CN1584739A - 平版印刷板材料和平版印刷板材料的制备方法 - Google Patents

平版印刷板材料和平版印刷板材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

公开了一种平版印刷板材料和平版印刷板的制备方法，该平版印刷板材料，包括支撑物和设置于其上的图像形成层，该图像形成层包含在波长区域700至1200nm具有吸收带的着色剂(a)、聚合引发剂(b)和可聚合的烯属不饱和化合物(c)，其中聚合引发剂(c)为如下通式(1)表示的化合物：通式(1)R1－CX2－(C＝O)－R2。

Description

平版印刷板材料和平版印刷板材料的制备方法
                          技术领域
本发明涉及平版印刷板材料和平版印刷板材料的制备方法，特别涉及用于计算机板(以下称为CTP)系统的具有高灵敏度并提供高印刷耐久性的平版印刷板材料，和使用该材料制备平版印刷板的方法。
                          背景技术
近年来，对于用于胶版印刷的印刷板，已开发了大量的CTP系统并投入实际使用，该图像系统直接暴露在采用基于数字图像数据的激光下，由此在该材料上记录图像。对于CTP系统，有银盐系统、自由基聚合系统和热系统，其特点各不相同。随着具有高输出功率的发射近红外光的固体激光或半导体激光的开发，已开发并广泛应用用近红外光记录的CTP系统，即所谓热CTP系统。
用于热CTP的平版印刷板材料(CTP用平版印刷板材料)公开于US5340699中，该材料包括含红外吸收剂、酸生成剂、甲阶段酚醛树脂和线性酚醛清漆树脂的图像记录层。在这种CTP用平版印刷板材料中，图象曝光产生酸是在曝光部分由于红外吸收剂和酸产生剂的相互作用以及由于酸的作用而引起的甲阶醛酚醛树脂交联后的热处理而图象产生的。当所得材料用碱显影剂显影时，具有较高碱熔接性的未暴露曝光部分被碱显影剂除去，而曝光部分(交联部分)失去碱溶解性，同时成影像保留形成图像。这种系统需要进行热处理，即在140至200℃下加热50至120秒以促进曝光部分的交联反应，但存在的问题是能量消耗和处理时间。
日本专利O.P.I.公开2001-175006披露了一种方法，包括如下步骤：(a)将包括含红外吸收染料、自由基产生剂、自由基可聚合化合物和粘结聚合物的图像记录层的负性工作图像形成材料暴露于红外激光下，和(b)然后将所得材料在60至120℃下加热1至20秒，其中热处理在曝光后进行。该方法改进了印刷耐久性，尽管其在相对低温度下热处理相当短的时间。然而，需要热处理，并且通过该方法获得的印刷板材料未提供满意的印刷耐久性。
为提高制备印刷板的制板方法的效率，已寻求具有高灵敏度的平版印刷板材料。日本专利公开2002-537419披露了一种平版印刷板材料，包括含特定聚羧酸的图像记录层。这种平版印刷板材料在不降低贮存稳定性下提供高灵敏度，但仍然需要在90℃下热处理约60秒。
日本专利O.P.I.公开2002-278057和2003-5363披露了一种刷板材料，包括特定的花青染料作为红外吸收剂，其中提高了聚合效率并且在不加热下提高了印刷耐久性能。这种材料提供了一定效果，但还需要对印刷耐久性能加以改进。
公开了包括特定鎓盐作为自由基产生剂的印刷板材料(例如参加，日本专利O.P.I.公开2002-341519和2003-76010)，其中提高了聚合效率并且在不加热下提高了印刷耐久性能。这种材料也提供了一定效果，但仍然需要对印刷耐久性能加以改进。
                           发明内容
本发明的一个目的是提供一种具有高敏感性、给出高印刷耐久性能的平版印刷板材料，这种材料在曝光后不需要热处理，并提供一种由该平版印刷板材料制备平版印刷板的方法。
                         具体实施方式
上述目的已通过如下方案之一实现：
1.一种平版印刷板材料，包括支撑物和设置于其上的图像形成层，该图像形成层包含在波长区域700至1200nm具有吸收带的着色剂(a)、聚合引发剂(b)和可聚合的烯属不饱和化合物(c)，其中聚合引发剂(c)为如下通式(1)表示的化合物
通式(1)
R1-CX2-(C＝O)-R2
其中R1表示氢原子、溴原子、氯原子、烷基、芳基、酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、亚氨基磺酰基、或氰基；R2表示氢原子或第一单价有机取代基，条件是R1和R2可以相互结合形成环；X表示溴原子或氯原子。
2.权利要求1的平版印刷板材料，其中R2表示-(Y)-R3，其中Y表示表示氧原子或-NR4-，其中R4表示氢原子或烷基，R3表示氢原子或第二单价有机取代基。
3.上述1项的平版印刷板材料，其中通式(1)中的R1为氢原子、溴原子、或氯原子。
4.上述1项的平版印刷板材料，其中着色剂为花青染料。
5.上述1项的平版印刷板材料，其中着色剂为炭黑。
6.上述1项的平版印刷板材料，其中图像形成层还包括选自锍盐、碘鎓盐、铁-芳烃化合物和钛茂化合物中的至少一种。
7.上述1项的平版印刷板材料，其中可聚合的烯属不饱和化合物为在分子中具有氨基甲酸酯键的化合物。
8.上述1项的平版印刷板材料，其中在图像形成层上设置含聚乙烯醇作为主组分的外涂层。
9.一种制备平版印刷板的方法，该方法包括如下步骤：将上述1项的平版印刷板材料成像曝光于具有发射波长700至1200nm的激光下，和用碱显影剂将该曝光的平版印刷板材料显影。
10.一种制备平版印刷板的方法，该方法包括将上述8项的平版印刷板材料成像曝光于具有发射波长700至1200nm的激光下，周水洗涤该曝光的平版印刷板材料以除去外涂层，和用碱显影剂将该洗涤的曝光平版印刷板材料显影。下面，本发明将详细解释。
(在700至1200nm波长区域具有吸收带的着色剂(a))
本发明的着色剂(a)为在700至1200nm波长区域具有吸收带的着色剂(a)。该着色剂无特殊限制，但作为本发明的着色剂，有红外吸收剂，光-热转化材料、近红外染料，或US 5,340,699、日本专利O.P.I.公开2001-175006、日本专利公开2002-537419、日本专利O.P.I.公开2002-341519、2003-76010，2002-278057，2003-5363，2001-125260，2002-23360，2002-40638，2002-62642和2002-2787057中公开的颜料。
