CN101578334A - 无卤阻燃树脂复合材料以及采用该复合材料的电线和电缆 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种不含卤素系阻燃剂的阻燃树脂复合材料；其阻燃性与pvc绝缘电线的阻燃性相当；其能够形成这样的覆盖层，该覆盖层具有优异的机械性能、耐热性、耐热变形性等性能；并且其能够满足热卷绕试验的要求。本发明还提供一种电线和电缆，其具有通过使用阻燃复合材料形成的覆盖层。该复合材料是一种无卤阻燃树脂复合材料，其含有相对于100质量份的树脂成分为5至70质量份的氮系阻燃剂。100质量份的所述树脂成分包含：20至50质量份的聚酰胺树脂、聚酯树脂、或它们的混合物；20至50质量份的聚苯醚系树脂；以及30至60质量份的苯乙烯系弹性体。

Description

无卤阻燃树脂复合材料以及采用该复合材料的电线和电缆
技术领域
本发明涉及适合用作电线等的覆盖层的无卤阻燃树脂复合材料、以及采用了该树脂复合材料的电线和电缆。
背景技术
在OA设备(例如复印机和打印机)和电子设备的内部配线中，有很多线束用来在印刷电路板之间以及在印刷电路板和电子部件(例如传感器、致动器或电机)之间供电或传输信号。
线束是通过捆扎多条电线或电缆而形成的，所述电线或电缆的末端具有附连的端子(例如连接器)，所述端子能够被插入或拔出。考虑到阻燃性、电绝缘性能等，线束采用pvc-绝缘电线，所述pvc-绝缘电线使用聚氯乙烯(pvc)作为它们的绝缘材料。由于pvc-绝缘电线具有优异的挠性，因此采用该电线的线束具有良好的可操作性。此外，由于该电线具有足够的强度，因此在对该线束进行配线时不会产生电线的绝缘层被撕裂或磨损的问题。此外，在将绝缘置换连接器(用于压入配合连接)与电线末端连接时，线束具有优异的可加工性。
然而，pvc-绝缘电线含有卤素。因此，当通过燃烧对用旧的线束进行处理时，会导致产生氯化氢系有毒气体、此外根据燃烧条件还会产生二噁英的问题。因此，鉴于当前需要减少环境负担的情况，pvc不能够被说成是绝缘材料的理想材料。
近年来，响应于日益增长的减少环境负担的要求，研究人员和工程师们已经开发了无卤电线，其使用不含聚氯乙烯或卤素系阻燃剂的覆盖材料。另一方面，电线(例如用于电子设备的内部配线的绝缘电线或绝缘电缆)通常需要具有满足美国安全检测实验室公司(Underwriters Laboratories Inc.(UL))标准的各种性能。UL标准详细规定了产品必须满足的各种性能，例如：热老化之前和之后覆盖材料的阻燃性、热变形性、低温性能、拉伸性能。在这些性能中，关于阻燃性，要求产品满足垂直样品燃烧试验，该试验被称为VW-1试验，并且是UL标准中最严格的要求之一。
一般地，无卤电线的覆盖材料是通过使用树脂复合材料来制备的，所述树脂复合材料是通过将诸如氢氧化镁或氢氧化铝之类的金属氢氧化物(亦称为金属水合物)与聚烯烃树脂(例如聚丙烯)混合而变得具有阻燃性的。然而，为了满足垂直样品燃烧试验VW-1，需要将大量的金属氢氧化物与聚烯烃树脂混合。结果产生下列问题：不仅覆盖材料的挠性和伸长率明显受到损害，而且成型(例如挤出成型)加工性能下降。
为解决前述问题，已公开的日本专利申请特开2002-105255号公报(专利文献1)已经公开了一种阻燃树脂复合材料，其通过在加热条件下将金属水合物与热塑性树脂组分混合而制得，所述热塑性树脂组分通过将弹性体(例如乙烯-丙烯橡胶或苯乙烯-丁二烯橡胶)与聚丙烯混合而制得。弹性体的混入可以增加填料的可接受性。此外，通过对这些弹性体进行动态硫化，已经完成了一项研究，该研究实现了机械性能(例如挠性和伸长率)、挤出加工性能和阻燃性之间的平衡。但是，上述材料的耐磨性和耐锋利物的性能(耐エツジ性)低于pvc的耐磨性和耐锋利物的性能。当试图改善这些性能时，产生挠性下降并且性能因此不再平衡的问题。
