CN101581881B - 着色感光性树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及着色感光性树脂组合物以及由该着色感光性树脂组合物所得到的滤色器。
背景技术
作为滤色器的材料,从以前就知道含有着色剂的着色感光性树脂组合物。
近几年人们希望滤色器高精细化、高光亮度化或高对比度化。
作为以滤色器的高对比度化为目的的着色感光性树脂组合物,公开了一种含有作为染料色素的吡唑系方酸(スクアリリウム)化合物和作为颜料色素的蓝色颜料Pigment Blue(P.B)15:6的着色感光性树脂组合物(JP2006-079012号公报)。另一方面,要求对作为完成滤色器的高光亮度化的着色感光性树脂组合物进行进一步的研究。
发明内容
发明要解决的课题
作为完成滤色器的高精细化、高光亮度化或高对比度化的手段,我们考虑试图提高由着色感光性树脂组合物所得到的涂膜的这些性能。
本发明的课题在于提供上述涂膜或完成滤色器的高光亮度化的着色感光性树脂组合物。
解决课题的手段
本发明人对上述课题进行了研究,结果发现由含有某种染料的着色感光性树脂组合物可得到高光亮度的涂膜或滤色器,从而完成了本发明。
即本发明人完成了以下的发明[1]~[16]。
[1].一种着色感光性树脂组合物,含有着色剂(A)、胶粘剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)以及溶剂(E),
所述着色剂(A)含有具有式(1)表示的结构的化合物(1),
[式中,环Z1及环Z2分别独立地表示可以具有取代基的杂环。l表示0以上、3以下的整数。m表示1。]
[2].如[1]所述的着色感光性树脂组合物,化合物(1)由下述式(1a)表示,
[式中,环Z1、环Z2、l及m分别与上述[1]中的相同。
X-表示卤素阴离子、ClO4 -、OH-、1价有机羧酸阴离子、1价有机磺酸阴离子、1价硼阴离子或1价有机金属络合物阴离子。]
[3].如[1]所述的着色感光性树脂组合物,化合物(1)由下述式(2a)表示,
[式中,环Z5以及环Z6分别独立地表示可以具有取代基的苯环或者可以具有取代基的萘环。
Y-表示Cl-、Br-、I-、ClO4 -、OH-、1价有机羧酸阴离子、1价有机磺酸阴离子、1价硼阴离子或1价有机金属络合物阴离子。
n表示0以上、3以下的整数。
A1及A2分别独立地表示氧原子、硫原子、硒原子、碳原子或氮原子。
R1及R2分别独立地表示可以具有取代基的1价碳原子数1~20的脂肪族烃基。
R3及R4分别独立地表示氢原子或者1价碳原子数1~6的脂肪族烃基,或者表示1个R3和1个R4一起形成的2价碳原子数2~6的脂肪族烃基。
a及b分别独立地表示0以上、2以下的整数。]
[4].如[3]所述的着色感光性树脂组合物,n为1。
[5].如[3]或[4]所述的着色感光性树脂组合物,Y-为1价有机磺酸阴离子。
[6].如[1]所述的着色感光性树脂组合物,化合物(1)由下述式(1b)表示,
[式中,环Z1、环Z2、l及m分别与上述[1]中的相同。环Z3及环Z4分别独立地表示可以具有取代基的杂环。Xa-表示卤素阴离子、ClO4 -、OH-、有机羧酸阴离子、有机磺酸阴离子、硼阴离子或有机金属络合物阴离子。a表示Xa-的价数。l’表示0以上、3以下的整数。m’表示1。L1表示可以被取代的2价烃基。
[7].如[6]所述的着色感光性树脂组合物,化合物(1)由下述式(2b)表示,
[式中,环Z7、环Z8、环Z9以及环Z10分别独立地表示可以具有取代基的苯环或者可以具有取代基的萘环。
Yb-表示卤素阴离子、ClO4 -、OH-、有机羧酸阴离子、有机磺酸阴离子、硼阴离子或有机金属络合物阴离子。b表示Yb-的价数。b为1时,各Yb-相互之间可以相同,也可以不同。
n2及n3分别独立地表示0以上、3以下的整数。
A3、A4、A5及A6分别独立地表示氧原子、硫原子、硒原子、碳原子或氮原子。
R5及R6分别独立地表示氢原子或者1价碳原子数1~6的脂肪族烃基,或者表示1个R5和1个R6一起形成的2价碳原子数2~6的脂肪族烃基。
R7及R8分别独立地表示氢原子或者1价碳原子数1~6的脂肪族烃基,或者表示1个R7和1个R8一起形成的2价碳原子数2~6的脂肪族烃基。
R9及R10分别独立地表示可以具有取代基的1价碳原子数1~20的脂肪族烃基。
c、d、e及f分别独立地表示0以上、2以下的整数。
L2表示可以被取代的2价烃基。]
[8].如[7]所述的着色感光性树脂组合物,n2及n3分别为1。
[9].如[7]或[8]所述的着色感光性树脂组合物,Yb-为2价有机磺酸阴离子。
[10].如[7]或[8]所述的着色感光性树脂组合物,b为1,一个Yb-为1价有机磺酸阴离子,另一个Yb-为卤素阴离子。
[11].如[1]~[10]的任一项所述的着色感光性树脂组合物,着色剂(A)还含有有机颜料。
[12].如[11]所述的着色感光性树脂组合物,有机颜料为C.I.颜料蓝15:6。
[13].如[12]所述的着色感光性树脂组合物,C.I.颜料蓝15:6与化合物(1)的质量比为(C.I.颜料蓝15:6)∶化合物(1)=97∶3~50∶50。
[14].一种滤色器,由[1]~[13]中的任一项所述的着色感光性树脂组合物形成。
[15].如[14]所述的滤色器,用光刻蚀法或者喷墨法形成。
[16].一种着色剂,含有具有式(1)表示的结构的化合物(1),
[式中,环Z1及环Z2分别独立地表示可以具有取代基的杂环,1表示0以上、3以下的整数,m表示1。]
图1是显示实施例1的穿透率的图表。
图2是显示实施例4的穿透率的图表。
具体实施方式
在本发明的着色感光性树脂组合物中,着色剂(A)含有具有式(1)表示的结构的化合物(下面有时叫做“化合物(1)”)。
[式中,环Z1及环Z2分别独立地表示可以具有取代基的杂环。l表示0以上、3以下的整数。m表示1或2的整数。]
化合物(1)可以按照作为目的的滤色器的颜色进行选择。
理想的是,化合物(1)充分地溶解在溶剂(E)中。进一步理想的是,化合物(1)以可以形成图形的程度溶解在图形形成所使用的显影液中。
在本发明中,可以具有取代基的杂环含有1个或多个杂原子。上述杂环可以是单环或者多环。
上述杂原子是选择元素周期表中的第15族或第16族的元素的原子即可,例如举例有氮原子、氧原子、硫原子、硒原子或碲原子。
