CN101640285A - 一种锂离子二次电池的化成方法 - Google Patents
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Abstract
锂离子二次电池的化成方法,其中,该方法包括将含有第一电解液的电池进行第一化成,然后将第二电解液注入经过第一化成后的电池壳体内进行第二化成,第一电解液含有电解质和第一溶剂,所述第一溶剂为溶剂A和溶剂B的混合物,溶剂A为碳酸乙烯酯,溶剂B选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、亚硫酸二甲酯和亚硫酸二乙酯中的一种或几种;第二电解液含有电解质和第二溶剂,所述第二溶剂选自碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、二甲氧基乙烷、γ-丁内酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯和丁酸丙酯中的一种或几种。采用本发明的方法得到的锂离子二次电池具有良好的循环性能和低温倍率放电性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种锂离子二次电池的化成方法。
背景技术
随着人民生活水平的日益提高,人们对生活品质的要求也越来越高。随着电子产品的迅猛发展,人们对可移动电源的依赖越来越多。锂离子二次电池作为移动电源中的佼佼者取得了快速的发展。但是,由于锂离子二次电池使用的有机电解液的局限性,使得电解液的导电性能较差,而且对环境温度较为敏感,这就导致了锂离子二次电池的倍率放电性能和低温适用性能较差,不能完全满足人们的需求。
研究发现,一些溶剂,如碳酸丙烯酯(PC)、碳酸丁烯酯(BC)、二甲氧基乙烷(DME)、甲酸甲酯(MF)和甲酸乙酯(EF)等可以大大提高有机电解液的低温适用性能和离子导电率。但是,人们发现,将含有上述溶剂的电解液按照传统工艺制作成电池后,电池的初始容量低,循环寿命较短,甚至会使电池壳发鼓,这些问题的出现,大大影响了上述有机溶剂的使用,以至于到目前为止,这些溶剂还不能正式的大规模应用于锂离子二次电池中。
目前较为普遍的电池注液及化成工艺通常为采用一次或二次注液、开口化成方法,即先将电池预充电以后,放出先期产生的气体,再进行封口。
在进行一次注液开口化成时,虽然能够较大的改善电池在使用含有上述溶剂的电解液的鼓壳问题,但是只通过一次就将额定电解液用量全部注入电池,在预充电过程中,产生的气体由于没有充足的路径排出,这些气体必然会将部分电解液带出,导致电解液的消耗,使得电池中电解液的保有量降低,而影响电池的使用寿命。同时漏出的电解液会腐蚀电池壳壁影响外观质量。在进行二次注液开口化成时,虽然一方面能够较大的改善电池在使用常用电解液的鼓壳问题,也能够在一定程度上保证电解液的保有量,但是上述两种方法均不能解决改善化成后得到的电池的倍率放电性能和低温适用性能的问题,这必将造成电池性能的严重下降。
发明内容
本发明的目的在于克服采用现有的化成方法得到的锂离子二次电池的初始容量、循环性能以及低温倍率放电性能较差的缺陷,提供了一种使锂离子二次电池具有较高的初始容量、良好循环性能和良好低温倍率放电性能的锂离子二次电池的化成方法。
本发明的发明人发现,含有碳酸丙烯酯(PC)、碳酸丁烯酯(BC)、二甲氧基乙烷(DME)、甲酸甲酯(MF)、甲酸乙酯(EF)等溶剂的电解液不能很好的与锂离子二次电池的负极匹配,即在化成时,由于这些溶剂的存在,难以在负极形成有效的SEI(固体电解液界面)层,从而导致制得电池的初始容量和循环寿命严重降低,低温倍率放电性能较差。
