CN101553544B

CN101553544B - 用于喷墨印刷的水基油墨

Info

Publication number: CN101553544B
Application number: CN2007800454182A
Authority: CN
Inventors: 吉田宏之
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-12-19
Filing date: 2007-12-17
Publication date: 2011-12-21
Anticipated expiration: 2027-12-17
Also published as: JP4886498B2; GB0908820D0; JP2008150529A; CN101553544A; US20100076134A1; GB2456714B; GB2456714A; WO2008075765A1; DE112007002986T5; US7923495B2

Abstract

本发明涉及(1)含有着色剂的用于喷墨印刷的聚合物颗粒，其中所述聚合物的形式为含有松香(A)和乙烯基聚合物(B)的混合物；(2)显示较小的颜色不均匀性和高光密度的用于喷墨印刷的水分散体和水基油墨；和(3)用于制备所述水分散体的方法。

Description

用于喷墨印刷的水基油墨

技术领域

本发明涉及用于喷墨印刷的水基油墨、所述水基油墨中使用的聚合物颗粒、水分散体、及制备所述水分散体的方法。

背景技术

在喷墨印刷方法中，墨滴从非常细小的喷嘴直接喷在记录介质上，并使其附着于记录介质以形成文字和图像。喷墨印刷方法因它们的多种优势而快速传播，比如易于完全着色，成本低，能够使用普通纸张作为记录介质，不与印刷的图像和文字接触等。

在这种印刷方法中，考虑到提高印刷的图象和文字的耐候性和耐水性，利用含有颜料作为着色剂的油墨的喷墨印刷方法目前正成为主流。

JP 9-217032公开了含有有机颜料和含水液体中的松香乳液的分散体的记录溶液。在JP 9-217032A中，尽管其描述了含水树脂可混入记录溶液中，但没有关于含着色剂聚合物颗粒的描述。

JP 10-140060A公开了含有着色剂、聚酰胺树脂(成膜树脂)、胶粘剂树脂(比如松香酯)和有机溶剂的油墨。JP 2004-204103A公开了含有碱基的颜料衍生物、含有具有松香骨架作为可聚合组分的乙烯化不饱和单体的聚合物、及含颜料组合物。然而，这些现有技术中的油墨是无水型，并且着色剂不并入树脂中。

JP 2003-138170A公开了含有有机颜料、松香改性的水溶性丙烯酸树脂和水的水基油墨。然而，该树脂是可水溶性树脂，并且着色剂不并入树脂中。

JP 2004-277448A公开了含有颜料(并入水不溶性树脂中以使颜料可分散于水中)、含有松香树脂等的树脂细颗粒、湿润剂、渗透剂和水的分散体的水基油墨。含颜料聚合物是丙烯酸无规共聚物且不含松香作为其结构单元。

上述常规的非水或水基油墨的性质已在一定程度上得到改进，但不能充分抑制在高光密度印刷时颜色的不均匀性或不一致的发生。

发明内容

本发明涉及(1)含有着色剂的用于喷墨印刷的聚合物颗粒，其中所述聚合物的形式为含有松香(A)和乙烯基聚合物(B)的混合物；(2)含有所述聚合物颗粒的用于喷墨印刷的水分散体和水基油墨；和(3)用于制备所述水分散体的方法。

发明详述

本发明涉及用于喷墨印刷的水基油墨，不仅颜色的不均匀性较少，而且光密度高，本发明还涉及油墨中使用的聚合物颗粒、水分散体、及用于制备水分散体的方法。

本发明人发现当使用含有松香和乙烯基聚合物的混合物作为用于形成含着色剂的聚合物(混合物)颗粒的聚合物(混合物)时，可防止得到的水基油墨沿着记录介质的厚度方向渗入记录介质，以使着色剂保留并分散在记录介质的表层，使得颜色的不均匀性较少且光密度高。

本发明涉及下列方面(1)到(4)：

(1)含有着色剂的用于喷墨印刷的聚合物颗粒，其中所述聚合物的形式为含有松香(A)和乙烯基聚合物(B)的混合物。

(2)包括如上面方面(1)所限定的聚合物颗粒的用于喷墨印刷的水分散体。

(3)包括如上面方面(2)所限定的水分散体的用于喷墨印刷的水基油墨。

(4)在上面方面(2)中限定的用于喷墨印刷的水分散体的制备方法，其包括下列步骤I和Ⅱ：

步骤I：分散含有松香(A)、乙烯基聚合物(B)、着色剂、有机溶剂和水的混合物，以获得含着色剂的聚合物颗粒的分散体；和

步骤II：从步骤I获得的分散体中除去有机溶剂。

在根据本发明的用于喷墨印刷的水分散体和水基油墨中，从较小的颜色不均匀性和高光密度的观点而言，使用了含有着色剂的聚合物颗粒，其中所述聚合物的形式为含有松香(A)和乙烯基聚合物(B)的混合物。下面说明本发明使用的各个组分。

同时，所述含有着色剂的聚合物颗粒在下文中有时仅称作“含着色剂的聚合物颗粒”。

(着色剂)

对本发明中使用的着色剂没有特别限制，颜料、疏水染料、和水溶性染料(比如酸性染料、活性染料和直接染料)均可使用。考虑到良好的耐水性、良好的分散稳定性和良好的耐磨性，本发明中使用的着色剂优选为颜料或疏水染料。在这些着色剂中，为了满足最近对于高耐候性的强烈要求，优选颜料。

要求使用表面活性剂或聚合物以使水基油墨中使用的颜料或疏水染料以稳定细颗粒的形式存在。特别地，考虑到良好的防渗漏性和良好的耐水性，所述颜料和/或疏水染料优选包括在聚合物颗粒中。

所述颜料可以是无机的或有机的。如果需要，所述无机或有机颜料可以和体质颜料(extender pigment)组合使用。

所述无机颜料的实例包括碳黑、金属氧化物、金属硫化物和金属氯化物。在这些无机颜料中，碳黑优选用于黑色水基油墨中。碳黑可包括炉黑、热灯黑、乙炔黑和槽法炭黑。

所述有机颜料的实例包括偶氮颜料、重氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料、茈颜料、紫环酮颜料、硫靛蓝颜料、蒽醌颜料和喹酞酮颜料。