作为本发明的着色剂，可优选使用染料如花青染料、squalirium染料、oxonol染料、吡喃鎓染料、噻吡喃鎓染料、多次甲基染料、油溶性酞菁染料、三芳基胺染料、噻唑鎓染料、噁唑鎓染料、聚苯胺染料、聚吡咯染料和聚噻酚染料。
此外，可优选使用颜料如炭黑、钛黑、氧化铁粉末和胶体银。考虑到消光系数、光-热转化效率和成本，特别优选花青染料作为染料，炭黑作为颜料。
花青染料的优选例子列举如下。
Figure A20041005668400061
在700至1200nm波长区域具有吸收带的着色剂在图像形成层中的含量因着色剂的消光系数不同而不同，但优选为得到反射密度0.3至3.0，优选0.5至2.0的量。例如，为获得上述反射密度，花青染料在图像形成层中的含量为10至100mg/m2。
聚合引发剂(b)
本发明的聚合引发剂为上述通式(1)表示的化合物。
在通式(1)中，R1表示氢原子、氯原子、溴原子、烷基、芳基、酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、亚氨基磺酰基或氰基；R2表示氢原子或单价取代基，条件是R1和R2可相互结合形成环；和X表示氯原子或溴原子。
在通式(1)中，考虑到敏感性，R1优选为氢原子、氯原子、或溴原子。
R2表示的单价取代基无特殊限制，只要通式(1)的化合物在光照射下产生自由基即可，但R2优选为具有1至30个碳原子的烷基、环烷基、链烯基、芳基、杂环基、氨基羰基或-(Y)-R3，其中Y表示氧原子或-NR4-，其中R4表示氢原子或烷基，R3表示氢原子或单价有机取代基。R2的烷基、环烷基、链烯基、芳基或杂环烷基可具有烷基、环烷基、链烯基、芳基、杂环烷基、烷氧基、烷硫基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷硫基烷基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、氨基羰基、羟基、羧基、烷氨基或二烷氨基，作为取代基。R3的单价有机取代基与上面R2给出的相同。R2更优选为上述-(Y)-R3。在此情况下，考虑到敏感性，R1优选为氢原子、氯原子或溴原子。
在这些化合物中，优选具有至少一个选自三溴乙酰基、二溴乙酰基、三氯乙酰基和二氯乙酰基的卤乙酰基的化合物。考虑到合成，特别优选通过一元醇或多元醇与相应的酰氯反应获得的、具有至少一个选自三溴乙酰氧基、二溴乙氧基、三氯乙酰氧基和二氯乙酰氧基的卤乙酰氧基的化合物，或通过伯单胺或伯多胺与相应的酰氯反应获得的、具有至少一个选自三溴乙酰氨基、二溴乙氨基、三氯乙酰氨基和二氯乙酰氨基的卤乙酰氨基的化合物。优选使用各自具有两个或多个卤乙酰基、卤乙酰氧基和卤乙酰氨基的化合物。
这些化合物可容易通过常规酯化或酰胺化合成。通式(1)表示的光聚合引发剂的典型合成方法为：将醇、酚或胺用酰氯如三溴乙酰氯、二溴乙酰氯、三氯乙酰氯或二氯乙酰氯酯化或酰胺化。
上面使用的醇、酚或胺是任意性的，其例子包括一元醇如乙醇、2-丁醇和1-金刚烷醇；多元醇如二甘醇、三羟甲基丙烷和二季戊四醇；酚如苯酚、1，2，3-三羟基苯和萘酚；单胺如吗啉、苯胺和1-氨基癸烷；以及和多胺如2，2-二甲基丙’二胺和1，12-十二烷基二胺。
本发明聚合引发剂的示例性化合物在下面给出。
Figure A20041005668400121
Figure A20041005668400141
Figure A20041005668400151
Figure A20041005668400171
Figure A20041005668400181
Figure A20041005668400201
Figure A20041005668400231
本发明通式(1)的化合物(本发明的聚合引发剂)在图像形成层中的含量无特殊限制，但优选为0.1至20％重量，更优选0.8至15％重量。在本发明中，可将不同于本发明聚合引发剂的聚合引发剂与聚合引发剂与通式(1)的化合物一起使用。
不同于本发明聚合引发剂的聚合引发剂的例子包括日本专利公开2002-537419中公开的自由基产生化合物，日本专利O.P.I.公开2001-175006、2002-278057和2003-5363中公开的聚合引发剂，日本专利O.P.I.公开2003-76010中公开的在分子中具有两个或多个阳离子部分的鎓盐，日本专利O.P.I.公开2001-133966中公开的N-亚硝基胺化合物，日本专利O.P.I.公开2001-343742中公开的热自由基产生化合物，日本专利O.P.I.公开2002-6482中公开的通过加热产生自由基或酸的化合物，日本专利O.P.I.公开2002-11653中公开的硼酸盐化合物，日本专利O.P.I.公开2002-148790中公开的通过加热产生自由基或酸的化合物，曰本专利O.P.I.公开2002-207293中公开的各自具有可聚合不饱和基团的光聚合引发剂或热聚合引发剂，日本专利O.P.I.公开2002-268217中公开的具有二价或多价阴离子作为抗衡离子的鎓盐，日本专利O.P.I.公开2002-328465中公开的具有特定结构的磺酰基砜，和日本专利O.P.I.公开2002-341519中公开的热自由基产生化合物。
不同于本发明聚合引发剂的聚合引发剂优选为锍盐、碘鎓盐、钛茂化合物、铁-芳烃化合物、三卤甲基三嗪化合物、双咪唑化合物、氧化酰基膦化合物、苯偶姻衍生物或N-苯基甘氨酸衍生物，更优选锍盐、碘鎓盐、钛茂化合物或铁-芳烃化合物。不同于本发明聚合引发剂的聚合引发剂的示例性化合物在下面给出。
Figure A20041005668400241
Figure A20041005668400251
不同于本发明聚合引发剂的聚合引发剂在图像形成层中的含量无特殊限制，但优选为0.1至20％重量，更优选0.8至15％重量。
(可聚合的烯属不饱和化合物(c))
在本发明中，可聚合的烯属不饱和化合物为在分子中具有烯属不饱和键的化合物，作为可聚合的烯属不饱和化合物，有常规可自由基聚合的单体，和通常可用于紫外线可固化树脂组合物中的在分子中具有两个或多个烯属双键的多官能单体或低聚物。
图像形成层包含优选10至80％重量、更优选20至60％重量的可聚合烯属不饱和化合物。