作为上述杂环,例如举例有吲哚环、苯并吲哚环、假吲哚环、苯并假吲哚环、噁唑环、苯并噁唑环、噻唑环、苯并噻唑环、苯并咪唑环或者喹啉环。
作为上述杂环的取代基,举例有例如:
甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基等的脂肪族烃基;
苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基等的芳香族烃基;
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基等的烷氧基;
苯氧基等的芳氧基;
苄氧基等的芳烷氧基;
甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、乙酰氧基、苯甲酰氧基等的具有酯键的基;
甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基、乙基氨磺酰基、二乙基氨磺酰基、正丙基氨磺酰基、二正丙基氨磺酰基、异丙基氨磺酰基、二异丙基氨磺酰基、正丁基氨磺酰基、二正丁基氨磺酰基等的烷基氨磺酰基;
甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基等的烷基磺酰基;
氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等的卤素原子;
硝基、氰基。
另外,所涉及的取代基具有氢原子时,该氢原子可以被以下基团取代:例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等的卤素原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基等的烷氧基;苯氧基、苄氧基等的芳氧基;苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基等的芳香族烃基;羧基、氰基、硝基等。
作为上述杂环理想的是吲哚环、苯并吲哚环、假吲哚环、苯并假吲哚环,更理想的是吲哚环、苯并假吲哚环。
上述杂环理想的是作为取代基具有1个或2个烷基或卤素原子。
上述l从光亮度方面考虑,理想的是1。
一般将具有上述式(1)结构的化合物、即具有两端键合有环的次甲基链的化合物叫做花青苷系染料。
式(1)表示的结构、即花青苷系染料骨架带正电。上述化合物(1)是离子化合物,一般具有离子键合在花青苷系染料骨架上的阴离子。作为这样的阴离子举例有后述的卤素阴离子、ClO4 -、OH-、有机羧酸阴离子、有机磺酸阴离子、硼阴离子或有机金属络合物阴离子等。
上述式(1)的结构存在顺反异构体时,任何一个异构体都包含在本发明中。
作为上述化合物(1),举例有例如下述式(1a)表示的化合物。
式(1a)中,环Z1、环Z2、l及m的定义分别与式(1)相同。
理想的是,上述环Z1及环Z2分别是吲哚环。
理想的是,上述l是1。
X-表示卤素阴离子、ClO4 -、OH-、1价有机羧酸阴离子、1价有机磺酸阴离子、1价硼阴离子或1价有机金属络合物阴离子。
在式(1a)的化合物中,上述X-一般与花青苷染料骨架离子键合。
作为X-,具体地举例有:
Cl-、Br-、I-等的卤素阴离子;
苯甲酸离子、烷基羧酸离子、三卤代烷基羧酸离子、烟酸离子等的有机羧酸阴离子;
苯磺酸离子、萘磺酸离子、对甲苯磺酸离子、烷基磺酸离子等的有机磺酸阴离子;
BF4 -等的硼阴离子;
偶氮系、双苯基双硫酚系、硫代儿茶酚螯合物系、硫代双酚盐螯合物系、双二醇-α-二酮系的有机金属络合离子等。
在上述有机金属络合离子中,作为中心金属举例元素周期表中的第3族~第11族的过渡元素。
作为上述过渡金属,举例有例如钪、钇、钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨、锰、锝、铼、铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯、铂、铜、银、金、镉、汞等。
上述有机金属络合物理想的是偶氮金属络合物或双苯基双硫酚金属络合物,更理想的是偶氮金属络合物。
上述中心金属从制造成本和容易操作方面考虑,理想的是钴、镍或铜。
具体地,上述有机金属络合物理想的是中心金属为钴、镍或铜的偶氮金属络合物或双苯基双硫酚金属络合物,更理想的是中心金属为钴、镍或铜的偶氮金属络合物。
上述X-理想的是有机磺酸阴离子。该有机磺酸阴离子举例有苯磺酸离子、萘磺酸离子、对甲苯磺酸离子、烷基磺酸离子等。
上述化合物(1)从提高涂膜的光亮度方面考虑,更理想的是式(2a)表示的化合物。
式(2a)中,环Z5以及环Z6分别独立地表示可以具有取代基的苯环或者可以具有取代基的萘环。
在该苯环以及该萘环上的取代基可以举例有与上述杂环上的取代基相同的基团。
Z5以及环Z6理想的是分别为可以被取代的苯环,更理想的是无取代的苯环。
Y-表示Cl-、Br-、I-、ClO4 -、OH-、1价有机羧酸阴离子、1价有机磺酸阴离子、1价硼阴离子或1价有机金属络合物阴离子。
上述Y-的具体例子可以举例有与上述X-相同的基团。上述Y-理想的是1价有机磺酸阴离子。
n表示0以上、3以下的整数。
从光亮度方面考虑,n理想的是1。
A1及A2分别独立地表示氧原子、硫原子、硒原子、碳原子或氮原子。
A1及A2理想的是分别为碳原子。
a及b分别独立地表示0以上、2以下的整数。
a及b理想的是分别为2。
R1及R2分别独立地表示可以具有取代基的1价碳原子数1~20的脂肪族烃基。
作为该脂肪族烃基,可以举例有例如甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙基、异丙基、异丙稀基、1-丙稀基、2-丙稀基、2-丙炔基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-丁烯基、1,3-丁间二烯基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、2-戊烯-4-炔基、己基、异己基、5-甲基己基、庚基、辛基。
作为该脂肪族烃基中的取代基,举例有苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基等的芳香族烃基;