本发明提供了一种锂离子二次电池的化成方法,其中,该方法包括将含有第一电解液的电池进行第一化成,然后将第二电解液注入经过第一化成后的电池壳体内进行第二化成,第一电解液含有电解质和第一溶剂,所述第一溶剂为溶剂A和溶剂B的混合物,溶剂A为碳酸乙烯酯,溶剂B选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、亚硫酸二甲酯和亚硫酸二乙酯中的一种或几种;第二电解液含有电解质和第二溶剂,所述第二溶剂选自碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、二甲氧基乙烷、γ-丁内酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯和丁酸丙酯中的一种或几种。
本发明提供的锂离子二次电池的化成方法采用二次注入电解液的方法,且两次注入的电解液不同,第一次注入的电解液中含有能够与负极良好匹配的溶剂,以能够在负极表面钝化形成良好的SEI膜,保护电池负极不被第二次加入的电解液中的溶剂所破坏,第二次注入的电解液不但能够改善电解液的离子导电率和低温适用性能,还能够保证由于一次注液后化成时形成气体而损失的电解液的量,使得电池中有充分的电解液保有量,进一步保证了化成后得到的电池的良好电化学性能。
具体实施方式
根据本发明,所述化成方法包括将含有第一电解液的电池进行第一化成,然后将第二电解液注入经过第一化成后的电池壳体内进行第二化成,第一电解液含有电解质和第一溶剂,所述第一溶剂为溶剂A和溶剂B的混合物,溶剂A为碳酸乙烯酯,溶剂B选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、亚硫酸二甲酯和亚硫酸二乙酯中的一种或几种;第二电解液含有电解质和第二溶剂,所述第二溶剂选自碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、二甲氧基乙烷、γ-丁内酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯和丁酸丙酯中的一种或几种。
根据本发明的方法,所述第一电解液的用量和第二电解液的用量的可调范围较宽,优选情况下,所述第一电解液的用量为第一电解液和第二电解液总量的50-90重量%,更优选为60-75重量%;第二电解液的用量为第一电解液和第二电解液总量的10-50重量%,优选为25-40重量%。
根据本发明的方法,在所述电解液中,电解质的浓度为本领域技术人员公知的浓度,例如,以第一电解液的总量为基准,所述电解质的含量可以为10-16重量%,第一溶剂的含量可以为84-90重量%;以第二电解液的总量为基准,所述电解质的含量为可以10-16重量%,第二溶剂的含量可以为84-90重量%。
所述第一溶剂中,溶剂A和溶剂B的重量比的可调范围较宽,优选条件下,溶剂A和溶剂B的重量比为1∶1-6,更优选为1∶2.5-4。
优选情况下,所述第二电解液还含有溶剂A和/或溶剂B;更优选情况下,为了在进一步改善电解液的粘度和调节电解液在高温时的蒸汽压,所述第二电解液优选还含有溶剂B,第二电解液中还可以含有的溶剂A和/或溶剂B的可调范围较宽,优选情况下,第二溶剂与溶剂A和/或溶剂B的重量比为1∶0.25-19,更优选为1∶0.4-5。
更优选情况下,为了进一步提高电解液的离子导电率和改善电池的高、低温性能,所述第二电解液中的第二溶剂为碳酸丙烯酯和/或γ-丁内酯。
根据本发明的方法,所述第一电解液还可以含有添加剂,添加剂的加入有助于更进一步提高SEI膜的质量,以更有效阻止第二电解对SEI膜的破坏,所述添加剂的种类和用量为本领域技术人员公知的用量,例如,所述添加剂可以选自碳酸亚乙烯酯(VC)、亚硫酸丙烯酯(PS)、亚硫酸乙烯酯(ES)、二甲基亚砜(DMSO)和一氟化碳酸乙烯酯(FEC)中的一种或几种;以所述第一电解液的总量为基准,所述添加剂的含量可以为0.1-5重量%。
根据本发明的方法,所述第一化成以及第二化成的方法可以采用本领域技术人员惯常使用的方法,例如,所述第一化成的方法包括将电池以0.01C-0.1C的电流恒流充电至电池容量为额定容量的20-60%;所述第二化成的方法包括将电池以0.05C-0.2C的电流恒流充电至电池容量为额定容量的80-100%。
