CN101679798B - 用于防眩光膜的组合物及使用其制备的防眩光膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于防眩光膜的组合物和使用该组合物制备的防眩光膜，其中所述组合物包含粘合剂树脂；和平均表面糙度([Rz])为0～2μm的核-壳粒子。相应地，提高了包含在用于高分辨率的防眩光膜中的粒子的贮存稳定性，从而增加了产品的耐久性和寿命，防止了被用户识别的由入射光引起的眩光现象，以及改进了图像清晰度和通过使用图像显示器实现的对比度。

Description

用于防眩光膜的组合物及使用其制备的防眩光膜
技术领域
本发明涉及一种用于防眩光膜的组合物及使用其制备的防眩光膜，所述防眩光膜具有优异的贮存稳定性、防眩光性、图像清晰度和对比度，并且其能够用于高分辨率的显示器。
本申请要求了在2007年5月16日向KIPO提交的韩国专利申请第2007-0047596号的优先权，其公开的内容在此全部引入作为参考。
背景技术
目前，根据高速和高密度的信息传输的趋势和消费者对高质量产品(例如大屏幕、高品质的图像、多功能和高性能)的要求，使用了大尺寸平板显示器(FPD)。根据显示器的大尺寸化和薄化的趋势以及个人笔记本电脑的需求的增加，开发出多种类型的平板显示器(例如，LCD、PDP、背投电视等)并进行了商业生产。然而，当显示器暴露于例如自然光的外部光线时，表面反射光使得用户眼睛疲劳或导致头痛，并且使得在显示器中形成的图像清晰度不被认为是清晰的图像。
为了解决现有技术的上述缺点，在显示器表面上形成凹面和凸面以在表面上散射外部光线，从而得到防眩光效果。然而，存在的问题在于在高分辨率显示器上使得图像的质量降低。为了解决此问题，有人提出了向涂层中加入用于诱导内散射的粒子的方法。
为了解决出现在已有的技术中的问题，提出了多种现有技术，下面将描述这些建议、分析其缺点并提出解决所述问题的技术。
韩国注册专利第10-046782号公开了一种高分辨率的防眩光涂层，其包含平均直径为0.05～1μm的第一粒子，其中，丙烯酸粘合剂树脂与第一粒子的折射率之间的差异为0.2～0.5；和平均直径为0.5～3μm的第二粒子，丙烯酸粘合剂树脂与第一粒子的折射率之间的差异不大于0.1。然而，缺点在于由于所述丙烯酸粘合剂树脂和第一粒子的折射率差异较大，对比度降低了。
同时，韩国注册专利第10-037840号和日本未经审查专利申请公开第2001-3178号披露了在粘合剂树脂中包含了至少两种以上的透光粒子的防眩光涂层，其中，透光粒子与粘合剂的折射率之间的差异为0.03～0.2，并且透光粒子具有不同的折射率。然而，其缺点在于，基于相同的图像清晰度和雾度值，其防眩光性降低，并且由于雾度值为10％以上，其对比度降低。
此外，韩国注册专利第10-0296369号披露了在粘合剂树脂中包含透光分散剂的防眩光涂层，其中，由其表面的凹面和凸面引起的外部雾度值为7～30，由透光分散剂引起的内部雾度值为1～15。然而，存在的问题在于，对比度因高表面雾度值而降低。日本未经审查的专利申请公开第2002-67675披露了包含折射率为1.48以下的无定形粒子和在粘合剂树脂中的折射率为1.55以上的球形粒子的防眩光涂层，其中，粘合剂树脂的厚度大于球形粒子的平均直径。然而，存在的缺点在于，基于相同的图像清晰度和雾度值，其防眩光性降低。
日本未经审查的专利申请公开第2002-185927号披露了一种防眩光涂层，其在粘合剂树脂中包含平均直径为1～7μm的有机材料粒子和平均直径为0.1μm的无机材料粒子，其中，所述粘合剂树脂的厚度比有机材料粒子的平均直径大0.3～3倍。然而，由于无机材料粒子没有附着到有机材料粒子的表面上，存在的问题在于，在表面上没有形成由无机材料粒子引起的凹面和凸面，因此由于粒子降低了防眩光效果。
日本注册专利第3507344披露了在粘合剂树脂中包含至少一种透光粒子的防眩光涂层，其中，透光粒子和粘合剂树脂的折射率之间的差异为0.3以下，并且所述透光粒子突出粘合剂树脂层的表面0.1～0.3μm。然而，存在的问题在于，基于相同的图像清晰度和雾度值，防眩光性降低。
韩国未经审查的专利申请公开第10-2005-0006349号披露了包含具有核-壳结构的金属氧化物和设置有该金属氧化物的太阳能电池的光吸收层。然而，由于具有高折射率的不确定形式(indeterminate form)的金属氧化物晶体用作核，以及壳是由无定形或结晶的金属氧化物组成，存在的问题在于其不能应用于用于防眩光涂层的组合物。
一般而言，在防眩光涂层膜中，雾度与外部散射(由于涂层表面的糙度)和内部散射(由于粘合剂树脂中的填料)相关，由于表面的糙度，防眩光效果与外部散射有关，以及图像清晰度与光线漫射的角度有关。此外，光线漫射的程度与粘合剂树脂与粒子的折射率之间的差异和涂层表面的糙度有关。具体而言，图像的清晰度随着涂层表面变糙而降低。因此，由于图像清晰度和防眩光性成反比，所以在制备用于具有优异的图像清晰度和防眩光性的高分辨率显示器的防眩光涂层膜的过程中，控制表面的糙度可能成为关键的技术因素。
在已知的球形粒子的情况中，难以制备具有优异的图像清晰度和防眩光性的防眩光涂层膜，并且由于粒子的透镜效应，RGB象素相互混合。