这些可聚合烯属不饱和化合物无特殊限制，其优选的例子包括多官能丙烯酸酯如丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟丙基酯、丙烯酸甘油酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸苯氧基酯、丙烯酸壬基苯氧基乙酯、丙烯酸四氢呋喃-氧乙基酯、丙烯酸四氢呋喃基氧基己醇(hexanoride)酯、1，3-二氧六环-ε-己内酯加成物与丙烯酸的酯或丙烯酸1，3-二氧戊环酯；上述丙烯酸酯的甲基丙烯酯、衣康酸酯、巴豆酸酯或马来酸酯替代物；双关联丙烯酸酯如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸氢醌酯、二丙烯酸间苯二酚酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸羟基新戊酸新戊二醇酯、二羟基新戊酸新戊二醇-ε-己内酯的二丙烯酸酯、二丙烯酸2-(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-5-羟甲基-5-乙基-1，3-二氧六环酯、丙烯酸三环十二烷二羟甲基酯、丙烯酸三环十二烷二羟甲基酯--己内酯加成物或1，6-己二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯；上述二丙烯酸的二甲基丙烯酸酯、二衣康酸酯、二巴豆酸酯或二马来酸酯替换物；多官能丙烯酸酯如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯-ε-己内酯加成物、pyrrogallol三丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇三丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇四丙烯酸酯或羟基新戊酰基乙醛改性二羟甲基丙烷三丙烯酸酯；上述多官能丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯或马来酸酯替换物。
可使用预聚物，可单独或结合使用预聚物，或其与上述单体和/或低聚物的掺混物。
预聚物的例子包括通过将(甲基)丙烯酸加入多元酸如己二酸、1，2，4-苯三酸、马来酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、hymic acid、丙二酸、丁二酸、戊二酸、衣康酸、均苯四酸、富马酸、庚二酸、癸二酸、十二碳酸或四氢邻苯二甲酸与多元醇如乙二醇、二甘醇、环氧丙烷、1，4-丁二醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇1，6-己二醇或1，2，6-己三醇的聚酯中获得的聚酯(甲基)丙烯酸酯；通过将(甲基)丙烯酸加入环氧树脂中获得的环氧丙烯酸酯如双酚A·表氯醇·(甲基)丙烯酸或线性酚醛树脂·表氯·(甲基)丙烯酸；通过将(甲基)丙烯酸加入氨基甲酸酯树脂中获得的氨基甲酸酯基丙烯酸酯如乙二醇·己二酸·甲苯二异氰酸酯·丙烯酸2-羟乙基酯、聚乙二醇·甲苯二异氰酸酯·丙烯酸2-羟乙基酯、羟乙基邻苯二酰基甲基丙烯酸酯·二甲苯二异氰酸酯、1，2-聚丁二醇·甲苯二异氰酸酯·丙烯酸2-羟乙基酯、或三羟甲基丙烷·丙二醇·甲苯二异氰酸酯·丙烯酸2-羟乙基酯；硅氧烷丙烯酸酯如聚硅氧烷丙烯酸酯或聚硅氧烷·二异氰酸酯·丙烯酸2-羟乙基酯；通过将甲基丙烯酰基加入油改性醇酸树脂中获得的醇酸改性丙烯酸酯；和螺环化合物树脂丙烯酸酯。
本发明图像形成层可包含单体如磷氮杂(phosphazene)单体、三甘醇、EO改性异氰尿酸二丙烯酸酯、EO改性异氰尿酸三丙烯酸酯、三羟甲基三环十二烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸酯苯甲酸酯、亚烷基二醇丙烯酸酯、或氨基甲酸酯基改性丙烯酸酯、或具有衍生自上述单体的结构单元的可加成聚合的低聚物或预聚物。
在本发明中，优选其中具有氨基甲酸酯基的化合物。
用于本发明的烯属单体为具有至少一个(甲基)丙烯酰基的磷酸酯。该磷酸酯化合物为其中磷酸的至少一个羟基被酯化的具有至少一个(甲基)丙烯酰基的化合物。
除了上述化合物外，可合适地使用日本专利O.P.I.公开58-212994、61-6649、62-46688、62-48589、62-173295、62-187092、63-67189和1-244891中公开的化合物，描述于Kagakukogyo Nipposha编著的“11290 ChemicalCompounds”第286酯294页上的化合物，和描述于Kobunshi Kankokai编著的“UV.EB Koka Handbook(Materials)”第11至65页上的聚合物。在这些化合物中，优选在分子中具有两个或多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基的化合物，更优选具有分子量不超过10,000，更优选不超过5,000的化合物。
在本发明中，优选使用在分子中具有叔氨基的可加成聚合烯属不饱和单体。其分子结构无限制，但优选其中具有羟基的叔胺用甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯改性。其例子包括日本专利O.P.I.公开1-165613、1-203413和1-197213中公开的可聚合化合物。
本发明中优选使用在分子中具有叔氨基的多元醇、二异氰酸酯和在分子中具有羟基和可加成聚合烯属双键的化合物的反应产品。
在分子中具有叔氨基的多元醇的例子包括三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺、N，N-二(羟乙基)苯胺、N，N，N’，N’-四-2-羟丙基乙二胺、对甲苯基二乙醇胺、N，N，N’，N’-四-2-羟乙基乙二胺、N，N-双(2-羟丙基)苯胺、烯丙基二乙醇胺，3-二甲氨基-1，2-丙二醇、3-二乙氨基-1，2-丙二醇、N，N-二(正丙氨基)-2，3--丙二醇、N，N-二(异丙氨基)-2，3-丙二醇和3-(N-甲基-N-苄氨基)-1，2-丙二醇。
二异氰酸酯的例子包括丁烷-1，4-二异氰酸酯、己烷-1，6-二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1，5-二异氰酸酯、辛烷-1，8-二异氰酸酯、1，3-二异氰酸酯甲基环己烷、2，2，4-三甲基己烷-1，6-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，2-亚苯基二异氰酸酯、1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、甲苯-2，4-二异氰酸酯、甲苯-2，5-二异氰酸酯、甲苯-2，6-二异氰酸酯、1，3-二(异氰酸酯甲基)苯和1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯，但本发明不限于此。