优选情况下,在将电池进行第一化成之前和/或将第二电解液注入经过第一化成后的电池壳体内之后进行第二化成之前,该方法还包括将电池在20-55℃下放置0.5-3天进行陈化的步骤。陈化的目的主要有两个,1、使电池能够充分的吸收电解液到电极的多空结构中。2、使初步形成的SEI膜老化,即使亚稳态的SEI膜成分转化为稳定态的SEI膜成分;并使化成气体进一步排出。
通常情况下,在进行第一化成前,先用胶布暂时密封注液口,由于胶布的粘结力有限,可以使电池在产生气体时将胶布鼓开一定的缝隙,排出多余气体。同时,与一次注液的方法比较,第一化成前电池含有的电解液量较少,有较多的空间使气体排出,不至于使气体将电解液带出。且第一化成能够使第一电解液中与负极匹配性较好的溶剂和优选含有的成膜添加剂先在负极表面钝化形成良好的SEI膜,以保护电池负极不被以后加入的第二电解液中的溶剂所破坏。
在进行第二化成时,含有第二溶剂的第二电解液的加入可以改善电解液的离子导电率和高低温性能。由于第一步已经形成了良好的SEI钝化膜,使得负极不再容易被第二电解液中含有的溶剂破坏。同时,在第一化成过程中形成气体而损失的第一电解液的量,可以通过第二步注液得到补充,使得电池中有充分的电解液保有量。
根据本发明,在将第二电解液注入经过第一化成后的电池壳体内之前,本发明的方法还包括将经过第一化成的电池在45-55℃下放置2-5天进行陈化并抽真空,使电池壳体内压力为0.02-0.08兆帕的步骤。在较高温度,如45-55℃下放置能够使第一化成后电池负极所形成的SEI膜更加稳定;抽真空的目的是使电池通过较小的真空将残余气体进一步排出。
根据本发明的方法,第一电解液和第二电解液中的电解质为本领域技术人员公知电解质,例如,第一电解液和第二电解液中的电解质可以相同或不同选自六氟磷酸锂(LiPF6)、高氯酸锂(LiClO4)、四氟硼酸锂(LiBF4)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、六氟硅酸锂(LiSiF6)、四苯基硼酸锂(LiB(C6H5)4)、氯化锂(LiCl)、溴化锂(LiBr)、氯铝酸锂(LiAlCl4)及三(三氟甲基黄酰)甲基锂(LiC(CF3SO2)3)、三氟甲基黄酰锂(LiCF3SO3)和二(三氟甲基黄酰)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2)中的一种或几种。
本发明提供的化成方法可以应用于各种锂离子二次电池,如,以LiMO2(M可以为过渡金属Co、Mn、Ni、V中的一种)、LiM2O4(M可以为过渡金属Co、Mn、Ni、V中的一种)、LiAxByCzO2(A、B、C可以各自独立的为金属Co、Mn、Ni、V、Fe、Cu、Al、Mg、Zn、Ca中的一种,其中,X+Y+Z=1)、LiMPO4(M可以为金属Co、Mn、Ni、V、Fe、Cu、Al、Mg、Zn、Ca中的一种)为正极活性物质,以金属锂、石墨或钛酸锂为负极活性物质的锂离子二次电池。
下面采用实施例的方式对本发明进行进一步详细地描述。
实施例1
该实施例用于说明本发明提供的锂离子二次电池的制备
1、正极的制备
将60克聚偏二氟乙烯(PVDF)溶解在770克N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶剂中制得粘合剂溶液,然后将2000克正极活性物质钴酸锂(LiCoO2)与40克乙炔黑粉末加入到上述溶液中,再加入200克N-甲基吡咯烷酮(NMP),充分搅拌混合均匀制得正极浆料;用拉浆机将该正极浆料均匀地涂覆到铝箔的两面,经过125℃真空加热干燥2小时,辊压,裁片制得750毫米(长)×55.5毫米(宽)×183微米(厚)的正极,每片正极上含有10克正极活性物质LiCoO2。
2、负极的制备