此外，一般而言，当使用交联的有机材料粒子时，使用良好的溶剂使粒子进行单分散。然而，在这种情况下，由于交联的粒子溶胀并且其表面变粘，粒子间发生碰撞，以及粒子凝聚。因此，存在的问题在于涂层组合物的贮存稳定性降低。
如上所述，在现有技术中，在平板电视中，人们不断地努力以充分地实现防眩光效果并确保优异的图像清晰度。
发明内容
技术问题
本发明是在留意了本领域中出现的问题的情况下作出的。也就是说，因为在使用现有技术时，防眩光效果的技术改进和图像清晰度不能同时获得，所以针对为了改进一项功能而使另一项功能下降的问题作出了本发明。为了解决这个问题，本发明的目的是提供一种用于防眩光膜的组合物和使用该组合物制备的防眩光膜，该组合物包含控制其表面糙度、贮存稳定性优异且防眩光性优异的粒子，并且可以应用于显示器以提供具有优异的图像清晰度和对比度的高分辨率显示器。
技术方案
本发明提供了一种用于防眩光膜的组合物，其包含粘合剂树脂；和平均表面糙度([Rz])为0～2μm的核-壳粒子。
本发明提供了一种防眩光膜，其包含粘合剂树脂；和包含平均表面糙度([Rz])为0～2μm的核-壳粒子的防眩光层。
有益效果
根据本发明，改进了包含在用于高分辨率的防眩光膜中的粒子的贮存稳定性，从而提高了产品的耐久性和寿命，防止了由入射光引起和被用户识别的眩光现象，并提高了图像清晰度和通过使用图像显示装置实现的对比度。
附图说明
图1为根据本发明的一个实施方式的防眩光膜的剖视图；
图2～6为示意地说明根据本发明控制其表面糙度的具有各种形状的核-壳粒子的图；
图7为用于根据实施例1、比较实施例2和比较实施例3的防眩光膜中的核-壳粒子的扫描电子显微镜(SEM)照片；
图8为用于实施例2的防眩光膜中的核-壳粒子的扫描电子显微镜(SEM)照片；以及
图9为用于比较实施例1的防眩光膜中的核-壳粒子的扫描电子显微镜(SEM)照片。
具体实施方式
用于根据本发明的防眩光膜的组合物包含粘合剂树脂；和平均表面糙度([Rz])为0～2μm的核-壳粒子。
可固化的基于丙烯酸酯的粘合剂树脂可以用作所述粘合剂树脂。其具体的类型并不限于实施例，而是可以选择使用本发明所属技术领域中常用的树脂，而不受限制。
例如，可以使用活性丙烯酸酯低聚物、多官能丙烯酸酯单体或其混合物。在这种情况下，所述活性丙烯酸酯低聚物为包含至少一种能够参与固化反应的丙烯酸酯官能团的低聚物，以及所述多官能丙烯酸酯单体为包含一种或多种能够参与固化反应的丙烯酸酯官能团的单体。
所述活性丙烯酸酯低聚物和多官能丙烯酸酯单体的类型并不限于此，而是可以选择使用本发明所属技术领域中常用的树脂，而不受限制。
所述活性丙烯酸酯低聚物的实例可以包括聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯或其混合物。
所述多官能丙烯酸酯单体的实例可以包括二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、亚丙基丙基三丙烯酸酯(trimethylene propyl triacrylate)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(propoxylated glycerol triacrylate)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(trimethylopropane ethoxy triacrylate)、1，6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(propoxylated glycero triacrylate)、三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯或其混合物。
所述粘合剂的类型并不限于此，而是可以选择使用本发明所属技术领域中常用的树脂，而不受限制。
优选地，核-壳粒子与粘合剂树脂的平均折射率之间的差异为0～0.2。
优选地，核-壳粒子与粘合剂树脂的平均折射率之间的差异为0～0.2，以及平均表面糙度([Rz])为0～2μm。即使在核-壳粒子不具有表面糙度的状态下，也可以充分实现本发明所需的效果。当表面的糙度控制在预先确定的程度时，可以实现所需的效果。
核-壳粒子的平均折射率与粘合剂树脂的平均折射率之间的差异为0～0.2，其中，使用下面的公式1计算核-壳粒子的平均折射率。
[公式1]
平均折射率＝[f核n2 核+f壳n2 壳]0.5
其中，使用(R3 核-壳-R3 核)/R3 核-壳计算f壳，其指的是在总的核-壳粒子体积中壳的体积比；使用(R核/R核-壳)3计算f核，其指的是在总的核-壳粒子体积中核的体积比；R核指的是核的半径，以及R核-壳指的是核-壳粒子的半径。
作为符合上述条件的核-壳粒子的实例，包含直径为3μm的聚苯乙烯(折射率：1.6)核和厚度为1μm的二氧化硅(折射率：1.46)壳的核-壳粒子的平均折射率为1.49，粘合剂树脂的折射率为1.51，两种折射率之间的相对差异为0.02.
