KR101051199B1

KR101051199B1 - 난연성 수지조성물 및 그것을 이용한 절연전선, 절연실드전선, 절연케이블 및 절연튜브

Info

Publication number: KR101051199B1
Application number: KR1020087011719A
Authority: KR
Inventors: 키요아키 모리우치; 히로시 하야미; 사토시 야마사키; 조 야기사와
Original assignee: 스미토모덴키고교가부시키가이샤
Priority date: 2005-11-21
Filing date: 2006-11-20
Publication date: 2011-07-22
Also published as: KR20080067348A; US8129619B2; JP4412407B2; MY143668A; TW200726830A; EP1953193A1; TWI397576B; US20090255707A1; EP1953193A4; CN101313030A; WO2007058349A1; JPWO2007058349A1; CA2630003A1

Abstract

본 발명은, (A) JIS K 7311에 따라서 측정된 JIS경도가 A98이하인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 30 ~ 90중량부, (B) 아세트산비닐 단위의 함유량이 50 ~ 90중량%인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 70 ~ 10중량부, (C) 하기 공중합체 (C1) ~ (C3) 중에서 선택되는 1종 이상의 중합체가 0 ~ 40중량부 (C1) 산무수물에 의해 변성된 에틸렌-불포화카르복시산유도체의 공중합체, (C2) 에폭시기를 함유하는 에틸렌-올레핀 공중합체, (C3) 산무수물에 의해 변성된 스타이렌계 엘라스토머, (단, 성분 (A), (B) 및 (C)의 합계량은 100중량부이며, 상기 성분 (A), (B) 및 (C)의 수지성분의 합계량 100중량부에 대해서,) (D) 금속수산화물을 40 ~ 250중량부의 비율로 함유하는 난연성 수지조성물을 특징으로 하는 것이다.

Description

난연성 수지조성물 및 그것을 이용한 절연전선, 절연실드전선, 절연케이블 및 절연튜브{FLAME-RETARDANT RESIN COMPOSITION, AND INSULATED WIRE, INSULATED SHIELDED WIRE, INSULATED CABLE AND INSULATION TUBE USING THE SAME}

본 발명은, 난연성 수지조성물에 관한 것이며, 보다 상세하게는, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 수지성분으로서 함유하고, 난연제로서 금속수산화물을 사용함으로써, 할로겐계 난연제를 함유하지 않고, 고도의 난연성을 발휘하며, 기계물성, 내열성, 내열노화성, 내가열변형성, 저온특성(저온에서의 가요성), 전기절연성이 우수한 피복층을 형성할 수 있는 난연성 수지조성물에 관한 것이다.

또, 본 발명은, 상기 난연성 수지조성물로 형성된 피복층을 가지는 절연전선, 절연실드전선, 및 절연케이블에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 난연성 수지조성물로 형성된 절연튜브에 관한 것이다.

절연전선이나 실드전선, 절연케이블 등의 각종 전선은, 도체 또는 외피가 피복재료에 의해서 절연 피복되어 있다. 전자기기의 기기 내 배선에 사용하는 절연전선이나 절연케이블 등의 전선의 피복재료로서, 폴리염화비닐수지나 난연제를 배합한 폴리올레핀수지조성물이 범용되고 있다. 폴리올레핀수지로서는, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체나 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 등의 에틸렌 공중합체가 대표적이다. 난연제로서는, 통상, 분자 중에 브롬 원자나 염소 원자를 함유한 할로겐계 난연제가 이용되고 있다. 할로겐계 난연제 중의 하나인, 분자 중에 브롬 원자를 함유한 브롬계 난연제는, 난연화 효과가 높고, 일반적으로, 삼산화안티몬과의 병용에 의한 상승효과를 이용해서 난연화를 실행하고 있다. 브롬계 난연제는, 인화합물과의 병용에 의한 효과도 높다.

그러나, 폴리염화비닐수지나 할로겐계 난연제를 함유하는 폴리올레핀수지 등의 피복재료에 의해 절연 피복된 전선을 폐기하면, 피복재료 중에 함유되어 있는 가소제나 중금속안정제, 인화합물이 용출되어서 환경을 오염시킨다. 또, 이와 같은 피복재료에 의해 절연 피복된 전선을 소각 처리하면, 피복재료 중에 함유되는 할로겐화합물로부터 부식성 가스나 다이옥신류를 발생시킬 우려가 있다.

최근, 환경 부하의 저감에 대한 요구의 고조에 대응하기 위해서, 폴리염화비닐수지나 할로겐계 난연제를 함유하지 않은 피복재료를 이용한 할로겐프리전선이 개발되고 있다. 한편, 전자기기의 기기 내 배선에 사용하는 절연전선이나 절연케이블 등의 전선에는, 일반적으로, UL(Underwriters Laboratories inc.)규격에 적합한 모든 특성을 지니는 것이 요구되고 있다. UL규격에는, 제품이 만족해야 할 난연성, 가열변형성, 저온특성, 피복재료의 초기와 열노화 후의 인장특성 등의 모든 특성에 대해서 상세히 규정되어 있다. 이들 중에서도, 난연성에 대해서는, VW-1 시험이라고 하는 수직연소시험에 합격할 필요가 있으며, UL규격 중에서 가장 엄격한 요구항목 중 하나이다.

일반적으로, 할로겐프리전선의 피복재료로서는, 폴리올레핀수지에 수산화마그네슘이나 수산화알루미늄 등의 금속수산화물(금속수화물이라고도 함)을 배합해서 난연화한 수지조성물이 사용되고 있다. 그러나, 금속수산화물의 난연화 효과는, 할로겐계 난연제에 비해서 낮기 때문에, 수직연소시험 VW-1에 합격시키기 위해서는, 폴리올레핀수지 중에 다량의 금속수산화물을 배합할 필요가 있다. 그 결과, 피복재료의 인장특성(인장강도 및 인장파단신장)이나 내가열변형성 등이 현저히 저하된다.

폴리올레핀수지에 금속수산화물을 배합한 수지조성물로 이루어지는 피복층에, 가속전자선 등의 전리방사선을 조사해서 가교함으로써, 인장특성이나 내가열변형성을 개량할 수 있다. 그러나, 상기와 같은 할로겐프리의 난연성 수지조성물은, 폴리염화비닐수지에 비하면 고가인 데에 부가해서, 전리방사선의 조사에 고가의 조사장치를 필요로 하기 때문에, 제조비용이 한층 더 많이 든다고 하는 결점이 있었다. 그래서, 가교 처리를 하지 않아도, UL규격을 만족하는 할로겐프리전선의 개발이 요망되고 있다.