在分子中具有一个羟基和可加成聚合烯属双键的化合物的例子包括下面描述的化合物MH-1至MH-13。其优选的例子包括甲基丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸4-羟丁基酯、2-羟基亚丙基-1，3-二甲基丙烯酸酯和2-羟亚丙基-1-甲基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯。
MH-1至MH-13的化学结构在下面给出。
上述反应产品可按照与其中使用常规二醇、二异氰酸酯和具有羟基的丙烯酸酯常规合成氨基甲酸酯化合物的常规方法相同的方法合成。
在分子中具有叔氨基的多元醇、二异氰酸酯和在分子中具有羟基和可加成聚合烯属双键的化合物的反应产品的例子将在下面列出。
M-1：三乙醇胺(1mole)、己烷-1，6-二异氰酸酯(3mol)和甲基丙烯酸2-羟乙酯(3mol)的反应产品
M-2：三乙醇胺(1mol)，异佛而酮二异氰酸酯(3mol)和甲基丙烯酸2-羟乙酯(3mol)的反应产品
M-3：N-正丁基二乙醇胺(1mol)，1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲乙基)苯(2mol)和2-羟基亚丙基-1-甲基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯(2mol)的反应产品
M-4：N-正丁基二乙醇胺(1mol)，1，3-二(氰基甲基)苯(2mol)和2-羟基亚丙基-1-甲基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯(2mol)的反应产品
M-5：N-甲基二乙醇胺(1mol)，甲苯-2，4-二异氰酸酯(2mol)和2-羟基亚丙基-1，3-二甲基丙烯酸酯(2mol)的反应产品
M-6：三乙醇胺(1mol)，1，3-双(1-氰基-1-甲乙基)苯(3mol)和甲基丙烯酸2-羟乙酯(3mol)的反应产品
M-7：乙二胺四乙醇(1mol)，1，3-双(1-氰基-1-甲乙基)苯(4mol)和2-甲基丙烯酸2-羟乙酯(4mol)的反应产品
此外，可使用日本专利O.P.I.公开1-105238和2-127404中公开的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
聚合物粘结剂
本发明平版印刷板材料的图像形成层可包含用于将其它组分加载到图像形成层中的聚合物粘结剂。作为本发明中的聚合物粘结剂，可使用聚丙烯酸酯树脂、聚乙烯缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂、苯酚树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯缩丁醛树脂、聚乙烯缩甲醛树脂、虫胶树脂或另外的天然树脂。这些树脂可以其两种或多种的混合物使用。
用于本发明的聚合物粘结剂优选为通过共聚丙烯酰基单体获得的乙烯基共聚物，更优选含(i)含羧基单体单元和(ii)甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯作为共聚组分的共聚物。
含羧基的单体的例子包括α，β-不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐，或羧酸如邻苯二甲酸与2-羟基甲基丙烯酸的半酯。
甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的例子包括未取代的烷基酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷基酯或丙烯酸十二烷基酯；环烷基酯如甲基丙烯酸烷己酯或丙烯酸环己酯；和取代的烷基酯如甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或丙烯酸缩水甘油酯。
本发明的聚合物粘结剂可进一步包含衍生自下面(1)至(14)项描述的单体的单体单元作为另一单体单元：
1)具有芳羟基的单体，如邻-，(间-或对-)羟基苯乙烯、或丙烯酸邻-，(间-或对-)羟基苯基酯；
2)具有脂族羟基的单体，如丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸4-羟丁基酯、甲基丙烯酸4-羟丁基酯、丙烯酸5-羟戊基酯、甲基丙烯酸5-羟戊基酯、丙烯酸6-羟己基酯、甲基丙烯酸6-羟己基酯、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺，N-(2-羟乙基)甲基丙烯酰胺，或羟乙基乙烯基醚；
3)具有氨基磺酰基的单体，如甲基丙烯酸间-或对-氨基磺酰基苯基酯、丙烯酸间-或对-氨基磺酰基苯基酯、N-(对-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺、或N-(对-氨基磺酰基苯基)丙烯酰胺；
4)具有磺酰氨基的单体，如N-(对-甲苯磺酰基)丙烯酰胺或N-(对-甲苯磺酰基)-甲基丙烯酰胺；
5)丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、N-4-羟基苯基丙烯酰胺或N-4-羟基苯基甲基丙烯酰胺；
6)具有氟化烷基的单体，如丙烯酸三氟甲基酯、甲基丙烯酸三氟甲基酯、甲基丙烯酸四氟丙基酯、甲基丙烯酸六氟丙基酯、丙烯酸八氟戊基酯、甲基丙烯酸八氟戊基酯、甲基丙烯酸十七氟癸基酯、甲基丙烯酸十七氟癸基酯或N-丁基-N-(2-丙烯酰氧基乙基)十七氟辛基磺酰胺；
7)乙烯基醚，如乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚或苯基乙烯基醚；
8)乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯；
9)苯乙烯，如苯乙烯、甲基苯乙烯或氯甲基苯乙烯；
10)乙烯基酮如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮或苯基乙烯基酮；
11)烯烃，如乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯或异戊二烯；