另一方面，已经提出了高强度的无卤电线，其在覆盖材料中使用专利文献2中所述的聚苯醚或专利文献3中所述的聚苯硫醚。尽管这些树脂具有优异的阻燃性和强度，但是它们的缺点在于挠性不足，并且挤出成型需要高温。
专利文献1：公开的日本专利申请特开2002-105255号公报
专利文献2：公开的日本专利申请特开平11-189685号公报
专利文献3：公开的日本专利申请特开平05-012924号公报
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述情况，市场需要开发这样的无卤电线：其具有均与pvc相当的优异的阻燃性、挠性以及机械强度(例如耐磨性和耐锋利物的性能)，并且符合减少环境负担的目的。本发明人首先发现，上述问题可以通过将氮系阻燃剂与含有聚苯醚系树脂和苯乙烯系弹性体的树脂复合材料组合而解决。
然而，对电线性能的要求已经规定得更为严格。电线需要具有不仅满足UL标准而且还满足加拿大标准协会(CSA)规范的性能。该CSA规范规定了热卷绕试验作为试验项目。该试验要求：当将电线卷绕在圆棒(其直径为电线的2倍)上并在高温下放置时，覆盖层不产生裂纹。但是，在热卷绕试验中，前述的含有聚苯醚系树脂和苯乙烯系弹性体的树脂复合材料有时会产生一个或多个裂纹，因此不能满足CSA规范。
本发明的一个目的是提供一种无卤阻燃树脂复合材料，其具有均与pvc相当的优异的阻燃性、挠性以及机械强度(例如耐磨性和耐锋利物的性能)，并且符合减少环境负担的目的，而且满足热卷绕试验的要求。另一个目的是提供具有使用上述阻燃树脂复合材料形成的覆盖层的电线和电缆。
解决问题的方法
本发明提供一种无卤阻燃树脂复合材料，包含树脂成分和氮系阻燃剂，所述氮系阻燃剂的含量相对于100质量份的树脂成分为5至70质量份。100质量份的树脂成分包含：20至50质量份的聚酰胺树脂、聚酯树脂、或它们的混合物；20至50质量份的聚苯醚系树脂；以及30至60质量份的苯乙烯系弹性体(参见权利要求1)。
含有聚苯醚系树脂和苯乙烯系弹性体的树脂复合材料被认为是具有海岛型结构的聚合物合金，其中岛由聚苯醚系树脂形成，其在常温下坚硬并且具有高的弹性模量；海由苯乙烯系弹性体形成，其柔软并具有大的伸长率。具有不同性能的树脂所形成的合金能够使挠性与机械强度(例如耐磨性和耐锋利物的性能)相容。
聚苯醚系树脂是玻璃化转变温度为200℃或更高的无定形材料，并且在低于玻璃化转变温度的温度下，其处于维持弹性模量的状态(硬态)。另一方面，苯乙烯系弹性体中的聚苯乙烯嵌段是玻璃化转变温度为90℃至100℃的无定形材料，并且在等于或高于玻璃化转变温度的温度下，其达到熔融态。因此，在约100℃至200℃的温度下，该无定形的双组分聚合物合金被认为是处于这样的状态，其中硬的岛分散于熔融材料的海中。因此，如果将该聚合物合金在该状态下拉伸，其易于断裂。当在该温度范围进行热卷绕试验时，由于材料失去了高温拉伸性能，因此电线的表面可能产生裂纹。
当将聚酰胺树脂、聚酯树脂、或它们的混合物进一步加入到该双组分聚合物合金中时，该添加操作产生了具有3种或更多种组分的聚合物合金。聚酰胺树脂和聚酯树脂的玻璃化转变温度为约20℃至80℃，其低于进行热卷绕试验的温度(121℃)。然而二者都是结晶性树脂。因此，即使在等于或高于玻璃化转变温度的温度下，它们也能够保持合适的弹性模量，由此维持了挠性和拉伸性能。此外，它们具有相对高的与苯乙烯系弹性体的相容性。因此，当将它们均匀地分散于苯乙烯系弹性体中时，整个聚合物合金的高温伸长率和强度升高。结果，在高于苯乙烯系弹性体的玻璃化转变温度的温度下进行的热卷绕试验中，能够避免产生裂纹。
