KR101514657B1 - 유-무기 하이브리드 조성물, 이를 이용하여 제조된 광학 부재 및 광학 장치 - Google Patents

유-무기 하이브리드 조성물, 이를 이용하여 제조된 광학 부재 및 광학 장치 Download PDF

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Abstract

유-무기 하이브리드 조성물이 개시된다. 유-무기 하이브리드 조성물은 경화성 수지 및 이에 분산된 무기 입자들을 구비한다. 무기 입자는 티타늄과 바륨을 함유하는 코어 및 지르코늄, 알루미늄 및 크롬 중에서 선택된 적어도 하나를 함유하는 쉘로 이루어진 코어쉘 구조를 갖는다. 이러한 유-무기 하이브리드 조성물에 따르면 조성물의 액상 굴절률을 향상시킬 수 있고, 그 결과 이를 이용한 광학부재에서 휘도 및 광투과도를 향상시킬 수 있다.

Description

유-무기 하이브리드 조성물, 이를 이용하여 제조된 광학 부재 및 광학 장치{ORGANIC-INORGANIC HYBRID COMPOSITION, OPTICAL MEMBER MANUFACTURED USING THE COMPOSITION, AND OPTICAL DEVICE}
본 발명은 무기 입자 및 경화성 수지를 포함하는 유-무기 하이브리드 조성물, 이를 이용하여 제조된 광학 부재 및 상기 광학 부재를 포함하는 광학 장치에 관한 것이다.
디스플레이의 일종인 액정표시장치(Liquid crystal display, LCD)의 액정은 스스로 발광하지 못하고 인가되는 전기신호에 따라 단순히 빛을 투과시키거나 차단하기만 한다. 따라서, 액정표시장치의 패널에 정보를 표시하기 위해서는 패널의 후방에서 패널을 조명하기 위한 조명 장치가 필요하다.
디스플레이용 조명 장치는 광을 조사하는 광원, 광원으로부터 제공받은 광을 패널이 위치한 방향으로 가이드하는 도광판 및 도광판을 통과한 광을 확산 및/또는 집광시켜 패널에 제공하는 광학시트를 포함할 수 있다. 이때, 상기 광학시트는 광을 산란시키는 확산 시트, 광을 집광하는 집광 시트 등을 포함할 수 있다.
그러나, 상기 광원에서 출사되는 광의 50% 이상이 오히려 상기 광학 시트에 의해서 손실되는 문제가 있다. 광학 시트의 구조, 예를 들어 확산 패턴이나 집광 패턴의 구조를 변경하여 이를 해결하고자 하고 있으나 구조 변경에는 한계가 있으므로 패널을 향하는 정면 방향 이외로 출사되는 광량을 줄일 수 있도록 광학 시트를 고굴절 재료로 제조하고자 하는 시도가 이루어지고 있다.
그럼에도 불구하고, 광학 시트를 제조하는 유기 화합물 자체의 특성으로만 광학 시트가 고굴절을 갖도록 하는데 한계가 있다. 또한, 저비용으로 광학 시트의 고굴절률을 확보하기 위해서는 황변에 취약한 황화합물의 사용이 필연적이므로 제품 신뢰성이 저하되는 문제가 발생하게 된다.
한편, 광학 시트 중 집광 시트는 집광 패턴을 포함하는 시트로서, 집광 패턴은 다수의 프리즘들로 구성된다. 상기 프리즘들 각각의 프리즘산은 외부 충격에 눌려서 무너지기 쉬운 구조를 가지고 있다. 외부 충격에 의해 프리즘산이 손상된 경우, 사용자는 액정표시장치의 얼룩으로 시인하므로 표시 품질이 저하되는 문제가 있다.
1. 한국공개특허 제10-2009-0041884호 (2009.04.29. 공개) 2. 한국공개특허 제10-2009-0090866호 (2009.08.26. 공개) 3. 한국공개특허 제10-2011-0045131호 (2011.05.04. 공개) 4. 한국등록특호 제10-0533540호 (2005.11.29. 공개)
이에, 본 발명의 기술적 과제는 이러한 점에서 착안된 것으로 본 발명의 목적은 액상 굴절률, 휘도 및 광투과도를 향상시킬 수 있고 신뢰성이 향상된 유-무기 하이브리드 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 조성물로 형성된 광학 부재를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 광학 부재를 포함하는 광학 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 실시예에 따른 유-무기 하이브리드 조성물은 경화성 수지 및 상기 경화성 수지에 분산된 무기 입자를 포함한다. 상기 무기 입자는 티타늄과 바륨을 포함하는 코어 및 지르코늄, 알루미늄 및 크롬 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 쉘을 포함한다.
일 실시예로, 상기 무기입자의 상기 코어와 상기 쉘의 중량비는 약 40:60 내지 90:10일 수 있고, 상기 무기 입자의 평균 입경은 약 1nm 내지 80nm일 수 있다.
하나의 예로서, 상기 무기 입자의 코어는 티타늄과 바륨을 함유하고, 상기 무기 입자의 쉘은 지르코늄을 함유하며, 상기 코어에 있어서 바륨의 함량은 티타늄 100 중량부에 대해서 약 0.1 중량부 내지 15 중량부일 수 있다.
다른 하나의 예로서, 상기 무기 입자의 쉘은 알루미늄을 더 함유하고, 상기 쉘에 있어서 알루미늄의 함량은 지르코늄 100 중량부에 대하여 약 0.1 중량부 내지 20 중량부일 수 있다.
또 다른 하나의 예로서, 상기 무기 입자의 쉘은 크롬을 더 함유하고, 상기 쉘에 있어서 지르코늄과 알루미늄 전체의 중량에 대한 크롬의 중량비는 약 100:0.01 내지 100:10일 수 있다.
상기 유-무기 하이브리드 조성물에 있어서, 상기 경화성 수지와 상기 무기 입자의 중량비는 약 100:5 내지 100:70일 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 광학 부재는 베이스 필름, 고분자 수지층 및 상기 고분자 수지층 내에 분산되고 티타늄과 바륨을 함유하는 코어 및 지르코늄, 알루미늄 및 크롬 중에서 선택된 적어도 하나를 함유하는 쉘로 이루어진 코어쉘 구조를 갖는 무기 입자를 포함할 수 있다.
하나의 예로서, 상기 고분자 수지층은 출사면에 삼각형 프리즘 형태의 집광 패턴을 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 광학 장치는 광을 생성하는 광원, 상기 광원이 제공하는 광을 확산시키는 확산 시트 및 상기 확산 시트에 의해 확산된 광을 집광하는 집광 시트를 포함한다. 상기 집광 시트는 상기 확산 시트 상부에 배치된 베이스 필름, 고분자 수지층 및 무기 입자를 포함한다. 상기 무기 입자는 티타늄과 바륨을 함유하는 코어 및 지르코늄, 알루미늄 및 크롬 중에서 선택된 적어도 하나를 함유하는 쉘로 이루어지고, 상기 고분자 수지층 내에 분산된다.
본 발명에 따른 유-무기 하이브리드 조성물에 따르면, 티타늄과 바륨을 함유하는 코어 및 지르코늄, 알루미늄 및 크롬 중에서 선택된 적어도 하나를 함유하는 쉘로 이루어진 코어쉘 구조의 무기 입자를 이용함으로써 조성물의 액상 굴절률을 향상시킬 수 있다. 따라서 이와 같은 유-무기 하이브리드 조성물을 이용하여 광학부재를 제조하는 경우, 휘도 및 광투과도를 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 집광 시트를 설명하기 위한 도면이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 광학 장치를 설명하기 위한 도면이다.
이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 대해 상세히 설명한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시 예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 기하기 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다.
"제1, 제2" 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시 예를 설명하기 위해 사용된 것으로서 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
<유-무기 하이브리드 조성물>
본 발명에 따른 유-무기 하이브리드 조성물은 경화성 수지 및 상기 경화성 수지에 분산된 무기 입자를 포함한다.
(a) 경화성 수지
상기 경화성 수지로는 다양한 물질이 사용될 수 있고, 상기 무기 입자를 분산시킬 수 있는 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 일례로, 상기 경화성 수지로는 광경화성 수지 또는 열경화성 수지 등이 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 광경화성 수지로서 UV 경화성 수지가 사용될 수 있다.
상기 광경화성 수지는, 광경화성 화합물을 포함한다. 상기 광경화성 화합물로서는, 광경화성 모노머로 알려진 것들을 제한 없이 이용할 수 있다.