12)N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑或N-乙烯基吡啶；
13)具有氰基的单体，如丙烯腈、甲基丙烯腈、2-戊烯腈、2-甲基-3-丁烯腈、丙烯酸2-氰乙基酯、或邻-，间-或对-氰基苯乙烯；
14)具有氨基的单体，如甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、聚丁二烯氨基甲酸酯丙烯酸酯、N，N-二甲基氨丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、N-异丙基丙烯酰胺或N，N-二乙基丙烯酰胺。
进一步的另一单体可与上述单体共聚。
对于聚合物粘结剂，优选通过在上述乙烯基共聚物分子中所含的羧基与例如具有(甲基)丙烯酰基和环氧基的化合物反应获得的含不饱和键的共聚物。
在分子中具有不饱和键和环氧基团的化合物的例子包括日本专利O.P.I.公开11-27196中公开的丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和含环氧基团的不饱和化合物。
上述共聚物的重均分子量优选为10,000至200,000，通过粘结渗透色谱(GPC)测量。考虑到敏感性，图像形成层中的聚合物的含量优选为10至90％重量，更优选15至70％重量，进一步更优选20至50％重量。
考虑到图像形成层中的极性平衡(可防止用于可光聚合光敏层涂布液体中的颜料凝固)，聚合物粘结剂的酸值优选为10至150，更优选30至120，进一步更优选50至90。
在本发明图像形成层中优选加入聚合抑止剂，以在平版印刷板材料制造期间或贮存后防止烯属不饱和单体不合适地聚合。聚合引发剂的例子包括氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、pyrrogallol、叔丁基儿茶酚、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基苯基羟基胺铈盐，和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-6-羟基-5-甲苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯。
聚合抑止剂含量优选为0.01至5％重量，按光敏层的总固含量计。此外，为防止氧诱导的不合适聚合，可将二十二烷酸或高级脂肪酸衍生物如二十二烷酸酰胺加入该层中。将光敏层涂布后，可将涂布层干燥，这样使高级脂肪酸衍生物处于光敏层表面的附近区域。高级脂肪酸衍生物的含量优选为0.5至10％重量，基于光敏层种固含量。
还可使用着色剂。对于着色剂，可使用包括可商购材料的已知材料。着色剂的例子包括Nippon Ganryo Gijutu Kyoukai编著的修订版“GanryoBinran”(Seibunndou Sinkosha出版)或“Color Index Binran”中描述的那些。优选颜料。
颜料的种类包括黑色颜料、黄色颜料、红色颜料、棕色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料和金属粉末颜料。颜料的例子包括无机颜料(如二氧化钛、炭黑、石墨、氧化锌、普鲁士蓝、硫化镉、氧化铁、或铅、锌、钡或钙的铬酸盐)；有机颜料(如偶氮颜料、硫代靛蓝颜料、蒽醌颜料、三苯基芘(anthanthrone)颜料、三苯二噁嗪颜料、还原染料颜料、花青颜料或其衍生物、或喹吖啶酮颜料)。在这些颜料中，优选使用在按照激光曝光使用的光谱灵敏染料的吸收波长区域基本上无吸收的颜料。使用的颜料的吸收不超过0.05，由使用积分圆并使用具有所用激光的波长的光测量的颜料的反射光谱获得。颜料含量优选为0.1至10％重量，更优选0.2至5％重量，基于可光聚合光敏层组合物的总固含量。
可将表面活性剂加入图像形成层，以改进该层的可涂布性能。表面活性剂为含氟表面活性剂。
此外，为改进固化光敏层的物理性能，该层可包含无机填料或增塑剂如邻苯二甲酸二辛酯或三甲酚磷酸酯。该物质的含量优选不超过10％重量，基于可光聚合光敏层组合物的总固含量。
在制备用于图像形成层的涂布液体中使用的溶剂包括醇如仲丁醇、异丁醇、正己醇或苄醇；多元醇如二甘醇、三甘醇、四甘醇或1，5-戊二醇；醚如丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚或三丙二醇单甲基醚；酮或醛如双丙酮醇、环己酮或甲基环己酮；和酯如乳酸乙酯、乳酸丁酯、草酸二乙酯或苯甲酸甲酯。
在本发明中，在图像形成层上优选设置顶涂层。顶涂层(氧隔离层)优选在下面描述的显影剂(通常为碱溶液)中可溶。顶涂层优选包含聚乙烯醇，更优选同时包含聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。聚乙烯醇具有防止氧透过的效果，聚乙烯吡咯烷酮具有增加氧气隔离层与图像形成层之间的粘结力的效果。
除了上述两种聚合物外，氧隔离层可包含水溶性聚合物如多糖、聚乙二醇、明胶、阿胶、酪蛋白、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基淀粉、阿拉伯树胶、蔗糖八乙酸酯、藻酸铵、藻酸钠、聚乙烯胺、聚环氧乙烷、聚苯乙烯磺酸、聚丙烯酸或水溶性聚酰胺。
在本发明平版印刷板材料中，顶涂层与图像形成层的粘结强度优选不低于35mN/mm，更优选不低于50mN/m，进一步更优选不低于75mN/mm。顶涂层的优选组合物公开于日本专申请8-161645中。
本发明的顶涂层可进一步包含表面活性剂或消光剂。顶涂层通过在可光聚合光敏层上涂布一种涂料溶液并干燥形成，在该涂料溶液中将上面的顶涂层组合物溶于合适的溶剂中。涂料溶液的主溶剂优选为水或醇溶剂如甲醇、乙醇或异丙醇。
顶涂层的厚度优选为0.1至5.0μm，更优选0.5至3.0μm。
本发明中使用的支撑物为能够承载图像形成层的板或片材，并在其上设置图像形成层的一侧上具有亲水性表面。对于用于本发明的支撑物，可使用金属如铝、不锈钢、铬或镍，或沉积或层压在这些金属上的塑料膜如聚酯膜、聚乙烯膜或聚丙烯膜。此外，可使用其表面进行亲水性处理的聚酯膜、聚氯乙烯膜或尼龙膜，并可使用纯铝板或铝合金板。
对于铝合金，可使用包括铝和金属如硅、铜、锰、镁、铬、锌、铅、铋、镍、钛、钠或铁的各种铝合金。在用于支撑物的铝板中，将表面进行变粗糙以保持水。