종래, 할로겐프리의 난연성 수지조성물로서, 에틸렌 공중합체와 폴리에스테르 엘라스토머를 함유한 수지성분에, 다량의 금속수화물을 배합한 전송선 피복용 수지조성물(특허문헌 1)이 제안되어 있다. 에틸렌 공중합체로서는, 아세트산비닐 함유량이 25 ~ 85질량%인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체가 이용되고 있다. 그러나, 특허문헌 1에 개시되어 있는 폴리에스테르 엘라스토머를 함유하는 난연성 수지조성물은, 난연성이나 절연저항이 반드시 충분하지 않으며, 특히, 수직연소시험 VW-1에 서의 합격률이 높지 않다.

에틸렌 공중합체와 폴리에스테르형 및/또는 폴리에테르형 세그먼트를 가지는 열가소성 수지를 함유한 수지성분에, 유기 퍼옥사이드, 및 실란 커플링제로 처리한 금속수화물을 용융 혼련해서 이루어지는 난연성 수지조성물(특허문헌 2)이 제안되어 있다.

특허문헌 2에는, 폴리에스테르형 및/또는 폴리에테르형 세그먼트를 가지는 열가소성 수지로서, 예를 들면, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머나 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머를 들 수 있다. 그러나, 특허문헌 2의 실시예에 예시되어 있는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(디아이시 바이엘 폴리머 주식회사(DIC Bayer Polymer Ltd.) 제품, 상품명 「T-8180N」)와, 아세트산비닐 함유량이 41중량%인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(미츠이ㆍ듀퐁 주식회사 제품, 상품명 「에바플렉스(Evaflex) EV40LX」)를 함유하는 수지성분에 금속수화물을 배합해도, 난연성이나 기계물성, 내열성, 내열노화성, 및 내가열변형성 등이 우수한 수지조성물을 얻는 것이 곤란하며, 특히, 수직연소시험 VW-1에 합격하는 고도의 난연성을 나타내는 수지조성물을 얻는 것이 매우 곤란하다.

[특허문헌 1]

일본국 특개2004-10840호 공보

[특허문헌 2]

일본국 특개2004-51903호 공보

본 발명의 과제는, 할로겐계 난연제를 함유하지 않아도, UL규격의 수직연소시험 VW-1에 합격하는 고도의 난연성을 나타내고, 기계물성, 내열성, 내열노화성, 내가열변형성, 저온특성, 전기절연성 등이 우수한 피복층을 형성할 수 있는 난연성 수지조성물을 제공하는 데에 있다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 연구한 결과, 경도가 특정의 범위 내에 있는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와, 아세트산비닐 단위의 함유량이 특정의 범위 내에 있는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 특정비율로 함유하는 수지성분에 대해서, 특정량의 금속수산화물을 함유시킴으로써, 전리방사선에 의한 가교 처리를 하지 않아도, UL규격의 수직연소시험 VW-1에 합격하는 고도의 난연성을 나타내고, 기계물성(인장강도 및 인장파단신장), 내열성, 내열노화성, 내가열변형성, 저온특성, 전기절연성 등이 우수한 피복층을 형성할 수 있는 난연성 수지조성물을 얻을 수 있는 것을 발견하였다. 또, 상기 수지성분에 대해서, 산무수물에 의해 변성된 에틸렌-불포화카르복시산유도체의 공중합체 혹은 에폭시기를 함유하는 에틸렌-α올레핀 공중합체 또는 산무수물에 의해 변성된 스타이렌계 엘라스토머를 특정비율로 함유시킴으로써 보다 바람직한 특성을 지니는 난연성 수지조성물을 얻을 수 있는 것을 발견하였다.

본 발명의 난연성 수지조성물은, 절연전선이나 절연케이블, 절연실드전선의 피복층으로서 우수한 모든 특성을 나타낸다. 본 발명의 난연성 수지조성물은, 절연튜브로 성형할 수 있다. 본 발명의 절연튜브는, 절연전선이나 절연케이블 등의 접합이나 절연보호 등의 목적에 매우 적합하게 사용할 수 있다. 본 발명은, 이들의 식견에 의거해서 완성하기에 이른 것이다.

본 발명에 의하면, (A) JIS K 7311에 의해서 측정된 JIS경도가 A50으로부터 A96까지의 범위 내인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 및 (B) 아세트산비닐 단위의 함유량이 50 ~ 90중량%인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를, 중량비(A : B)로 40 : 60 ~ 90 : 10의 범위 내에서 함유하고, 또한, (D)합성수산화마그네슘 또는 천연수산화마그네슘 또는 이들의 혼합물로 이루어진 금속수산화물을, 상기 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 상기 에틸렌-아세트산 비밀공중합체를 포함하는 수지성분 100중량부에 대해서 40 ~ 250중량부의 비율로 함유하는 난연성 수지조성물이 제공된다.

또, (A) JIS K 7311에 의해서 측정된 JIS경도가 A98이하인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 30 ~ 90중량부와, (B) 아세트산비닐 단위의 함유량이 50 ~ 90중량%인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 10 ~ 70중량부와, (C) 산무수물에 의해 변성된 에틸렌-불포화카르복시산유도체 공중합체, 에폭시기를 함유하는 에틸렌-올레핀 공중합체, 및 산무수물에 의해 변성된 스타이렌계 엘라스토머로 이루어진 군중에서 선택되는 적어도 1종의 중합체 0~40중량부를, 상기 수지성분 (A) 내지 (C)의 합계가 100중량부로 되는 비율로 함유하고, 또한 (D) 합성수산화마그네슘 또는 천연수산화마그네슘 또는 이들의 혼합물로 이루어진 금속수산화물을, 상기 수지성분 (A) 내지 (C)의 합계 100중량부에 대해서 40 ~ 250중량부의 비율로 함유하는 난연성 수지조성물로서, UL규격의 수직연소시험 VW-1에 합격하는 난연성을 나타냄과 동시에 인장속도 500mm/분, 표선간 거리 20mm 및 온도 23℃에서 측정한 인장강도가 10.3MPa 이상이고, 또한 인장파단신장이 100% 이상을 나타내는 난연성수지조성물이 제공된다.