상기 광경화성 모노머의 구체적인 예로서는, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-페녹시프로필 아크릴레이트, 3-페녹시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-페녹시부틸 아크릴레이트, 4-페녹시부틸 (메트)아크릴레이트, 5-페녹시펜틸 아크릴레이트, 5-페녹시펜틸 (메트)아크릴레이트, 6-페녹시헥실 아크릴레이트, 6-페녹시헥실 (메트)아크릴레이트, 7-페녹시헵틸 아크릴레이트, 7-페녹시헵틸 (메트)아크릴레이트, 8-페녹시옥틸 아크릴레이트, 8-페녹시옥틸 (메트)아크릴레이트, 9-페녹시노닐 아크릴레이트, 9-페녹시노닐 (메트)아크릴레이트, 10-페녹시데실 아크릴레이트, 10-페녹시데실 (메트)아크릴레이트, 2-(페닐티오)에틸 아크릴레이트, 2-(페닐티오)에틸 (메트)아크릴레이트, 3-(페닐티오)프로필 아크릴레이트, 3-(페닐티오)프로필 (메트)아크릴레이트, 4-(페닐티오)부틸 아크릴레이트, 4-(페닐티오)부틸 (메트)아크릴레이트, 5-(페닐티오)펜틸 아크릴레이트, 5-(페닐티오)펜틸 (메트)아크릴레이트, 6-(페닐티오)헥실 아크릴레이트, 6-(페닐티오)헥실 (메트)아크릴레이트, 7-(페닐티오)헵틸 아크릴레이트, 7-(페닐티오)헵틸 (메트)아크릴레이트, 8-(페닐티오)옥틸 아크릴레이트, 8-(페닐티오)옥틸 (메트)아크릴레이트, 9-(페닐티오)노닐 아크릴레이트, 9-(페닐티오)노닐 (메트)아크릴레이트, 10-(페닐티오)데실 아크릴레이트, 10-(페닐티오)데실 (메트)아크릴레이트, 2-(나프탈렌-2-일옥시)에틸 아크릴레이트, 2-(나프탈렌-2-일옥시)에틸 (메트)아크릴레이트, 3-(나프탈렌-2-일옥시)프로필 아크릴레이트, 3-(나프탈렌-2-일옥시)프로필 (메트)아크릴레이트, 4-(나프탈렌-2-일옥시)부틸 아크릴레이트, 4-(나프탈렌-2-일옥시)부틸 (메트)아크릴레이트, 5-(나프탈렌-2-일옥시)펜틸 아크릴레이트, 5-(나프탈렌-2-일옥시)펜틸 (메트)아크릴레이트, 6-(나프탈렌-2-일옥시)헥실 아크릴레이트, 6-(나프탈렌-2-일옥시)헥실 (메트)아크릴레이트, 7-(나프탈렌-2-일옥시)헵틸 아크릴레이트, 7-(나프탈렌-2-일옥시)헵틸 (메트)아크릴레이트, 8-(나프탈렌-2-일옥시)옥틸 아크릴레이트, 8-(나프탈렌-2-일옥시)옥틸 (메트)아크릴레이트, 9-(나프탈렌-2-일옥시)노닐 아크릴레이트, 9-(나프탈렌-2-일옥시)노닐 (메트)아크릴레이트, 10-(나프탈렌-2-일옥시)데실 아크릴레이트, 10-(나프탈렌-2-일옥시)데실 (메트)아크릴레이트, 2-(나프탈렌-2-일티오)에틸 아크릴레이트, 2-(나프탈렌-2-일티오)에틸 (메트)아크릴레이트, 3-(나프탈렌-2-일티오)프로필 아크릴레이트, 3-(나프탈렌-2-일티오)프로필 (메트)아크릴레이트, 4-(나프탈렌-2-일티오)부틸 아크릴레이트, 4-(나프탈렌-2-일티오)부틸 (메트)아크릴레이트, 5-(나프탈렌-2-일티오)펜틸 아크릴레이트, 5-(나프탈렌-2-일티오)펜틸 (메트)아크릴레이트, 6-(나프탈렌-2-일티오)헥실 아크릴레이트, 6-(나프탈렌-2-일티오)헥실 (메트)아크릴레이트, 7-(나프탈렌-2-일티오)헵틸, 아크릴레이트, 7-(나프탈렌-2-일티오)헵틸 (메트)아크릴레이트, 8-(나프탈렌-2-일티오)옥틸 아크릴레이트, 8-(나프탈렌-2-일티오)옥틸 (메트)아크릴레이트, 9-(나프탈렌-2-일티오)노닐 아크릴레이트, 9-(나프탈렌-2-일티오)노닐 (메트)아크릴레이트, 10-(나프탈렌-2-일티오)데실 아크릴레이트, 10-(나프탈렌-2-일티오)데실 (메트)아크릴레이트, 2-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)에틸 아크릴레이트, 2-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)에틸 (메트)아크릴레이트, 3-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)프로필 아크릴레이트, 3-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)프로필 (메트)아크릴레이트, 4-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)부틸 아크릴레이트, 4-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)부틸 (메트)아크릴레이트, 5-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)펜틸 아크릴레이트, 5-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)펜틸 (메트)아크릴레이트, 6-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)헥실 아크릴레이트, 6-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)헥실 (메트)아크릴레이트, 7-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)헵틸 아크릴레이트, 7-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)헵틸 (메트)아크릴레이트, 8-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)옥틸 아크릴레이트, 8-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)옥틸 (메트)아크릴레이트, 9-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)노닐 아크릴레이트, 9-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)노닐 (메트)아크릴레이트, 10-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)데실 아크릴레이트, 10-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)데실 (메트)아크릴레이트, 2-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)에틸 아크릴레이트, 2-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)에틸 (메트)아크릴레이트, 3-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)프로필 아크릴레이트, 3-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)프로필 (메트)아크릴레이트, 4-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)부틸 아크릴레이트, 4-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)부틸 (메트)아크릴레이트, 5-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)펜틸 아크릴레이트, 5-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)펜틸 (메트)아크릴레이트, 6-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)헥실 아크릴레이트, 6-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)헥실 (메트)아크릴레이트, 7-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)헵틸 아크릴레이트, 7-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)헵틸 (메트)아크릴레이트, 8-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)옥틸 아크릴레이트, 8-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)옥틸 (메트)아크릴레이트, 9-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)노닐 아크릴레이트, 9-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)노닐 (메트)아크릴레이트, 10-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)데실 아크릴레이트, 10-([1,1`-바이페닐]-4-일티오)데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-2-페녹시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시-2-페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-2-(나프탈렌-2-일옥시)에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시-2-(나프탈렌-2-일옥시)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)에틸 아크릴레이트, 2-([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(2-페녹시에톡시)에틸 아크릴레이트, 2-(2-페녹시에톡시)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(페녹시메톡시)에틸 아크릴레이트, 2-(페녹시메톡시)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)메톡시)에틸 아크릴레이트, 2-(([1,1`-바이페닐]-4-일옥시)메톡시)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-((나프탈렌-2-일옥시)메톡시)에틸 아크릴레이트, 2-((나프탈렌-2-일옥시)메톡시)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-((페닐티오)메톡시)에틸 아크릴레이트, 2-((페닐티오)메톡시)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-((나프탈렌-2-일티오)메톡시)에틸 아크릴레이트, 2-((나프탈렌-2-일티오)메톡시)에틸 (메트)아크릴레이트, 2,2`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 3,3`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(프로판-3,1-디일) 다이아크릴레이트, 3,3`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(프로판-3,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(술판디일)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(술판디일)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 3,3`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(술판디일)비스(프로판-3,1-디일) 다이아크릴레이트, 3,3`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(술판디일)비스(프로판-3,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(프로판-3,1-디일) 다이아크릴레이트, 3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(프로판-3,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(술판디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(술판디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일) 비스(4,1-페닐렌))비스(술판디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(프로판-3,1-디일) 다이아크릴레이트, 3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(술판디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(프로판-3,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,-1디일) 다이아크릴레이트, 2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,-1디일) 비스(2-메틸아크릴레이트). 2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(술판디일)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,-1디일) 다이아크릴레이트, 2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-플루오렌-9,9-디일)비스(4,1-페닐렌))비스(술판디일)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,-1디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(4,4'-옥시비스(4,1-페닐린)비스(옥시))비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(4,4'-옥시비스(4,1-페닐린)비스(옥시))비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(4,4'-옥시비스(4,1-페닐린)비스(술판디일))비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(4,4'-옥시비스(4,1-페닐린)비스(술판디일))비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(4,4'-티오비스(4,1-페닐린)비스(옥시))비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(4,4'-티오비스(4,1-페닐린)비스(옥시))비스(에탄-2,1-디일)비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(4,4'-티오비스(4,1-페닐린)비스(술판디일))비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(4,4'-티오비스(4,1-페닐린)비스(술판디일))비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(3,3'-(4,4'-옥시비스(4,1-페닐린)비스(옥시))비스(프로페인-3,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(3,3'-(4,4'-옥시비스(4,1-페닐린)비스(옥시))비스(프로페인-3,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(3,3'-(4,4'-티오비스(4,1-페닐린)비스(옥시))비스(프로페인-3,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(3,3'-(4,4'-티오비스(4,1-페닐린)비스(옥시))비스(프로페인-3,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(3,3'-(4,4'-옥시비스(4,1-페닐린)비스(술판디일))비스(프로페인-3,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(3,3'-(4,4'-옥시비스(4,1-페닐린)비스(술판디일))비스(프로페인-3,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(3,3'-(4,4'-티오비스(4,1-페닐린)비스(술판디일))비스(프로페인-3,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(4,4'-(프로페인-2,2-디일)비스(4,1-페닐린))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(4,4'-(프로페인-2,2-디일)비스(4,1-페닐린))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(4,4'-(프로페인-2,2-디일)비스(4,1-페닐린))비스(술판디일)비스(에탄-2,1-디일)다이아크릴레이트, 2,2'-(4,4'-(프로페인-2,2-디일)비스(4,1-페닐린))비스(술판디일)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(2,2'-(4,4'-(프로페인-2,2-디일)비스(4,1-페닐린))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(2,2'-(4,4'-(프로페인-2,2-디일)비스(4,1-페닐린))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(2,2'-(4,4'-(프로페인-2,2-디일)비스(4,1-페닐린))비스(술판디일)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(2,2'-(4,4'-(프로페인-2,2-디일)비스(4,1-페닐린))비스(술판디일)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(프로페인-2,2-디일)비스(4,1-페닐린))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(프로페인-2,2-디일)비스(4,1-페닐린))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일)비스(2-메틸아크릴레이트, 2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(프로페인-2,2-디일)비스(4,1-페닐린))비스(술판디일)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(프로페인-2,2-디일)비스(4,1-페닐린))비스(술판디일)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트, 2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-옥시비스(4,1-페닐린)비스(옥시))비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일)비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-옥시비스(4,1-페닐린)비스(옥시))비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일)비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-티오비스(4,1-페닐린)비스(옥시))비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일)비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-티오비스(4,1-페닐린)비스(옥시))비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일)비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-티오비스(4,1-페닐린)비스(술판디일))비스(에탄-2,1-디일)비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 다이아크릴레이트, 2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-티오비스(4,1-페닐린)비스(술판디일))비스(에탄-2,1-디일)비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일))비스(옥시)비스(에탄-2,1-디일) 비스(2-메틸아크릴레이트), 폴리에스테르 우레탄 다이아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이드, 에폭시 아크릴레이트, 페닐티오 에틸(메틸)아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 2-펜옥시에틸 아크릴레이트, 펜옥시에틸(메틸)아크릴레이트, 펜옥시-2-메틸-에틸(메틸)아크릴레이트, 펜옥시에톡시에틸(메틸)아크릴레이트, 펜옥시벤질아크릴레이트, 3-펜옥시-2-하드로옥시프로필(메틸)아크릴레이트, 2-1-나프틸옥시에틸 (메틸)아크릴레이트, 2-2-나프틸옥시에틸(메틸)아크릴레이트, 2-1-나프틸티오에틸(메틸)아크릴레이트 또는 2-2-나프틸티오에틸(메틸)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 등을 들 수 있고 이들은 각각 단독으로 또는 2 이상이 조합되어 이용될 수 있다.