优选的有机颜料的具体实例包括选自以下列商品名出售的市售产品中的一种或多种：C.I.Pigment Yellow、C.I.Pigment Red、C.I.Pigment Violet、C.I.Pigment Blue和C.I.Pigment Green等，具有多种产品编号。这些有机颜料还可以固体溶液的形式使用。例如，对于洋红颜料的固体溶液，优选使用由C.I.Pigment Violet和C.I.Pigment Red组成的固体溶液，更优选为由C.I.Pigment Violet 19和C.I.Pigment Red 202组成的固体溶液。

所述体质颜料的实例包括二氧化硅、碳酸钙和滑石。

对疏水性染料没有特别限制，只要它们能被包括在聚合物颗粒内。为使染料有效地包括在聚合物内，基于在制备聚合物时使用的有机溶剂(比如优选地，甲乙酮(MEK))，疏水染料在25℃测得的溶解度优选为2g/L或更大，更优选为20到500g/L。

疏水性染料的实例包括油溶性染料和分散染料。在这些染料中，优选油溶性染料。油溶性染料的实例包括选自由Orient Chemical Co.，Ltd.、BASFAG等以下列商品名出售的市售产品中的一种或多种染料：C.I.SolventBlack、C.I.Solvent Yellow、CI.Solvent Red、C.I.Solvent Violet、C.I.SolventBlue、C.I.Solvent Green、及C.I.Solvent Orange等，具有多种产品编号。

上述着色剂可单独使用或以任选混合比含有它们中任何两种或多种的混合物的形式使用。

(松香(A))

一般认为松香(A)协同乙烯单体(B)抑制水基油墨沿着记录介质的厚度方向渗入记录介质，将着色剂保持并以高浓度均匀分散在记录介质的表层中，从而获得高光密度和较小的颜色不均匀性。

本发明使用的松香的实例包括天然松香(1)、改性松香(2)和聚合松香(3)。

天然松香(1)是以由松科植物获得的树脂酸的混合物的形式，并根据其制备方法分成脂松香、木松香、浮油松香等。这些树脂酸含有作为主要组分的具有三个环结构、共轭双键和羧基的松香酸，还可含有新枞酸、脱氢枞酸、长叶松酸、海松酸、异海松酸、山达海松酸、左旋海松酸等。这些树脂酸各自的含量根据制备天然松香的方法而变化。

改性松香(2)的实例包括松香的加氢产物，比如二氢枞酸和四氢枞酸；松香的歧化产物，比如脱氢枞酸和二氢枞酸；酸改性的松香，例如，马来酸改性的松香(比如马来海松酸)、富马酸改性的松香(比如富马海松酸)、和丙烯酸改性的松香(比如丙烯酰海松酸)；和松香酯，例如，多元醇(比如丙三醇和季戊四醇)与天然松香的酯化产物的形式的天然松香酯；多元醇与改性的松香(比如氢化松香、歧化松香和酸改性的松香)的酯化产物的形式的改性的松香酯；或多元醇与聚合松香(特别是聚合的天然松香)的酯化产物的形式的聚合松香酯。

所述松香酯的形式可以是通过用交联剂交联这些松香酯获得的交联的松香酯。所述交联剂优选在其分子中含有两个可以和松香酯的羟基形成脲烷键的异氰酸酯基。所述交联的松香酯的形式优选是交联的改性松香酯或交联的聚合松香酯。

聚合松香(3)的实例包括上述天然松香(特别是松香酸)或上述改性松香的二聚物和三聚物。

市售松香(A)的产品的实例包括：均可从Arakawa Chemical Industries、Ltd.获得的特殊松香酯″Super Ester L″、″Super Ester A-18″、″Super EsterA-75″、″Super Ester A-100″、″Super Ester A-115″、″Super Ester A-125″和″Super Ester T-125″(商品名)；均可从Arakawa Chemical Industries、Ltd.获得的松香改性的酚树脂″TAMANOL 135″、″TAMANOL 145″、″TAMANOL340″、″TAMANOL 350″、″TAMANOL 351″、″TAMANOL 352″、″TAMANOL353″、″TAMANOL 354″、″TAMANOL 359″、″TAMANOL 361″、″TAMANOL362″、″TAMANOL 366″、″TAMANOL 374″、″TAMANOL 379″、″TAMANOL380″、″TAMANOL 381″、″TAMANOL 384″、″TAMANOL 387″、″TAMANOL388″、″TAMANOL 392″、″TAMANOL 394″、″TAMANOL 395″、″TAMANOL396″、″TAMANOL 405″、″TAMANOL 406″、″TAMANOL 409″、″TAMANOL410″″TAMANOL 414″和″TAMANOL 415″(商品名)；均可从ArakawaChemical Industries、Ltd.获得的松香酯基树脂″RONDIS R″、″RONDISK-25″、″RONDIS K-80″和″RONDIS K-18″(商品名)；均可从ArakawaChemical Industries、Ltd.获得的松香衍生物″ESTER GUM AAG″、″ESTERGUM AAL″、″ESTER GUM A″、″ESTER GUM AAV、″ESTER GUM 105″、″ESTER GUM HS″、″ESTER GUM AT″、″ESTER GUM H″、″ESTER GUMHP″、″ESTER GUM HD″、″PENSEL A″、″PENSEL AD″、″PENSEL AZ″、″PENSEL C″、″PENSEL D-125″、″PENSEL D-135″、″PENSEL D-160″和″PENSEL KK″(商品名)；均可从Arakawa Chemical Industries，Ltd.获得的超光基于颜色的松香衍生物(ultra-light color-based rosin derivatives)″PINECRYSTAL KR-85″、″PINECRYSTAL KR-612″、″PINECRYSTALKR-614″、″PINECRYSTAL KE-100″、″PINECRYSTAL KE-311″、″PINECRYSTAL KE-359″、″PINECRYSTAL KE-604″、″PINECRYSTAL30PX″、″PINECRYSTAL D-6011″、″PINECRYSTAL D-6154″、″PINECRYSTAL D-6240″、″PINECRYSTAL KM-1500″和″PINECRYSTALKM-1550″(商品名)；均可从Yasuhara Chemical Co.，Ltd.获得的松香基树脂″HI-ROSIN″、″GUM ROSIN″和″TALL ROSIN″(商品名)；可从HarimaChemicals，Inc.获得的聚合松香丙三醇酯″HARIESTER DS-816″(商品名)；可从Harima Chemicals，Inc.获得的聚合松香季戊四醇酯″HARIESTERDS-822″(商品名)；和聚合松香季戊四醇酯的异氰酸酯交联产物，例如，可从Harima Chemicals，Inc.获得的″KSU005″(商品名)，在下面描述于实施例中。