将970克石墨P15B-CH(日本炭素NIPPON CARBON CO.,LTD购得)、30克丁苯橡胶(SBR)与1500毫升水搅拌均匀配成负极浆料,用拉浆机均匀涂布到铜箔的两面,经过125℃真空加热干燥1小时,辊压,裁片制得790毫米(长)×57.5毫米(宽)×85微米(厚)的负极,每片负极上含有5.1克负极活性物质石墨。
3、电池的装配
将上述得到的正极、负极与厚度为20微米的聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层复合隔膜卷绕成一个方型锂离子电池的电极组,并将该电极组纳入50毫米(长)×34毫米(宽)×6毫米(厚)的方形电池铝壳中。该电池的标称容量(额定容量)为1300毫安时。
4、电解液的制备:
将乙烯碳酸酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸甲乙酯(EMC)按照重量比为1∶1∶1的比例混合,并将LiPF6溶解在上述混合溶剂中得到第一电解液,该电解液中LiPF6的含量为电解液总量的12.7重量%,并加入第一电解液总量3重量%的添加剂碳酸亚乙烯酯(VC)。
将碳酸丙烯酯(PC)和碳酸甲乙酯(EMC)按照质量比为3∶2的比例混合,并将LiPF6溶解在上述混合溶剂中得到第二电解液,该电解液中LiPF6的含量为电解液总量的12.7重量%。
在干燥环境中(空气相对湿度小于35%),将2.8克第一电解液注入上述方形电池铝壳中进行一次注液,用胶布暂时密封注液孔,在25℃下放置2天,然后采用40毫安(0.03C)的电流恒流充电10小时进行化成,化成后电池容量为额定容量的30%。
将经过一次化成的电池在50℃下放置2天,并抽真空使壳体内压力为0.05兆帕,然后注入1.9克第二电解液,密封注液孔,在45℃下放置2天,然后采用130毫安(0.1C)的电流恒流充电6小时进行化成,得到锂离子二次电池A1。
实施例2
该实施例用于说明本发明提供的锂离子二次电池的制备
按照实施例1的方法制备锂离子二次电池,不同的是,在电解液的制备步骤中,第一电解液中不含有添加剂VC。化成后得到锂离子二次电池A2。
实施例3
该实施例用于说明本发明提供的锂离子二次电池的制备
按照实施例1的方法制备锂离子二次电池,不同的是,在电解液的制备步骤中,将乙烯碳酸酯(EC)、亚硫酸二乙酯(DES)和碳酸二甲酯(DMC)按照质量比为1∶3∶1的比例混合,并将LiPF6溶解在上述混合溶剂中得到第一电解液,该电解液中LiPF6的含量为电解液总量的15.1重量%,并加入第一电解液总量0.5重量%的添加剂碳酸亚乙烯酯(VC)。
将γ-丁内酯(GBL)和碳酸甲乙酯(EMC)按照质量比为1∶2的比例混合,并将LiPF6溶解在上述混合溶剂中得到第二电解液,该电解液中LiPF6的含量为电解液总量的10.2重量%。化成后得到锂离子二次电池A3。
实施例4
该实施例用于说明本发明提供的锂离子二次电池的制备
按照实施例3的方法制备锂离子二次电池,不同的是,在电解液的制备步骤中,第二电解液为将甲酸甲酯(MF)和碳酸甲乙酯(EMC)按照质量比为1∶2的比例混合,并将LiPF6溶解在上述混合溶剂中得到的,该电解液中LiPF6的含量为电解液总量的10.2重量%。化成后得到锂离子二次电池A4。
实施例5
该实施例用于说明本发明提供的锂离子二次电池的制备
按照实施例1的方法制备锂离子二次电池,不同的是,在电解液的制备步骤中,将乙烯碳酸酯(EC)和碳酸甲乙酯(EMC)按照质量比为1∶3的比例混合,并将LiPF6溶解在上述混合溶剂中得到第一电解液,该电解液中LiPF6的含量为电解液总量的10.2重量%,并加入第一电解液总量5重量%的添加剂一氟化碳酸乙烯酯(FEC)。
将丁酸乙酯(EB)和二甲氧基乙烷(DME)按照质量比为5∶1的比例混合,并将LiPF6溶解在上述混合溶剂中得到第二电解液,该电解液中LiPF6的含量为电解液总量的10.2重量%。化成后得到锂离子二次电池A5。
实施例6
该实施例用于说明本发明提供的锂离子二次电池的制备