또, 본 발명에 의하면, 도체 위에, 상기 난연성 수지조성물로 형성된 피복층을 가지는 절연전선, 외피로서, 상기 난연성 수지조성물로 형성된 피복층을 가지는 절연실드전선, 및 단심 또는 복수심의 절연전선의 외피로서, 상기 난연성 수지조성물로 형성된 피복층을 가지는 절연케이블이 제공된다. 또한, 본 발명에 의하면, 상기 난연성 수지조성물로 형성된 절연튜브가 제공된다

<발명의 효과>

본 발명에 의하면, 전리방사선에 의한 가교 처리를 하지 않아도, UL규격의 수직연소시험 VW-1에 합격하는 고도의 난연성을 나타내고, 기계물성, 내열성, 내열노화성, 내가열변형성, 저온특성, 전기절연성 등이 우수한 피복층을 형성할 수 있는 난연성 수지조성물을 제공할 수 있다. 그런 연유로, 본 발명에 의하면, 상기 모든 특성이 우수한 절연전선, 절연케이블, 절연실드전선, 및 절연튜브를 제공할 수 있다.

<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>

열가소성 엘라스토머(TPE)는, 분자 중에 탄성을 지니는 고무성분(소프트 세그먼트)과, 소성변형을 방지하는 분자구속성분(하드 세그먼트)과의 양성분을 가지는 폴리머이다.

본 발명에서 사용하는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(TPU)는, 고분자량 디올(장쇄 디올), 디이소시아네이트, 및 저분자량 디올(단쇄 디올)의 3성분의 분자간반응에 의해서 생성되는, 분자 중에 우레탄기(-NH-COO-)를 가지는 폴리머이다. 장쇄 디올과 단쇄 디올은, 디이소시아네이트와 부가반응해서 선상(線狀) 폴리우레탄을 생성한다. 이들 중에서, 장쇄 디올은, 엘라스토머의 유연한 부분(소프트 세그먼트)을 형성하고, 디이소시아네이트와 단쇄 디올은, 단단한 부분(하드 세그먼트)을 형성한다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 기본특성은, 주로 장쇄 디올의 종류에 의해 결정되지만, 경도는, 하드 세그먼트의 비율로 조정된다.

장쇄 디올로서는, 예를 들면, 폴리프로필렌글리콜(PPG), 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리(부틸렌아디페이트)디올(PBA), 폴리-ε-카프로락톤디올(PCL), 폴리(헥사메틸렌카보네이트)디올(PHC), 폴리(에틸렌/1,4-아디페이트)디올, 폴리(1,6-헥실렌/네오펜틸렌아디페이트)디올 등을 들 수 있다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 종류는, 장쇄 디올의 종류에 의해서, 예를 들면, 카프로락톤형, 아디페이트형, PTMG형, 폴리카보네이트(PC)형 등으로 분류된다.

디이소시아네이트로서는, 예를 들면, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 단쇄 디올로서는, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-비스(2-히드록시에톡시)벤젠 등을 들 수 있다.

본 발명에서 사용하는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는, JIS K 7311(폴리우레탄계 열가소성 엘라스토머의 시험방법)에 의해서, 타입 A 듀로메터(Durometer)를 이용해서 측정한 경도(단위 = JIS; 「JIS A경도」라고도 함)가 A98이하이다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 JIS경도가 A98보다 크면, 난연성 수지조성물의 인장파단신장이 현저히 낮아지며, 피복층을 형성했을 경우, 가요성이 손상된다. 본 발명에서 사용하는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 JIS경도는, 바람직하게는 A50에서 A96, 보다 바람직하게는 A60에서 A95이다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 JIS경도가 상기 범위 내에 있음으로써, 난연성 수지조성물의 기계물성, 내열성, 내열노화성, 내가열변형성, 저온특성 등 모든 특성을 고도로 균형잡히게 할 수 있으므로 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 분자량의 지표가 되는 멜트 플로우 레이트(melt flow rate)(「MFR」이라고 약기; JIS K 7210에 의해서, 온도 210℃, 하중 5000g에서 측정)는, 압출가공성이나 기계물성 등의 관점에서, 바람직하게는 0.1 ~ 10Og/10분, 보다 바람직하게는 0.5 ~ 50g/10분이다.

본 발명에서 사용하는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체는, 아세트산비닐 단위의 함유량(단순히, 아세트산비닐 함유량이라고 하는 경우가 있음)이 50 ~ 90중량%인 에틸렌과 아세트산비닐과의 공중합체이다. 에틸렌-아세트산비닐 공중합체의 아세트산비닐 단위의 함유량이 지나치게 낮으면, 난연성이나 기계물성, 내열성, 내열노화성, 내가열변형성 등이 우수한 수지조성물을 얻는 것이 곤란하며, 특히, 수직연소시험 VW-1에 합격하는 고도의 난연성을 나타내는 수지조성물을 얻을 수 없다. 아세트산비닐 단위의 함유량은, 바람직하게는 55 ~ 85중량%, 보다 바람직하게는 60 ~ 83중량%이다. 본 발명에서 사용하는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체는, 아세트산비닐 단위의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 난연성이나 인장특성 등의 모든 특성이 우수한 난연성 수지조성물을 얻을 수 있다.