상기 광경화성 화합물은 하기 화학식 1의 구조를 포함하는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112013035621027-pat00001
상기 화학식 1에서, R1은 수산화기가 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10을 갖는 알킬렌기를 나타내고, R2는 수소 또는 메틸기를 나타내고, Ar은 탄소수 6 내지 40을 갖는 아릴렌기 또는 탄소수 3 내지 40을 갖는 헤테로아릴렌기를 나타내고, Q는 산소 또는 황을 나타내며, m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 8의 정수를 나타낸다.
상기 화학식 1에서, R1이 나타내는 알킬렌기는 '-(CH2)x-'로 나타낼 수 있고, 이때 x는 2 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 알킬렌기는 직쇄형 또는 분지형의 탄소 사슬일 수 있다. R1이 나타내는 알킬렌기의 수소들 중에서 하나 이상은 수산화기(-OH) 또는 탄소수 1 내지 5를 갖는 알킬기('-(CH2)y-CH3', 여기서 y는 0 내지 4의 정수를 나타낸다)로 치환 또는 비치환될 수 있다.
하나의 구체예에서, 상기 화학식 1에서, R1은 수산화기가 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10을 갖는 알킬렌기를 나타내고, R2는 수소 또는 메틸기를 나타내고, Ar은 탄소수 6 내지 40을 갖는 아릴렌기를 나타내고, Q는 산소 또는 황을 나타내며, m 및 n은 1 내지 8의 정수를 나타낼 수 있다.
다른 하나의 예로서, 상기 광경화성 화합물은 하기 화학식 2의 구조를 갖는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112013035621027-pat00002
상기 화학식 2에서, R1은 수소 또는 메틸기를 나타내고, R2는 수산화기가 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10을 갖는 알킬렌기를 나타내고, Ar은 탄소수 6 내지 40을 갖는 아릴기 또는 탄소수 3 내지 40을 갖는 헤테로아릴기를 나타내고, m은 0 내지 8의 정수를 나타내며, P는 산소 또는 황을 나타낸다.
상기 화학식 2에서, R2가 나타내는 알킬렌기는 '-(CH2)y-'(여기서 y는 2 내지 10의 정수임)로 나타낼 수 있다.
하나의 구체예에서, 상기 화학식 2에서, R1은 수소 또는 메틸기를 나타내고, R2는 수산화기가 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10을 갖는 알킬렌기를 나타내고, Ar은 페닐기, 나프틸기, 바이페닐기 또는 트리페닐기를 나타내고, m은 1 내지 8의 정수를 나타내며, P는 산소 또는 황을 나타낼 수 있다.
또 다른 하나의 예로서, 상기 광경화성 화합물은 하기 화학식 3의 구조를 포함하는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112014121482940-pat00015
상기 화학식 3에서, R1은 수소 또는 메틸기를 나타내고, R2는 수산화기가 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10을 갖는 알킬렌기를 나타내고, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 40을 갖는 아릴렌기 또는 탄소수 3 내지 40을 갖는 헤테로아릴렌기를 나타내고, P는 산소 또는 황을 나타내고, Q는 산소 또는 황을 나타내며, i, j, n, m은 각각 독립적으로 0 내지 8의 정수를 나타낼 수 있다. 이때, Y는 -C(CH3)2-, -CH2-, -S-,
Figure 112013035621027-pat00004
또는
Figure 112013035621027-pat00005
를 나타낼 수 있다.
상기 화학식 3에서, R2가 나타내는 알킬렌기는 '-(CH2)y-'(여기서 y는 2 내지 10의 정수임)로 나타낼 수 있다.
하나의 구체예에서, 상기 화학식 3에서, R1은 수소 또는 메틸기를 나타내고, R2는 수산화기가 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10을 갖는 알킬렌기를 나타내고, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 40을 갖는 아릴렌기를 나타내고, P는 산소 또는 황을 나타내고, Q는 산소 또는 황을 나타내며, i, j, n, m은 각각 독립적으로 0 내지 8의 정수를 나타내며, Y는 -C(CH3)2-, -CH2-, -S-,
Figure 112013035621027-pat00006
또는
Figure 112013035621027-pat00007
를 나타낼 수 있다.
일례로, 본 발명에 따른 경화성 수지는 상기 광경화성 모노머, 상기 화학식 1 내지 화학식 3의 구조를 포함하는 화합물들 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 광경화성 수지는 상기 광경화성 화합물과 함께, 광개시제를 더 포함한다. 상기 광경화성 수지가 광에 노출되면, 상기 광개시제가 에너지를 흡수하여 상기 광경화성 화합물의 중합 반응을 개시하고 상기 광경화성 화합물이 중합됨으로써 상기 광경화성 수지가 경화된 결과물인 경화물을 형성할 수 있다.
상기 광개시제의 종류는 한정되지 않으며, 상기 광개시제의 예로서는, 벤조인알킬에테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 포스핀 옥사이드계 화합물 등을 들 수 있다.
(b) 무기 입자
무기 입자는 코어(core) 및 상기 코어의 적어도 일부를 피복하는 쉘(shell)을 포함하는 코어쉘 구조를 가질 수 있다. 본 발명에 있어서, "코어쉘 구조"는, 쉘이 코어의 전체를 피복하는 구조뿐만 아니라 쉘이 코어의 일부만을 피복하는 구조도 포함하는 의미로 사용된다.
상기 무기 입자의 코어는 티타늄(Ti) 및 바륨(Ba)을 함유한다.
일례로, 상기 코어는 티타늄과 바륨을 함유하는 산화물로 이루어질 수 있다. 상기 코어에서, 티타늄 100 중량부에 대해서 바륨은 약 0.1 내지 15 중량부로 포함될 수 있다. 티타늄 100 중량부에 대해, 바륨이 0.1 중량부 미만인 경우에는 상기 무기 입자가 유-무기 하이브리드 조성물의 액상 굴절률 및 휘도에 거의 영향을 주지 않고, 바륨이 15 중량부를 초과하는 경우에는 오히려 유-무기 하이브리드 조성물의 물성이 저하될 수 있다.
무기 입자의 쉘은 지르코늄(Zr), 알루미늄(Al) 및 크롬(Cr) 중 적어도 어느 하나를 함유한다.
일례로, 상기 쉘은 지르코늄을 함유할 수 있다. 예를 들어, 상기 쉘은 지르코늄을 함유하는 산화물로 형성될 수 있다.
이와 달리, 상기 쉘은 지르코늄 및 알루미늄을 함유할 수 있다. 이때, 상기 쉘은 지르코늄 및 알루미늄을 함유하는 산화물로 형성될 수 있다. 상기 쉘이 지르코늄 및 알루미늄을 포함하는 경우, 단가가 높은 지르코늄의 일부가 알루미늄으로 대체됨에 따라, 광투과율 및 휘도를 향상시키면서도 무기 입자의 제조 단가를 낮출 수 있다. 이 경우 상기 쉘에 있어서, 알루미늄의 함량은 지르코늄 100 중량부에 대해서 약 0.1 내지 20 중량부일 수 있다. 구체적으로, 알루미늄의 함량은 지르코늄 100 중량부에 대해서 약 0.5 내지 4 중량부이거나, 약 0.5 내지 약 15 중량부이거나 약 1 내지 15 중량부이거나 약 5 내지 15 중량부일 수 있다. 또는, 상기 쉘에서, 알루미늄의 함량은 지르코늄 100 중량부에 대해서 약 8 내지 13 중량부일 수 있다. 상기 쉘에서 지르코늄과 알루미늄의 중량비가 약 100:0.1 내지 약 100:20인 경우, 본 발명에 따른 무기 입자를 포함하는 조성물은 가공성과 광투과도가 모두 향상될 뿐만 아니라 광학 장치 등에 적용될 경우 장치의 휘도 향상을 구현할 수 있다.
또 다른 하나의 예로서, 상기 쉘은 지르코늄 및 알루미늄에 추가적으로 크롬을 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 쉘은 지르코늄, 알루미늄 및 크롬을 함유하는 산화물로 형성될 수 있다.
상기 쉘이 지르코늄, 알루미늄 및 크롬을 포함하는 경우, 본 발명에 따른 유-무기 하이브리드 조성물의 자외선에 의한 황변 현상을 감소시킬 수 있다. 이 경우 상기 쉘에 있어서, 지르코늄과 알루미늄의 중량비는 상기에서 설명한 바와 실질적으로 동일한 범위에 속하고, 지르코늄 및 알루미늄 전체 중량을 100 중량부로 할 때 크롬의 함량은 약 0.01 내지 약 10 중량부일 수 있다. 예를 들어, 지르코늄 및 알루미늄 전체 중량을 100 중량부로 할 때, 크롬의 함량은 0.1 내지 10 중량부이거나, 0.3 내지 8 중량부이거나 0.2 내지 5 중량부일 수 있다. 상기 범위 내에서, 크롬이 더 포함되는 경우, 무기 입자를 포함하는 조성물의 가공성과 광투과도가 모두 향상되면서도 자외선에 의한 황변 현상을 효과적으로 예방할 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 무기 입자에서, 상기 코어와 상기 쉘의 중량비는 약 40:60 내지 90:10일 수 있다. 바람직하게, 상기 무기입자 전체 중량에 대하여, 상기 코어의 함량은 약 40 중량% 내지 50 중량%일 수 있고 상기 쉘의 함량은 약 50 중량% 내지 60 중량%일 수 있다.