权利要求2中所述的发明提供了一种如权利要求1所限定的无卤阻燃树脂复合材料，其中苯乙烯系弹性体是由苯乙烯和橡胶构成的嵌段共聚弹性体。由于该苯乙烯系弹性体是由苯乙烯和橡胶构成的嵌段共聚弹性体，因此可以获得具有优异的挤出加工性能的树脂复合材料。
权利要求3中所述的发明提供了一种如权利要求1或2所限定的无卤阻燃树脂复合材料，其中所述聚苯醚系树脂为含有熔融共混的聚苯乙烯的聚苯醚。使用含有熔融共混的聚苯乙烯的聚苯醚改善了挤出加工性能。
权利要求4中所述的发明提供了一种如权利要求1至3中任一项所限定的无卤阻燃树脂复合材料，其中所述聚苯醚系树脂的热挠曲温度为130℃或更高。当聚苯醚系树脂的热挠曲温度为130℃或更高时，电线可以获得高机械强度的覆盖层。
权利要求5中所述的发明提供了一种如权利要求1至4中任一项所限定的无卤阻燃树脂复合材料，其中所述苯乙烯系弹性体含有具有官能团的苯乙烯系弹性体。具有官能团的苯乙烯系弹性体作为增容剂。通过添加增容剂，该苯乙烯系弹性体与聚酰胺树脂或聚酯树脂混合良好，由此改善了高温拉伸性能。特别是，希望将聚酰胺树脂与增容剂共同使用。
权利要求6中所述的发明提供了一种如权利要求1至5中任一项所限定的无卤阻燃树脂复合材料，其中所述氮系阻燃剂为氰尿酸三聚氰胺。使用氰尿酸三聚氰胺作为氮系阻燃剂不仅改善了混合时的热稳定性，还改善了阻燃性。
权利要求7中所述的发明提供了一种电线和电缆，所述电线和电缆具有覆盖层，所述覆盖层通过使用如权利要求1至6中任一项所限定的无卤阻燃树脂复合材料形成。本发明能够制备具有优异的阻燃性、挠性、机械性能以及高温性能的无卤绝缘电线。
权利要求8中所述的发明提供了如权利要求7所限定的电线和电缆，其中所述覆盖层的厚度为0.3mm或更小。当绝缘的覆盖层的厚度低至0.3mm或更小时，所述电线和电缆与根据传统的技术制备的电线相比，机械性能(例如耐磨性和耐锋利物的性能)之间的区别变得显著。结果发挥了优异的作用。
权利要求9中所述的发明提供了如权利要求7或8所限定的电线和电缆，其中所述覆盖层通过电离辐射的照射而交联。覆盖层的交联改善了耐热性和机械强度。
发明的效果
本发明能够提供一种无卤阻燃树脂复合材料，其具有均与pvc相当的优异的阻燃性、挠性以及机械强度(例如耐磨性和耐锋利物的性能)，并且符合减少环境负担的目的，而且满足热卷绕试验的要求。本发明还提供了采用上述树脂复合材料的电线和电缆。
本发明的最佳实施方式
下面对实施本发明的最佳实施方式给出解释。聚苯醚是一种工程塑料，其能够通过2，6-二甲苯酚的氧化聚合而得到，其中2，6-二甲苯酚是使用甲醇和苯酚作为原料而合成的。为了改进聚苯醚的成型加工性能，制备通过将聚苯乙烯熔融共混到聚苯醚中而形成的材料。该材料可以在市场上以各种改性的聚苯醚的形式获得。作为本发明中所用的聚苯醚系树脂，既可以使用上述不含其它成分的聚苯醚，也可以使用含有熔融共混的聚苯乙烯的聚苯醚。此外，还可以使用通过合适的共混而引入羧酸(例如马来酸酐)的聚苯醚。
作为聚苯醚系树脂，理想的是，使用含有熔融共混的聚苯乙烯的聚苯醚，以改进与苯乙烯系弹性体熔融混合时的加工性能。含有熔融共混的聚苯乙烯的聚苯醚与苯乙烯系弹性体具有优异的相容性。因此，挤出成型时的树脂压力降低，从而改善了挤出加工性能。
上述聚苯醚系树脂的热挠曲温度随聚苯乙烯的共混比而变化。理想的是使用热挠曲温度为130℃或更高的树脂，这是因为电线的覆盖层会提高电线的机械强度并使其热变形性能变得优异。根据ISO75-1和-2规定的方法，在1.80MPa的负荷下测量热挠曲温度。
也可以使用不含共混的聚苯乙烯的聚苯醚作为聚苯醚系树脂。在这种情况下，当使用低粘度的聚苯醚时，能够降低挤出成型时的树脂压力同时保持机械强度。理想的是聚苯醚系树脂的特性粘度为0.1dl/g至0.6dl/g，更理想为0.3dl/g至0.5dl/g。