본 발명에서 사용하는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체의 분자량의 지표가 되는 MFR(JIS K 7210에 의해서, 온도 190℃, 시험하중 2160g에서 측정)은, 압출가공성이나 기계물성 등의 관점에서, 바람직하게는 0.1 ~ 100g/10분, 보다 바람직하게는 0.5 ~ 50g/10분이다. 본 발명에서 사용하는 산무수물에 의해 산 변성된 에틸렌-불포화카르복시산유도체의 공중합체는, 에틸렌-불포화카르복시산유도체의 공중합체를 O.1 ~ 10중량%의 산무수물(예를 들면 무수말레산 등)에 의해 변성된 공중합체이다. 에틸렌과 공중합하는 불포화카르복시산유도체로서는, 예를 들면, 아세트산비닐, 아크릴산에틸, 메타크릴산에틸 등이 있다. 통상, 산무수물에 의해 변성된 에틸렌-불포화카르복시산유도체의 공중합체는 95이하의 쇼어(Shore) A경도를 가진다. 또, 에폭시기를 함유하는 에틸렌-α올레핀 공중합체는, 에틸렌과 글리시딜메타크릴레이트의 공중합체나 에틸렌과 아세트산비닐, 글리시딜메타크릴레이트의 공중합체, 에틸렌과 아크릴산메틸, 글리시딜메타크릴레이트의 공중합체를 들 수 있다. 글리시딜메타크릴레이트의 함유량은 1 ~ 15중량%인 것을 적용할 수 있다. 또, 산무수물에 의해 변성된 스타이렌계 엘라스토머는, 스타이렌에 올레핀(예를 들면 부타디엔, 에틸렌/프로필렌 등)을 공중합시켜서 얻은 블록 공중합체의 이중결합을 수소첨가에 의해 포화시킨 스타이렌계 엘라스토머를, 0.1 ~ 10중량%의 산무수물(예를 들면 무수말레산 등)에 의해 변성된 엘라스토머이다.

본 발명에서는, (A) 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 30 ~ 90중량부, 바람직하게는 40 ~ 80중량부, (B) 에틸렌-아세트산비닐 공중합체가 70 ~ 10중량부, 바람직하게는 60 ~ 20중량부, (C1) 산무수물에 의해 변성된 에틸렌-불포화카르복시산유도체의 공중합체 혹은 (C2) 에폭시기를 함유하는 에틸렌-α올레핀 공중합체 또는 (C3) 산무수물에 의해 변성된 스타이렌계 엘라스토머의 공중합체 (C1) ~ (C3) 중에서 선택되는 1종 이상의 중합체가 0 ~ 40중량부, 바람직하게는 0 ~ 30중량부의 범위 내에서 함유하는 수지성분을 사용한다. 수지성분 중의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 중량비율이 지나치게 높아도, 난연성이 저하되어, 수직연소시험 VW-1에 합격할 수 없다. 에틸렌-아세트산비닐 공중합체의 중량비가 지나치게 낮으면 난연성이 저하되고, 지나치게 높으면, 인장파단신장이 저하되거나 하기 쉬워진다. 또한, 산무수물에 의해 변성된 에틸렌-불포화카르복시산유도체의 공중합체 혹은 에폭시기를 함유하는 에틸렌-α올레핀 공중합체 또는 산무수물에 의해 변성된 스타이렌계 엘라스토머의 공중합체의 중량비가 많아지면, 난연성이 저하되거나, 인장파단신장이 저하되거나 하기 쉬워진다.

금속수산화물로서는, 예를 들면, 수산화마그네슘 및 수산화알루미늄을 들 수 있다. 이들 중에서도, 수산화마그네슘은, 난연성이 우수한 점에서 바람직하다. 수산화마그네슘은, 합성품뿐만이 아니라, 부르사이트(brucite)광을 원료로 하는 천연에서 산출되는 수산화마그네슘(천연수산화마그네슘)을 이용해도, 난연성, 인장물성, 가열변형성, 저온특성 등의 UL규격의 스펙(specification)을 만족하는 수지조성물을 얻을 수 있기 때문에, 제조비용의 저감에 유리하다.

수산화마그네슘 등의 금속수산화물은, 수지성분에 대한 분산성의 관점에서, 평균입경(레이저 회절/산란법에 의한 중위경(median diameter))이 바람직하게는 0.3 ~ 7μm, 보다 바람직하게는 0.5 ~ 5μm이며, BET비표면적이 바람직하게는 2 ~ 20㎡/g, 보다 바람직하게는 3 ~ 15㎡/g의 범위 내에 있는 것을 선택하는 것이 바람직하다.

금속수산화물은, 표면처리를 하지 않은 그레이드를 사용할 수 있지만, 분산성의 관점에서, 스테아르산이나 올레인산 등의 지방산, 인산에스테르, 실란계 커플링제, 티타네이트계 커플링제, 알루미늄계 커플링제 등의 표면처리제에 의해 표면 처리된 그레이드를 이용하는 것이 바람직하다.

금속수산화물의 배합비율은, 수지성분 100중량부에 대해서, 40 ~ 250중량부, 바람직하게는 50 ~ 240중량부, 보다 바람직하게는 80 ~ 200중량부이다. 금속수산화물의 배합비율이 지나치게 낮으면, 난연성이 불충분하게 되며, 지나치게 높으면, 난연성 수지조성물의 용융 토크가 높아지기 때문에, 압출성형성의 점에서 바람직하지 않으며, 인장파단신장도 저하한다.

본 발명의 난연성 수지조성물에는, 소망에 따라서, 삼산화안티몬, 주석산 아연, 히드록시주석산 아연, 붕산 아연, 탄산 아연, 염기성 탄산마그네슘 등의 무기계 난연제 또는 난연보조제; 멜라민시아누레이트 등의 질소계 난연제; 축합형 인산 에스테르와 같은 인계 난연제; 등을 첨가하는 것도 가능하다. 본 발명의 난연성 수지조성물에는, 용도에 따라서는, 소량의 할로겐계 난연제를 첨가해도 되지만, 통상은, 할로겐계 난연제를 첨가하지 않는 것이 바람직하다.

본 발명의 난연성 수지조성물에는, 소망에 따라서, 윤활제, 산화방지제, 가공안정제, 가수분해억제제, 중금속불활성화제, 착색제, 충전제, 보강재, 발포제 등 주지의 배합약품을 필요에 따라서 첨가할 수 있다.

본 발명의 난연성 수지조성물은, 수지성분, 금속수산화물, 및 필요에 따라서 첨가되는 다른 성분을, 오픈 롤, 밴버리 믹서(Banbury mixer), 가압 니더, 단축 또는 다축 혼합기 등 주지의 용융혼합기를 이용해서 혼합함으로써 조제할 수 있다.

본 발명의 난연성 수지조성물은, 펠릿의 형태로 형성할 수 있다. 본 발명의 난연성 수지조성물은, 절연전선 등의 피복층을 형성하거나, 절연튜브를 형성할 수 있지만, 그때, 가교 처리를 하지 않아도, 인장특성이나 난연성 등의 모든 특성이 우수한 피복층이나 절연튜브를 얻을 수 있다.