상기 무기 입자의 크기는 분산도를 저하시키지 않는 범위라면 특별히 제한되지 않는다. 하나의 예로서, 상기 무기 입자의 평균 입경은 약 1 내지 80 nm일 수 있다. 구체적으로, 무기 입자의 평균 입경은 약 1nm 내지 50nm일 수 있다. 이때, 상기 무기 입자의 평균 입경이란 입도 분석에 의한 입자들의 산술적인 평균 직경을 의미하며, 예를 들어 상용 광학계에서 제공하는 입자의 크기 즉 구 형태로 근사화한 입자의 평균적인 직경을 의미한다.
유-무기 하이브리드 조성물 전체에 있어서, 상기 무기 입자의 함량은 경화성 수지 내에서의 상기 무기 입자의 분산이 저해되지 않는 수준이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 상기 무기 입자의 함량은 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해서 약 5 내지 70 중량부일 수 있다. 구체적으로, 상기 무기 입자의 함량은 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해서 약 10 내지 50 중량부, 약 15 내지 50 중량부, 약 20 내지 50 중량부 또는 약 20 내지 60 중량부일 수 있다. 상기 함량 범위의 상기 무기 입자를 포함하는 조성물에서, 상기 무기 입자는 상기 경화성 수지에 용이하고 균일하게 분산되면서도 상기 조성물은 높은 투과도 및 우수한 굴절률을 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 유-무기 하이브리드 조성물은 상기 무기 입자는 표면을 개질하는 표면 개질제를 더 포함할 수 있다. 무기 입자의 표면을 개질하기 위한 표면 개질제로는 다양한 물질이 사용될 수 있고 특별히 제한되지 않는다.
일례로, 상기 표면 개질제는 실란 화합물일 수 있다. 상기 실란 화합물의 구체적인 예로서는, 하기 화학식 4 내지 화학식 6으로 나타내는 화합물 등을 들 수 있다.
[화학식 4]
(R3)m-Si-X4 -m
[화학식 5]
(R3)m-O-Si-X4 -m
[화학식 6]
(R3)m-HR4-Si-X4 -m
상기 화학식 4 내지 6 각각에서, R3은 탄소수 1 내지 12를 갖는 알킬기, 탄소수 2 내지 12를 갖는 알케닐기, 탄소수 2 내지 12를 갖는 알키닐기, 탄소수 6 내지 12를 갖는 아릴기, 할로겐기, 치환된 아미노기, 아마이드기, 탄소수 1 내지 12를 갖는 알킬카보닐기, 카르복시기, 머캅토기, 시아노기, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 12를 갖는 알콕시기, 탄소수 1 내지 12를 갖는 알콕시카보닐기, 설폰산기, 인산기, 아크릴옥시기, 메타크릴옥시기, 에폭시기 또는 비닐기를 나타낸다. 이때, R3이 아릴기를 나타내는 경우, 아릴기의 수소 원자들 중 어느 하나는 탄소수 1 내지 6을 갖는 알킬기, 탄소수 2 내지 6을 갖는 알케닐기 또는 탄소수 2 내지 6을 갖는 알키닐기로 치환 또는 비치환될 수 있다.
또한, 상기 화학식 4 내지 6 각각에서, R4는 H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 나타내고, X4는 수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 탄소수 1 내지 12를 갖는 아실옥시기, 탄소수 1 내지 12를 갖는 알킬카보닐기, 탄소수 1 내지 12를 갖는 알콕시카보닐기 또는 -N(R5)2(여기서, R5는 H 또는 탄소수 1 내지 12를 갖는 알킬임)를 나타내고, m은 1 내지 3의 정수를 나타낸다.
예를 들어, 상기 실란 화합물의 구체적인 예로서는, 이소옥틸 트리메톡시-실란, 3-(메타크릴로일옥시)프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메타크릴로일옥시)프로필트리에톡시실란, 3-(메타크릴로일옥시)프로필메틸디메톡시실란, 3-(아크릴로일옥시프로필)메틸디메톡시실란, 3-(메타크릴로일옥시)프로필디메틸에톡시실란, 3-(메타크릴로일옥시)프로필디메틸에톡시실란, 비닐디메틸에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 도데실트리메톡시실란, 옥타데실트리메톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 옥타데실트리메톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 비닐메틸디아세톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리페녹시실란, 비닐트리-t-부톡시실란, 비닐트리스-이소부톡시실란, 비닐 트리이소프로펜옥시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 스티릴에틸트리메톡시실란, 머캅토프로필트리메톡시실란 또는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 2 이상이 조합되어 이용될 수 있다.
다른 하나의 예로서, 상기 표면 개질제는 카르복실산 화합물일 수 있으며, 예를 들어, 상기 표면 개질제는 하기 화학식 7 및 화학식 8의 구조로 나타내는 화합물들 중에서 적어도 하나를 포함할 수 있다.
[화학식 7]
R5-(CH2)m-COOH
[화학식 8]
R5-(CH2)m-CH2COOH
상기 화학식 7과 화학식 8 각각에서, R5는 수소, 탄소수 1 내지 20을 갖는 알킬기, 탄소수 1 내지 20을 갖는 알케닐기, 탄소수 1 내지 7의 알콕시기, 탄소수 6 내지 40을 갖는 아릴기 또는 탄소수 3 내지 40을 갖는 헤테로아릴기를 나타내고, m은 1 내지 10의 정수를 나타내며, R5 및 -(CH2)m-의 수소 원자들은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10을 갖는 알킬기, 탄소수 1 내지 10을 갖는 알콕시, 탄소수 1 내지 10을 갖는 알케닐기, 탄소수 3 내지 20을 갖는 아릴기 또는 카르복실기 중에서 선택된 어느 하나로 치환될 수 있다.
하나의 구체예로서, 상기 화학식 7과 화학식 8 각각에서, R5는 메톡시기, 카르복시에틸기, 에톡시기, 메톡시페놀기 또는 메톡시에톡시기를 나타내고, m은 1 내지 10의 정수를 나타낼 수 있다.
예를 들어, 상기 카르복실산 화합물의 예로서는, 아크릴산, 메타아크릴산, 올레익산, 도데칸산, 2-2-2-메톡시에톡시에톡시아세틱산, 베타카르복시에틸아크릴레이트, 2-2-메톡시에톡시아세틱산 또는 메톡시페닐 아세틱산 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 2 이상이 조합되어 이용될 수 있다.
상기 표면 개질제는 상기 무기 입자 100 중량부에 대해서, 0.1 내지 40 중량부, 0.1 내지 5 중량부, 1 내지 20 중량부, 1 내지 30 중량부, 5 내지 10 중량부 또는 5 내지 20 중량부의 함량 범위로 상기 유-무기 하이브리드 조성물에 포함될 수 있다. 상기 함량 범위의 표면 개질제를 첨가함으로써, 상기 무기 입자의 우수한 표면 개질 효과를 확보하여 상기 무기 입자를 용이하게 상기 경화성 수지에 분산시킬 수 있다.
이하에서는, 본 발명에 따른 조성물의 제조 방법을 간단히 설명한다.
먼저, 코어/쉘 구조를 갖는 무기 입자를 준비하기 위해, 코어를 제조하고 상기 코어의 표면에 쉘을 형성한다. 상기 코어를 형성하는 전구체들을 혼합하여 상기 코어를 제조한 후, 상기 쉘을 형성하는 전구체들이 혼합된 혼합물에 상기 코어를 첨가함으로써 상기 무기 입자를 형성할 수 있다.
상기 코어를 형성하는 단계 및 상기 쉘을 형성하는 단계 각각은 약 90℃ 내지 약 110℃의 온도에서 수행될 수 있다.
이와 달리, 상기 코어 및 상기 쉘을 형성하는 단계 각각에서는 약 25 기압 내지 약 40 기압의 고압이 가해질 수도 있다. 상기 고압 조건에서의 온도는 약 90℃ 내지 약 110℃일 수 있고, 이에 한정되는 것은 아니다. 일례로, 상기 코어 및 상기 쉘을 형성하는 전구체들을 1L 반응기 또는 1L 라이너(liner) 고압 반응기에 배치시킨 후, 반응기의 온도 및/또는 압력을 조절하여 약 3시간 내지 약 7시간 동안 유지함으로써 본 발명에 따른 무기 입자를 제조할 수 있다.
상기 무기 입자를 형성하는 공정은 건조 공정을 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 전구체들의 혼합액 중의 전구체들의 일부 또는 전체가 반응하여 상기 무기 입자를 형성한 경우, 상기 무기 입자가 포함된 혼합액에 대해 환풍 건조기 또는 분무 건조기를 사용하여 수분을 제거함으로써 상기 무기 입자를 수득할 수 있다. 상기 건조 공정은 대기 상에서 수행될 수 있고, 상기 건조 공정의 온도는 상기 무기 입자나 상기 혼합액의 물성에 변화를 주지 않는 온도 범위, 예를 들어 약 90℃ 내지 약 110℃일 수 있다. 상기 건조 공정은 수분이 완전히 제거될 때까지 수행될 수 있다.
상기와 같이 제조된 무기 입자를 상기 경화성 수지와 혼합시켜, 본 발명에 따른 유-무기 하이브리드 조성물을 제조할 수 있다. 상기 무기 입자를 상기 경화성 수지와 혼합하는 공정은 약 20℃ 내지 약 150℃ 범위에서 약 10분 내지 약 20시간 동안 수행될 수 있다. 이와 달리, 상기 무기 입자는 상기 경화성 수지와 약 30℃ 내지 약 150℃의 온도에서 약 3시간 내지 약 10시간 동안 수행될 수 있다.