本发明中所用苯乙烯系弹性体的类型包括：苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯共聚物、和苯乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。这些共聚物的氢化聚合物和部分氢化的聚合物可以如实例所示。此外，还可以使用前述的通过合适的共混而将羧酸(例如马来酸酐)引入其中的苯乙烯系弹性体。
在这些弹性体中，理想的是使用由苯乙烯和橡胶构成的嵌段共聚弹性体。当使用该弹性体时，不仅改善了挤出加工性能，还改善了诸如断裂拉伸伸长率和抗冲击性之类的性能。此外，可以使用如下的嵌段共聚物：三嵌段共聚物，例如氢化的苯乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物；和二嵌段共聚物，例如苯乙烯-乙烯共聚物或苯乙烯-乙烯丙烯共聚物。理想的是苯乙烯系弹性体含有50重量％或更高的三嵌段成分，这是因为电线覆盖层的强度和硬度会得到改善。
考虑到机械性能和阻燃性，理想的是使用苯乙烯含量为20重量％或更高的苯乙烯系弹性体。当苯乙烯含量低于20重量％时，硬度和挤出加工性能下降。然而，不希望苯乙烯含量超过50重量％，这是因为断裂拉伸伸长率会降低。
此外，理想的是熔体流动速率(缩写为MFR)在0.8g/10min至15g/10min。MFR用作分子量的指标，并根据JIS K 7210在230℃和2.16kgf的条件下测量。当熔体流动速率低于0.8g/10min时，挤出加工性能下降。当超过15g/10min时，机械性能下降。
关于聚酰胺树脂和聚酯树脂，理想的是可使用如下树脂，例如：6-尼龙树脂、12-尼龙树脂、6，6-尼龙树脂、6，12-尼龙树脂、MXD-6树脂(半芳香尼龙)、脂肪族尼龙树脂和/或6-T-尼龙树脂(半芳香尼龙)、以及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。特别理想的是使用6-尼龙树脂和PBT，因为它们的熔点接近聚苯醚的玻璃化转变温度，因此具有良好的挤出加工性能。这些树脂可以单独添加。或者，可以使用可在市场上以聚苯醚和聚酰胺树脂的聚合物合金或者聚苯醚和聚酯树脂的聚合物合金的形式获得的树脂。
可以以任意比熔融混合下列物质：聚酰胺树脂、聚酯树脂、或其混合物；聚苯醚系树脂；以及苯乙烯系弹性体。然而，考虑到电线的挠性和线束的可操作性，理想的是，聚酰胺树脂、聚酯树脂、或其混合物占树脂成分的总质量的20至50质量份；聚苯醚系树脂占树脂成分的总质量的20至50质量份；并且苯乙烯系弹性体占树脂成分的总质量的30至60质量份。当聚苯醚系树脂的含量超过50质量份时，挤出加工性能下降。当其小于20质量份时，机械强度和阻燃性下降。更理想的是，聚酰胺树脂、聚酯树脂、或者其混合物的含量为25至40质量份。
当树脂复合材料含有具有官能团的苯乙烯系弹性体作为增容剂时，能够提高聚酰胺树脂和苯乙烯系弹性体之间或者聚酯树脂和苯乙烯系弹性体之间的结合强度，从而改善了高温性能。关于官能团，示出如下的基团作为其例子，例如：环氧基团、噁唑啉基团、酸酐基团、以及羧基。可以根据树脂的类型选择合适的官能团。理想的是，增容剂的含量相对于100质量份的树脂成分为1至20质量份，更理想的是1至10质量份。
关于树脂成分，在不会损害本发明的主旨的范围内，可以将各种树脂(例如聚丙烯和聚乙烯)与树脂复合材料混合。当需要改进耐热性时，理想的是使用含有混合的聚乙烯以及无规聚丙烯的树脂复合材料，因为这样的复合材料可以通过电离辐射(例如加速电子束和伽马射线)的照射而交联。