使用下面公式2计算的核-壳粒子的平均表面糙度([Rz])为0～2μm。
[公式2]
Figure G2008800160003D00071
(平均表面糙度)
其中，Rzi为表面的凹面与凸面的高度，以及n为表面的凹面和凸面的数目。
在这种情况下，以图3所示为例，凹面与凸面的高度为凹面的最低部分与凸面的最高部分之间的距离。
本领域内已知的形成凹面和凸面的任意的方法均可以用作形成凹面和凸面的方法
通过相分离法可以进行控制聚合物粒子的凹面和凸面，通过热力学和动力学控制可以控制凸面和凹面的形状和分布。
至于核-壳粒子的平均表面糙度的数值范围，在当范围大于2μm时，关于防眩光的图像清晰度会下降。
所述核-壳粒子可以包括核和设置在核表面的壳。
优选地，核的粒径在0.5～5μm的范围内，以及核和粘合剂树脂的平均折射率的差异为0.02～0.3。
当核的粒径小于0.5μm时，由于散射性降低，难以得到足够的雾度值。当粒径大于5μm时，由于涂层膜的单位体积的粒子的数目降低，从而降低内散射效应，难以得到足够的雾度值。
在核与粘合剂树脂的平均折射率的差异小于0.02时，由于内散射，难以得到足够的雾度值。在所述差异大于0.3时，由于内散射，雾度值增加，同时透射率下降，从而降低了对比度。
优选地，所述壳的厚度为0.01～2μm，以及壳与粘合剂树脂的折射率差异为0～1。
当所述壳的厚度小于0.01μm时，由于壳的厚度非常薄，贮存稳定性变差，从而使得物理性能的改善不显著。当所述厚度大于2μm时，难以制备核-壳粒子，并且核-壳粒子的总的直径增加而使内散射效应降低。因此，难以得到足够的雾度值。
当壳与粘合剂树脂的折射率之间的差异大于1时，内散射的增加导致雾度值增加，而透射率下降，从而使对比度降低。
所述核可以具有圆形剖面形状或在核的表面上形成凹面和凸面图形(参见图2～4)。在这种情况下，所述凹面和凸面可以连续地或非连续地形成。
所述壳可以具有圆形剖面形状或在壳的表面上形成凹面和凸面图形(参见图2～4)。在这种情况下，所述凹面和凸面可以连续地或非连续地形成。
此外，所述壳可以具有在核的表面上球形形状或改进的球形壳粒子形式(参见图5和6)。
然而，在这种情况下，核的形状和壳的形状并不限于此，如果平均表面糙度([Rz])为0～2μm，则可以设置多种形状。
所述核可以包含选自有机材料和无机材料中的单一材料或其复合材料。
所述壳可以包含选自有机材料和无机材料中的单一材料或其复合材料，并且可以由与核的材料不同的材料制成。
形成核的所述有机材料为选自聚苯乙烯、聚丙烯酸酯-共-苯乙烯、聚丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、环氧树脂、酚醛树脂、密胺树脂、苯胍胺、聚二乙烯基苯、聚二乙烯基苯-共-苯乙烯、聚二乙烯基苯-共-丙烯酸酯、聚邻苯二甲酸二烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯聚合物中的单一材料或其中两种以上材料的共聚物。然而，所述有机材料并不限于此。
形成核的无机材料可以为选自二氧化硅、无定形二氧化钛、无定形氧化锆、氧化铟、氧化铝、无定形氧化锌、无定形氧化铈、氧化钡、碳酸钙、无定形钛酸钡和硫酸钡中的单一材料或两种以上材料的复合物。然而，所述无机材料并不限于此。
形成壳的有机材料可以为选自聚二乙烯基苯、聚二乙烯基苯-共-苯乙烯、聚二乙烯基苯-共-丙烯酸酯、环氧树脂、酚醛树脂、密胺树脂、聚邻苯二甲酸二烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯聚合物中的单一材料或两种以上材料的共聚物。然而，所述有机材料并不限于此。
形成壳的无机材料可以为选自二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化铟、氧化铝、氧化锌、氧化铈、氧化钡、碳酸钙、钛酸钡、氟化镁、氟化钙和硫酸钡中的单一材料或两种以上材料的复合物。然而，所述无机材料并不限于此。
基于100重量份的粘合剂树脂，所述核-壳粒子可以以1～30重量份的量加入。
在所述核-壳粒子的量小于1重量份的情况下，由于内散射，雾度值可能不够。在所述核-壳粒子的量大于30重量份的情况下，粘度增加导致涂覆性变差并且由于内散射导致雾度值非常高。因此，对比度可能降低。
本领域已知的制备核-壳粒子的任意的方法都可以用作制备核-壳粒子的方法。