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、苯氧基、苄氧基等的烷氧基;
氟基、氯基、溴基、碘基等的卤代基;
以及羧基、硝基、氰基。
R1及R2理想的是分别为碳原子数1~8的烷基,更理想的是碳原子数1~5的烷基。
R3及R4分别独立地表示氢或1价碳原子数1~6的脂肪族烃基,或者表示1个R3和1个R4一起形成的2价碳原子数2~6的脂肪族烃基。
作为R3及R4表示的脂肪族烃基可以举例有碳原子数1~6的烷基,这样的烷基举例有甲基、乙基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基。
R3及R4理想的是分别为碳原子数1~3的烷基,更理想的是甲基。理想的是R3及R4是相同的基团。
上述化合物(1)理想的是例如下述式(1b)表示的化合物。
在式(1b)中,环Z1、环Z2、l及m分别与上述定义相同。环Z3及环Z4分别独立地表示可以具有取代基的杂环。作为环Z3或环Z4表示的杂环,举例有与环Z1或环Z2表示的杂环相同的基团。
理想的是,环Z1、环Z2、环Z3及环Z4分别为吲哚环。
Xa-表示卤素阴离子、ClO4 -、OH-、有机羧酸阴离子、有机磺酸阴离子、硼阴离子或有机金属络合物阴离子。
上述卤素阴离子举例有Cl-、Br-、I-等。
上述有机羧酸阴离子举例有苯甲酸离子、烷基羧酸离子、三卤代烷基羧酸离子、烟酸离子。
上述有机磺酸阴离子举例有苯磺酸离子、苯二磺酸离子、萘磺酸离子、萘二磺酸离子、对甲苯磺酸离子、烷基磺酸离子。
上述硼阴离子举例有例如BF4 -。
上述有机金属络合物阴离子举例有X-的例示中所举的有机金属络合物阴离子。
a表示Xa-的价数。即,在式(1b)中,Xa-可以为1个,也可以为2个。Xa-为2个时,各Xa-相互之间可以相同,也可以不同。
l’表示0以上、3以下的整数。
m’表示1或2的整数。
L1表示可以被取代的2价烃基。
该L1可以举例有例如亚甲基、亚乙基、亚乙稀基、三亚甲基、亚丙基、亚丙稀基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等的脂肪族烃基;
亚环戊基、亚环己烯基、亚环己二烯基等的脂环式烃基;
邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、亚萘基等的芳香族烃基等。
另外,在L1中,只要在不损害所得到的涂膜的光亮度的范围,1个或多个氢原子可以被氨基、羧基、氰基、硝基、卤代基、羟基等取代。
只要在不实质性地损害式(1)结构带来的吸光特性或溶解性的范围,L1可以与环Z1及环Z3的任意位置键合。
作为该L1理想的是碳原子数1~16的亚烷基,更理想的是碳原子数1~10的亚烷基,进一步理想的是碳原子数3~8的亚烷基。
作为上述L1,从合成的容易度或在有机溶剂中的溶解性方面考虑,其主链的构成原子数(the a number of atoms constituting its main chain)理想的是不到10个,更理想的是3以上、8以下。
从提高涂膜的光亮度或耐热性方面考虑,化合物(1)更理想的是式(2b)表示的化合物(下面有时叫做“化合物(2b)”)。
式(2b)中,环Z7、环Z8、环Z9以及环Z10分别独立地表示可以具有取代基的苯环或者可以具有取代基的萘环。该苯环以及该萘环中的取代基可以举例有与在上述杂环中的取代基相同的基团。
n2及n3分别独立地表示0以上、3以下的整数。
n2及n3理想的是分别为1。
A3、A4、A5及A6分别独立地表示氧原子、硫原子、硒原子、碳原子或氮原子。
A3、A4、A5及A6理想的是分别为碳原子。
c、d、e及f分别独立地表示0以上、2以下的整数。
c、d、e及f理想的是分别为2。
R5及R6分别独立地表示氢原子或者1价碳原子数1~6的脂肪族烃基,或者表示1个R5和1个R6一起形成的2价碳原子数2~6的脂肪族烃基。
R7及R8分别独立地表示氢原子或者1价碳原子数1~6的脂肪族烃基,或者表示1个 R7和1个R8一起形成的2价碳原子数2~6的脂肪族烃基。
作为R5、R6、R7及R8表示的脂肪族烃基可以举例有碳原子数1~6的烷基。作为这样的烷基,可以举例有甲基、乙基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基。
上述R9及R10分别独立地表示1价碳原子数1~20的脂肪族烃基。该脂肪族烃基可以具有取代基。
作为R9及R10表示的脂肪族烃基,可以举例有例如甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙基、异丙基、异丙稀基、1-丙稀基、2-丙稀基、2-丙炔基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-丁烯基、1,3-丁间二烯基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、2-戊烯-4-炔基、己基、异己基、5-甲基己基、庚基、辛基。
作为该脂肪族烃基中的取代基,举例有苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基等的芳香族烃基;
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、苯氧基、苄氧基等的烷氧基;
氟基、氯基、溴基、碘基等的卤代基;
羧基、硝基、氰基。
Yb-表示卤素阴离子、ClO4 -、OH-、有机羧酸阴离子、有机磺酸阴离子、硼阴离子或有机金属络合物阴离子。
b表示Yb-的价数,b为1时,式(2b)存在2个Yb-。此时,各Yb-相互之间可以相同,也可以不同。
即,化合物(2b)中的b为1时,也可以由下述式(3b)表示。
(式中,环Z7、环Z8、环Z9、环Z10、n2、n3、A3、A4、A5、A6、R5、R6、R7、R8、R9、R10、c、d、e、f及L2与式(2b)相同。Y1及Y2分别独立地表示卤素阴离子、ClO4 -、 OH-、1价有机羧酸阴离子、1价有机磺酸阴离子、1价硼阴离子或1价有机金属络合物阴离子。)
上述Yb-的具体例子与作为上述Xa-所例示的基团相同。
Yb-为有机金属络合物阴离子时,从制造成本和操作容易度方面考虑,理想的是以钴、镍、铜为中心金属的有机金属络合物。
作为上述有机金属络合物,理想的是偶氮金属络合物或者双苯基双硫酚金属络合物,更理想的是偶氮金属络合物。