本发明的支撑物在进行表面变粗糙(打磨)前进行除油污处理以除去辊压油。  除油污处理包括使用溶剂如三氯乙烯和稀释剂的除油污处理，和使用乳液如煤油或三乙醇的乳液除油污处理。还可以使用碱水溶液如苛性钠进行除油污处理。当用碱水溶液如苛性钠进行除油污处理时，可除去不能仅通过上述除油污处理法除去的污物。当用碱水溶液如苛性钠进行除油污处理时，由于在该支撑物表面上产生污斑，因此优选将所得支撑物在酸如磷酸、硝酸、硫酸、铬酸或其混合物的水溶液中进行除污斑处理。表面变粗糙的方法包括机械表面变粗糙法和电解蚀刻支撑物表面的电解表面变粗糙法。
尽管对机械表面变粗糙方法无特殊限制，但优选擦刷变粗糙法和honing磨变粗糙法。
尽管对电解变粗糙法无特殊限制，但优选其中将支撑物在酸性电解液中进行电解变粗糙的方法。
将该粗糙物进行表面变粗糙后，优选将其浸入酸或碱水溶液中以除去在支撑物表面产生的铝粉尘等。酸的例子包括硫酸、过硫酸、氢氟酸、磷酸、硝酸和盐酸，碱的例子包括氢氧化钠和氢氧化钾。其中优选碱水溶性。支撑物表面中的铝的溶解量优选为0.5至5g/m2。当支撑物浸入碱水溶性中后，优选将该支撑物浸入酸如磷酸、硝酸、硫酸和铬酸或其混合酸中以进行中和。
机械表面变粗糙和电解表面变粗糙可单独进行，同时可在机械表面变粗糙后接着进行电解表面变粗糙。电解表面变粗糙后，可进行阳极氧化处理。对用于本发明的阳极氧化处理无特殊限制，可使用已知方法。阳极氧化处理可在支撑物表面上形成阳极氧化膜。
将已进行阳极氧化处理的支撑物非必要地进行密封处理。对于密封处理，可以使用采用热水、沸水、蒸汽、硅酸钠溶液、dicromate水溶液、亚硝酸盐溶液和乙酸铵溶液的已知方法。
经过上述处理后，将该支撑物合适地用水溶性树脂如聚乙烯膦酸或在其侧链中具有磺酸的聚合物或共聚物；水溶性金属盐如硼酸锌；黄色染料；胺盐等等进行底涂，以进行亲水性处理。合适地使用日本专利O.P.I.公开5-304358中披露的溶胶-凝胶处理支撑物，它具有能够通过基团如共价键进行加成反应的官能团。
在本发明中，图像形成层通过如下方法形成：制备用于图像形成层的涂布液体并按照常规涂布方法在支撑物上涂布液体，干燥，如此获得平版印刷板材料。涂布方法的例子包括气刮刀涂布法、刮板涂布法、绕线棒涂布法、刮刀涂布法、浸涂法、逆向辊涂布法、凹印辊涂布法、流延涂布法、帘流涂布法和挤出涂布法。
考虑到在无图像部分出现雾状物，已涂布的图像形成层的干燥温度优选为60-160℃，更优选80-140℃，进一步更优选90-120℃。
对于在本发明平版印刷板材料上形成图像的光源，可使用在红外至近红外区具有发射波长的激光。
当将激光用于曝光时，其可以光束形式聚集，可进行按照图像的扫描曝光，并且可在不使用任何掩蔽材料下直接书写。当将激光用于成像曝光时，可获得高分辨图像，因为容易以分刻度聚集其曝光点。
对于激光器，优选使用YAG激光器或半导体激光器。在本发明中，为有效显示本发明的效果，优选能够发射具有700至1200nm发射波长的光的激光器。
作为利用激光束的激光扫描方法，具有如下方法：在圆柱外表面上扫描的方法，在圆柱内表面上扫描的方法和在平面上扫描的方法。在圆柱外表面上扫描的方法中，在旋转被记录材料围绕的转鼓的同时进行激光束曝光，其中主扫描通过旋转转鼓体现，而次扫描通过激光束运动体现。在圆柱内表面上扫描的方法中，将记录材料固定到转鼓内表面上，激光束自内部发射，主扫描通过旋转光学系统的整体部分或一部分在圆周方向进行，而次扫描通过在与转鼓轴平行的方向直线移动光学系统的整体部分或一部分在轴向进行。在平面上扫描的方法中，借助激光束的主扫描通过多边镜、电镀镜和Fθ透镜组合进行，次扫描通过移动记录介质进行。扫描圆柱外表面的方法是特别优选的，因为该光学系统设计容易，并且可缩短版印刷板材料与光源之间的距离，以有效利用激光能量。在本发明中，将已曝光的平版印刷板材料在显影前或显影期间进行热处理。这种热处理可稍微增加敏感性和印刷耐久性能。然而，热处理不总是必须的，因为不进行热处理也可获得足够的性能。
考虑到热处理，例如存在这样一种显影机：将用于预热平版印刷板材料至预定温度的预热辊排列在显影区上游，其中预热在显影前进行。预热辊由一对辊构成，该一对辊中的至少一个在辊内具有加热装置。其内部具有加热装置的辊是具有高导热性的金属如铝或铁管，具有镍铬合金线作为加热元件的管。管的外表面可用塑料如聚乙烯、聚苯乙烯或聚四氟乙烯片材覆盖。这种预热辊的细节可参照日本专利O.P.I.公开64-80962。在本发明中，优选预热在70至180℃下进行3至120秒。在本发明中，将在曝光部分已固化的成像曝光图像形成层用碱显影剂显影，由此将曝光部分处的图像形成层除去以形成图像。
对于碱显影剂，使用常规碱水溶液。例如该显影剂为含无机碱试剂如硅酸钠、硅酸钾、硅酸铵、二次磷酸钠、二次磷酸钾、二次磷酸铵，碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵，碳酸钠，碳酸钾，碳酸铵，硼酸钠、硼酸钾、硼酸锂，氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铵的显影剂。
碱显影剂可包含有机碱试剂如单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、正丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、乙烯亚胺、乙二胺和吡啶。
这些碱试剂可单独使用或以其两种或多种的混合物使用。该碱显影剂可包含阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或有机溶剂如醇。
在本发明中，用于制备印刷板的优选碱显影剂为具有硅酸盐含量1.0至4.0％重量(按SiO2浓度计)并具有pH8.5至12.5的水溶液。该水溶液可包含另外的添加剂。该水溶液优选进一步包含0.1至5.0％重量的表面活性剂。
本发明平版印刷板材料的顶涂层在显影前优选用水洗涤并取出。
将本发明的平版印刷板材料在自动处理机中处理前用水洗涤，或在其中预洗涤槽设置在显影槽上游的自动处理机中处理是适宜的。
                            实施例
下面，本发明将在下面的实施例中解释，但本发明不受这些实施例限制。在这些实施例中，除非另有说明，“份”表示“重量份”。
(合成聚合物粘结剂)
《合成丙烯酰基共聚物1》