상기 무기 입자를 상기 경화성 수지와 혼합하는 공정에서, 다양한 형태의 용매가 추가로 사용될 수 있다. 상기 용매는 상기 무기 입자와 상기 경화성 수지를 혼합한 이후에 진공 조건에서 제거될 수 있다. 여기서, 진공조건이란, 이론적인 진공 조건뿐만 아니라, 실험실에서 실제 구현 가능한 정도의 낮은 기압 상태를 모두 포함한다. 상기 용매는 상기 무기 입자, 상기 표면 개질제 및 경화성 수지를 용이하게 혼합시키고, 상기 무기 입자가 내부에 균일하게 분산되도록 조력할 수 있다. 상기 용매의 구체적인 예로서는 1-메톡시-2-프로판올, 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, 메틸렌 클로라이드, 메탄올 또는 아세톤 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2이상이 조합되어 이용될 수 있다.
이와 같은 유-무기 하이브리드 조성물은 우수한 액상 굴절률 및 휘도를 구현할 수 있다.
지르코니아(ZrO2)만으로 이루어진 무기 입자를 포함하는 조성물과 비교하여, 본 발명의 실시예에 따른 무기 입자를 포함하는 조성물의 경우 액상 굴절률을 약 0.17 이상 높일 수 있고, 휘도를 약 8% 이상 향상시킬 수 있다.
<광학 부재>
본 발명의 실시예에 따른 광학 부재는 앞서 설명한 유-무기 하이브리드 조성물을 경화하여 제조된 경화물을 의미한다. 즉, 상기 광학 부재는 상기 경화성 수지가 경화되어 형성하는 고분자 수지 및 상기 고분자 수지 내에 분산된 무기 입자를 포함한다. 상기 고분자 수지는, 상기 경화성 수지의 종류에 따라 광 또는 열을 제공받아 형성될 수 있다. 구체적으로, 상기 광학 부재는 베이스 필름 및 상기 베이스 필름 상에 형성되고 상기 무기 입자를 포함하는 고분자 수지층을 포함할 수 있다.
상기 광학 부재는 액정표시장치에 적용되는 집광 시트, 확산 시트 등과 같은 광학 필름을 포함할 수 있다. 구체예로서, 상기 광학부재는 입사광을 중심부로 모아서 출사하는 집광 시트일 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 집광 시트를 설명하기 위한 도면이다.
도 1을 참조하면, 집광 시트(100)는 베이스 필름(110), 베이스 필름(110)의 상부에 위치하고 삼각 프리즘 형태의 패턴을 구비하는 집광 패턴(120) 및 코어쉘 구조의 무기 입자들(130)을 포함할 수 있다. 상기 무기 입자들(130)은 상기 집광 패턴(120)의 내부에 분산된다.
베이스 필름(110)은 광을 투과하는 투명 재료로 형성된다. 예를 들어, 베이스 필름(110)은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET) 필름일 수 있다.
집광 패턴(120)은 고분자 수지 및 고분자 수지 내에 분산된 무기 입자들(130)을 포함한다. 집광 패턴(120)은 경화성 수지 및 경화성 수지 내에 분산된 코어쉘 구조의 무기 입자들을 포함하는 유-무기 하이브리드 조성물을 경화시켜 제조될 수 있다. 실질적으로, 상기 경화성 수지가 경화됨으로써 상기 고분자 수지가 되고, 무기 입자들(130)은 집광 시트(100)에서 상기 고분자 수지 내에 분산될 수 있다. 상기 경화성 수지는 유-무기 하이브리드 조성물에 대해 상기에서 설명한 것과 실질적으로 동일하므로 중복되는 구체적인 설명은 생략한다.
집광 패턴(120)은 프리즘 형상을 갖는 몰드에 유-무기 하이브리드 조성물을 주입하고 상기 몰드를 압착하여 형성할 수 있다. 상기 압착 공정에서, 상기 유-무기 하이브리드 조성물이 경화될 수 있다. 상기 압착 공정에서는, 추가적으로 열이나 광이 가해질 수 있다. 집광 패턴(120) 내부에 분산된 코어쉘 구조의 무기 입자들(130)은 집광 시트(100)의 굴절률을 향상시킬 뿐만 아니라 집광 시트(100)의 투과율 및 집광 시트(100)를 통과한 광의 휘도를 향상시킬 수 있다.
코어쉘 구조의 무기 입자(130)는 코어 및 상기 코어의 적어도 일부를 피복하는 쉘을 포함한다. 집광 시트(100)에 포함되는 무기 입자(130)는 본 발명에 따른 유-무기 하이브리드 조성물에서 설명한 무기 입자와 실질적으로 동일하다. 따라서, 중복되는 구체적인 설명은 생략한다.
또한, 코어쉘 구조의 무기 입자(130)는 표면이 개질될 수 있다. 이에 대해서도 앞에서 설명하였으므로 구체적인 설명을 생략한다.
<광학 장치>
본 발명에 따른 광학 장치는 앞에서 설명한 광학부재를 구비할 수 있다. 하나의 예로서, 상기 광학 장치는 액정표시장치에 있어서 광을 생성하는 백라이트 유닛일 수 있다. 이하에서는 도 2를 참조하여 본 발명에 따른 광학 장치를 설명한다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 광학 장치를 설명하기 위한 도면이다.
도 2를 참조하면, 광학 장치(200)는 광원(210), 도광판(220), 반사판(230), 확산 시트(240), 제1 집광 시트(250a), 제2 집광 시트(250b) 및 보호 시트(260)를 포함할 수 있다.
광원(210)은 최초로 광을 발산하는 부분이며, 광원(210)으로는 발광다이오드(light emitting diode, LED), 냉음극형광램프(cold cathode fluorescent lamp, CCFL) 등이 사용될 수 있다.
도광판(220)은 광원(210)에서 생성된 빛을 특정 방향으로 가이드하여 출사시킨다. 구체적으로, 도광판(220)에 입사된 광은 도광판(220)의 출사면, 반사면 등에서 전반사를 일으키면서 진행하다가 임계각보다 작은 각도의 입사각으로 출사면 또는 반사면에 입사되는 경우 전반사가 일어나지 않고 외부로 출사된다.
반사판(230)은 도광판(220)의 반사면 하부에 배치되어 상기 반사면으로부터 출사된 광을 반사한다. 반사판(230)에 의해 반사된 광은 도광판(220)으로 재입사된다.
확산 시트(240)는 상기 도광판(220)의 출사면을 통해 방출된 광을 확산시켜 휘도를 균일하게 하고, 시야각을 넓혀줄 수 있다.
제1 및 제2 집광 시트들(250a, 250b)은 확산 시트(240)에 의해 확산된 광을 굴절시켜 액정표시패널(미도시)에 수직으로 입사하도록 집광함으로써, 상기 정면 방향으로의 휘도를 높이는 역할을 한다. 제1 집광 시트(250a)의 상부에는 X축 방향으로 연장된 삼각 프리즘 형태의 패턴을 구비하는 집광 패턴이 형성될 수 있고, 제2 집광 시트(250b)의 상부에는 X축 방향에 수직한 Y축 방향으로 연장된 삼각 프리즘 형태의 패턴을 구비하는 집광 패턴이 형성될 수 있다. 제1 및 제2 집광 시트들(250a, 250b)의 내부에는 코어쉘 구조의 무기 입자들이 분산되어 있을 수 있다. 제1 및 제2 집광 시트(250a, 250b)로는 앞에서 설명한 본 발명이 실시예에 따른 집광 시트(100)가 사용될 수 있으므로, 이에 대한 구체적인 설명은 생략한다.
보호시트(260)는 제2 집광 시트(250b) 상부에 위치하고, 제2 집광 시트(250b)에 스크래치 등이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 보호 시트(260)는 경우에 따라 생략될 수 있다.
이하 실시예 등을 통해 본 발명을 더 상세히 설명한다. 본 발명의 실시예 등은 발명의 상세한 설명을 위한 것일 뿐, 이에 의해 권리범위를 제한하려는 것은 아니다.
[실시예 1]
1. 코어의 제조
500ml 비커에 TiO2의 전구체로서 티타늄 이소프로폭사이드(titanium isopropoxide) 100g을 넣고 교반하였다. 이어서, BaO2의 전구체인 바륨 아세테이트(barium acetate) 1.32g과 증류수 300g을 첨가하고 나서 초산 66g을 넣어 코어를 포함하는 콜로이드 용액 467.32g을 제조하였다. 상기 콜로이드 용액을 1L 라이너(Liner) 고압 반응기에 옮긴 후, 상기 고압 반응기의 내부 압력을 30기압(atm)이 되도록 상기 고압 반응기의 반응 온도를 설정하였다. 상기 고압 반응기의 내부 압력이 30atm에 도달하면, 30 기압으로 유지시킨 상태에서 3시간 동안 방치하여 코어를 제조하였다. 상기 콜로이드 용액 전체 중량에 대해, 상기 코어의 함량은 약 17 중량%이었다.
2. 입자의 제조
상기와 같이 합성된 코어를 포함하는 콜로이드 용액 467.32g이 담긴 시료병에 ZrO2의 전구체로서 지르코늄 아세테이트(zirconium acetate) 240g과 Al2O3의 전구체인 알루미늄 이소프로폭사이드(aluminum isopropoxide) 3.75g을 첨가하였다. 상기 시료병을 1L 라이너(liner) 고압 반응기를 이용하여 약 30 기압에서 약 3시간 동안 반응시켜 코어-쉘 구조를 갖는 무기 입자를 제조하였다. 상기 무기 입자를 건조기에 통과시켜 수분을 제거하였다.
제조된 무기 입자의 크기(여기서 크기는 입자의 "직경"을 의미함)는, TEM(transmission electron microscope)으로 측정하였을 때 약 20nm이었고, 코어와 쉘의 중량비는 대략 65:35이었다. 또한, 코어에서 Ba와 Ti의 중량비는 약 6.5:93.5이었고, 쉘(shell)에서 Al과 Zr의 중량비는 약 3:97이었다.