在化合物(2b)中,式(1)表示的结构部分、即花青苷染料骨架带正电,Yb-与该花青苷染料骨架离子键合。
作为Yb-,理想的是有机磺酸阴离子,更理想的是苯磺酸离子、苯二磺酸离子、萘磺酸离子、萘二磺酸离子、对甲苯磺酸离子、烷基磺酸离子。
上述Yb-存在2个时,理想的是其中一个Yb-为卤素阴离子,另一个Yb-为有机磺酸阴离子。
作为这样的卤素阴离子和有机磺酸阴离子的组合,理想的是卤素阴离子和苯磺酸离子、卤素阴离子和萘磺酸离子、卤素阴离子和对甲苯磺酸离子、卤素阴离子和烷基磺酸离子。
L2表示可以被取代的2价烃基。L2的具体例子可以举例有与L1相同的基团。
该L2理想的是碳原子数1~16的亚烷基,更理想的是碳原子数1~10的亚烷基,进一步理想的是碳原子数3~8的亚烷基。
作为化合物(2b),理想的是,在式(2b)中n2及n3为1、b=2、Yb-为有机磺酸阴离子的化合物、或者在式(2b)中n2及n3为1、b=1、其中一个Yb-为卤素阴离子,另一个Yb-为苯磺酸离子或萘磺酸离子的化合物。
理想的是,着色剂(A)除了含有化合物(1),还含有有机颜料。
作为有机颜料,具体地举例有例如:C.I.颜料蓝15(例如C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、60)等蓝色颜料;C.I.颜料蓝紫色1、C.I.颜料蓝紫色19、C.I.颜料蓝紫色23、C.I.颜料蓝紫色29、C.I.颜料蓝紫色32、C.I.颜料蓝紫色36、C.I.颜料蓝紫色38等的蓝紫色颜料等。
这些颜料可以单独使用,也可以2种以上混合使用。
作为上述有机颜料,理想的是含有选自C.I.颜料蓝紫色23、C.I.颜料蓝15:3及C.I.颜料蓝15:6的至少一种,尤其理想的是含有C.I.颜料蓝15:6。
根据需要,可以对上述有机颜料进行松香处理、使用颜料衍生物等的表面处理、对颜料表面进行的接枝处理、利用硫酸微粒化法进行的微粒化处理或者利用有机溶剂或水等的清洗处理、利用离子交换法等的除去处理等。
理想的是,有机颜料的粒径均一。
着色剂(A)含有有机颜料时,通过使之含有颜料分散剂进行分散处理,可以得到颜料均一地分散在溶液中这样的状态的颜料分散液。
作为上述颜料分散剂可以是阳离子系、阴离子系、非离子系、两性的任何一种表面活性剂的颜料分散剂,可以举例有例如聚酯系表面活性剂、聚胺系表面活性剂、丙烯酸系表面活性剂等。这些颜料分散剂可以只使用1种,也可以2种以上组合使用。
着色剂(A)含有颜料分散剂时,每1质量份的有机颜料,颜料分散剂的使用量理想的是1质量份以下,更理想的是0.05质量份以上、0.5质量份以下。
颜料分散剂的使用量在上述范围时,可以得到均一地分散有颜料的颜料分散液,因而理想。
着色剂(A)的含量相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分,以质量分数计,理想的是10~60质量%,更理想的是15~55质量%,进一步理想的是18~50质量%。
在这里,固体成分指着色感光性树脂组合物中除去溶剂之外的成分的合计。
本发明的着色感光性树脂组合物的着色剂(A)的含量在上述范围时,可以容易地得到色浓度充分的滤色器,甚至,易含有必要量的胶粘剂树脂(B),因此易形成机械强度充分的图形。
着色剂(A)中的有机颜料的含量,以质量比计为20~97%,理想的是30~95质量%,更理想的是40~95质量%。
尤其,当着色剂(A)含有C.I.颜料蓝15:6和化合物(1)时,两者的质量比理想的是(C.I.颜料蓝15:6)∶化合物(1)=97∶3~50∶50,更理想的是(C.I.颜料蓝15:6)∶化合物(1)=97∶3~70∶30。
上述着色感光性树脂组合物当着色剂(A)中的有机颜料的含量在上述的范围时,可以容易地得到高光亮度的滤色器。还有,该含量在上述的范围时,容易使穿透光谱最佳。
上述的着色剂(A)、即含有上述化合物(1)的着色剂也是本发明之一。
本发明的着色剂(A)除了作为如上所述的着色感光性树脂组合物的材料有用之外,在喷墨油墨记录用油墨着色剂、涂料、印刷油墨、塑料用着色剂、各种滤色器用着色剂等中也有用。
本发明的着色感光性树脂组合物含有胶粘剂树脂(B)。
上述胶粘剂树脂(B)理想的是含有自(甲基)丙烯酸衍生出来的构成单元。在这里,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸。自(甲基)丙烯酸衍生出来的构成单元的含量,以在构成胶粘剂树脂(B)的总构成单元的摩尔分数计,理想的是16摩尔%以上、40摩尔%以下,更理想的是18摩尔%以上、38摩尔%以下。从显影时的非像素部的溶解性良好、显影后的非像素部上难以残留残渣这一点上,理想的是当上述胶粘剂树脂(B)含有自(甲基)丙烯酸衍生出来的构成单元时,该含量在上述的范围。
上述的胶粘剂树脂(B)也可以是(甲基)丙烯酸和其他单体的共聚物。
作为其他单体,举例有芳香族乙烯基化合物、不饱和羧酸酯类、不饱和羧酸氨基烷基酯类、不饱和羧酸缩水甘油酯类、羧酸乙烯酯类、不饱和醚类、乙烯基氰(vinyl cyanide)化合物、不饱和酰胺类、不饱和亚胺类、脂肪族共轭二烯类、在聚合物分子链的末端上具有单丙烯酰基或者单甲基丙烯酰基的大分子单体类等的单体。还有,作为从(甲基)丙烯酸以外的单体衍生出来的构成单元,举例有以式(I)表示的构成单元或式(III)表示的构成单元。
(各式中,R11及R12各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。)
在本发明中,R11理想的是甲基,R12理想的是氢原子。
作为上述的胶粘剂树脂,具体地,甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯/N-苯基马来酸酐缩亚胺共聚物、甲基丙烯酸/式(I)表示的构成单元(其中,R11表示甲基,R12表示氢原子)/甲基丙烯酸苄酯共聚物、式(I)表示的构成单元(其中,R11表示甲基,R12表示氢原子)/甲基丙烯酸苄酯共聚物、甲基丙烯酸/式(III)表示的构成单元(其中,R11表示甲基,R12表示氢原子)/苯乙烯共聚物/甲基丙烯酸三环癸烯酯共聚物等较理想。
上述胶粘剂树脂(B)的酸值通常为50~150,理想的是60~135,尤其理想的是70~135。 由于对于显影液的溶解性提高,因此未曝光部变得易溶解之外,灵敏度也提高,因此显影后的残膜率提高,由此理想的是上述酸值在上述范围。