此外，根据本发明的用于防眩光膜的组合物可以进一步包括有机溶剂，并且基于100重量份的粘合剂树脂，所述有机溶剂的用量为50～500重量份。优选地，根据本发明的用于防眩光膜的组合物可以包含粘合剂树脂、核-壳粒子和有机溶剂。
在所述有机溶剂的量小于50重量份的情况下，由于涂覆组合物的粘度非常高，涂覆性可能较差。在所述有机溶剂的量大于500重量份的情况下，所述涂层膜的膜强度降低而难以将其制成厚膜。
所述有机溶剂可以为选自C1～C6低级醇、乙酸酯、酮、溶纤剂、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、丙二醇单甲醚、甲苯和二甲苯中的单一材料或其混合物。
在这种情况下，作为低级醇，可以使用甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇或双丙酮醇。作为乙酸酯，可以使用乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯或乙酸溶纤剂，以及作为酮，可以优选使用甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮或丙酮，但是并不限于此。
根据本发明的用于防眩光膜的组合物可以进一步包含用于通过UV辐射固化的UV固化引发剂，以及基于100重量份的粘合剂树脂，所述UV固化引发剂的用量为0.1～10重量份。优选地，根据本发明的用于防眩光膜的组合物可以包含粘合剂树脂、核-壳粒子、有机溶剂和UV固化引发剂。
在所述UV固化引发剂的量小于0.1重量份的情况下，可能不会发生充分的固化。在所述UV固化引发剂的量大于10重量份的情况下，防眩光膜的膜强度可能会降低。
作为UV固化引发剂，可以优选使用选自1-羟基环己基苯甲酮、苄基二甲基缩酮、羟基二甲基苯乙酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚和苯偶姻丁基醚中的单一材料或两种以上材料的混合物，但是并不限于此。
根据本发明的用于防眩光膜的组合物可以进一步包含选自流平剂(leveling agent)、润湿剂、消泡剂和平均粒径为1～50nm的二氧化硅中的一种或多种添加剂。
基于100重量份的粘合剂树脂，可以以0.01～10重量份的量加入添加剂。
所述流平剂可以使得使用根据本发明的用于防眩光膜的组合物涂覆的涂层膜的表面平坦。
由于润湿剂可以起到降低根据本发明的用于防眩光膜的组合物的表面能的作用，当将用于防眩光膜的组合物涂覆在透明的基底层上时可以得到均匀的涂层。
可以加入消泡剂以除去在根据本发明的用于防眩光膜的组合物中的气泡。
所述二氧化硅为无机材料粒子，加入其是为了提高涂层膜的抗划伤性和膜强度。在粒径为1～50nm的情况下，由于可以确保透明的涂层膜，所以涂层膜的光学性能不受影响，这是合意的。
同时，根据本发明的防眩光涂层膜包含粘合剂树脂和含有平均表面糙度([Rz])为0～2μm的核-壳粒子的防眩光层。
根据本发明的用于防眩光膜的组合物的描述都适用于所述防眩光层的结构。因此，在此不再对防眩光膜的结构进行赘述。
所述防眩光涂层膜可以进一步包括设置在防眩光层的至少一个面上的透明基底层和/或设置在防眩光层上的低反射层。
所述低反射层的厚度可以为40～200nm，以及所述低反射层的折射率可以为1.2～1.45。
形成低反射层的低折射材料的实例包含折射率为1.4以下的金属氟化物，例如NaF、LiF、AlF3、Na5Al3F14、Na3AlF6、MgF2和YF3。可以单独使用它们或者其两种以上的混合物，并且优选地，其粒径为1～100nm。
此外，用于低反射层的基于氟的硅烷为十三氟辛基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷或十七氟癸基三异丙氧基硅烷，并且可以单独使用它们或者使用其两种以上的混合物。形成低反射层的材料并不限于此。
所述防眩光膜可以进一步包括设置在防眩光层的至少一个面上的透明基底层和/或设置在防眩光层上的抗污染层。
所述抗污染层的厚度可以大于0并且为100nm以下，以及所述抗污染层可以通过使用含氟的单官能和多官能丙烯酸酯形成，但是并不限于此。
根据本发明的防眩光膜可以包括透明基底层；和设置在透明基底层上并且由用于防眩光膜的组合物形成的防眩光层。
此外，根据本发明的防眩光膜可以包括透明基底层；设置在透明基底层上并且由用于防眩光膜的组合物形成的防眩光层；和设置在防眩光层上的低反射层。