将30份甲基丙烯酸、50份甲基丙烯酸甲酯、20份甲基丙烯酸乙酯、500份异丙醇和3份α，α’-偶氮异丁基在氮气气氛下投入三颈烧瓶中，并在氮气气氛下在80℃下在油浴中反应6小时。然后将该反应混合物在异丙醇的沸点下回流1小时，并进一步将3份氯化三乙基苄基铵和25份甲基丙烯酸缩水甘油酯加入该混合物中，再反应3小时。如此获得丙烯酰基共聚物1。该丙烯酰基共聚物1的重均分子量为35,000，根据GPC测量。该丙烯酰基共聚物1的玻璃转化温度Tg为85℃，根据DSC(差式扫描量热分析)测量。
(制备支撑物)
将0.3mm厚的铝板(材料1050，优质H16)在5％氢氧化钠溶液中在60℃下脱油脂1分钟，用水洗涤，在25℃下浸入10％盐酸溶液中1分钟以进行中和，然后用水洗涤。将所得铝板在0.3wt％硝酸溶液中在25℃下用交流电在电流密度100A/dm2下进行电解蚀刻，在5％氢氧化钠溶液中在60℃下钝化10秒中。将该已钝化的铝板在15％硫酸溶液中在25℃下在电流密度10A/dm2和电压15V下阳极氧化1分钟，并在1％聚乙烯膦酸溶液中在75％下进行亲水化处理。如此获得支撑物1。支撑物的中心线平均表面粗糙度(Ra)为0.65μm。
(制备平版印刷板材料样品)
通过绕线棒在所得支撑物上涂布下面的图像形成层涂布溶液1，并在95℃下干燥1.5分钟得到具有干燥厚度1.5g/m2的图像形成层。
(图像形成层涂布溶液1)
烯属不饱和单体M6                            20.0份
(上面描述的)
己烷-1，6-二异氰酸酯(1mol)
与2-羟基亚丙基-1，3-二甲基丙烯酸酯(2mol)
的反应产品                                  20.0份
四甘醇二甲基丙烯酸酯                        10.0份
聚合引发剂  其量在表1中给出
(如表1所示)
花青染料D-11(上面描述的)                    2.5份
丙烯酰基共聚物1 40.0份
N-苯基甘氨酸苄基酯                          4.0份
花青颜料                                    6.0份
(MHI#454，Mikuni Sikisosha生产)
2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-              0.5份
甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯
(Sumirizer GS：Sumitomo 3M Co.，Ltd.生产)
含氟表面活性剂                              0.5份
(F-178K：Dainippon Ink Co.，Ltd.生产)
甲乙酮                                      80份
环己酮                                      820份
然后，用涂布机将下面的氧隔离层(顶涂层)涂布溶液1涂布到所得图像形成层上，并在75℃下干燥1.5分钟得到具有干燥厚度1.8g/m2的氧隔离层(顶涂层)。如此，获得在图像形成层上具有氧隔离层的平版印刷板材料样品。
《氧隔离层涂布溶液1》
聚乙烯醇(GL-05，Nippon                 89份
Gosei Kagaku Co.，Ltd.制造)
水溶性聚酰胺(P-70，Toray               10份
             Co.，Ltd.生产)
表面活性剂(Surfinol 465，              0.5份
Nisshin Kagaku Kogyo Co.，Ltd.生产)
水                                     900份
(评估平版印刷板材料样品)
《敏感性》
(测量敏感性)
将上面获得的平版印刷板材料用板调节器(Trend调节器，Creo Co.，Ltd.生产，装有830nm光源)在分辨度2400dpi下进行成像曝光。这里，dpi表示每2.54cm的点数。用于曝光的图像图案包括立体图像和具有网线数175 LPI(LPI是指每2.54cm的线数)和50％点面积的方块点图像。随后，将曝光的样品用CTP自动显影机(PHW 23-V，Technigraph Co.，Ltd.生产)进行显影处理，得到平版印刷板。这里，显影机包括预热段、用于在显影前除去顶涂层的预洗涤段、填充具有如下显影剂组合物的显影段、用于在显影后除去残留在显影样品上的显影剂的洗涤段、填充用于保护显影样品的树胶分泌(gumming)溶液(通过用2倍水稀释GW-3获得的溶液，该GW-3由Mitsubishi Chemical Co.，Ltd.生产)树胶分泌段。如此获得平版印刷板样品1至12和平版印刷板对比样品1至4。对于各样品，进行两种处理，一种是在预热段的电源开启下进行预热，另一种是在预热段的电源关闭下不进行预热。将在所得平版印刷板中在立体图像部分层厚度不降低下再现上面的立体图像的最低曝光量，定义为记录能量并评估为敏感性测量值。记录能量越低，敏感性越高。所得结果在表1和2中给出。
<显影剂组合物(含如下组分的水溶液)>
硅酸钾水溶液                                   8.0％重量
(含25.5-27.5％重量SiO2和12.5-14.5％重量K2O)
Newcol B-13SN (由Nippon                        3.0％重量
Nippon Nyukazai Co.，Ltd.生产)
氢氧化钾  其量给出pH 12.3
《印刷耐久性能》
将上面获得的印刷板材料样品在曝光量100mJ/cm2下进行曝光(使用具有网线数175的图像)，并用显影剂显影，由此获得印刷板。使用所得印刷板，在印刷机(DAIYA1F-1，由Mitsubishi Jukogyo Co.，Ltd.生产)上进行印刷，其中，其中使用铜版纸、印刷油墨(大豆油墨，“Naturalith 100”，由Dainippon Ink Kagaku Co.，Ltd.生产)和回潮(dampening)水(SG-51，H溶液，由Tokyo Ink Co.，Ltd.生产，浓度：1.5％)。将印刷开始至在高量部分处点减少的时间时印刷的印刷次数定义为印刷耐久性能。
                             表1(进行预热)
   样品No.         聚合引发剂 曝光能量(mJ/cm2) 印刷耐久性能(片材数)
本发明中的聚合引发剂(重量份) 组合中使用的聚合引发剂(重量份)
  1(Inv.)   BR1(3.0)   CI-3(3.0)     80  200,000或更多