在这里,酸值是作为中和1g丙烯酸系聚合物所需要的氢氧化钾的量(mg)而测定到的值,通常可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定来获得。
胶粘剂树脂(B)的含量相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分,以质量分数计,通常为15~35质量%,理想的是18~33质量%,更理想的是21~31质量%。从容易形成图形、且析像度或残膜率提高的观点,胶粘剂树脂(B)的含量理想的是在上述范围。
具有式(I)表示的构成单元的胶粘剂树脂、例如甲基丙烯酸/式(I)表示的构成单元(其中,R11表示甲基,R12表示氢原子)/甲基丙烯酸苄酯共聚物可以通过使2成分聚合物与式(II)表示的构成单元(其中,R13表示氢原子)反应而得到,所述2成分聚合物由甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄酯聚合而得到。
(式中,R13表示氢原子。)
甲基丙烯酸/式(III)表示的构成单位(其中,R11表示甲基,R12表示氢原子)/苯乙烯共聚物/甲基丙烯酸三环癸烯酯共聚物可以使甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、三环癸烷骨架的单甲基丙烯酸酯共聚物与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应而得到。
胶粘剂树脂(B)以聚苯乙烯换算的重均分子量通常为5,000~35,000,理想的是6,000~30,000,特别理想的是7,000~28,000。
由于涂膜硬度提高,残膜率也高,未曝光部对于显影液的溶解性良好,析像度提高,因此理想的是胶粘剂树脂(B)的该平均分子量在上述的范围。
上述平均分子量是由GPC[凝胶渗透色谱]的测定值换算出的值。
尤其,从固化性、显影性的观点,理想的是以式(IV)表示的胶粘剂树脂(B)。
本发明的着色感光性树脂组合物含有光聚合性化合物(C)。光聚合性化合物(C)是利用光聚合引发剂(D)被光照射而产生的活性自由基、酸等而可以聚合的化合物,例如举例有具有聚合性的碳-碳不饱和键的化合物等。
理想的是上述光聚合性化合物(C)为具有3个以上的官能团的光聚合性化合物(这样的光聚合性化合物也称作多官能光聚合性化合物)。
作为该多官能光聚合性化合物举例有季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。
本发明的着色感光性树脂组合物可以含有1种上述的光聚合性化合物(C),也可以含有2种以上的上述光聚合性化合物(C)。
上述光聚合性化合物(C)的含量相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分,以质量分数计,理想的是5~90质量%,更理想的是10~80质量%,进一步理想的是20~70质量%。
从固化充分、显影前后中的膜厚比率提高、底切(undercut)难以进入图形而密合性变良好的理由,上述光聚合性化合物(C)的含量理想的是在上述范围。
本发明的着色感光性树脂组合物含有光聚合引发剂(D)。作为上述的光聚合引发剂(D)举例有苯乙酮系化合物、活性自由基产生剂、酸产生剂等。
作为上述苯乙酮系化合物,举例有例如二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉代基-1-(4-甲基硫代苯基)丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物等,理想的是2-甲基-2-吗啉代基-1-(4-甲基硫代苯基)丙烷-1-酮等。
活性自由基产生剂通过光照射而产生活性自由基。作为上述的活性自由基产生剂举例有苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物等。
作为上述的苯偶姻系化合物举例有苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。
作为上述的二苯甲酮系化合物举例有例如二苯甲酮、邻苯甲酰安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
作为上述的噻吨酮系化合物举例有例如2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯代噻吨酮、1-氯代-4-丙氧基噻吨酮等。
作为上述的三嗪系化合物举例有2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为上述的肟系化合物举例有例如邻酰基肟系化合物,其具体例子举例有1-(4-苯基磺氨酰基苯基)-丁烷-1,2-二酮-2-肟邻苯甲酸酯、1-(4-苯基磺氨酰基苯基)-辛烷-1,2-二酮-2-肟邻苯甲酸酯、1-(4-苯基磺氨酰基苯基)-辛烷-1-酮肟邻乙酸酯、1-(4-苯基磺氨酰基-苯基)-丁烷-1-酮肟邻乙酸酯等。
作为上述例示以外的活性自由基产生剂也可以使用如2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物、2,2’-双(邻氯代苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-双咪唑、10-丁基-2-氯代吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。
作为上述的酸产生剂,举例有4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟代锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基·甲基·苄基锍六氟代锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟代锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟代锑酸盐等的鎓盐类、或对甲苯磺酸硝基苄基酯类、对甲苯磺酸苯偶姻酯类等。