此外，根据本发明的防眩光膜可以包括透明基底层；设置在透明基底层上并且由用于防眩光膜的组合物形成的防眩光层；和设置在防眩光层上的抗污染层。
此外，根据本发明的防眩光膜可以包括透明基底层；防眩光层；低反射层；和抗污染层。
根据本发明的防眩光膜可以用于高分辨率的平板显示器。
同时，制备根据本发明的防眩光膜的方法可以包括如下步骤：a)在透明基底层上涂覆根据本发明的用于防眩光膜的组合物；和b)固化所得的膜。
在步骤a)中，可以使用湿涂法，其实例可以包括辊涂法、棒涂法、喷涂法、浸涂法和旋涂法。所述涂覆方法并不限于此，毋庸置疑，可以使用本领域内已知的各种不同的涂覆方法。
步骤b)可以分为干燥步骤和固化步骤，或者以一步法进行。
在下文中，参照附图将详细地描述本发明。然而，本发明的范围并不限于此。
如图1所示，根据本发明的防眩光膜包括透明基底层10；和层叠在透明基底层10上并且由根据本发明的用于防眩光膜的组合物形成的防眩光层11。
所述透明基底层10的结构不受限制，而是可以使用本发明所属领域内通常使用的层。
例如，所述层可以由选自三乙酰纤维素(TAC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚碳酸酯和降冰片烯聚合物中的材料制成。然而，所述材料并不限于此，但是毋庸置疑，也可以使用在本发明所属领域中通常用于制备透明基底层的其它材料。
在这种情况下，在将防眩光膜应用于高分辨率显示器中的偏光板的情况下，优选使用三乙酰纤维素制备透明基底10.
在透明基底层10中，透射率为至少85％，雾度值为1％以下，以及厚度为30～120μm，但是并不限于此。
所述防眩光层11保护透明基底层10，具有优异的防眩光性、图像清晰度和对比度，并且起到提高最终膜的机械强度的作用。
通过在透明基底层10上涂覆电子束(EB)或紫外线(UV)固化的粘合剂树脂使防眩光层11固化，以及其干燥厚度可以为1～20μm。
基于丙烯酸酯的树脂可以用作可固化的粘合剂树脂。例如，可以使用活性丙烯酸酯低聚物、多官能丙烯酸酯单体或其混合物。
固化条件取决于混合比或组分，一般而言，在电子束或紫外线的情况下，其辐照的量为200～1,000mJ/cm2，并且优选进行固化1秒至10分钟。
在电子束或UV固化中，当固化时间小于1秒时，由于粘合剂树脂没有充分固化，例如耐磨性的机械性质可能会较差，当固化时间超过10分钟时，在透明基底层10上可能出现黄变。
为了制备如图1所示的防眩光层11，可以使用辊涂法或棒涂法，但是并不限于此。可以使用本发明所属的技术领域中通常使用的各种方法。
将已经控制表面糙度的核-壳粒子12分散在防眩光层11中。
如图1所示，在当核-壳粒子12的表面上形成凹面和凸面图形的情况下，将核-壳粒子12设置在防眩光层11中，因而在防眩光层11的表面上形成凹面和凸面图形。
当在核-壳粒子12的表面上形成凹面和凸面图形时，也就是说，当核-壳粒子12的表面粗糙时，通过使用凹面和凸面图形可以使来自外部的入射光以各个角度散射。因此，降低了能够被使用者识别的反射光。
除了如图1所示的其中表面糙度被控制的核-壳粒子12的形状外，根据本发明控制表面糙度的核-壳粒子的形状也可以如图2～6所示。
如图2所示的球状核-壳粒子为没有表面糙度的核-壳粒子，核和环绕着核的壳具有圆形的剖面形状，在核和壳的表面上没有形成凹面和凸面图形。
如图3所示的改进的球状核-壳粒子为具有表面糙度的核-壳粒子，不具有表面糙度的核具有圆形的剖面形状，以及在其表面上没有形成凹面和凸面。在壳具有表面糙度的情况下，在其表面上形成了凹面和凸面。
如图4所示的改进的球状核-壳粒子为具有表面糙度的核-壳粒子，在核具有表面糙度的情况下，在其表面上形成了凹面和凸面图形。在壳具有表面糙度的情况下，在其表面上形成了凹面和凸面图形。
如图5所示的改进的球状核-壳粒子为具有表面糙度的核-壳粒子，没有表面糙度的核具有圆形剖面形状，其表面被球状壳粒子环绕。
如图6所示的改进的球状核-壳粒子为具有表面糙度的核-壳粒子，在核具有表面糙度的情况下，在其表面上形成了凹面和凸面图形，并且核的表面被球状壳粒子环绕。
实施例
在下文中参考制备防眩光膜的实施例将详细描述本发明的实施方式。然而，本发明可以以不同的形式来实施，但是并不限于在这里设定的实施方式。而是，提供这些实施方式使得向本领域的技术人员完全地和充分地传达本发明的概念。
实施例1
(用于防眩光膜的组合物的制备)