在上述松香中，考虑到良好的光密度，优选改性松香和聚合松香，更优选下列一种或多种松香酯：天然松香酯、改性松香酯、聚合松香酯和交联的聚合松香酯，最优选聚合松香酯和交联的聚合松香酯。

特别地，考虑到良好的光密度，所述松香优选具有下列性质(i)到(v)：

(i)根据JIS K-5902-1969(松香)测量的软化点为300到600K，优选为350到500K，更优选为400到500K。

(ii)重均分子量(Mw)为500到20,000，优选为1,000到18,000，更优选为1,500到15,000。

同时，重均分子量可通过可从Shodex Corp.获得的凝胶层析仪“System21”(填料：苯乙烯/二乙烯苯共聚物；柱流速：1.0mL/min；温度：40℃)，使用四氢呋喃作为洗脱液并使用聚苯乙烯作为标准物来测量。

(iii)数均分子量(Mn)为500到2,000，优选为800到1,800。

(iv)酸值为1到30mg KOH/g，优选为1到20mg KOH/g，更优选为1到18mgKOH/g。

(v)羟值为1到80mg KOH/g，优选为1到30mg KOH/g，更优选为1到10mgKOH/g。

同时，酸值和羟值可由各松香的结构计算，或还可通过滴定法测定，在所述滴定法中将聚合物溶于合适的溶剂(例如，MEK)中。

(乙烯基聚合物)

在本发明中，考虑到其良好的分散稳定性，优选使用通过乙烯单体(比如乙烯化合物、次乙烯(vinylidene)化合物和亚乙烯(vinylene)化合物)的加聚而获得的乙烯基聚合物(在下文中有时仅称作“乙烯基聚合物”)。

考虑到与松香的良好亲合性，本发明使用的乙烯基聚合物优选为这样的水不溶性乙烯基聚合物，当所述聚合物在105℃下干燥2小时然后在25℃下溶于100g水中后，在水中的溶解度为10g或更低，优选为5g或更低，更优选为1g或更低。具有成盐基团的聚合物的溶解度指的是根据该成盐基团的种类用乙酸或氢氧化钠完全中和(即，100％)所述聚合物的成盐基团后的聚合物的溶解度。

本发明中使用的乙烯基聚合物优选为通过共聚合含有下列成分的单体混合物(这样的混合物在下文中仅称作″单体混合物″)而制备的聚合物：(a)含有成盐基团的单体(在下文中有时仅称作“组分(a)”)、和(b)大分子单体(在下文中有时仅称作“组分(b)”)和/或(c)疏水单体(在下文中有时仅称作“组分(c)”)。所述乙烯基聚合物含有来自于组分(a)的结构单元、和来自于组分(b)的结构单元和/或来自于组分(c)的结构单元。所述乙烯基聚合物的形式更优选为接枝聚合物，所述接枝聚合物在其主链含有来自于组分(a)的结构单元，或同时含有来自于组分(a)的结构单元和来自于组分(c)的结构单元，且在其侧链含有来自于组分(b)的结构单元。

含有成盐基团的单体(a)用于提高得到的水分散体的分散稳定性。所述成盐基团的实例包括羧基、磺基、磷基、氨基和铵基。在这些成盐基团中，特别优选羧基。

含有成盐基团的单体的实例包括在JP 9-286939A的[0022]段中描述的阳离子单体和阴离子单体等。

阳离子单体的典型实例包括不饱和的含胺单体和不饱和的含铵盐单体。在这些阳离子单体中，优选N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-(N′，N′-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮。

阴离子单体的典型实例包括不饱和的羧酸单体、不饱和的磺酸单体和不饱和的磷酸单体。

不饱和的羧酸单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸和2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸。不饱和的磺酸单体的实例包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、3-磺丙基(甲基)丙烯酸酯和二(3-磺丙基)衣康酸酯。不饱和的磷酸单体的实例包括乙烯基膦酸、乙烯基磷酸酯、二(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、联苯-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、联苯-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯和联丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯。

在上述阴离子单体中，考虑到得到的油墨的良好的分散稳定性和良好的喷出稳定性，优选不饱和的羧酸单体，更优选丙烯酸和甲基丙烯酸。

所述大分子单体(b)用于提高含着色剂聚合物颗粒的分散稳定性。大分子单体(b)的形式为含有可聚合不饱和基团的单体，所述可聚合不饱和基团的数均分子量为500到100,000，优选为1,000到10,000。同时，大分子单体(b)的数均分子量可通过凝胶层析来测量，使用含有1mmol/L的十二烷基二甲胺的氯仿作为溶剂，并使用聚苯乙烯作为标准物。

在这些大分子单体(b)中，考虑到所述含着色剂聚合物颗粒的良好的分散稳定性等，优选在其一端具有可聚合官能团的苯乙烯基大分子单体和含芳基的(甲基)丙烯酸酯基大分子单体。

苯乙烯基大分子单体的实例包括苯乙烯基单体的均聚物，和苯乙烯基单体与其他单体的共聚物。苯乙烯基单体的实例包括苯乙烯、2-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、乙烯基萘和氯苯乙烯。

关于含芳基的(甲基)丙烯酸酯基大分子单体，使用含芳基的(甲基)丙烯酸酯的均聚物，和含芳基的(甲基)丙烯酸酯与其他单体的共聚物。所述含芳基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括含有芳烷基的(甲基)丙烯酸酯，所述芳烷基具有7到22个碳原子，优选为7到18个碳原子，更优选为7到12个碳原子，所述(甲基)丙烯酸酯可具有含杂原子的取代基，或具有6到22个碳原子，优选为6到18个碳原子，更优选为6到12个碳原子的芳基，所述芳基可具有含杂原子的取代基。所述含杂原子的取代基的实例包括卤素原子、酯基、醚基和羟基。所述含芳基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括苯甲基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯。在这些含芳基的(甲基)丙烯酸酯中，特别优选苯甲基(甲基)丙烯酸酯。

键联至这些大分子单体的一端的可聚合官能团优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。可以和含芳基的(甲基)丙烯酸酯聚合的其他单体的实例包括丙烯腈等。

考虑到提高与颜料的亲合性，在苯乙烯基大分子单体中来自于苯乙烯基单体的结构单元的含量，或在含芳基的(甲基)丙烯酸酯基大分子单体中来自于含芳基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量优选为50重量％或更大，更优选为70重量％或更大。