한편, 본 발명의 난연성 수지조성물을 이용해서 형성한 피복층이나 절연튜브를 가교하는 것이 바람직한 경우에는, 가교 처리를 해도 된다. 구체적으로는, 본 발명의 난연성 수지조성물을 이용해서, 절연전선, 절연실드전선, 절연케이블, 및 절연튜브를 제조하고, 가속전자선이나 γ선 등의 전리방사선을 조사하면, 피복층이나 절연튜브를 가교할 수 있다. 또, 본 발명의 난연성 수지조성물에, 유기 과산화물을 첨가하고, 가열하면, 피복층이나 절연튜브를 가교할 수 있다. 가교 처리 시에, 난연성 수지조성물 중에 미리 다관능 모노머를 첨가할 수도 있다. 가교 처리를 함으로써, 인장특성이나 내열성 등의 특성을 향상시킬 수도 있다.

본 발명의 난연성 수지조성물은, 전선 피복용으로서의 용도에 매우 적합하게 사용할 수 있다. 절연전선은, 도체 위에 절연성의 피복층이 형성된 구조를 가지고 있다. 도체는, 복수의 소선을 연선(撚線)으로 한 것이어도 된다. 본 발명의 난연성 수지조성물은, 용융압출기를 이용해서, 도체 위에 압출 피복함으로써, 절연전선의 피복층을 형성할 수 있다.

실드전선은, 실드 처리한 전선이며, 동축케이블이 그 대표적인 것이다. 실드전선이 단심인 경우, 심선 도체의 외부쪽을 절연 피복으로 입히고, 이 외부쪽을 실드가 되는 편조선으로 피복하고, 또한 외피로서 절연피복층을 입힌 구조를 가지고 있다. 본 발명의 난연성 수지조성물은, 도체의 피복층을 형성할 수 있는 것 외에 또, 외피의 절연피복층을 형성할 수 있다. 다심의 실드전선인 경우, 복수의 케이블을 일괄해서 편조선을 입히고, 또한 외피로서 절연피복층을 입힌 구조인 것이나, 단심의 각각에 편조선을 입힘으로써 실드해서 다발로 한 것을 외피로서 절연 피복한 것이 있다. 이들의 외피를 본 발명의 난연성 수지조성물로 형성된 피복층으로 할 수 있다.

단심 또는 복수심의 절연전선의 외피로서, 본 발명의 난연성 수지조성물로 형성된 피복층을 배치하면, 절연케이블을 얻을 수 있다. 복수심을 가지는 절연케이블에는, 플랫ㆍ케이블도 포함된다.

본 발명의 난연성 수지조성물로 형성된 피복층을 가지는 절연전선 등의 각종 전선은, UL규격에 적합한 것으로서, 특히, 수직연소시험 VW-1에 합격할 만큼의 고도의 난연성을 지니고 있다. 이 피복층은, 초기의 인장강도 및 인장파단신장이 우수할 뿐만 아니라, 열노화 후의 인장특성도 양호하다. 상기 피복층의 인장특성으로서, 인장강도가 10.3MPa이상, 다수의 경우 10.5 ~ 16.0MPa, 또한, 인장파단신장 100%이상, 다수의 경우 110 ~ 200%를 달성할 수 있다. 상기 피복층은, 121℃의 기어오븐(gear oven) 속에 168시간 방치하는 열노화시험 후의 인장강도 잔율이 70%이상, 바람직하게는 80%이상, 또한, 인장파단신장 잔율 65%이상, 바람직하게는 75%이상을 달성할 수 있다.

본 발명의 난연성 수지조성물로 형성된 피복층을 가지는 전선은, 전선시료를 121℃의 기어오븐에 배치하고, 60분간 예열한 후, 상기 시료 상부에서 하중 250g의 외경 9.5㎜의 원반형상 지그로 10분간 압압하고, 피복층의 변형 잔율을 측정했을 경우, 50%이상, 바람직하게는 55%이상의 가열변형 잔율을 나타낼 수 있다.

본 발명의 난연성 수지조성물로 형성된 피복층을 구비한 전선은, 전선시료를 -1O℃의 저온조에 1시간 방치한 후, 상기 시료의 외경과 동일한 사이즈의 금속봉에 -1O℃에서 10회 이상 감았을 경우, 피복층에 균열(크랙)이 발생하지 않는다.

본 발명의 난연성 수지조성물로 형성된 피복층을 가지는 전선은, JIS C 3005에 의해서, 접지된 수중에 전선시료(1Om 길이)를 1시간 침지하고, 침지한 상태에서 3분 동안 도체와 물과의 사이에 500V의 직류전압을 과전(課電)하고, 그 후에 고절연저항계에 의해서 절연저항을 측정하고, 1km당 환산했을 경우, 100MΩㆍkm이상의 절연저항을 나타낸다.

본 발명의 절연전선은, 예를 들면, 외경이 1㎜이하인 도체에, 난연성 수지조성물로 이루어지는 두께 0.15 ~ 0.80㎜의 피복층을 형성했을 경우, UL규격의 수직연소시험에 합격하는 난연성을 나타내는 것이다.

이들의 모든 특성 측정법의 상세한 것은, 실시예에서 서술하지만, 다수는, UL규격에 의한 것이다. 즉, 본원 발명의 난연성 수지조성물로 절연 피복한 전선은, UL규격의 안전규격을 만족하는 기기 내 배선용 전선으로서 매우 적합하며, 화재방지 등의 안전성을 확보하면서, 환경에 순응한다고 하는 특징을 지니고 있다.

본 발명의 난연성 수지조성물은, 용융 압출해서 튜브형상 성형물로 함으로써 절연튜브를 제작할 수 있다. 상기 절연튜브를 가열조건 하에 직경방향으로 팽창하고, 그 형상을 냉각 고정하면, 수축튜브를 얻을 수 있다.

이하에 실시예 및 비교예를 들어서, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은, 이들의 실시예에만 한정되는 것은 아니다. 각 물성 및 특성의 평가방법은, 다음과 같다.

(1) 난연성의 평가

UL1581에 의해서, VW-1 수직시험에 5개의 시료를 제공하고, 5개 모두 합격했을 경우에 「합격」으로 판정하였다. 그 판정기준은, 각 시료에 15초 착화를 5회 반복했을 경우에, 60초 이내에 소화하고, 하부에 깐 탈지면이 연소낙하물에 의해서 착화하지 않고, 시료의 상부에 장착한 크라프트 종이가 타지도, 눌러 붙지도 않는 것을 합격으로 하였다.