按照实施例1的方法制备锂离子二次电池,不同的是,在电解液的制备步骤中,将乙烯碳酸酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)按照质量比为2∶3的比例混合,并将LiPF6溶解在上述混合溶剂中得到第一电解液,该电解液中LiPF6的含量为电解液总量的12.7重量%,并加入第一电解液总量1.5重量%的添加剂一氟化碳酸乙烯酯(FEC)。
将碳酸丙烯酯(PC)、γ-丁内酯(GBL)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)按照质量比为2∶1∶2∶0.5的比例混合,并将LiPF6溶解在上述混合溶剂中得到第二电解液,该电解液中LiPF6的含量为电解液总量的12.7重量%。化成后得到锂离子二次电池A6。
实施例7
该实施例用于说明本发明提供的锂离子二次电池的制备
按照实施例1的方法制备锂离子二次电池,不同的是,在电池的制备过程中,第一电解液的注入量为3.5克,第二电解液的注入量为1.2克。化成后得到锂离子二次电池A7。
实施例8
该实施例用于说明本发明提供的锂离子二次电池的制备
按照实施例1的方法制备锂离子二次电池,不同的是,在电解液的制备中,将碳酸丙烯酯(PC)和碳酸甲乙酯(EMC)按照质量比为1∶5的比例混合,并将LiPF6溶解在上述混合溶剂中得到第二电解液,该电解液中LiPF6的含量为电解液总量的12.7重量%。化成后得到锂离子二次电池A8。
对比例1
该对比例用于说明参比锂离子二次电池的制备
按照实施例1的方法制备锂离子二次电池,不同的是,在电池的制备过程中,采用一次注液的方法注入4.7克电解液,所述电解液为将碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸甲乙酯(EMC)按照质量比为1∶1∶1的比例混合,并将LiPF6溶解在上述混合溶剂中得到电解液,该电解液中LiPF6的含量为电解液总量的12.7重量%。然后在45℃下放置2天,进行陈化,然后以40毫安(0.03C)的电流恒流充电10小时,封口,再以300毫安(0.23C)的电流恒流充电4小时,制备得到参比锂离子二次电池AC1。
对比例2
该对比例用于说明参比锂离子二次电池的制备
按照实施例1的方法制备锂离子二次电池,不同的是,在电池的制备过程中采用二次注液的方法将电解液分两次注入电池壳体内,且第一次注入的电解液和第二次注入的电解液的组成相同,所述电解液为将碳酸丙烯酯(PC)、乙烯碳酸酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸甲乙酯(EMC)按照质量比为2∶1∶1∶1的比例混合,并将LiPF6溶解在上述混合溶剂中得到的电解液,该电解液中LiPF6的含量为电解液总量的12.7重量%,并加入第一电解液总量3重量%的添加剂碳酸亚乙烯酯(VC)。化成的方法同实施例1,得到参比锂离子二次电池AC2。
实施例9-18
该实施例用于说明锂离子二次电池的性能测试
1、电池容量的测试
将按照实施例1-8的方法以及对比例1-2的方法各制备10个锂离子二次电池,按照下述测试方法进行电池容量的测试,各测得10个电池的容量值,并计算平均值,测试结果如表1。
测定方法:使用BK-7024(广州擎天公司)二次电池性能检测装置,在常温(22℃)条件下,以0.5C(650毫安)的电流恒流充电至4.2伏,然后恒压充电至截止电流为20毫安;然后以0.5C(650毫安)的电流恒流放电至3.0伏,测得电池放电的初始容量。
表1
电池容量(毫安时) | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 对比例1 | 对比例2 |
容量1 | 1401 | 1405 | 1408 | 1403 | 1396 | 1405 | 1412 | 1403 | 1307 | 1349 |