此外,在上述的活性自由基产生剂中也有产生活性自由基以及酸的化合物。例如,三嗪系光聚合引发剂也作为酸产生剂来使用。
光聚合引发剂(D)的含量相对于胶粘剂树脂(B)及光聚合性化合物(C)的总量,以质量分数计,理想的是0.1~20质量%,更理想的是1~15质量%。灵敏度增高、曝光时 间缩短,因此生产率提高,但因为灵敏度并不过高,所以析像图形的最小线宽不会变得过粗,从这一点来说,光聚合引发剂(D)的含量理想的是在上述范围。
本发明的着色感光性树脂组合物中可以进一步含有光聚合引发助剂(F)。光聚合引发助剂(F)通常与光聚合引发剂(D)组合来使用,是用于促进由聚合引发剂引发聚合的光聚合性化合物的聚合的化合物。
作为光聚合引发助剂(F)举例有胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、噻吨酮系化合物等。
作为上述的胺系化合物,举例有例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基安息香酸甲酯、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸异戊酯、安息香酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基安息香酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮尤其理想。
作为上述的烷氧基蒽系化合物,举例有例如9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
作为上述的噻吨酮系化合物,举例有例如2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯代噻吨酮、1-氯代-4-丙氧基噻吨酮等。
光聚合引发助剂(F)可以单独使用,也可以组合2种以上使用。此外,作为光聚合引发助剂(F)也可以使用市售的物质,市售的光聚合引发助剂(F)举例有例如商品名“EAB-F”(保土谷化学工业(株)制造)等。
作为本发明的着色感光性树脂组合物中的光聚合引发剂(D)以及光聚合引发助剂(F)的组合,举例有二乙氧基苯乙酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-甲基-2-吗啉代基-1-(4-甲基硫代苯基)丙烷-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、苄基二甲基缩酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代基苯基)丁烷-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等,理想的举例有2-甲基-2-吗啉代基-1-(4-甲基硫代苯基)丙烷-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。
每1摩尔光聚合引发剂(D),光聚合引发助剂(F)的含量理想的是0.01~10摩尔,更理想的是0.01~5摩尔。
本发明的着色感光性树脂组合物含有溶剂(E)。作为溶剂(E),举例有醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类、酰胺类、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等。
作为上述醚类或酯类,举例有四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二氧杂环己烷、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乙酸甲氧基戊酯、甲氧苯甲酰、苯乙醚、甲基甲氧苯甲酰、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、γ-丁内酯等。
作为上述的芳香族烃类,举例有例如苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯等。
作为上述的酮类,举例有例如丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-庚酮、环庚酮、环己酮等。
作为上述的醇类,举例有例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙三醇等。
作为上述的酰胺类,举例有例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等。
上述溶剂可单独使用,也可组合2种以上使用。
作为溶剂(E),理想的是二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯等的醚类或酯类、以及酮类,丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚以及环己酮更理想,将这些并用则进一步理想。
着色感光性树脂组合物中的溶剂(E)的含量相对于着色感光性树脂组合物,以质量 分数计,理想的是70~95质量%,更理想的是75~90质量%。从涂布时的平坦性良好以及容易得到显示特性良好的滤色器的观点,溶剂(E)的含量理想的是在上述范围。
本发明的着色感光性树脂组合物也可以进一步含有表面活性剂(G)。
作为表面活性剂(G)举例有选自聚硅氧烷系表面活性剂以及氟系表面活性剂的至少1种。
作为上述聚硅氧烷系表面活性剂,举例有具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体地,举例有ト一レ聚硅氧烷DC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同29SHPA、同SH30PA、聚醚改性聚硅氧烷油SH8400(商品名:ト一レ聚硅氧烷(株)制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越聚硅氧烷制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(ジ一イ一东芝聚硅氧烷(株)制造)等。