大分子单体(b)还可含有由其他结构单元组成的侧链，所述其他结构单元来自于有机聚硅氧烷等。这种侧链可通过，例如将所述大分子单体与由下式(1)表示的在其一端具有可聚合官能团的硅酮基大分子单体共聚合而制备：

CH₂＝C(CH₃)-COOC₃H₆-[Si(CH₃)₂-O]_t-Si(CH₃)₃ (1)

其中t是8到40之间的数。

作为组分(b)的苯乙烯基大分子单体可从例如Toagosei Co.，Ltd.以AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)等的产品名称购得。

疏水单体(c)用于提高得到的油墨的光密度。所述疏水单体(c)的实例包括烷基(甲基)丙烯酸酯和含芳基的单体。

优选的烷基(甲基)丙烯酸酯含有具有1到22个碳原子，优选为6到18个碳原子的烷基。烷基(甲基)丙烯酸酯的实例包括甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、(异)丙基(甲基)丙烯酸酯、(异或叔)丁基(甲基)丙烯酸酯、(异)戊基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(异)辛基(甲基)丙烯酸酯、(异)癸基(甲基)丙烯酸酯、(异)十二烷基(甲基)丙烯酸酯和(异)十八烷基(甲基)丙烯酸酯。

同时，这里使用的术语“(异或叔)”和“(异)”表示以“异”和“叔”表示的基团同时存在的结构，以及不存在这些基团的结构(即，普通结构)，且“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或这两者。

所述含芳基的单体可含有具有杂原子的取代基，优选为含有芳基的乙烯单体，所述芳基具有6到22个碳原子，优选为6到18个碳原子，更优选为6到12个碳原子。所述含芳基的单体的实例包括上述苯乙烯基单体(组分c-1)，和上述含芳基的(甲基)丙烯酸酯(组分c-2)。具有杂原子的取代基的实例包括之前例证的那些。在这些组分(c)中，考虑到提高光密度，优选苯乙烯基单体(组分c-1)。在这些苯乙烯基单体(组分c-1)中，特别优选苯乙烯和2-甲基苯乙烯。考虑到提高光密度，组分(c-1)在组分(c)中的含量优选为10到100重量％，更优选为20到80重量％。

此外，作为组分(c-2)的优选的含芳基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括苯甲基(甲基)丙烯酸酯和苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。考虑到提高光密度和光泽，组分(c-2)在组分(c)中的含量优选为10到100重量％，更优选为20到80重量％。

另外，组分(c-1)和(c-2)优选互相组合使用。

所述单体混合物还可含有(d)含羟基单体(在下文中有时仅称作“组分(d)”)。所述含羟基单体(d)用于显示优异的提高分散稳定性的效果。

组分(d)的实例包括2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(n＝2到30，其中n表示加入氧化烯基的平均摩尔数：该定义类似地适用于下列描述)(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n＝2到30)(甲基)丙烯酸酯、和聚乙二醇(n＝1到15)/丙二醇(n＝1到15)(甲基)丙烯酸酯。在这些含羟基单体中，优选2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯和聚丙二醇甲基丙烯酸酯。

所述单体混合物还可含有由下式(2)表示的单体(e)(在下文中有时仅称作“组分(e)”)：

CH₂＝C(R¹)COO(R²O)_qR³ (2)

其中R¹是氢原子或具有1到5个碳原子的低级烷基；R²是可含有杂原子的具有1到30个碳原子的二价烃基；R³是可含有杂原子的具有1到30个碳原子的一价烃基；而q表示加入R²O基团的平均摩尔数，且是1到60，优选为1到30之间的数。

组分(e)用于显示提高得到的油墨的喷射性的优异效果。

在结构式(2)的组分(e)中含有的杂原子的实例包括氮原子、氧原子、卤素原子和硫原子。

合适的R¹基团的实例包括甲基、乙基和(异)丙基。

合适的R²O基团的实例包括氧化乙烯基、氧三亚烷基(oxytimethylene)、氧丙烷-1，2-二基、氧化丁烯基、氧化庚烯基、环氧己烯基、和由这些基团中的至少两个的组合构成的具有2到7个碳原子的氧化烷烃二基(氧化烯)。

合适的R³基团的实例包括具有1到30个碳原子，优选为1到20个碳原子的脂肪族烷基，具有7到30个碳原子的含芳环烷基，和具有4到30个碳原子的含杂环烷基。

组分(e)的具体实例包括甲氧基聚乙二醇(式(2)中的q：1到30；该定义类似地适用于下列化合物)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇(q＝1到30)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(q＝1到30)(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(q＝1到30)(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(q＝1到30)(甲基)丙烯酸酯2-乙基己基醚、(异)丙氧基聚乙二醇(q＝1到30)(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(q＝1到30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(q＝1到30)(甲基)丙烯酸酯、和甲氧基(乙二醇/丙二醇共聚物)(q＝1到30：其中乙二醇结构单元的数量为1到29)(甲基)丙烯酸酯。在这些化合物中，优选辛氧基聚乙二醇(q＝1到30)(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇(q＝1到30)(甲基)丙烯酸酯2-乙基己基醚。

市售组分(d)和(e)的具体实例包括可由Shin-Nakamura Kagaku KogyoCo.，Ltd.获得的多官能丙烯酸酯单体(NK酯)，比如″M-40G″、″M-90G″和″M-230G″；和可由NOF Corporation获得的BLEMMER系列，比如″PE-90″、″PE-200″、″PE-350″、″PME-100″、″PME-200″、″PME-400″、″PME-1000″、″PP-500″、″PP-800″、″PP-1000″、″AP-150″、″AP-400″、″AP-550″、″AP-800″、″50PEP-300″、″50POEP-800B″和″43PAPE-600B″。

这些组分(a)到(e)可单独使用或以它们的任意两种或多种的混合物的形式使用。

在制备所述乙烯基聚合物时，上述组分(a)到(e)在所述单体混合物中的含量(未中和组分的含量；该定义类似地适用于下列描述)或来自于组分(a)到(e)的结构单元在所述聚合物中的含量如下。