容量2 | 1408 | 1406 | 1413 | 1399 | 1393 | 1402 | 1409 | 1404 | 1303 | 1350 |
容量3 | 1402 | 1403 | 1415 | 1399 | 1393 | 1412 | 1416 | 1406 | 1307 | 1347 |
容量4 | 1408 | 1405 | 1410 | 1394 | 1396 | 1407 | 1419 | 1409 | 1312 | 1352 |
容量5 | 1409 | 1402 | 1412 | 1396 | 1390 | 1404 | 1414 | 1400 | 1302 | 1346 |
容量6 | 1411 | 1405 | 1416 | 1396 | 1395 | 1404 | 1408 | 1405 | 1306 | 1348 |
容量7 | 1402 | 1406 | 1407 | 1393 | 1392 | 1412 | 1410 | 1402 | 1308 | 1347 |
容量8 | 1405 | 1404 | 1409 | 1394 | 1398 | 1407 | 1411 | 1401 | 1304 | 1345 |
容量9 | 1404 | 1407 | 1413 | 1402 | 1395 | 1411 | 1415 | 1403 | 1305 | 1344 |
容量10 | 1403 | 1401 | 1406 | 1394 | 1389 | 1412 | 1409 | 1401 | 1300 | 1345 |
平均容量 | 1405 | 1404 | 1411 | 1397 | 1394 | 1408 | 1412 | 1403 | 1305 | 1347 |
2、电池循环性能测试:
将上述按照实施例1-8的方法以及对比例1-2的方法制得的电池重复以1C(1300毫安)的电流恒流充电至4.2伏,然后恒压充电至截止电流为20毫安;再以1C(1300毫安)的恒流放电至3.0伏的充放电过程,记录第1次和第500次的循环结束的电池放电容量,并按下式计算电池容量剩余率和平均次衰减率:
电池容量剩余率(%)=(第500次循环结束容量/初始容量)×100%。
平均次衰减率(‰)=(1-电池容量剩余率)/循环次数
测试结果如表2。
表2
实施例或对比例 | 第1次循环放电容量(毫安时) | 第500次循环放电容量(毫安时) | 500次循环后容量剩余率(%) | 平均次衰减率(‰) |
实施例1 | 1407 | 1218 | 86.6 | 0.268 |
实施例2 | 1405 | 1145 | 81.5 | 0.370 |
实施例3 | 1410 | 1230 | 87.2 | 0.256 |
实施例4 | 1396 | 1124 | 80.5 | 0.390 |
实施例5 | 1396 | 1210 | 86.7 | 0.266 |
实施例6 | 1411 | 1204 | 85.3 | 0.294 |
实施例7 | 1415 | 1187 | 83.9 | 0.322 |
实施例8 | 1403 | 1205 | 85.9 | 0.282 |
对比例1 | 1307 | 393 | 30.1 | 1.398 |
对比例2 | 1347 | 928 | 68.9 | 0.622 |
3、低温倍率放电性能测试:
将上述按照实施例1-8的方法以及对比例1-2的方法制得的电池在室温22℃条件下,用BK-7024(广州蓝奇公司)二次电池性能检测装置,以1C(1300毫安)的电流恒流充电至4.2伏,然后恒压充电至截止电流为20毫安,然后再以1C(1300毫安)的电流恒流放电至3.0伏,得到电池初始容量。
将电池在室温(22℃)条件下,以1C(1300毫安)电流恒压充电到4.2伏;然后在-20℃环境下放置4小时,再分别以0.2C,0.5C,1C电流恒流放电至2.75伏;记录电池放电容量,再以结果除以1C初始放电容量,得到电池的放电倍率性能。