作为上述聚硅氧烷系表面活性剂还举例如具有氟原子的聚硅氧烷系表面活性剂。作为这样的聚硅氧烷系表面活性剂,举例有具有硅氧烷键以及氟碳链的表面活性剂等。具体地,メガフアツク(注册商标)R08、同BL20、同F475、同F477、同F443(大日本油墨化学工业(株)制造)等。
作为上述的氟系表面活性剂,举例有具有氟碳链的表面活性剂等。具体地,フロラ一ド(商品名)FC430、同FC431(住友スリエ一ム(株)制造)、メガフアツク(注册商标)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同R30(大日本油墨化学工业(株)制造)、エフトツプ(商品名)EF301、同EF303、EF351、EF352(新秋田化成(株)制造)、サ一フロン(商品名)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(株)制造)、E5844((株)ダイキンフアインケミカル研究所制造)、BM-1000、BM-1100(都是商品名:BMChemie公司制造)等。
这些表面活性剂可单独使用,也可组合2种以上使用。
表面活性剂(G)的含量相对于着色感光性树脂组合物,以质量分数计,理想的是0.0005~0.6质量%,更理想的是0.001~0.5质量%。从得到平坦的涂膜的观点,表面活性剂(G)的含量理想的是在上述的范围。
本发明的着色感光性树脂组合物可以得到高对比度的涂膜。
由本发明的着色感光性树脂组合物形成的滤色器也是本发明之一。
本发明的滤色器可以通过光蚀刻法或喷墨法形成。
作为该光蚀刻法,如举例有将本发明的着色感光性树脂组合物涂布在基板上,除去溶 剂等的挥发成分来形成着色层,介由光掩模曝光该着色层并显影的方法。在本方法中,也可以在基板上形成由本发明的着色感光性树脂组合物以外的着色感光性树脂组合物得到的树脂层,在该树脂层上涂布上述着色感光性树脂组合物。
实施例
以下,根据实施例更详细说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。
本实施例中使用的成分如下所述,以下,有时省略表示。
(A-1)着色剂成分:C.I.颜料蓝15:6
(A-2)着色剂成分:下述化合物(NK-9402、(株)林原生物化学研究所制造)
(A-3)着色剂成分:下述化合物(NK-8635、(株)林原生物化学研究所制造)
(A-4)着色剂成分:下述化合物(NK-9422、(株)林原生物化学研究所制造)
(A-5)着色剂成分:下述化合物(NK-9424、(株)林原生物化学研究所制造)
(A-6)着色剂成分:下述化合物(NK-9425、(株)林原生物化学研究所制造)
<树脂(B-1)的合成>
在具有搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗以及氮气导入管的烧瓶中,导入182g丙二醇单甲基乙酸酯,使烧瓶内气氛由空气变为氮气之后,升温至100℃后,滴入一种溶液,再在100℃下继续搅拌,该溶液是在由70.5g(0.40摩尔)甲基丙烯酸苄酯、43.0g(0.5摩尔)甲基丙烯酸、22.0g(0.10摩尔)三环癸烷骨架的单甲基丙烯酸(日立化成(株)制FA-513M)以及136g丙二醇单甲基醚乙酸酯构成的混合物中添加了3.6g偶氮双异丁腈而成。然后,将烧瓶内气氛由氮气变为空气,在烧瓶中投入35.5g[0.25摩尔、(相对于用于本反应的甲基丙烯酸的羧基为50摩尔%)]甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.9g三(二甲基氨基甲基)苯酚以及0.145g氢醌,在110℃下继续反应,得到固体成分酸值为79mgKOH/g的树脂(B-1)。由GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为30,000。
用GPC法在以下的条件下进行上述树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量的测定,。
装置:HLC-8120GPC(TOSOH(株)制造)
柱:TSK-GELG2000HXL
柱温度:40℃
溶剂:THF
流速:1.0mL/分
被检测液固体成分浓度:0.001~0.01质量%
注入量:50μL
检测器:RI
校准用标准物质:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(TOSOH(株)制造)
(C-1)光聚合性化合物:二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药(株)制造)
(D-1)光聚合引发剂:2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代基苯基)-丁烷-1-酮
(F-1)光聚合引发助剂:4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮
(E-1)溶剂:丙二醇单甲基醚乙酸酯
(E-2)溶剂:丙二醇单甲基醚
(E-3)溶剂:环己酮
(G-1)表面活性剂:メガフアツクF475(大日本油墨化学工业(株)制造)
实施例1
[着色感光性树脂组合物1的制备]
混合以下物质,得到了着色感光性树脂组合物1。
(A-1) 4.370质量份
丙烯酸系颜料分散剂 1.533质量份
(A-2) 0.230质量份
(B-1) 3.952质量份
(C-1) 5.773质量份
(D-1) 1.732质量份
(F-1) 0.577质量份
(E-1) 77.454质量份
(E-3) 4.369质量份
(G-1) 0.010质量份
[图形的形成]
在玻璃基板[#1737;コ一ニング社制造]上用旋涂法涂布上述已得到的着色感光性树脂组合物1之后,100℃下干燥3分钟使挥发成分(溶剂)挥发,再冷却,由此形成着色感光性树脂组合物1的层。介由光掩模对该着色感光性树脂组合物层照射i射线[波长365nm] 并曝光。作为i射线的光源,使用超高压水银灯,照射光量为150mJ/cm2。之后,220℃下加热处20分钟,形成涂膜。该涂膜的膜厚为2.2μm。
实施例2
[着色感光性树脂组合物2的制备]
混合以下物质,得到了着色感光性树脂组合物2。除用着色感光性树脂组合物2代替着色感光性树脂组合物1之外,与实施例1同样进行而得到涂膜。
(A-1) 4.370质量份