5개의 시료 모두 합격한 것에 대해서는, 각 시험에 있어서의 최장연소시간의 평균치(5개의 평균치)를 기재하였다.

(2) 인장특성의 평가

피복층의 인장시험(인장속도 = 500㎜/분, 표선간거리 = 20㎜, 온도 = 23℃)을 실행하고, 인장강도와 인장파단신장을 각 3개의 시료에 의해 측정하고, 이들의 평균치를 구하였다. UL규격에 의해서, 인장강도가 10.3MPa이상 또한 인장파단신장 100%이상인 것을 「합격」으로 판정하였다.

(3) 내열노화성의 평가

내열노화성의 평가는, 피복층을 121℃의 기어오븐 속에 168시간 방치해서 열노화시킨 후, 상기와 동일한 조건으로 인장시험을 실시함으로써 실행하였다. UL규격에 의해서, 신장 잔율〔 = 100 × (열노화 후의 신장 / 열노화 전의 신장)〕이 65%이상, 또한, 인장강도 잔율〔 = 100 × (열노화 후의 인장강도 / 열노화 전의 인장강도)〕이 70%이상을 가지는 것을 「합격」으로 판정하였다.

(4) 내가열변형성의 평가

전선시료를 121℃의 기어오븐 속에 배치하고, 60분간 예열한 후, 시료 상부에서 하중 250g의 외경 9.5㎜의 원반형상 지그로 시료를 10분간 압압하고, 절연체의 변형 잔율〔 = 100 × (시험 후의 두께 / 시험 전의 두께)〕이 50%이상인 것을 「합격」으로 판정하였다

(5) 저온특성의 평가

절연전선, 실드전선, 절연튜브의 각각 시료를 -1O℃의 저온조에 1시간 방치하고, 그 후, 각각 시료의 외경과 동일한 사이즈의 금속봉에 -1O℃에서 10회 이상 감고, 피복층의 균열(크랙)의 유무를 육안으로 판정하였다. 균열이 없는 것을 저온특성이 「합격」인 것으로 판정하였다.

(6) 절연저항의 평가

JIS C 3005에 의해서, 접지된 수중에 전선(10m 길이)을 1시간 동안 침지하고, 침지한 상태에서 3분간 도체와 물과의 사이에 500V의 직류전압을 인가하고, 그 후 고절연저항계에 의해서 절연저항을 측정하고, 1km당의 값으로 환산하였다. 100MΩㆍkm이상의 절연저항을 가지는 시료는, 전기절연성의 신뢰성이 높은 것으로 판단하였다.

[실시예 1 ~ 11]

2축 혼합기(45㎜ø, L/D = 42)를 이용해서, 표 1에 나타내는 배합처방에 의하여 각 성분을 용융혼합하고, 스트랜드(Strand) 형상으로 용융 압출하고, 다음에, 용융 스트랜드를 냉각 절단해서 펠릿을 제작하였다. 표 1에 기재한 수지조성물에는, 수지성분 100중량부에 대해서, 윤활제로서 올레인산 아미드 0.5중량부와, 산화방지제로서 펜타에리트리톨-테트라키스〔3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피 오네이트〕 1중량부를 공통으로 배합하였다.

표 1에 나타내는 수지조성물의 펠릿을, 용융압출기(30㎜ø, L/D = 24)를 이용해서, 소선직경 0.16㎜의 7개 연선도체(외경 0.48㎜)로 이루어지는 연동선 위에, 피복두께 0.45㎜로 압출 피복해서, 절연전선을 얻었다. 모든 절연전선의 절연저항은, 100MΩㆍkm이상이며, 절연성이 우수하였다. 그 밖의 모든 특성의 측정결과를 표 1에 나타낸다.

(각주)

(1) 아디페이트형 TPU(JIS경도 = A80): 소프트 세그먼트가 아디페이트형이며, JIS경도가 A80인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머,

(2) PTMG형 TPU(JIS경도 = A80): 소프트 세그먼트가 폴리테트라메틸렌글리콜형이며, JIS경도가 A80인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머,

(3) PC형 TPU(JIS경도 = A80): 소프트 세그먼트가 폴리카보네이트형이며, JIS경도가 A80인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머,

(4) PTMG형 TPU(JIS경도 = A85): 소프트 세그먼트가 폴리테트라메틸렌글리콜형이며, JIS경도가 A85인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머,

(5) PC형 TPU(JIS경도 = A85): 소프트 세그먼트가 폴리카보네이트형이며, JIS경도가 A85인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머,

(6) 아디페이트형 TPU(JIS경도 = A85): 소프트 세그먼트가 아디페이트형이며, JIS경도가 A85인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머,

(7) 아디페이트형 TPU(JIS경도 = A90): 소프트 세그먼트가 아디페이트형이며, JIS경도가 A90인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머,

(8) PTMG형 TPU(JIS경도 = A98): 소프트 세그먼트가 폴리테트라메틸렌글리콜형이며, JIS경도가 A98인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머,

(9) EVA-1: 아세트산비닐 단위의 함유량이 80중량%인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체〔무니점도(Mooney viscosity)(ML1 + 4,100℃) = 28〕,

(10) EVA-2: 아세트산비닐 단위의 함유량이 70중량%인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체〔무니점도(ML1 + 4,100℃) = 27〕,

(11) EVA-3: 아세트산비닐 단위의 함유량이 41중량%인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(MFR = 2g/10분),

(12) 합성수산화마그네슘: 평균입경 = 0.8μm, BET비표면적 = 6㎡/g, 아미노실란처리품, 합성품,

(13) 천연수산화마그네슘: 평균입경 = 3μm, 아미노실란처리품, 천연품,

(14) 유기 과산화물: 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산,

(15) 가교보조제: 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트.

(16) 변성EEA
에틸렌과 아크릴산 에틸, 무수말레산의 공중합체
(MFR = 7g/10분)(190℃, 2.16kg), (밀도 0.95g/㎤)

삭제

(17) 변성EVA
에틸렌과 글리시딜메타크릴레이트 12wt%, 아세트산비닐 5wt%의 공중합체
(MFR = 3g/10분(190℃, 2.16kg)).