关于用于本发明的氮系阻燃剂，可以示为例子的是诸如三聚氰胺树脂和氰尿酸三聚氰胺之类的树脂。即使在使用之后通过燃烧来处理时，氮系阻燃剂也不会产生卤化氢等有毒气体，因而能够降低环境负担。作为氮系阻燃剂，考虑到混合时的热稳定性和阻燃性的改善效果，理想的是使用氰尿酸三聚氰胺。
还可以采用通过使用硅烷偶联剂或钛酸系偶联剂进行了表面处理的氰尿酸三聚氰胺。当经过表面处理的氰尿酸三聚氰胺与引入有羧酸的聚苯醚系树脂或与苯乙烯系弹性体联用时，耐磨性和机械强度可得到改善。
理想的是，氮系阻燃剂的含量相对于100质量份的树脂复合材料为5至70质量份。当含量低于5质量份时，绝缘电线的阻燃性不够。当含量超过70质量份时，伸长率和挤出加工性能下降。更理想的是，氮系阻燃剂的含量为10至40质量份。
理想的是，本发明的无卤阻燃树脂复合材料实质上不含磷系阻燃剂。通过实质上不含磷系阻燃剂，能够降低环境负担，例如降低河流的富营养化。术语“实质上不含磷系阻燃剂”的意思是，不有意添加磷酸酯等阻燃剂。因此本发明的范围包括这样的无卤阻燃树脂复合材料，其含有来自原料树脂或添加剂的微量的磷。
本发明的无卤阻燃树脂复合材料可以含有交联剂。关于交联剂，理想的是使用分子中具有多个碳-碳双键的多官能性单体，例如三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、或三烯丙基异氰尿酸酯。理想的是交联剂在常温下为液态。当其为液态时，易于与聚苯醚系树脂或苯乙烯系弹性体混合。此外，当使用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作为交联剂时，其与树脂的相容性得到改善，这是理想的。
根据需要，本发明的无卤阻燃树脂复合材料容许合适地混有如下物质(例如)：抗氧化剂、加工稳定剂、着色剂、重金属失活剂、发泡剂、以及多官能性单体。可以使用公知的熔体混合器(例如短螺杆挤出型混合器、压力捏合机、以及Banbury混合器)来混合这些物质。
此外，本发明提供一种具有覆盖层的电线和电缆，所述覆盖层是通过使用上述的无卤阻燃树脂复合材料而形成的。本发明的电线和电缆具有导体和覆盖该导体的覆盖层。为了在导体上形成覆盖层，可以使用公知的挤出成型机。
可以根据导体的直径适当地选择覆盖层的厚度。但是，从机械性能来说，理想的是，覆盖层的厚度为0.3mm或更低。在根据传统技术生产无卤电线的情况下，当覆盖层的厚度为0.3mm或更低时，耐磨性和耐锋利物的性能显著下降。但是，根据本发明，即便在覆盖层的厚度为0.3mm或更低时，也能够获得优异的性能。其与根据传统技术生产的电线之间存在显著的差异。此外，在绝缘置换电线(用于压入配合端子)的情况下，从连接器的配合能力来说，理想的是使用覆盖层厚度为0.3mm或更低的电线。
在通过电离辐射的照射使覆盖层交联时，机械强度得到改善，这是理想的。电离辐射源的类型包括：加速电子束、伽马射线、X-射线、α-射线、以及紫外线。在这些源中，就工业实用性(例如源的使用简易性、电离辐射的穿透厚度、以及交联处理的速率)而言，最理想的是使用加速电子束。
下面将参照实施例来解释本发明的最佳实施方式。该实施例并非为了限制本发明的范围。
实施例
实施例1至27
制备无卤阻燃树脂复合材料的粒料
将树脂复合材料的组分熔融混合，配方如表I和II所示。使用双轴混合器(直径：45mm，L/D：42)，在料筒温度230℃和螺杆转速100rpm的条件下，进行熔融混合。将混合物熔融挤出成条状。将熔融的条冷却然后切割以制成粒料。
绝缘电线的制备
使用单螺杆挤出机(直径：30mm，L/D：24)，通过将覆盖材料挤出到导体上来制备绝缘电线。导体为直径0.8mm的镀锡实心铜线。覆盖层的厚度为0.125mm。采用如下挤出条件：导体预热温度：120℃，料筒温度：230℃，模头温度：240℃，导线的线速度：300mm/min。在照射剂量为60kGray的条件下对实施例27中的绝缘电线进行加速电子束照射。