考虑到得到的水分散体的良好的分散稳定性，组分(a)的含量优选为2到40重量％，更优选为2到30重量％，进一步优选为3到20重量％。

特别地，考虑到增强与着色剂的相互作用，组分(b)的含量优选为1到25重量％，更优选为5到20重量％。

考虑到提高光密度，组分(c)的含量优选为5到98重量％，更优选为10到60重量％。

考虑到得到的水分散体的良好的分散稳定性，组分(d)的含量优选为5到40重量％，更优选为7到20重量％。

考虑到得到的油墨的良好的喷射性质，组分(e)的含量优选为5到50重量％，更优选为10到40重量％。

考虑到得到的水分散体的良好的分散稳定性，组分(a)和(d)在所述单体混合物中的总含量优选为6到60重量％，更优选为10到50重量％。考虑到得到的水分散体的良好的分散稳定性和得到的油墨的良好的喷射性，组分(a)和(e)在所述单体混合物中的总含量优选为6到75重量％，更优选为13到50重量％。考虑到得到的水分散体的良好的分散稳定性和得到的油墨的良好的喷射性，组分(a)、(d)和(e)在所述单体混合物中的总含量优选为6到60重量％，更优选为7到50重量％。

此外，考虑到得到的水分散体的良好的分散稳定性和良好的光密度，组分(a)与组分(b)、(c)和的重量比[组分(a)/(组分(b)+组分(c)]优选为0.01到1，更优选为0.02到0.67，进一步优选为0.03到0.50。

(乙烯基聚合物的制备)

乙烯基聚合物可通过用已知的方法(比如本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合)共聚合所述单体混合物而制备。在这些聚合方法中，优选溶液聚合。

用于溶液聚合方法的溶剂优选为有机极性溶剂，但不限于此。可与水混溶的有机极性溶剂可以以和水的混合物的形式使用。有机极性溶剂的实例包括具有1到3个碳原子的脂肪醇，比如甲醇、乙醇，和丙醇；酮，比如丙酮、MEK和甲基异丁酮(MIBK)；和酯，比如乙酸乙酯。在这些溶剂中，优选甲醇、乙醇、丙酮、MEK、MIBK和它们中至少一种与水的混合溶剂。

所述聚合可在常规已知的自由基聚合引发剂的存在下进行，所述自由基聚合引发剂例如，偶氮化合物(比如2，2′-偶氮二异丁腈和2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)，和有机过氧化物(比如叔丁基过氧辛酸酯和联苯甲酰氧化物)。

用于所述聚合的自由基聚合引发剂的量优选为每1mol的所述单体混合物使用0.001到5mol，更优选为0.01到2mol。

所述聚合还可在常规已知的链转移剂的存在下进行，所述链转移剂例如，硫醇(比如辛基硫醇和2-巯基乙醇)，和秋兰姆二硫化物(thiuramdisulfides)。

所述单体混合物的聚合条件根据所使用的自由基聚合引发剂、单体、溶剂等的种类而变化，因此没有特别限制。所述聚合通常在优选为30到100℃，更优选为50到80℃的温度下进行1到20小时。此外，所述聚合优选在惰性气体(比如氮气和氩气)的气氛下进行。

聚合反应完成后，可通过已知的方法(比如再沉淀)从反应溶液中分离由此制得的聚合物，并通过蒸馏除去溶剂。由此获得的聚合物可通过重复再沉淀、膜分离、层析、萃取等纯化，以从中除去未反应的单体等。

考虑到其中的着色剂的良好的光密度、良好的光泽和良好的分散稳定性，本发明中使用的乙烯基聚合物的重均分子量优选为5,000到500,000，更优选为10,000到400,000，进一步优选为10,000到300,000，更进一步优选为20,000到300,000。同时，所述乙烯基聚合物的重均分子量可通过下列实施例中描述的方法测量。

当本发明中使用的乙烯基聚合物含有来自于含有成盐基团的单体(a)的成盐基团时，将所述成盐基团用中和剂中和。关于所述中和剂，可根据聚合物中的所述成盐基团的种类使用酸或碱。所述中和剂的实例包括酸(比如盐酸、乙酸、丙酸、磷酸、硫酸、乳酸、琥珀酸、乙醇酸、葡萄糖酸和甘油酸)，和碱(比如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、三乙醇胺和三丁胺)。

所述成盐基团的中和度优选为10到200％，更优选为20到150％，进一步优选为50到150％。

阴离子成盐基团的中和度根据下式(3)计算：

{[中和剂重量(g)/中和剂当量]/[聚合物酸值(KOH mg/g)×聚合物重量(g)/(56×1000)]}×100 (3)

阳离子成盐基团的中和度根据下式(4)计算：

{[中和剂重量(g)/中和剂当量]/[聚合物胺值(HCl mg/g)×聚合物重量(g)/(36.5×1000)]}×100 (4)

所述酸值或胺值可由聚合物的各个结构单元计算，或也可通过对通过将聚合物溶于合适的溶剂(例如MEK)而制备的溶液进行滴定的方法来确定。

(含着色剂聚合物颗粒的水分散体的制备)

用于制备根据本发明的含着色剂聚合物颗粒的水分散体的方法没有特别限制。然而，所述水分散体可通过包括下列步骤I和II的方法有效地制备。

步骤I：分散含有树脂(A)、乙烯基聚合物(B)、着色剂、有机溶剂和水的混合物，以获得含着色剂聚合物颗粒的分散体；和

步骤II：从步骤I获得的分散体中除去有机溶剂。

在步骤I中，优选地，首先将松香(A)和乙烯基聚合物(B)溶于有机溶剂中。仅松香(A)可预先溶于有机溶剂中。然后，考虑到使用中和剂时抑制松香的水解并改进与着色剂的亲合性，优选将由此获得的有机溶剂溶液和着色剂混合，然后和水混合，然后向得到的混合物中加入中和剂和表面活性剂(如果需要)，从而获得水包油型分散体。

考虑到良好的光密度和较小的颜色不均匀性，着色剂在所述混合物中的含量优选为5到50重量％，更优选为10到40重量％；有机溶剂在所述混合物中的含量优选为10到70重量％，更优选为10到50重量％。松香(A)和乙烯基聚合物(B)在所述混合物中的总含量优选为2到40重量％，更优选为3到20重量％；而水在所述混合物中的含量优选为10到70重量％，更优选为20到70重量％。在所述混合物中，松香(A)与乙烯基聚合物(B)的重量比[松香(A)/乙烯基聚合物(B)]优选为0.02到10，更优选为0.05到5，进一步优选为0.1到3，最优选为0.1到1。

当所述乙烯基聚合物(B)含有成盐基团时，优选在所述混合物中使用中和剂。对所述聚合物中的成盐基团的中和度没有特别限制。通常，优选控制中和度，使得最终获得的水分散体显示中性的液体性质，例如pH为4.5到10。分散体的pH还可由所述水不溶性聚合物所需的中和度确定。本发明使用的中和剂的实例包括上面所例证的。此外，可预先中和所述乙烯基聚合物(B)。