将10g的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、20g的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)作为多官能丙烯酸酯单体、2g的平均粒径为3.5μm且平均表面糙度([Rz])为30nm的核-壳粒子、30g的甲乙酮和38g的甲苯作为有机溶剂、以及2g的UV固化引发剂彼此均匀地混合在一起以制备用于防眩光膜的组合物。
(防眩光膜的制备)
通过辊涂法将由上述方法制备的液相形式的用于防眩光膜的组合物涂覆在由三乙酰纤维素制成的透明基底层(厚度为80μm)上使得干燥的厚度为4μm之后，用280mJ/cm2的UV辐照以固化该层。
实施例2
除了使用平均粒径为3.5μm且平均表面糙度([Rz])为300nm的核-壳粒子代替在实施例1中使用的核-壳粒子外，通过使用与实施例1相同的方法制备用于防眩光膜的组合物，接着使用该组合物制备防眩光膜。
比较实施例1
除了使用平均粒径为3.5μm且为实心结构但不具有表面糙度的核-壳粒子代替在实施例1中使用的核-壳粒子之外，使用与实施例1相同的方法制备用于防眩光膜的组合物，接着，使用该组合物制备防眩光膜。
比较实施例2
除了将在实施例1中使用的核-壳粒子的量(2g)降低至0.1g的量之外，使用与实施例1相同的方法制备用于防眩光膜的组合物，接着，使用该组合物制备防眩光膜。
比较实施例3
除了将在实施例1中使用的核-壳粒子的量(2g)增加至10g的量之外，使用与实施例1相同的方法制备用于防眩光膜的组合物，接着，使用该组合物制备防眩光膜。
试验实施例1
图7～9为图示在实施例1和2，以及比较实施例1～3中使用的核-壳粒子的表面糙度的扫描电子显微镜(SEM)照片。
图7为在实施例1、比较实施例2和比较实施例3中使用的且平均粒径为3.5μm和平均表面糙度([Rz])为30nm的核-壳粒子的扫描电子显微镜照片。图8为在实施例2中使用且平均粒径为3.5μm和平均表面糙度([Rz])为300nm的核-壳粒子的扫描电子显微镜照片，以及图9为在比较实施例1中使用的且平均粒径为3.5μm，没有平均表面糙度的实心型的核-壳粒子的扫描电子显微镜照片。
从图7～9的扫描电子显微镜照片可以看出，通过肉眼可以观察核-壳粒子的相对表面粗糙的程度。
试验实施例2
在下面的条件下测量根据实施例1和2以及实施例1～3的防眩光膜的物理性能，以及结果示于下表1中。
透光率(％)
使用株式会社村上色彩技术研究所(Murakami Color ResearchLaboratory)生产的HR-100测量透光率。
雾度值(％)
使用Murakami Color Research Laboratory公司制备的HR-100测量雾度值。
60°反射光泽(reflection gloss)
使用毕克-加特纳(BYK Gardner)公司制备的micro-TRI-光泽计(micro-TRI-gloss)测量60°反射光泽。
图像清晰度
使用Suga Test Instrument有限公司制备的ICM-1T测量图像清晰度。
对比度
基于韩国标准(KS C IEC 61988-2-1)测量暗室对比度和亮室对比度。
耐刮伤性
将钢丝绒(Steel cotton)(#0000)设置在重量为1kg的锤子上，并用所得的锤子摩擦防眩光膜10次。然后，进行观察。
◎：刮痕的数目：0
○：刮痕的数目：尺寸为1cm以下的5处小刮痕
△：刮痕的数目：尺寸为1cm以下的5处以上的小刮痕或者尺寸为1cm以上的1～3处长刮痕
×：刮痕的数目：尺寸为1cm以上的3处以上的长刮痕
贮存稳定性
○：一周后，当通过使用涂覆组合物制备防眩光涂层膜时，稳定性为5％以下或膜的雾度值、60°光泽和图像清晰度没有变化；
×：一周后，当通过使用涂覆组合物制备防眩光涂层膜时，稳定性超过5％，且膜的雾度值、60°光泽和图像清晰度没有变化；
表1
Figure G2008800160003D00181
如表1所示，在其中使用具有控制的表面糙度的粒子的实施例1和2的情况下，可以看出储存稳定性优异，并且防眩光性、图像清晰度和对比度优异。
另一方面，在其中使用没有表面糙度的粒子的比较实施例1的情况下，60°反射光泽为110，涂层膜的防眩光性下降，并且由于溶胀的粒子之间的聚集存储稳定性降低。
此外，在其中使用小于1重量份的具有表面糙度的粒子的比较实施例2的情况下，雾度值非常低，60°反射光泽为135，涂层膜的防眩光性非常差。在其中使用大于30重量份的具有表面糙度的核-壳粒子的比较实施例3的情况下，防眩光性优异，但是图像清晰度显著降低。