覆盖层评价：抗拉性能
将导体从制备的电线中抽出以进行覆盖层的抗拉测试。采用如下的测试条件：牵引速度：50mm/min，标距长度：25mm，温度：23℃。测量3个样品的拉伸强度和断裂拉伸伸长率以获得平均值。拉伸强度为10.3MPa或更高、并且断裂拉伸伸长率为100％或更高的覆盖层被评为“合格”。
覆盖层评价：正割模量
使用与前述抗拉测试中类似的样品进行另外的抗拉测试。测试条件如下：牵引速度：50mm/min，标距长度：25mm，温度：23℃。测试后，使用应力-伸长率曲线确定伸长率为2％处的点。然后计算该点处的弹性模量。
绝缘电线评价：阻燃性测试
对10个样品进行UL标准1581的1080项规定的VW-1垂直样品燃烧测试。当所有10个样品都合格时，该组被评为“合格”。评价的标准如下：每一个样品着火15秒钟。该着火过程重复5次。当样品满足如下标准时，该样品被评为合格：
(a)火焰必须在60秒钟内熄灭，
(b)处于样品下面的脱脂棉不会被燃烧掉落物引燃，以及
(c)附于样品上部的牛皮纸不能被引燃或烧焦。
绝缘电线评价：热卷绕试验
将制备的电线分别卷绕在直径1.2mm和2.1mm的两根圆棒上。将卷绕的电线在恒温烘箱中在121℃下加热1小时。将电线从烘箱中取出并进行有无裂纹的视觉检查。使用3个样品进行评价。对产生一处或多处裂纹的电线的数目进行计数以用于评价。
表I和II示出了上述试验的结果。
比较例1至14
使用与实施例1至27中相同的方法制备电线，不同之处在于，所用的树脂复合材料具有表III所示的混合配方。进行各个项目的评价。结果如表III所示。
Figure A20078004956400151
Figure A20078004956400161
Figure A20078004956400171
注释：
*1：特性粘度为0.47dl/g的聚苯醚
(其热挠曲温度被认为是170℃或更高)
*2：特性粘度为0.38dl/g的聚苯醚
(其热挠曲温度被认为是170℃或更高)
*3：热挠曲温度为58℃并且熔点为220℃的6-尼龙树脂
*4：热挠曲温度为65℃并且熔点为225℃的6-尼龙树脂
*5：旭化成株式会社制造的Xyron(注册商标)A1400
*6：马来酸酐改性的苯乙烯系热塑性弹性体
(旭化成株式会社制造的Tuftec(注册商标)M1913)
*7：含有噁唑啉基团的聚苯乙烯
(日本触媒株式会社制造的Epocros(注册商标)RPS-1005)
*8：含有环氧基团的苯乙烯系热塑性弹性体
(Daicel化学工业株式会社制造的Epofriend(注册商标)AT501)
*9：氢化的苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)，其含有30重量％的苯乙烯，并且MFR为2.4g/10min。
*10：日产化学工业株式会社制造的MC6000
*11：熔点为223℃的聚对苯二甲酸丁二醇酯
*12：熔点为185℃的聚对苯二甲酸丁二醇酯
*13：三菱工程塑料株式会社制造的Lemalloy(注册商标)EX700A
*14：热挠曲温度为170℃的改性的聚苯醚
*15：其它成分：
抗氧化剂：Ciba Specialty Chemicals公司制造的Irganox 1010
金属失活剂：ADEKA公司制造的ADK STAB CDA-1
润滑剂：日本化成株式会社制造的SLIPAX O
*16：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯
实施例1至12显示了如下电线的评价结果，所述电线具有绝缘的覆盖层，所述覆盖层通过使用无卤阻燃树脂复合材料形成，所述无卤阻燃树脂复合材料含有作为树脂成分的三组分聚合物合金，所述聚合物合金由聚酰胺树脂、聚苯醚系树脂和苯乙烯系弹性体构成。覆盖层的所有下列测试项目的评价结果都处于合格水平，所述测试项目为：拉伸强度、断裂拉伸伸长率、正割模量、热卷绕试验、以及阻燃性。
实施例13至27显示了如下电线的评价结果，所述电线具有绝缘的覆盖层，所述覆盖层通过使用无卤阻燃树脂复合材料形成，所述无卤阻燃树脂复合材料含有作为树脂成分的三组分聚合物合金，所述聚合物合金由聚酯树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚苯醚系树脂和苯乙烯系弹性体构成。如同实施例1至12，所有评价结果都处于合格水平。
比较例1至5、10以及11显示了如下电线的评价结果，所述电线具有绝缘的覆盖层，所述覆盖层通过使用无卤阻燃树脂复合材料形成，所述无卤阻燃树脂复合材料含有作为树脂成分的二组分聚合物合金，所述聚合物合金由聚苯醚系树脂和苯乙烯系弹性体构成。尽管该覆盖层的拉伸强度和断裂拉伸伸长率与实施例1至25的那些结果相当，并且因此处于合格水平，但是该覆盖层在热卷绕试验中产生一处或多处裂纹，因此未能达到合格水平。尽管比较例11含有交联剂，但是其不能够达到聚酰胺树脂或者聚酯树脂所能够达到的效果。结果，其在热卷绕试验中产生一处或多处裂纹。比较例3不含阻燃剂，阻燃测试不合格。
比较例6至9是使用三组分聚合物合金形成的，所述聚合物合金由聚酰胺树脂、聚苯醚系树脂和苯乙烯系弹性体构成。但是，相对于100质量份的树脂成分而言，聚酰胺树脂的含量低至15质量份。因此，聚酰胺树脂不能充分生效，结果在热卷绕试验中产生一处或多处裂纹，因此未能达到合格水平。
比较例12含有聚酯树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯)，其含量为15质量份。如同聚酰胺树脂一样，当聚酯树脂的含量低时，不能实现改善高温性能的效果。结果，在热卷绕试验中产生一处或多处裂纹。
比较例13和14通过照射而交联。然而，照射交联在改进高温伸长率方面的效果是有限的。结果，不可能完全防止在热卷绕试验中产生裂纹。
工业实用性
应用本发明的例子包括用于电子设备(例如复印件或打印机)的内部配线的线束。

Claims (9)

1.一种无卤阻燃树脂复合材料，包含树脂成分和氮系阻燃剂，该氮系阻燃剂的含量相对于100质量份的树脂成分为5至70质量份；
其中100质量份的所述树脂成分包含：20至50质量份的聚酰胺树脂、聚酯树脂、或它们的混合物；20至50质量份的聚苯醚系树脂；以及30至60质量份的苯乙烯系弹性体。
2.如权利要求1所限定的无卤阻燃树脂复合材料，其中所述苯乙烯系弹性体是由苯乙烯和橡胶构成的嵌段共聚弹性体。
3.如权利要求1或2所限定的无卤阻燃树脂复合材料，其中所述聚苯醚系树脂为含有熔融共混的聚苯乙烯的聚苯醚。
4.如权利要求1至3中任意一项所限定的无卤阻燃树脂复合材料，其中所述聚苯醚系树脂的热挠曲温度为130℃或更高。
5.如权利要求1至4中任意一项所限定的无卤阻燃树脂复合材料，其中所述苯乙烯系弹性体包含具有官能团的苯乙烯系弹性体。
6.如权利要求1至5中任意一项所限定的无卤阻燃树脂复合材料，其中所述氮系阻燃剂为氰尿酸三聚氰胺。
7.一种电线和电缆，包含覆盖层，该覆盖层是通过使用如权利要求1至6中任一项所限定的无卤阻燃树脂复合材料而形成的。
8.如权利要求7所限定的电线和电缆，其中所述覆盖层的厚度为0.3mm或更小。
9.如权利要求7或8所限定的电线和电缆，其中所述覆盖层通过电离辐射的照射而发生交联。
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