3. 조성물의 제조
시그마알드리치사(회사명, 미국)에서 구입한 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(trimethylolpropane triacrylate, TMPTA) 100 중량부에 대해서, 수분이 제거된 입자 40 중량부, 표면 개질제로서 시그마알드리치사에서 구입한 2-[2-(2-메톡시에톡시)-에톡시]아세트산 (2-[2-(2-methoxyethoxy)-ethoxy] acetic acid, MEEAA) 16 중량부 및 용매로서 메탄올을 100 중량부 혼합하고 60℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 진공 건조를 통해 용매를 제거함으로써 본 발명의 실시예 1에 따른 조성물을 제조하였다.
[실시예 2]
1. 코어의 제조
500ml 비커에 TiO2의 전구체로서 티타늄 이소프로폭사이드(titanium isopropoxide) 100g을 넣고 교반하였다. 이어서, BaO2의 전구체인 바륨 아세테이트(barium acetate) 2.31g과 증류수 300g을 첨가하고 나서 초산 66g을 넣어 코어를 포함하는 콜로이드 용액 468.31g을 제조하였다. 상기 콜로이드 용액을 1L 라이너(Liner) 고압 반응기에 옮긴 후, 상기 고압 반응기의 내부 압력을 30기압이 되도록 상기 고압 반응기의 반응 온도를 설정하였다. 상기 고압 반응기의 내부 압력이 30기압에 도달하면, 30 기압으로 유지시킨 상태에서 3시간 동안 방치하여 코어를 제조하였다. 상기 콜로이드 용액 전체 중량에 대해, 상기 코어의 함량은 약 17 중량%이었다.
2. 입자의 제조
상기와 같이 합성된 코어를 포함하는 콜로이드 용액 468.31g이 담긴 시료병에 ZrO2의 전구체로서 지르코늄 아세테이트(zirconium acetate) 240g과 Al2O3의 전구체인 알루미늄 이소프로폭사이드(aluminum isopropoxide) 3.75g을 첨가하였다. 상기 시료병을 1L 라이너(liner) 고압 반응기를 이용하여 약 30기압에서 약 3시간 동안 반응시켜 코어-쉘 구조를 갖는 무기 입자를 제조하였다. 제조된 무기 입자를 건조기에 통과시켜 수분을 제거하였다.
제조된 입자의 크기는, TEM으로 측정하였을 때 약 20nm이었고, 코어와 쉘의 중량비는 약 65:35이었다. 또한, 코어에서 Ba와 Ti의 중량비는 15:85이었고, 쉘(shell)의 Al과 Zr의 중량비는 3:97이었다.
3. 조성물의 제조
TMPTA 100 중량부에 대해서, 수분이 제거된 입자 40 중량부, 표면 개질제로서 MEEAA 16 중량부 및 용매로서 메탄올을 100 중량부 혼합하고, 60℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 진공 건조를 통해 용매를 제거함으로써 본 발명의 실시예 2에 따른 조성물을 제조하였다.
[실시예 3]
1. 코어의 제조
실시예 1에서 코어를 포함하는 콜로이드 용액을 제조하는 방법과 실질적으로 동일한 방법으로, 콜로이드 용액 전체 중량에 대해서 약 17 중량%의 코어를 포함하는 콜로이드 용액 467.32g을 제조하였다.
2. 입자의 제조
상기와 같이 합성된 코어를 포함하는 콜로이드 용액이 담긴 시료병에 ZrO2의 전구체로서 지르코늄 아세테이트(zirconium acetate) 240g을 첨가하였고, Al2O3의 전구체는 첨가하지 않았다. 상기 시료병을 1L 라이너(liner) 고압 반응기를 이용하여 약 30기압에서 약 3시간 동안 반응시켜 코어-쉘 구조를 갖는 입자를 제조하였다. 제조된 입자의 크기는, TEM으로 측정하였을 때 약 20nm이었고, 코어와 쉘의 중량비는 65:35이었다. 또한, 코어에서 Ba와 Ti의 중량비는 6.5:93.5이었다.
3. 조성물의 제조
TMPTA 100 중량부에 대해서, 수분이 제거된 입자 40 중량부, 표면 개질제로서 MEEAA 16 중량부 및 용매로서 메탄올을 100 중량부 혼합하고, 60℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 진공 건조를 통해 용매를 제거함으로써 본 발명의 실시예 3에 따른 조성물을 제조하였다.
[실시예 4]
1. 코어의 제조
실시예 2에서 코어를 포함하는 콜로이드 용액을 제조하는 방법과 실질적으로 동일한 방법으로, 콜로이드 용액 전체 중량에 대해서 약 17 중량%의 코어를 포함하는 콜로이드 용액 468.31g을 제조하였다.
2. 입자의 제조
상기와 같이 합성된 코어를 포함하는 콜로이드 용액이 담긴 시료병에 ZrO2의 전구체로서 지르코늄 아세테이트(zirconium acetate) 240g을 첨가하였고, Al2O3의 전구체는 첨가하지 않았다. 상기 시료병을 1L 라이너(liner) 고압 반응기를 이용하여 약 30기압에서 약 3시간 동안 반응시켜 코어-쉘 구조를 갖는 무기 입자를 제조하였다. 상기 무기 입자를 건조기에 통과시켜 수분을 제거하였다.
제조된 무기 입자의 크기는, TEM으로 측정하였을 때 약 30 nm이었고, 코어와 쉘의 중량비는 65:35이었다. 또한, 코어에서 Ba와 Ti의 중량비는 15:85이었다.
3. 조성물의 제조
TMPTA 100 중량부에 대해서, 수분이 제거된 입자 40 중량부, 표면 개질제로서 MEEAA 16 중량부 및 용매로서 메탄올을 100 중량부 혼합하고, 60℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 진공 건조를 통해 용매를 제거함으로써 본 발명의 실시예 4에 따른 조성물을 제조하였다.
[실시예 5]
1. 코어의 제조
실시예 1에서 코어를 포함하는 콜로이드 용액을 제조하는 방법과 실질적으로 동일한 방법으로, 콜로이드 용액 전체 중량에 대해서 약 17 중량%의 코어를 포함하는 콜로이드 용액 467.32g을 제조하였다.
2. 입자의 제조
상기와 같이 합성된 코어를 포함하는 콜로이드 용액 467.32g이 담긴 시료병에 ZrO2의 전구체로서 지르코늄 아세테이트(zirconium acetate) 240g, Al2O3의 전구체인 알루미늄 이소프로폭사이드(aluminum isopropoxide) 3.75g 및 크롬 아세테이트(chromium acetate) 0.48g을 첨가하였다. 상기 시료병을 1L 라이너(liner) 고압 반응기를 이용하여 약 30기압에서 약 3시간 동안 반응시켜 코어-쉘 구조를 갖는 무기 입자를 제조하였다. 제조된 무기 입자를 건조기에 통과시켜 수분을 제거하였다.
제조된 입자의 크기(여기서 크기는 입자의 "직경"을 의미함)는, TEM(transmission electron microscope)으로 측정하였을 때 약 20nm이었고, 코어와 쉘의 중량비는 대략 65:35이었다. 또한, 코어에서 Ba와 Ti의 중량비는 약 6.5:93.5이었고, 쉘(shell)에서 Cr, Al과 Zr의 중량비는 약 0.25:3: 96.75이었다.
3. 조성물의 제조
TMPTA 100 중량부에 대해서, 수분이 제거된 입자 40 중량부, 표면 개질제로서 MEEAA 16 중량부 및 용매로서 메탄올을 100 중량부 혼합하고, 60℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 진공 건조를 통해 용매를 제거함으로써 본 발명의 실시예 5에 따른 조성물을 제조하였다.
[비교예 1]
TMPTA 100 중량부에 대해서, 입자 크기가 약 35nm인 지르코니아 입자 40 중량부, 표면 개질제로서 MEEAA 16 중량부 및 용매로서 메탄올을 100 중량부 혼합하고 60℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 진공 건조를 통해 용매를 제거하여 비교예 1에 따른 조성물을 제조하였다.
즉, 비교예 1에서는 무기 입자로서 지르코니아만으로 이루어진 입자를 사용하였다.
[비교예 2]
TMPTA 100 중량부에 대해서, 표면 개질제로서 MEEAA 16 중량부 및 용매로서 메탄올을 100 중량부 혼합한 후, 60℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 진공 건조를 통해 용매를 제거하여 비교예 2에 따른 조성물을 제조하였다.
즉, 비교예 2에 따른 조성물은 무기 입자를 포함하지 않는다.
[실험예 1] - 휘도 특성 및 강도 특성 평가
실시예 1의 조성물에 다이펑크셔날우레탄아크릴레이트(difunctional urethane acrylate) 및 테트라펑크셔날우레탄아크릴레이트(tetrafunctional urethane acrylate)와, 광개시제로서 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드(TPO)를 첨가하여 3시간 정도 교반한 후 이를 이용하여 PET 필름(Poly ethylene terephthalate film) 상에 집광 패턴을 형성함으로써 제1 집광 시트를 성형하였다. 이 때, 집광 패턴을 형성하기 위한 자외선 광원으로는 메탈 램프를 사용하였다.
제1 집광 시트를 제조한 방법과 실질적으로 동일한 방법으로, 실시예 2 내지 5에 따른 조성물을 이용하여 제2 집광 시트, 제3 집광 시트, 제4 집광 시트 및 제5 집광 시트를 제조하였다.
또한, 제1 집광 시트를 제조한 방법과 실질적으로 동일한 방법으로, 비교예 1 및 비교예 2에 따른 조성물을 이용하여 제1 비교 시트 및 제2 비교 시트를 제조하였다.
제1 내지 제5 집광 시트들과 제1 및 제2 비교 시트들 각각에 있어서, 집광 패턴의 피치는 약 21㎛이고, 상기 PET 필름을 포함하는 집광 시트의 전체 두께는 약 87.5 ㎛이었다. 집광 패턴의 피치는 인접한 삼각 프리즘 패턴들 사이의 간격으로서, 제1 프리즘 패턴의 산부분에서 이에 인접한 제2 프리즘 패턴의 산부분까지의 거리를 나타낸다.