测试结果如表3。
表3
从以上结果可以看出,采用本发明的化成方法制备得到的电池与现有技术相比,电池初始容量、常温循环性能和低温倍率性能都有了大幅度的改善。另外,采用对比例1和对比例2的方法制得的电池,由于对比例1的一次注液量太多,导致压迫电池壳壁,对比例2的电池负极和电解液不匹配,测试过程电解液分解产生气体,使电池发鼓,从而导致电池厚度均难以达标。
Claims (10)
1、一种锂离子二次电池的化成方法,其特征在于,该方法包括将含有第一电解液的电池进行第一化成,然后将第二电解液注入经过第一化成后的电池壳体内进行第二化成,第一电解液含有电解质和第一溶剂,所述第一溶剂为溶剂A和溶剂B的混合物,溶剂A为碳酸乙烯酯,溶剂B选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、亚硫酸二甲酯和亚硫酸二乙酯中的一种或几种;第二电解液含有电解质和第二溶剂,所述第二溶剂选自碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、二甲氧基乙烷、γ-丁内酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯和丁酸丙酯中的一种或几种。
2、根据权利要求1所述的方法,其中,第一电解液的用量为第一电解液和第二电解液总量的50-90重量%,第二电解液的用量为第一电解液和第二电解液总量的10-50重量%;以第一电解液的总量为基准,所述电解质的含量为10-16重量%,第一溶剂的含量为84-90重量%;以第二电解液的总量为基准,所述电解质的含量为10-16重量%,第二溶剂的含量为84-90重量%;溶剂A和溶剂B的重量比为1∶1-6。
3、根据权利要求2所述的方法,其中,第一电解液的用量为第一电解液和第二电解液总量的60-75重量%,第二电解液的用量为第一电解液和第二电解液总量的25-40重量%。
4、根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述第二电解液还含有溶剂A和/或溶剂B;第二溶剂与溶剂A和/或溶剂B的重量比为1∶0.25-19。
5、根据权利要求4所述的方法,其中,所述第二溶剂为碳酸丙烯酯和/或γ-丁内酯。
6、根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,第一电解液还含有添加剂,以所述第一电解液的重量为基准,所述添加剂的含量为0.1-5重量%;所述添加剂选自碳酸亚乙烯酯、亚硫酸丙烯酯、亚硫酸乙烯酯、二甲基亚砜和一氟化碳酸乙烯酯中的一种或几种。
7、根据权利要求1所述的方法,其中,第一化成的方法包括将电池以0.01C-0.1C的电流恒流充电至电池容量为额定容量的20-60%;第二化成的方法包括将电池以0.05C-0.2C的电流恒流充电至电池容量为额定容量的80-100%。
8、根据权利要求1或7所述的方法,其中,在将电池进行第一化成之前和/或将第二电解液注入经过第一化成后的电池壳体内之后进行第二化成之前,该方法还包括将电池在20-55℃下放置0.5-3天进行陈化的步骤。
9、根据权利要求1所述的方法,其中,将第二电解液注入经过第一化成后的电池壳体内之前,该方法还包括将经过第一化成的电池在45-55℃下放置2-5天进行陈化,并抽真空使电池壳体内压力为0.02-0.08兆帕的步骤。
10、根据权利要求1所述的方法,其中,第一电解液和第二电解液中的电解质相同或不同选自六氟磷酸锂、六氟砷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、高氯酸锂、六氟硅酸锂、四苯基硼酸锂、氯化锂、溴化锂、氯铝酸锂、三(三氟甲基黄酰)甲基锂、三氟甲基黄酰锂和二(三氟甲基黄酰)亚胺锂中的一种或几种。
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