描述了本发明最优选的实施例。在这种情况下，使用的术语是用于说明，而不是用于限制在权利要求中所披露的本发明的范围。

Claims (26)

1.一种用于防眩光膜的组合物，其包含：
粘合剂树脂；和
使用下面公式2计算的平均表面糙度[Rz]为0~2μm的核-壳粒子：
[公式2]
Figure FDA00002135374600011
其中，Rzi为凹面的最低部分与凸面的最高部分之间的距离，n为表面的凹面和凸面的数目，
其中，基于100重量份的粘合剂树脂，所述核-壳粒子的加入量为1~30重量份，所述核-壳粒子包含核和设置在核的表面上的壳，所述核的直径为0.5~5μm，所述核与粘合剂树脂的折射率的差异为0.02~0.3，所述壳的厚度为0.01~2μm，以及所述壳与粘合剂树脂的折射率的差异为0~1。
2.根据权利要求1所述的用于防眩光膜的组合物，其中，所述核-壳粒子与粘合剂树脂的平均折射率的差异为0~0.2。
3.根据权利要求1所述的用于防眩光膜的组合物，其中，所述核-壳粒子包含核和壳，所述核具有圆形剖面或在其表面上形成的凹面和凸面图形，所述壳设置在核的表面上且具有圆形剖面或在其表面上形成的凹面或凸面图形。
4.根据权利要求1所述的用于防眩光膜的组合物，其中，所述核-壳粒子包含具有圆形剖面或在其表面上形成的凹面和凸面图形的核，和设置在所述核的表面上的壳粒子。
5.根据权利要求1所述的用于防眩光膜的组合物，其中，所述核-壳粒子的平均折射率与粘合剂树脂的平均折射率之间的差异为0~0.2，所述核-壳粒子的平均折射率通过使用下面公式1计算：
[公式1]
平均折射率=[f核n2 核+f壳n2 壳]0.5，
其中，使用(R3 核-壳-R3 核)/R3 核-壳计算f壳，其指的是在总的核-壳粒子体积中壳的体积比；使用(R核/R核-壳)3计算f核，其指的是在总的核-壳粒子体积中核的体积比；R核指的是核的半径，以及R核-壳指的是核-壳粒子的半径。
6.根据权利要求1所述的用于防眩光膜的组合物，其中，所述核-壳粒子的核包含选自有机材料和无机材料中的单一材料或其复合物，以及所述核-壳粒子的壳包含选自有机材料和无机材料中的单一材料或其复合物，并且其由与核的材料不同的材料制成。
7.根据权利要求6所述的用于防眩光膜的组合物，其中，所述形成核的有机材料为选自聚苯乙烯、聚丙烯酸酯-共-苯乙烯、聚丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、环氧树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、苯胍胺、聚二乙烯基苯、聚二乙烯基苯-共-苯乙烯、聚二乙烯基苯-共-丙烯酸酯、聚邻苯二甲酸二烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯聚合物中的单一材料或其中两种以上材料的共聚物。
8.根据权利要求6所述的用于防眩光膜的组合物，其中，所述形成核的无机材料为选自二氧化硅、无定形二氧化钛、无定形氧化锆、氧化铟、氧化铝、无定形氧化锌、无定形氧化铈、氧化钡、碳酸钙、无定形钛酸钡和硫酸钡中的单一材料或其中两种以上材料的复合物。
9.根据权利要求6所述的用于防眩光膜的组合物，其中，所述形成壳的有机材料为选自聚二乙烯基苯、聚二乙烯基苯-共-苯乙烯、聚二乙烯基苯-共-丙烯酸酯、环氧树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、聚邻苯二甲酸二烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯聚合物中的单一材料或其中两种以上材料的共聚物。
10.根据权利要求6所述的用于防眩光膜的组合物，其中，所述形成壳的无机材料为选自二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化铟、氧化铝、氧化锌、氧化铈、氧化钡、碳酸钙、钛酸钡、氟化镁、氟化钙和硫酸钡中的单一材料或其中两种以上材料的复合物。
11.根据权利要求1所述的用于防眩光膜的组合物，其进一步包含：有机溶剂，其中，基于100重量份的粘合剂树脂，所述有机溶剂的加入量为50~500重量份。
12.根据权利要求1所述的用于防眩光膜的组合物，其进一步包含：UV固化引发剂，其中，基于100重量份的粘合剂树脂，所述UV固化引发剂的加入量为0.1~10重量份。