제1 내지 제5 집광 시트들과 제1 및 제2 비교 시트들 각각에 대한 휘도를 측정하였다. 휘도는 일반적으로 사용되는 휘도 측정 장비인 탑콘사(Topcon Corporation)의 BM7(상품명)을 이용하여 측정하였으며, 이 경우 램프로는 메탈램프를 사용하였다. 제1 내지 제5 집광 시트들과 제1 및 제2 비교 시트들의 휘도 측정 결과를 표 1에 나타낸다. 표 1에 있어서, 휘도는 제1 비교 시트의 휘도를 100%로 잡고 이를 기준으로 하여 이에 대한 상대적인 백분율로 나타낸다.
또한, 강도 특성을 평가하기 위해서, 제1 내지 제5 집광 시트들과 제1 및 제2 비교 시트들 각각의 상부에, 액정표시패널 및 강화 유리를 순차적으로 적층한 후, 상기 강화 유리로부터 약 6cm 이격된 위치에 약 36g의 구슬을 배치하였다. 상기 구슬을 상기 강화 유리 상으로 떨어뜨린 후 상기 구슬이 상기 액정표시패널 상에 낙하된 지점을 육안으로 관찰하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
동일한 방법으로, 상기 구슬을 상기 강화 유리로부터 약 10 cm 이격된 위치에 배치시킨 후, 상기 구슬을 낙하시켜 상기 액정표시패널에 낙하된 지점을 육안으로 관찰하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
구분 휘도(%) 얼룩 유무
6㎝ 10㎝
제1 집광 시트 108.1 무 무
제2 집광 시트 107.2 무 무
제3 집광 시트 102.7 무 무
제4 집광 시트 101.8 무 무
제5 집광 시트 108.1 무 무
제1 비교 시트 100 무 무
제2 비교 시트 95 유 유
표 1을 참조하면, 제1 내지 제5 집광 시트들은 제1 비교 시트보다 향상된 휘도를 나타낸다는 것을 알 수 있다. 즉, 티타늄과 바륨을 함유하는 코어와 지르코늄, 알루미늄 및 크롬 중 적어도 하나를 함유하는 쉘로 이루어진 무기입자를 포함하는 조성물로 제조된 광학시트는 단순히 지르코니아만으로 이루어진 무기입자를 포함하는 조성물로 제조된 광학시트보다 휘도를 더 향상시킬 수 있음을 알 수 있다.
또한 쉘이 지르코늄과 알루미늄을 함유하는 무기 입자를 포함하는 조성물로 형성된 제1 및 제2 집광 시트의 경우 제3 및 제4 집광 시트보다 휘도가 현저하게 향상되었음을 알 수 있다. 즉, 쉘이 지르코늄 및 알루미늄을 함유하는 무기입자를 포함하는 조성물로 제조된 광학시트는 쉘이 지르코늄만을 함유하는 무기 입자를 포함하는 조성물로 제조된 광학시트보다 휘도를 더 향상시킬 수 있음을 알 수 있다. 그리고 쉘이 지르코늄, 알루미늄 및 크롬을 함유하는 무기 입자를 포함하는 조성물로 형성된 제5 집광 시트의 경우 제1 집광 시트와 비교하여 휘도의 차이가 없음을 알 수 있다.
또한, 무기 입자를 포함하는 집광 시트, 즉 제1 내지 제5 집광 시트들과 제1 비교 시트들의 경우에는 구슬이 낙하된 지점에 전혀 얼룩이 시인되지 않는 반면, 무기 입자를 포함하지 않고 유기물로만 제조된 제2 비교 시트의 경우에는 얼룩이 시인되는 것을 알 수 있다. 즉, 제1 내지 제5 집광 시트들과 제1 비교 시트는 외부 압력에도 손상되지 않고, 프리즘 패턴의 산이 무너지지 않음을 알 수 있다.
[실험예 2] ­ 액상 굴절률 특성 평가
실시예 1 내지 5에 따른 조성물들 및 비교예 1에 따른 조성물 각각의 액상 굴절률을 측정하였다. 액상 굴절률은 아베 굴절계로서 DR-M2(상품명, ATAGO사, 일본)로 측정하였다. 실시예 1 내지 5에 따른 조성물들 및 비교예 1에 따른 조성물의 액상 굴절률 측정 결과를 표 2에 나타낸다.
구분 액상 굴절률
실시예 1 1.618
실시예 2 1.615
실시예 3 1.618
실시예 4 1.615
실시예 5 1.618
비교예 1 1.601
표 2를 참조하면, 실시예 1 내지 5에 따른 조성물은 비교에 1에 따른 조성물보다 증가된 액상 굴절률 값을 갖는다는 것을 알 수 있다. 즉, 티타늄과 바륨을 함유하는 코어와 지르코늄, 알루미늄 및 크롬 중 적어도 하나 이상을 함유하는 쉘로 이루어진 무기입자를 포함하는 조성물은 단순히 지르코니아만으로 이루어진 무기입자를 포함하는 조성물보다 증가된 액상 굴절률을 보임을 알 수 있다.
코어에서 Ba와 Ti의 중량비가 6.5:93.5인 무기입자를 포함하는 실시예 1 및 3의 조성물은 코어에서 Ba와 Ti의 중량비가 15:85인 무기입자를 포함하는 실시예 2 및 4의 조성물보다 다소 향상된 액상 굴절률 값을 갖는다는 것을 알 수 있다. 즉, 무기 입자의 코어에 바륨을 첨가하는 경우 액상 굴절률을 증가시킬 수 있지만 바륨의 첨가량이 너무 많으면 오히려 액상 굴절률이 저하될 수 있다. 따라서 본 발명에 있어서는 티타늄과 바륨의 중량비가 약 100:0.1~15이 되도록 무기 입자의 코어를 제조한다.
[실험예 3] - 광투과도 특성 평가
실시예 1의 조성물에 다이펑크셔날우레탄아크릴레이트(difunctional urethane acrylate), 테트라펑크셔날우레탄아크릴레이트(tetrafunctional urethane acrylate) 및 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드(TPO)를 첨가하여 3시간 정도 교반한 후 제1 평판 필름을 성형하였다. 이 때, 조성물 경화를 위한 광원으로는 파장이 400nm인 UV 램프를 포함하는 유니램사(회사명, 한국)의 노광기를 사용하였다.
제1 평판 필름을 제조한 방법과 실질적으로 동일한 방법으로, 실시예 2 내지 5에 따른 조성물을 이용하여 제2 평판 필름, 제3 평판 필름, 제4 평판 필름 및 제5 평판 필름을 제조하였다.
또한, 제1 평판 필름을 제조한 방법과 실질적으로 동일한 방법으로, 비교예 1에 따른 조성물을 이용하여 제1 비교 필름을 제조하였다.
제1 내지 제5 평판 필름들 및 제1 비교 필름은 모두 60㎛의 두께로 제조되었다.
제1 내지 제5 평판 필름들과 제1 비교 필름 각각에 대한 광투과도를 측정하였다. 광투과도는 UV-Visible(제조사: Agilent사, 모델명: CARY 4000, Lamp: Mercury lamp)를 이용하여 측정되었다. 제1 내지 제5 평판 필름 및 제1 비교 필름의 광투과도 측정 결과를 표 3에 나타낸다.
구분 광투과도
제1 평판 필름 77%
제2 평판 필름 77%
제3 평판 필름 70%
제4 평판 필름 70%
제5 평판 필름 77%
제1 비교 필름 70%
표 3을 참조하면, 쉘이 지르코늄과 알루미늄을 함유하는 무기 입자를 포함하는 조성물로 제조된 제1 및 제2 평판 필름은 제3 및 제4 평판 필름과 제1 비교 필름보다 광투과도가 향상되었음을 알 수 있다. 즉, 쉘이 지르코늄 및 알루미늄을 함유하는 무기입자를 포함하는 조성물로 제조된 광학필름은 쉘이 지르코늄만을 함유하는 무기 입자를 포함하는 조성물로 제조된 광학필름 또는 지르코니아만으로 이루어진 무기입자를 포함하는 조성물로 제조된 광학필름보다 광투과도를 현저하게 향상시킬 수 있음을 알 수 있다.
또한 쉘이 지르코늄, 알루미늄 및 크롬을 함유하는 무기 입자를 포함하는 조성물로 형성된 제5 평판 필름의 경우 제1 및 제2 평판 필름과 동등한 광투과도를 보였다.
[실험예 4] - 색좌표 특성 평가
실시예 1 내지 5에 따른 조성물로 제조된 제1 및 제5 집광 시트들과 비교예 1에 따른 조성물로 제조된 제1 비교 시트 각각에 대해서 ASTM D 4674의 조건에서 촉진내후성 테스트를 실시하였다. 촉진내후성시험기로는 QUV/spray(상품명, 아이제이아이엔씨사, 한국)를 사용하였으며, 50℃에서 15분 방치하였다. 제1 및 제5 집광 시트들과 제1 비교 시트의 황변 발생 정도를 파악하기 위하여 CIE 색좌표의 y-색좌표 변화량(Δy)을 측정하였고, 그 결과를 표 4에 나타낸다. CIE 색좌표의 y-색좌표 변화량(Δy)은 BM7 휘도계를 이용하여 측정하였다.
표 4에서, y-색좌표 변화량이 작을수록 황변 발생 정도가 낮음을 의미한다.