所述有机溶剂的实例包括醇溶剂(比如乙醇、异丙醇和异丁醇)；酮溶剂(比如丙酮、MEK、MIBK和二乙基酮)；和醚溶剂(比如二丁醚、四氢呋喃和二氧六环)。这些有机溶剂在20℃测量的在100g水中的溶解度优选为5g或更高，更优选为10g或更高，更具体地优选为5到80g，更优选为10到50g。在这些有机溶剂中，优选MEK和MIBK。考虑到将松香溶解在溶剂中的容易度，所述松香在所述有机溶剂中的溶解度在25℃下测量时优选为20g/L或更大。

对在步骤I中分散所述混合物的方法没有特别限制。聚合物颗粒可仅通过实质分散过程细分成具有所需的平均粒径的细颗粒。优选地，首先对所述混合物进行初步分散过程，然后通过对其施加剪切应力进行实质分散过程，以控制所获得的聚合物颗粒的平均粒径至所需值。此外，在进行实质分散过程时，可组合使用下述用于实质分散的方法中的任意两种或更多种。在步骤I中的分散过程优选在5到50℃的温度下进行，更优选在10到35℃的温度下进行。

在对混合物进行初步分散过程时，可使用普通的混合或搅拌装置，比如锚刀片。优选的混合或搅拌装置的实例包括高速混合器或搅拌器，比如“Ultra Disper”(商品名：可由Asada Tekko Co.，Ltd.获得)、“Ebara Milder”(商品名：可由EBAKA Corp.获得)、“TK Homomixer”、“TK Pipeline Mixer”、“TKHomo Jetter”、“TK Homomic Line Flow”和“Filmix”(商品名：均可由PRIMIXCorp.获得)、“Clearmix”(商品名：可由M-Technic Co.，Ltd.获得)和“K.D.Mill”(商品名：可由Kinetics Dispersion Inc.获得)。

为了在实质分散过程中对所述混合物施加剪切应力，可使用例如捏和机器(比如辊磨机、珠磨机、捏和机和挤出机)、均匀阀型(homo-valve-type)高压均化器(典型的比如“High-Pressure Homogenizer”(商品名：可从IzumiFood Machinery Co.，Ltd.获得)和“Mini-Labo 8.3H Model”(商品名：可从Rannie Corp.获得))，和室型(chamber-type)高压均化器((比如“MicroFluidizer”(商品名：可从Microfluidics Inc.获得)、“Nanomizer”(商品名：可从Nanomizer Co.，Ltd.获得)、“Altimizer”(商品名：可从Sugino Machine Co.，Ltd.获得)、“Genus PY”(商品名：可从Hakusui Kagaku Co.，Ltd.获得)和“DeBEE 2000”(商品名：Nippon BEE Co.，Ltd.))。在这些设备中，当所述混合物中含有颜料时，考虑到减小颜料的粒径，优选辊磨机、珠磨机、捏和机和高压均化器。可组合使用这些设备中的任意两种或多种。

在步骤I中形成的分散体是这样的分散体，其中具有将着色剂并入含有松香(A)和乙烯基聚合物(B)等的混合物的构造的聚合物混合物颗粒分散在水和有机溶剂中。

在步骤II中，通过已知方法从由此获得的分散体中除去有机溶剂，以使分散体含水，从而获得含着色剂的聚合物(混合物)颗粒的水分散体。优选地，基本上完全从由此获得的含有聚合物颗粒的水分散体中除去有机溶剂。在得到的水分散体中残留的有机溶剂的含量优选为0.1重量％或更低，更优选为0.01重量％或更低。

在由此获得的含着色剂的聚合物颗粒的水分散体中，由含着色剂的聚合物形成的固体组分作为主介质分散在水中。对聚合物颗粒的构造没有特别限制，只要所述颗粒至少由着色剂和含有松香(A)和乙烯基聚合物(B)的混合物形成。所述聚合物颗粒的构造的实例包括其中着色剂被包围在所述含有松香(A)和乙烯基聚合物(B)的混合物的各个颗粒中的颗粒构造，其中着色剂均匀地分散在所述含有松香(A)和乙烯基聚合物(B)的混合物的各个颗粒中的颗粒构造，和其中着色剂暴露在所述含有松香(A)和乙烯基聚合物(B)的混合物的各个颗粒的表面的颗粒构造。所述含有松香(A)和乙烯基聚合物(B)的混合物不必以均匀混合物的形式，只要这两种组分彼此结合，且这些组分可在所述混合物中不均匀地分布。例如，大量的松香(A)可存在于所述含着色剂聚合物颗粒的表面上。此外，所述混合物中可含有其他聚合物，除非由于包含这些物质本发明效果受到负面影响。

在所述用于形成含着色剂的聚合物颗粒的聚合物中，松香(A)和乙烯基聚合物(B)的重量比[松香(A)/乙烯基聚合物(B)]优选为0.02到10，更优选为0.05到5，进一步优选为0.1到3，最优选为0.1到1。

考虑到聚合物颗粒的良好的分散稳定性，松香(A)和乙烯基聚合物(B)的总和与着色剂的重量比[(松香(A)+乙烯基聚合物(B)/着色剂]优选为5/95到90/10，更优选为10/90到75/25，进一步优选为15/85到50/50。

松香(A)和着色剂的重量比[松香(A)/着色剂]优选为1/40到1/1，更优选为1/30到1/3，且乙烯基聚合物(B)和着色剂的重量比[乙烯基聚合物(B)/着色剂]优选为1/20到2/1，更优选为1/10到1/1。

(用于喷墨印刷的水分散体和水基油墨)

本发明的水基油墨含有本发明的水分散体，如果需要，还可含有多种添加剂，比如润湿剂、分散剂、除泡剂、防霉剂和螯合剂。将这些添加剂混入所述水基油墨的方法没有特别限制。

考虑到良好的光密度和较小的颜色不均匀性，各个组分在用于喷墨印刷的水分散体中的含量如下。

考虑到良好的稳定性，着色剂在所述水分散体中的含量优选为3到40重量％，更优选为5到30重量％。松香(A)在所述水分散体中的含量(以净重计)优选为0.1到20重量％，更优选为0.1到15重量％，进一步优选为0.1到10重量％。乙烯基聚合物(B)在所述水分散体中的含量(固体成分)优选为0.5到20重量％，更优选为0.5到15重量％，进一步优选为1到10重量％。