13.根据权利要求1所述的用于防眩光膜的组合物，其进一步包含：选自流平剂、润湿剂、消泡剂和平均粒径为1~50nm的二氧化硅中的一种或多种添加剂。
14.一种包含防眩光层的防眩光膜，其中，所述防眩光层包含：粘合剂树脂；和使用下面公式2计算的平均表面糙度[Rz]为0~2μm的核-壳粒子：
[公式2]
Figure FDA00002135374600031
其中，Rzi为凹面的最低部分与凸面的最高部分之间的距离，n为表面的凹面和凸面的数目，
其中，基于100重量份的粘合剂树脂，所述核-壳粒子的加入量为1~30重量份，所述核-壳粒子包含核和设置在核的表面上的壳，所述核的直径为0.5~5μm，所述核与粘合剂树脂的折射率的差异为0.02~0.3，所述壳的厚度为0.01~2μm，以及所述壳与粘合剂树脂的折射率的差异为0~1。
15.根据权利要求14所述的防眩光膜，其中，所述核-壳粒子与粘合剂树脂的平均折射率的差异为0~0.2。
16.根据权利要求14所述的防眩光膜，其中，所述核-壳粒子包含核和壳，所述核具有圆形剖面或在其表面上形成的凹面或凸面图形，所述壳设置在核的表面上且具有圆形剖面或在其表面上形成的凹面和凸面图形。
17.根据权利要求14所述的防眩光膜，其中，所述核-壳粒子包含具有圆形剖面或在其表面上形成的凹面和凸面的核，和设置在核的表面上的壳粒子。
18.根据权利要求14所述的防眩光膜，其中，所述核-壳粒子的平均折射率与粘合剂树脂的平均折射率之间的差异为0~0.2，所述核-壳粒子的平均折射率通过使用下面公式1计算：
[公式1]
平均折射率=[f核n2 核+f壳n2 壳]0.5，
其中，使用(R3 核-壳-R3 核)/R3 核-壳计算f壳，其指的是在总的核-壳粒子体积中壳的体积比；使用(R核/R核-壳)3计算f核，其指的是在总的核-壳粒子体积中核的体积比；R核指的是核的半径，以及R核-壳指的是核-壳粒子的半径。
19.根据权利要求14所述的防眩光膜，其中，所述核-壳粒子的核包含选自有机材料和无机材料中的单一材料或其复合物，以及所述核-壳粒子的壳包含选自有机材料和无机材料中的单一材料或其复合物，并且其由与核的材料不同的材料制成。
20.根据权利要求19所述的防眩光膜，其中，所述形成核的有机材料为选自聚苯乙烯、聚丙烯酸酯-共-苯乙烯、聚丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、环氧树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、苯胍胺、聚二乙烯基苯、聚二乙烯基苯-共-苯乙烯、聚二乙烯基苯-共-丙烯酸酯、聚邻苯二甲酸二烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯聚合物中的单一材料或其中两种以上材料的共聚物。
21.根据权利要求19所述的防眩光膜，其中，所述形成核的无机材料为选自二氧化硅、无定形二氧化钛、无定形氧化锆、氧化铟、氧化铝、无定形氧化锌、无定形氧化铈、氧化钡、碳酸钙、无定形钛酸钡和硫酸钡中的单一材料或其中两种以上材料的复合物。
22.根据权利要求19所述的防眩光膜，其中，所述形成壳的有机材料为选自聚二乙烯基苯、聚二乙烯基苯-共-苯乙烯、聚二乙烯基苯-共-丙烯酸酯、环氧树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、聚邻苯二甲酸二烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯聚合物中的单一材料或其中两种以上材料的共聚物。
23.根据权利要求19所述的防眩光膜，其中，所述形成壳的无机材料为选自二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化铟、氧化铝、氧化锌、氧化铈、氧化钡、碳酸钙、钛酸钡、氟化镁、氟化钙和硫酸钡中的单一材料或其中两种以上材料的复合物。
24.根据权利要求14所述的防眩光膜，其进一步包含：设置在所述防眩光层的至少一个面上的透明基底层。
25.根据权利要求14所述的防眩光膜，其进一步包含：设置在所述防眩光层上的低反射层。
26.根据权利要求14所述的防眩光膜，其进一步包含：设置在所述防眩光层上的抗污染层。
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