFR：2.5g/10分钟、日本ポリプロ(株)制“ノバテツク(注册商标)F203T”)以外，按照实施例2进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
比较例1
除了将20质量份的丙烯酸改性聚丙烯变为20质量份的环氧改性聚乙烯(住友化学(株)制“ボンドフア一スト(注册商标)7B”)以外，按照实施例5进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
比较例2
除了将20质量份的丙烯酸改性聚丙烯变为20质量份的丙烯酸改性聚乙烯(住友化学(株)制“アクリフト(注册商标)WD301”)以外，按照实施例2进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
比较例3
除了仅将100质量份的等规乙烯丙烯共聚物颗粒(分子量分布：2.8、MFR：7.0g/10分钟、日本ポリプロ(株)制“ウインテツク(注册商标)WFX4”)作为聚烯烃成分A以外，按照实施例2进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
比较例4
除了不使用聚碳化二亚胺化合物以外，按照比较例3进行操作，得到薄膜状树脂组合物，延伸该薄膜状树脂组合物，得到高反射薄膜。评价得到的高反射薄膜的镜面光泽度、拉伸强度和耐光性，其结果如表1所示。
比较例5
测定“トヨパ一ル”(注册商标)-SS フイルムP4256(东洋纺织株式会社制、厚度为50μm)的镜面光泽度和拉伸强度。其结果，镜面光泽度为30％，拉伸强度为49MPa。
在此，“トヨパ一ル”(注册商标)-SS为东洋纺织株式会社独自开发的具有珍珠光泽、内部为微小的空洞状的聚丙烯系双轴延伸薄膜，为公知的珠状薄膜。
Figure A20088000999900221
从表1可以看出，在树脂组成为：相对于100质量份的聚烯烃成分A，生物降解性聚酯成分B为40-240质量份的范围时，得到的薄膜的光泽度为40以上，不混合填料时，光线反射性能也非常优良。另外，含有脂肪族聚碳化二亚胺化合物的薄膜的耐光性良好，其中，进一步含有马来酸改性聚丙烯的薄膜的耐光性尤其好。
工业实用性
本发明能够提供一种聚烯烃-聚酯系的反射薄膜以及由该反射薄膜形成的背光用反射片，该反射薄膜在对使用含有聚烯烃成分和聚酯成分的树脂组合物而得到的薄膜赋予反射性等光学特性时，不需要在原料树脂组合物中添加填料、或者不需要在得到的薄膜的表面设置用于反射的涂布层就可以具有高反射性能。

Claims (7)

1、一种反射薄膜，其中，该反射薄膜通过将树脂组合物制膜、延伸而制得，所述树脂组合物含有聚烯烃成分A和生物降解性聚酯成分B，相对于100质量份的所述聚烯烃成分A，所述生物降解性聚酯成分B的含量为40-240质量份，所述聚烯烃成分A由聚烯烃和改性聚丙烯组成。
2、根据权利要求1所述的反射薄膜，其中，所述聚烯烃为丙烯均聚物、或丙烯与乙烯或碳原子数为4-20的烯烃的共聚物。
3、根据权利要求1所述的反射薄膜，其中，所述聚烯烃为具有用重均分子量Mw/数均分子量Mn表示的分子量分布为1.5-5.5的聚烯烃。
4、根据权利要求1-3中任意一项所述的反射薄膜，其中，所述改性聚丙烯为含有选自丙烯酸改性聚丙烯、甲基丙烯酸改性聚丙烯以及马来酸改性聚丙烯中的一种以上的改性聚丙烯。
5、根据权利要求1所述的反射薄膜，其中，所述生物降解性聚酯成分B为含有95质量％以上的D构型或L构型中的任意一种光学异构体的聚乳酸。
6、根据权利要求1-3中任意一项所述的反射薄膜，其中，所述树脂组合物还含有相对于聚烯烃成分A和生物降解性聚酯成分B的总量100质量份为0.1-5质量份的聚碳化二亚胺化合物。
7、一种背光用反射片，其中，该背光用反射片由权利要求1-6中任意一项所述的反射薄膜形成。
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