(18) 변성 스타이렌계 엘라스토머
무수말레산 변성 스타이렌-에틸렌/부타디엔-스타이렌 공중합체
(스타이렌량 30wt%, MFR = 5g/10분(230℃, 2.16kg)).

<고찰>

표 1에 나타낸 바와 같이, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 40 ~ 75중량부 및 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(아세트산비닐 단위의 함유량 = 70 ~ 80중량%) 25 ~ 50중량부를 함유하는 수지성분 100중량부에 대해서, 평균입경 0.8μm이며, 아미노 실란 커플링제로 표면 처리한 합성수산화마그네슘을 120 ~ 200중량부의 비율로 함유시킨 난연성 수지조성물로 피복한 절연전선(실시예 1 ~ 11)은, UL규격의 수직연소시험 VW-1에 합격하는 고도의 난연성을 나타내고, 피복층(절연체)의 인장강도가 10.3MPa이상 또한 인장파단신장이 100%이상이며, 121℃ × 7일 노화 후의 인장강도의 잔율이 70%이상, 또한 인장파단신장의 잔율이 65%이상을 나타내고, 가열변형시험에 있어서도 잔율이 50%이상을 나타내며, 모든 특성에 있어서 합격하는 것을 알게 되었다.

또, 이들의 절연전선은, -1O℃에서의 자체 직경 감기시험에 있어서도, 피복에 크랙이 생기지 않고, 합격하는 것을 알게 되었다.

상기의 합성수산화마그네슘을 대신해서, 평균입경이 3μm이며, 아미노 실란 커플링제로 처리한 천연수산화마그네슘을 이용했을 경우(실시예 8)에도, UL규격의 수직연소시험 VW-1을 포함한 모든 특성에 있어서 합격하는 것을 알 수 있다.
또, 표 1에 나타낸 바와 같이, 0 내지 30중량부의 변성 폴리머를, 실시예 1 내지 8을 제외한 실시예 9 및 10에 각각 사용한 경우에는, 전선이 UL규격의 수직연소시험 VW-1을 통과한 것을 알 수 있다. 또한, 표 1에 나타낸 바와 같이, 100중량부의 합성수산화마그네슘을 함유한 난연성 수지조성물을 실시예 11에 사용한 경우에도, 전선이 UL규격의 수직연소시험 VW-1을 통과한 것을 알 수 있다.

[비교예 1 ~ 10]

표 2에 나타내는 배합처방을 가지는 수지조성물을 이용한 것과, 특히, 비교예 8에서, 유기 과산화물 0.04중량부와 가교보조제 0.08중량부를 배합해서 열가교한 절연전선을 제작한 것 이외는, 실시예 1 ~ 8과 동일하게 해서 절연전선을 제작하였다.

결과를 표 2에 나타낸다.

(각주)

표 1의 각주와 동일함.

<고찰>

수지성분으로서, PTMG형 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 단독으로 이용했을 경우(비교예 1)에는, 난연성이 불충분하였다. 수지성분으로서, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(아세트산비닐 단위의 함유량 = 80중량%)를 단독으로 이용했을 경우(비교예 2)에는, 내가열변형성이 불합격이며, 저온에서의 자체 직경 감기시험에서도 피복에 크랙이 생겨 불합격하였다.

수지성분 중의 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(아세트산비닐 단위의 함유량 = 80중량%)의 비율이 70중량%인 수지조성물을 이용했을 경우(비교예 3)에는, 난연성이 불충분하였다.

에틸렌-아세트산비닐 공중합체로서, 아세트산비닐 단위의 함유량이 41중량%인 EVA-3을 이용했을 경우(비교예 4)에는, 난연성이 불충분한 데에 부가해서, 초기의 인장강도가 10.3MPa미만으로 낮아서, 내가열변형성도 불합격하였다.

수산화마그네슘의 배합비율이 지나치게 낮은 경우(비교예 5)에는, 크라프트 종이까지 연소(延燒)하여, 수직연소시험 VW-1에 불합격되었다. 수산화마그네슘의 배합비율이 지나치게 높은 경우(비교예 6)에는, 수직연소시험 WV-1에는 합격하지만, 인장특성이 떨어지는 것이었다.

에틸렌-아세트산비닐 공중합체로서, 아세트산비닐 단위의 함유량이 41중량%인 EVA-3을 이용하고, 또한, 유기 과산화물과 가교보조제를 배합해서 열가교했을 경우(비교예 8)에는, 수직연소시험 VW-1에 불합격하였다.

수지성분 중의 아디페이트형 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(JIS경도 = A85)의 중량비율을 30중량%로 하고, 수산화마그네슘의 배합비율을 120중량%로 했을 경우(비교예 9)에는, 피복층(절연체)의 인장파단신장이 100%를 하회하고, 기계물성이 떨어지는 것이었다. 그래서, 다른 모든 특성의 측정을 생략하였다.

에틸렌-아세트산비닐 공중합체로서, 아세트산비닐 단위의 함유량이 41중량%인 EVA-3을 이용하고, 또한, 수지성분 중의 폴리카보네이트형 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 중량비율을 70중량%로 높였을 경우(비교예 10)에는, 수직연소시험 VW-1에 불합격하였다. 그래서, 다른 모든 특성의 측정을 생략하였다.

[실시예 12 ~ 14]

<절연실드전선의 제조와 평가>

용융압출기(30㎜ø, L/D = 24)를 이용해서, 소선직경 0.127㎜의 7개 연선도체(외경 0.38㎜)의 연동선 위에, 저밀도 폴리에틸렌(밀도 = 0.921g/㎤, MFR = 5g/10분) 100중량부에 대해서, 아조비스카본아미드(azobiscarbonamide) 발포제 2중량부, 펜타에리트리톨-테트라키스〔3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트〕 1중량부를 배합한 수지조성물을, 외경이 1.10㎜가 되도록 발포 압출해서, 발포 폴리에틸렌층을 형성한 후, 이 외주부에 외경 O.1O㎜의 주석도금 연동선으로 가로감기실드층을 형성하였다. 실드층의 외주부에, 용융압출기(45㎜ø, L/D = 24, 압축비 = 2.5, 풀 플라이트 타입(fullflight type))에 의해, 상기 실시예 4 및 실시예 9의 난연성 수지조성물을 피복두께 0.35㎜로 압출 피복해서 외피층을 형성하고, 외경 2.0㎜의 절연실드전선을 제조하였다. 상기의 발포 폴리에틸렌층은, 중심도체와 외부도체 사이의 정전용량이, 100±5pF/m이 되도록, 발포도를 제어한 것이다.