丙烯酸系颜料分散剂 1.533质量份
(A-3) 0.230质量份
(B-1) 3.952质量份
(C-1) 5.773质量份
(D-1) 1.732质量份
(F-1) 0.577质量份
(E-1) 77.454质量份
(E-3) 4.369质量份
(G-1) 0.010质量份
实施例3
[着色感光性树脂组合物3的制备]
混合以下物质,得到了着色感光性树脂组合物3。除用着色感光性树脂组合物3代替着色感光性树脂组合物1之外,与实施例1同样进行而得到涂膜。
(A-1) 4.370质量份
丙烯酸系颜料分散剂 1.533质量份
(A-4) 0.230质量份
(B-1) 3.952质量份
(C-1) 5.773质量份
(D-1) 1.732质量份
(F-1) 0.577质量份
(E-1) 77.454质量份
(E-3) 4.369质量份
(G-1) 0.010质量份
[评价1]
对于得到的玻璃基板上的涂膜,使用测色机(OSP-SP-200;奥林巴斯(株)制造),照射C光源,测定CIE的XYZ表色系中的xy色度坐标(Bx,By)及光亮度。
结果在表1表示。
[表1]
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
Bx | 0.142 | 0.142 | 0.142 |
By | 0.105 | 0.105 | 0.105 |
光亮度 | 12.6 | 12.6 | 12.5 |
从表1可以看出,在由自实施例1、实施例2和实施例3的着色感光性树脂组合物得到的各个涂膜中确认了优异的光亮度。
图1是显示在实施例1中得到的涂膜的穿透率的图表。
该穿透率用与上述光亮度同样的方法测定。横轴表示波长,纵轴表示穿透率。
如图1所示,实施例1的着色感光性树脂组合物由于含有本发明的着色剂,因此可以利用穿透光谱的最佳化进一步提高光亮度。实施例2及3的穿透光谱也与实施例1相同。
实施例4
[着色感光性树脂组合物4的制备]
混合以下物质,得到了着色感光性树脂组合物4。
(A-1) 4.370质量份
丙烯酸系颜料分散剂 1.533质量份
(A-5) 0.46质量份
(B-1) 3.952质量份
(C-1) 5.773质量份
(D-1) 1.732质量份
(F-1) 0.577质量份
(E-1) 77.454质量份
(E-3) 4.369质量份
(G-1) 0.010质量份
[图形的形成]
在玻璃基板[#1737;コ一ニング社制造]上用旋涂法涂布上述已得到的着色感光性树脂 组合物4之后,100℃下干燥3分钟使挥发成分(溶剂)挥发,再冷却,由此形成着色感光性树脂组合物4的层。介由光掩模对该着色感光性树脂组合物层照射i射线[波长365nm]并曝光。作为i射线的光源,使用超高压水银灯,照射光量为150mJ/cm2。之后,220℃下加热处20分钟,形成涂膜。该涂膜的膜厚为2.2μm。
实施例5
[着色感光性树脂组合物5的制备]
混合以下物质,得到了着色感光性树脂组合物5。除用着色感光性树脂组合物5代替着色感光性树脂组合物4之外,与实施例4同样进行而得到涂膜。
(A-1) 4.370质量份
丙烯酸系颜料分散剂 1.533质量份
(A-6) 0.460质量份
(B-1) 3.952质量份
(C-1) 5.773质量份
(D-1) 1.732质量份
(F-1) 0.577质量份
(E-1) 77.454质量份
(E-3) 4.369质量份
(G-1) 0.010质量份
[评价]
根据与上述评价1相同的方法测定得到的玻璃基板上的涂膜的色度及光亮度。
结果在表2表示。
[表2]
实施例4 | 实施例5 | |
Bx | 0.142 | 0.142 |
By | 0.085 | 0.085 |
光亮度 | 10.07 | 9.67 |
如表2所示,从实施例4和实施例5的着色感光性树脂组合物得到的各个涂膜中可确认优异的光亮度。
图2是显示在实施例4中得到的涂膜的穿透率的图表。该穿透率用与上述光亮度同样的方法测定。横轴表示波长,纵轴表示穿透率。
如图2所示,实施例4的着色感光性树脂组合物由于含有本发明的着色剂,因此可以利用穿透光谱的最佳化进一步提高光亮度。对于实施例5,穿透光谱与实施例4相同。
产业上的可利用性
根据本发明的着色感光性树脂组合物可以得到高光亮度的涂膜以及滤色器。
Claims (9)
1.一种着色感光性树脂组合物,含有着色剂(A)、胶粘剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)以及溶剂(E),
所述着色剂(A)含有由式(2b)表示的化合物(1),
式中,环Z7、环Z8、环Z9以及环Z10分别独立地表示苯环或者萘环,
Yb-表示卤素阴离子、ClO4 -、OH-、有机羧酸阴离子、有机磺酸阴离子、硼阴离子或有机金属络合物阴离子,b表示Yb-的价数,b为1时,各Yb-相互之间可以相同,也可以不同,
n2及n3分别独立地表示0以上、3以下的整数,
A3、A4、A5及A6分别独立地表示氧原子、硫原子、硒原子、碳原子或氮原子,
R5及R6分别独立地表示氢原子或者1价碳原子数1~6的脂肪族烃基,
R7及R8分别独立地表示氢原子或者1价碳原子数1~6的脂肪族烃基,
R9及R10分别独立地表示可以具有取代基的1价碳原子数1~20的脂肪族烃基,
L2表示碳原子数为1~10的亚烷基,
c、d、e及f分别独立地表示0以上、2以下的整数。
2.如权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,n2及n3分别为1。
3.如权利要求1或2所述的着色感光性树脂组合物,Yb-为2价有机磺酸阴离子。
4.如权利要求1或2所述的着色感光性树脂组合物,b为1,其中一个Yb-为1价有机磺酸阴离子,另一个Yb-为卤素阴离子。
5.如权利要求1或2所述的着色感光性树脂组合物,着色剂(A)还含有有机颜料。
6.如权利要求5所述的着色感光性树脂组合物,有机颜料为C.I.颜料蓝15:6。
7.如权利要求6所述的着色感光性树脂组合物,C.I.颜料蓝15:6与化合物(1)的质量比为97∶3~50∶50。
8.一种滤色器,由权利要求1~7中的任一项所述的着色感光性树脂组合物形成。
9.如权利要求8所述的滤色器,用光刻蚀法或者喷墨法形成。
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