考虑到良好的光密度和较小的颜色不均匀性，各个组分在用于喷墨印刷的水基油墨中的含量如下。

着色剂在水基油墨中的含量优选为0.5到20重量％，更优选为1到15重量％。松香(A)在水基油墨中的含量(以净重计)优选为0.05到15重量％，更优选为0.08到10重量％，进一步优选为0.1到10重量％。乙烯基聚合物(B)在水基油墨中的含量(固体成分)优选为0.3到20重量％，更优选为0.5到15重量％，进一步优选为0.8到10重量％。

在用于喷墨印刷的水分散体和水基油墨中，松香(A)和乙烯基聚合物(B)的重量比[松香(A)/乙烯基聚合物(B)]优选为0.02到10，更优选为0.05到5，进一步优选为0.1到3，最优选为0.1到1。水在水分散体和水基油墨中的含量优选为30到90重量％，更优选为40到80重量％。

考虑到较小的颜色不均匀性和良好的分散稳定性，在所述水分散体和水基油墨中含有的含着色剂聚合物颗粒的平均粒径优选为40到400nm，更优选为50到300nm，进一步优选为60到200nm。同时，含着色剂聚合物颗粒的平均粒径可通过在下列实施例中描述的方法测量。

固体成分为20重量％的水分散体在20℃测得的粘度优选为2到6mPa·s，更优选为2到5mPa·s，以得到具有合适粘度的水基油墨。考虑到保持其良好的喷射可靠性，水基油墨在20℃测得的粘度优选为2到12mPa·s，更优选为2.5到10mPa·s。同时，水分散体或水基油墨的粘度可通过在下列实施例中描述的方法测量。

考虑到良好的光密度，本发明的水分散体在20℃测得的表面张力优选为30到70mN/m，更优选为35到68mN/m，且本发明的水基油墨在20℃测得的表面张力优选为25到50mN/m，更优选为25到45mN/m。此外，水基油墨的pH优选为4到10。

对使用本发明的水基油墨的喷墨印刷方法没有特别限制，并可适当地用于压电型喷墨印刷机。

实施例

在下列制备实施例、实施例和比较实施例中，“份”和“％”分别表示“重量份”和“重量％”，除非另作说明。同时，重均分子量、粘度和平均粒径分别通过下列方法测量。

(1)聚合物重均分子量的测量

重均分子量通过凝胶层析来测量，使用含有60mmol/L的磷酸和50mmol/L的溴化锂的N，N-二甲基甲酰胺作为溶剂，并使用聚苯乙烯作为标准物。此外，作为凝胶层析柱，使用可从Tosoh Corporation获得的HLC-8120GPC。

(2)粘度的测量

使用具有标准转子(1°34′×R24)的E型粘度计并将其转速设置为100rpm，在20℃的温度下1分钟，来测量粘度。

(3)含着色剂聚合物颗粒的平均粒径的测量

平均粒径通过使用可从Otsuka Denshi Co.，Ltd.获得的激光颗粒分析系统“ELS-8000”(累积分析)而测量。该测量在下述条件下进行：温度为25℃，入射光和检测器之间的角度为90°，累积频率为100倍，并将水的折射率(1.333)输入分析系统作为分散介质的折射率。待测水分散体或水基油墨的浓度通常约为5×10^-3重量％。

制备实施例1

将二十份MEK和0.03份链转移剂(2-巯基乙醇)连同200份表1所示的单体混合物的10％装入反应容器中并彼此混合，然后用氮气充分吹扫所述反应容器，从而获得混合溶液。

另外，将表1中所示的单体混合物的剩下的90％装入滴液漏斗中，然后向其中加入0.27份链转移剂、60份MEK和1.2份自由基聚合引发剂(2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈))并彼此混合，并用氮气充分吹扫所述滴液漏斗从而获得混合溶液。

在氮气气氛下，在搅拌下将反应容器中的混合溶液加热至65℃，然后在超过3小时内向其中逐渐滴入滴液漏斗中的混合溶液。在温度保持在65℃的同时完成滴液2小时后，将通过把0.3重量份的自由基聚合引发剂溶于5份MEK而制得的溶液加入该混合溶液中，进一步将得到的反应溶液在65℃陈化2小时，然后在70℃陈化2小时，以获得聚合物的溶液。结果证实，由此获得的聚合物的重均分子量为200,000。

同时，表1中所示各个单体的详细情况如下。

●苯乙烯大分子单体：可从Toagosei Corp.获得的“AS-6S”(商品名)；数均分子量：6000；可聚合官能团：甲基丙烯酰氧基。

●聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(加入氧化乙烯的平均摩尔数：9；可从Shin-Nakamura Kagaku Kogyo Co.，Ltd.获得的“NK-ESTER M-90G”(商品名))。

●聚丙二醇单甲基丙烯酸酯(加入氧化丙烯的平均摩尔数：9；可从NOFCorporation获得的“BLEMMER PP-500”(商品名))。

表1

实施例1

将由10.6份松香″DS816″(聚合(二聚)松香丙三醇酯；Mn：1000；Mw：2000；羟值：29；酸值：11.5；可从Harima Chemicals，Inc.获得)(50％MEK溶液；净重5.3份)和25份通过在减压下干燥在制备实施例1中获得的聚合物溶液而制得的聚合物组成的混合物和50份MEK混合。然后，将100份喹吖啶酮颜料(可从Clariant Japan Co.，Ltd.获得的C.I.Pigment Violet 19″Hostaperm Red E5B02(商品名)″)加入得到的混合物并充分彼此混合。此外，将4.6份5N氢氧化钠水溶液和2.2份25％氨水溶液加入所述混合物(中和度：75％)，然后在20℃使用辊磨机捏和在一起30分钟。将得到的捏和材料用离子交换水稀释以得到20％水溶液，然后在200MPa的压力下将获得的水溶液分散通过可从Microfluidics Corp.获得的分散设备″MICROFLUIDIZER″(商品名)进行分散10次。

在搅拌下将得到的分散体和250份离子交换水混合，然后在60℃在减压下从得到的混合物中完全除去MEK，然后从中除去部分水。将获得的混合物过滤通过5μm筛网过滤器(乙酰纤维素膜，外径：2.5cm；可从FUJIFILMCorp.获得)，以从中除去粗颗粒，从而获得固体成分为20％的含颜料聚合物颗粒的水分散体，所述筛网过滤器适合于可从TERUMO Corp.获得的25mL无针注射器。结果证实，由此获得的含颜料聚合物颗粒按上述测量方法测得的平均粒径为115nm。