  2(Inv.)   BR18(3.0)   CI-8(3.0)     80  200,000或更多
  3(Inv.)   BR22(3.0)   CI-3(2.0)CI-11(2.0)     50  200,000或更多
  4(Inv.)   BR22(4.0)     50  200,000或更多
  5(Inv.)   BR26(3.0)   CI-3(2.0)CI-15(2.0)     50  200,000或更多
  6(Inv.)   BR43(4.0)     50  200,000或更多
  7(Inv.)   BR62(3.0)   CI-3(3.0)     50  200,000或更多
  8(Inv.)   CL1(3.0)   CI-3(3.0)     80  200,000或更多
  9(Inv.)   CL22(3.0)   CI-3(2.0)CI-11(2.0)     50  200,000或更多
  10(Inv.)   CL22(4.0)     50  200,000或更多
  11(Inv.)   CL29(3.0)   CI-3(2.0)CI-15(2.0)     50  200,000或更多
  12(Inv.)   CL43(4.0)     50  200,000或更多
  1(Comp.)   CI-3(4.0)     200     *
 2(Comp.)     CI-3(3.0)CI-11(3.0)   120     20,000
 3(Comp.)     CI-3(3.0)CI-15(3.0)   120     20,000
 4(Comp.)     CI-26(4.0)   200     *
             Inv.：本发明，Comp.：对比例
*印刷不能进行。
                          表2(预热不进行)
   样品No.          聚合引发剂 曝光能量(mJ/cm2) 印刷耐久性能(片材数)
本发明中的聚合引发剂(重量份) 组合中使用的聚合引发剂(重量份)
  1(Inv.)   BR1(3.0)     CI-3(3.0)     100  70,000
  2(Inv.)   BR18(3.0)     CI-8(3.0)     100  100,000
  3(Inv.)   BR22(3.0)     CI-3(2.0)CI-11(2.0)     50  200,000或更多
  4(Inv.)   BR22(4.0)     60  200,000或更多
  5(Inv.)   BR26(3.0)     CI-3(2.0)CI-15(2.0)     60  200,000或更多
  6(Inv.)   BR43(4.0)     60  200,000或更多
  7(Inv.)   BR62(3.0)     CI-3(3.0)     80  200,000或更多
  8(Inv.)   CL1(3.0)     CI-3(3.0)     100  200,000或更多
  9(Inv.)   CL22(3.0)     CI-3(2.0)CI-11(2.0)     60  70,000
  10(Inv.)   CL22(4.0)     70  200,000或更多
  11(Inv.)   CL29(3.0)     CI-3(2.0)CI-15(2.0)     80  200,000或更多
  12(Inv.)   CL43(4.0)     70  200,000或更多
  1(Comp.)     CI-3(4.0)     350     *
  2(Comp.)     CI-3(3.0)CI-11(3.0)     200     *
  3(Comp.)     CI-3(3.0)CI-15(3.0)     250     *
  4(Comp.)     CI-26(4.0)     280     *
                  Inv.：本发明，Comp.：对比例
*印刷不能进行
从表1和2显而易见，包括含通式(1)的图像形成层的本发明平版印刷板材料记录能量低并且已印刷的片材数较大，导致高敏感性和高印刷耐久性能
                      本发明效果
本发明可提供显示高印刷耐久性能的具有高敏感性的平版印刷板材料，并提供由该平版印刷板材料制备具有高印刷耐久性能的平版印刷板。

Claims (10)

1.一种平版印刷板材料，包括支撑物和设置于其上的图像形成层，该图像形成层包含在波长区域700至1200nm具有吸收带的着色剂(a)、聚合引发剂(b)和可聚合的烯属不饱和化合物(c)，其中聚合引发剂(c)为如下通式(1)表示的化合物
通式(1)    R1-CX2-(C=O)-R2
其中R1表示氢原子、溴原子、氯原子、烷基、芳基、酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、亚氨基磺酰基、或氰基；R2表示氢原子或第一单价有机取代基，条件是R1和R2可以相互结合形成环；X表示溴原子或氯原子。
2.权利要求1的平版印刷板材料，其中R2表示-(Y)-R3，其中Y表示表示氧原子或-NR4-，其中R4表示氢原子或烷基，R3表示氢原子或第二单价有机取代基。
3.权利要求1的平版印刷板材料，其中通式(1)中的R1为氢原子、溴原子、或氯原子。
4.权利要求1的平版印刷板材料，其中着色剂为花青染料。
5.权利要求1的平版印刷板材料，其中着色剂为炭黑。
6.权利要求1的平版印刷板材料，其中图像形成层还包括选自锍盐、碘鎓盐、铁-芳烃化合物和钛茂化合物中的至少一种。
7.权利要求1的平版印刷板材料，其中可聚合的烯属不饱和化合物为在分子中具有氨基甲酸酯键的化合物。
8.权利要求1的平版印刷板材料，其中在图像形成层上设置含聚乙烯醇作为主组分的顶涂层。
9.一种制备平版印刷板的方法，该方法包括如下步骤：将权利要求1的平版印刷板材料成像曝光于具有发射波长700至1200nm的激光下，和用碱显影剂将该曝光的平版印刷板材料显影。
10.一种制备平版印刷板的方法，该方法包括将权利要求8的平版印刷板材料成像曝光于具有发射波长700至1200nm的激光下，用水洗涤该曝光的平版印刷板材料以除去顶涂层，和用碱显影剂将该洗涤的曝光平版印刷板材料显影。
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