이 절연실드전선은, 수직연소시험 VW-1에 합격하였고, 5개의 시료의 최장연소시간의 평균치는 3초이고 난연성이 우수한 동시에, 가열변형 잔율은 87%이고 내열변형성도 우수한 것을 알게 되었다. 외피의 인장강도는 13.0MPa이며, 인장파단신장은 145%이고 기계물성도 우수하며, 121℃ × 7일 노화 후의 인장강도 잔율은 92%, 파단신장 잔율은 92%이고 내열노화성도 우수한 것을 알게 되었다. 또한, -1O℃에서의 자체 직경 감기시험에 있어서, 외피에 크랙 등은 전혀 보이지 않았고, 저온특성도 우수한 것을 알게 되었다.

결과를 표 3에 나타낸다.

[실시예 14]

<절연튜브의 제조와 평가>

용융압출기(30㎜ø, L/D = 24)를 이용해서, 상기 실시예 5의 난연성 수지조성물의 펠릿을, 내경 6.4㎜ø, 두께 0.5㎜의 튜브형상으로 압출 성형해서 절연튜브를 얻었다. 이 절연튜브는, 내경과 동일한 직경의 금속봉을 삽입하여, 수직연소시험 VW-1을 실행했던바, 합격하였고, 5개의 시료의 최장연소시간의 평균치는 10초이고 난연성이 우수한 것을 알게 되었다. 마찬가지로, 이 절연튜브에, 이 내경과 동일한 직경의 금속봉을 삽입하여, 가열변형시험을 실행했던바, 가열변형 잔율은 84%이고 내열변형성도 우수한 것을 알게 되었다.

이 절연튜브의 인장강도는 14.2MPa, 인장파단신장은 155%이고 기계물성이 우수하며, 121℃ × 7일 노화 후의 인장강도 잔율은 86%, 파단신장 잔율은 87%이고 내열노화성도 우수한 것을 알게 되었다. 또한, -1O℃에서의 자체 직경 감기시험에 있어서, 외피에 크랙 등은 전혀 보이지 않았고, 저온특성도 우수한 것을 알게 되었다.

결과를 표 3에 나타낸다.

본 발명의 난연성 수지조성물은, 절연전선, 절연실드전선, 절연케이블 등의 전선의 피복재료로서 이용할 수 있다. 또, 본 발명의 난연성 수지조성물은, 전선의 접속이나 절연 등의 용도에 매우 적합한 절연튜브로 성형해서 이용할 수 있다.

본 발명을 상세히 또 특정의 실시형태를 참조해서 설명했지만, 본 발명의 정신과 범위를 일탈하지 않고, 다양한 변경이나 수정을 부가할 수 있는 것은 당업자에게 있어서 분명하다. 본 출원은, 2005년 11월 21일 출원된 일본출원(특원2005-336269에 의거하는 것이며, 해당 내용은 여기에 참조로서 포함된다.

Claims

(A) JIS K 7311에 의해서 측정된 JIS경도가 A50으로부터 A96까지의 범위 내인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 및 (B) 아세트산비닐 단위의 함유량이 50 ~ 90중량%인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를, 중량비(A : B)로 40 : 60 ~ 90 : 10의 범위 내에서 함유하고, 또한, (D) 합성수산화마그네슘 또는 천연수산화마그네슘 또는 이들의 혼합물로 이루어진 금속수산화물을, 상기 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 상기 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체를 포함하는 수지성분 100중량부에 대해서, 40 ~ 250중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성 수지조성물.
(A) JIS K 7311에 의해서 측정된 JIS경도가 A98이하인 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 30 ~ 90중량부와,

(B) 아세트산비닐 단위의 함유량이 50 ~ 90중량%인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 10 ~ 70중량부와,

(C) 산무수물에 의해 변성된 에틸렌-불포화카르복시산유도체의 공중합체, 에폭시기를 함유하는 에틸렌-올레핀 공중합체, 및 산무수물에 의해 변성된 스타이렌계 엘라스토머로 이루어진 군중에서 선택되는 적어도 1종의 중합체 0~40중량부를, 상기 수지성분 (A) 내지 (C)의 합계가 100중량부로 되는 비율로 함유하고, 또한

(D) 합성수산화마그네슘 또는 천연수산화마그네슘 또는 이들의 혼합물로 이루어진 금속수산화물을, 상기 수지성분 (A) 내지 (C)의 합계 100중량부에 대해서, 40 ~ 250중량부의 비율로 함유하는 난연성 수지조성물로서,

UL규격의 수직연소시험 VW-1에 합격하는 난연성을 나타냄과 동시에 인장 속도 500mm/분, 표선간 거리 20mm 및 온도 23℃에서 측정한 인장강도가 10.3MPa 이상이고, 또한 인장파단신장이 100% 이상을 나타내는 것을 특징으로 하는 난연성 수지조성물.
제 2항에 있어서,

상기 수지성분 (A)를 40~80중량부와 상기 수지성분 (B)를 20~60중량부의 각 비율로 함유하는 것과 동시에, 또한 상기 수지성분 (C) 10~30중량부를, 상기 수지성분 (A) 내지 (C)의 합계가 100중량부로 되는 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성 수지조성물.
도체 상에, 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 기재된 난연성 수지조성물을 피복한 것을 특징으로 하는 절연전선.
제 4항에 있어서,

상기 도체의 외경이 1㎜이하이며, 난연성 수지조성물로 이루어지는 피복층의 두께가 O.15 ~ 0.80㎜이며, 또한, UL규격의 수직연소시험 VW-1에 합격하는 난연성을 나타내는 것인 것을 특징으로 하는 절연전선.
외피로서, 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 기재된 난연성 수지조성물로 형성된 피복층을 가지는 것을 특징으로 하는 절연실드전선.
단심 또는 복수심의 절연전선의 외피로서, 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 기재된 난연성 수지조성물로 형성된 피복층을 가지는 것을 특징으로 하는 절연케이블.
제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 기재된 난연성 수지조성물로 형성된 것을 특징으로 하는 절연튜브.
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