구분 색좌표 변화값(Δy)
제1 집광 시트 0.0031
제5 집광 시트 0.0009
제1 비교 시트 0.0029
표 4를 참조하면, 제5 집광 시트는 제1 집광 시트 및 제1 비교 시트에 비해 y-색좌표 변화값이 현저하게 작음을 알 수 있다. 즉, 쉘이 크롬을 함유하는 무기 입자를 포함하는 조성물로 제조된 집광 시트의 경우 쉘이 크롬을 함유하지 않는 무기 입자를 포함하는 조성물로 제조된 집광 시트보다 황변 현상을 현저하게 억제할 수 있음을 알 수 있다. 따라서, 무기 입자의 쉘에 크롬을 첨가하는 경우 휘도, 투과율 및 굴절률 등의 물성 변화가 없을 뿐만 아니라 황변 현상을 효과적으로 억제할 수 있다.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
100: 집광 시트 110: 베이스 필름
120: 집광 패턴 130: 무기 입자
200: 광학 장치 210: 광원
220: 도광판 230: 반사판
240: 확산 시트 250a, 250b: 제1, 제2 집광 시트
260: 보호 시트

Claims (20)

  1. 경화성 수지; 및
    상기 경화성 수지에 분산된 무기 입자를 포함하고,
    상기 무기 입자는,
    티타늄과 바륨을 포함하는 코어; 및
    지르코늄을 포함하는 쉘을 포함하고,
    상기 코어에서, 바륨의 함량은 티타늄 100 중량부에 대해서 0.1 중량부 내지 15 중량부인 것을 특징으로 하는 유-무기 하이브리드 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 코어와 상기 쉘의 중량비는 40:60 내지 90:10인 것을 특징으로 하는 유-무기 하이브리드 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 무기 입자의 평균 입경은 1nm 내지 80nm인 것을 특징으로 하는 유-무기 하이브리드 조성물.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    상기 무기 입자의 쉘은 알루미늄을 더 함유하고,
    상기 쉘에서, 알루미늄의 함량은 지르코늄 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 20 중량부인 것을 특징으로 하는 유-무기 하이브리드 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 무기 입자의 쉘은 크롬을 더 함유하고,
    상기 쉘에서, 지르코늄 중량과 알루미늄 중량의 합에 대한 크롬의 중량비는 100:0.01 내지 100:10인 것을 특징으로 하는 유-무기 하이브리드 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 경화성 수지는 광경화성 또는 열경화성 수지인 것을 특징으로 하는 유-무기 하이브리드 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 경화성 수지와 상기 무기 입자의 중량비는 100:5 내지 100:70인 것을 특징으로 하는 유-무기 하이브리드 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 상기 경화성 수지는
    하기 화학식 1의 구조를 갖는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유-무기 하이브리드 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112013035621027-pat00008

    상기 화학식 1에서,
    R1 은 수산화기가 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10을 갖는 알킬렌기를 나타내고,
    R2는 수소 또는 메틸기를 나타내고,
    Ar은 탄소수 6 내지 40을 갖는 아릴렌기 또는 탄소수 3 내지 40을 갖는 헤테로아릴렌기를 나타내고,
    Q는 산소 또는 황을 나타내며,
    m 및 n은 0 내지 8의 정수를 나타낸다.
  10. 제7항에 있어서, 상기 경화성 수지는 하기 화학식 2의 구조를 갖는 화합물을 포함하는 유-무기 하이브리드 조성물:
    [화학식 2]
    Figure 112013035621027-pat00009

    상기 화학식 2에서,
    R1은 수소 또는 메틸기를 나타내고,
    R2는 수산화기가 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10을 갖는 알킬렌기를 나타내고,
    Ar은 탄소수 6 내지 40을 갖는 아릴기 또는 탄소수 3 내지 40을 갖는 헤테로아릴기를 나타내고,
    m은 0 내지 8의 정수를 나타내며,
    P는 산소 또는 황을 나타낸다.
  11. 제7항에 있어서, 상기 경화성 수지는 하기 화학식 3의 구조를 갖는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유-무기 하이브리드 조성물:
    [화학식 3]
    Figure 112014121482940-pat00016

    상기 화학식 3에서,
    R1은 수소 또는 메틸기를 나타내고,
    R2는 수산화기가 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10을 갖는 알킬렌기를 나타내고,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 40을 갖는 아릴렌기 또는 탄소수 3 내지 40을 갖는 헤테로아릴렌기를 나타내고,
    P는 산소 또는 황을 나타내고,
    Q는 산소 또는 황을 나타내고,
    i, j, n, m은 각각 독립적으로 0 내지 8의 정수를 나타내며,
    Y는 -C(CH3)2-, -CH2-, -S-,
    Figure 112014121482940-pat00011
    또는
    Figure 112014121482940-pat00012
    를 나타낸다.
  12. 제1항에 있어서, 상기 무기 입자의 표면을 개질하는 표면 개질제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유-무기 하이브리드 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 표면 개질제는
    실란 화합물 및 카르복실산 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유-무기 하이브리드 조성물.
  14. 제12항에 있어서, 상기 표면 개질제는
    상기 무기 입자 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 40 중량부 포함된 것을 특징으로 하는 유-무기 하이브리드 조성물.
  15. 고분자 수지층; 및
    티타늄과 바륨을 함유하는 코어 및 지르코늄을 포함하는 쉘로 이루어진 코어쉘 구조를 갖고, 상기 고분자 수지층 내에 분산된 무기 입자를 포함하되,
    상기 코어에서, 바륨의 함량은 티타늄 100 중량부에 대해서 0.1 중량부 내지 15 중량부인 것을 특징으로 하는 광학 부재.
  16. 제15항에 있어서, 상기 고분자 수지층은 출사면에 삼각형 프리즘 형태의 집광 패턴을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 부재.
  17. 제15항에 있어서, 상기 무기 입자의 평균 입경은 1nm 내지 80nm인 것을 특징으로 하는 광학 부재.
  18. 제15항에 있어서,
    상기 무기 입자의 코어는 티타늄과 바륨을 함유하는 산화물로 이루어져 있고,
    상기 무기 입자의 쉘은 지르코늄과 알루미늄을 함유하는 산화물로 이루어져 있으며,
    상기 쉘에 있어서 지르코늄과 알루미늄의 중량비는 100:0.1 내지 100:20인 것을 특징으로 하는 광학 부재.
  19. 제15항에 있어서,
    상기 무기 입자의 코어는 티타늄과 바륨을 함유하는 산화물로 이루어져 있고,
    상기 무기 입자의 쉘은 상기 지르코늄, 알루미늄 및 크롬을 함유하는 산화물로 이루어져 있으며,
    상기 쉘에 있어서 지르코늄과 알루미늄의 전체 중량과 상기 크롬의 중량의 비는 100:0.01 내지 100:10인 것을 특징으로 하는 광학 부재.
  20. 광을 생성하는 광원;
    상기 광원이 제공하는 광을 확산시키는 확산 시트; 및
    상기 확산 시트에 의해 확산된 광을 집광하는 집광 시트를 포함하고,
    상기 집광 시트는,
    고분자 수지층; 및
    티타늄과 바륨을 함유하는 코어 및 지르코늄을 포함하는 쉘로 이루어진 코어쉘 구조를 갖고, 상기 고분자 수지층 내에 분산된 무기 입자를 포함하되, 상기 코어에서, 바륨의 함량은 티타늄 100 중량부에 대해서 0.1 중량부 내지 15 중량부인 것을 특징으로 하는 광학 장치.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101827362B1 (ko) * 2016-08-30 2018-02-09 주식회사 케이씨텍 무기입자 함유-유기 나노분산체 조성물, 필름 및 이를 포함하는 디스플레이용 광학부재

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102482762B1 (ko) * 2017-01-10 2022-12-29 서울바이오시스 주식회사 포충기
KR102302301B1 (ko) * 2017-04-11 2021-09-15 한국전자기술연구원 유무기 하이브리드 복합체 및 이를 이용한 광학필름
CN108976338A (zh) * 2018-07-10 2018-12-11 东南大学 一种新型显示用光学材料及其制备方法
KR102284512B1 (ko) * 2019-11-25 2021-08-02 주식회사 케이씨텍 수분량이 제어된 무기 산화물 분산액 및 이의 제조방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL187542B1 (pl) * 1997-08-08 2004-07-30 Sca Coordination Ct Nv Doczepne polimerowe etykiety rezonansowe, o określonej częstotliwości radiowej i sposób otrzymywania doczepnych, polimerowych etykiet rezonansowych ookreślonej częstotliwości radiowej
JP3998797B2 (ja) * 1998-02-10 2007-10-31 東京応化工業株式会社 光重合性樹脂組成物及び該光重合性樹脂組成物を用いたカラーフィルターの製造方法
TW539579B (en) * 1999-09-08 2003-07-01 Showa Denko Kk Photocatalytic titanium dioxide powder, process for producing same, and applications thereof
TWI388876B (zh) * 2003-12-26 2013-03-11 Fujifilm Corp 抗反射膜、偏光板，其製造方法，液晶顯示元件，液晶顯示裝置，及影像顯示裝置
US20070047087A1 (en) * 2005-08-25 2007-03-01 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical film, polarizing plate and image display device
KR101351886B1 (ko) * 2007-05-14 2014-01-17 엘지디스플레이 주식회사 액정표시장치용 일체형 다기능 광학시트
HUE028311T2 (en) * 2007-05-16 2016-12-28 Lg Chemical Ltd Composition for non-glare films and non-glare films made using it
DE602007007216D1 (de) * 2007-09-25 2010-07-29 Sony Chem & Inf Device Corp Vernetzbare Harzzusammensetzung
US8697516B2 (en) * 2008-08-26 2014-04-15 Nxp, B.V. Capacitor and a method of manufacturing the same
JP5455501B2 (ja) * 2009-08-07 2014-03-26 日揮触媒化成株式会社 コアシェル型複合酸化物微粒子の分散液および該分散液の製造方法、該コアシェル型複合酸化物微粒子を含む塗料組成物、硬化性塗膜および硬化性塗膜付き基材
JP5557662B2 (ja) * 2010-09-10 2014-07-23 日揮触媒化成株式会社 コアシェル型無機酸化物微粒子の分散液、その製造方法および該分散液を含む塗料組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101827362B1 (ko) * 2016-08-30 2018-02-09 주식회사 케이씨텍 무기입자 함유-유기 나노분산체 조성물, 필름 및 이를 포함하는 디스플레이용 광학부재

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