将四十份由此获得的含颜料聚合物颗粒的水分散体和7份三甘醇单丁醚、1份可从Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.获得的“SURFYNOL 465”、0.3份可从Avecia KK获得的“Ploxel XL2”和36份离子交换水混合，然后进一步将得到的混合物与丙三醇和水混合，以将溶液的总体积调节至100份并将其在20℃测得的粘度控制在4mPa·s。将得到的混合溶液过滤通过1.2μm筛网过滤器(乙酰纤维素膜，外径：2.5cm；可从FUJIFILM Corp.获得)，，以除去粗颗粒，从而获得水基油墨，所述筛网过滤器适合于25mL无针注射器。

比较实施例1

重复在实施例1中的相同过程，区别在于不使用在实施例1中使用的松香，从而获得水基油墨。结果证实，获得的含颜料乙烯基聚合物颗粒的平均粒径为110nm。

实施例2

重复在实施例1中的相同过程，区别在于使用10.6份松香″DS822″(聚合(二聚)松香季戊四醇酯；Mn：974；Mw：4201；羟值：29；酸值：11.5；可从Harima Chemicals，Inc.获得)(50％MEK溶液；净重5.3份)代替在实施例1中使用的松香″DS816″，从而获得水基油墨。结果证实，获得的含颜料聚合物颗粒的平均粒径为119nm。

实施例3

重复在实施例1中的相同过程，区别在于使用10.6份松香″KSU005″(使用含有异氰酸酯基的交联剂制备的聚合(二聚)松香季戊四醇酯的交联产品；Mn：1314；Mw：13611；羟值：11.5；酸值：13.2；可从Harima Chemicals，Inc.获得)(50％MIBK溶液；净重5.3份)代替在实施例1中使用的松香″DS816″，从而获得水基油墨。结果证实，获得的含颜料聚合物颗粒的平均粒径为127nm。

实施例4

重复在实施例1中的相同过程，区别在于在减压下将18.9份通过干燥在制备实施例1中获得的聚合物溶液而制得的聚合物溶于50份MEK中，并将2.3份5N氢氧化钠水溶液和1.1份25％氨水溶液加入获得的溶液(中和度：75％)，并进一步将10.6份松香″DS816″加入经中和的溶液，从而获得固体成分为20％的含颜料乙烯基聚合物颗粒的水分散体。

将三十五份由此获得的含颜料聚合物颗粒的水分散体和7份三甘醇单丁醚、1份可从Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.获得的“SURFYNOL 465”、0.3份可从Avecia KK获得的“Ploxel XL2”和36份离子交换水混合，然后进一步将得到的混合物与丙三醇和水混合，以将溶液的总体积调节至100份，并将其在20℃测得的粘度控制在4mPa·s。将得到的混合溶液过滤通过适合于25mL无针注射器的1.2μm筛网过滤器(乙酰纤维素膜；外径：2.5cm；可从FUJIFILM Corp.获得)，以除去粗颗粒，从而获得水基油墨。结果证实，获得的含颜料乙烯基聚合物颗粒的平均粒径为120nm。

实施例5

重复在实施例3中的相同过程，区别在于使用喹吖啶酮固体溶液颜料(由C.I.Pigment Violet 19和C.I.Pigment Red 202组成的固体溶液；可从CibaSpecialty Chemicals Corp.获得的″CROMOPHTAL Jet Magenta 2BC(商品名)″)代替在实施例3中使用的喹吖啶酮颜料，从而获得水基油墨。结果证实，获得的含颜料乙烯基聚合物颗粒的平均粒径为120nm。

比较实施例2

重复在实施例5中的相同过程，区别在于不使用在实施例5中使用的松香，从而获得水基油墨。结果证实，获得的含颜料乙烯基聚合物颗粒的平均粒径为117nm。

实施例6

重复在实施例1中的相同过程，区别在于使用50.1份松香″KSU009P″(聚合(二聚)松香季戊四醇酯；Mn：724；Mw：2188；羟值：3；酸值：14.5；可从Harima Chemicals，Inc.获得)(50％MIBK溶液；净重25份)代替在实施例1中使用的松香″DS816″，从而获得水基油墨。结果证实，获得的含颜料聚合物颗粒的平均粒径为126nm。

实施例7

重复在实施例3中的相同过程，区别在于使用青色颜料(可从Dai-NichiSeika Kogyo Co.，Ltd.获得的C.I.Pigment Blue 15:4)代替在实施例3中使用的喹吖啶酮颜料，从而获得水基油墨。结果证实，获得的含颜料乙烯基聚合物颗粒的平均粒径为104nm。

比较实施例3

重复在实施例7中的相同过程，区别在于不使用在实施例7中使用的松香，从而获得水基油墨。结果证实，获得的含颜料乙烯基聚合物颗粒的平均粒径为115nm。

实施例8

重复在实施例3中的相同过程，区别在于使用黄色颜料(可从SanyoPigment Co.，Ltd.获得的C.I.Pigment Yellow 74)代替在实施例3中使用的喹吖啶酮颜料，从而获得水基油墨。结果证实，获得的含颜料乙烯基聚合物颗粒的平均粒径为120nm。

比较实施例4

重复在实施例8中的相同过程，区别在于不使用在实施例8中使用的松香，从而获得水基油墨。结果证实，获得的含颜料乙烯基聚合物颗粒的平均粒径为110nm。

下面，通过下列方法评估在上述实施例和比较实施例中获得的各种油墨的光密度和颜色不均匀性。结果显示于表2中。

(1)光密度

使用可从Seiko Epson Co.，Ltd.获得的喷墨印刷机“Model EM-930C”(压电型)在下述印刷条件下在可从Xerox Corp.购得的高级普通纸张“XEROX4024(商品名)”上进行实心图像印刷(solid image printing)。

纸类型：普通纸张

模式设置：精细。

在将印刷后的纸置于25℃24小时后，使用可从Gretag Macbeth Corp.获得的Macbeth光密度计“SPECTRO-EYE”(产品名称)在印刷后的纸(5.1cm×8.0cm)上包括其中心和四角的总共五个位置测量光密度，以计算测量值的平均值。

同时，由于印刷模式设置为“精细”，没有油墨的套印，洋红颜料的光密度优选为0.92或更大，青色颜料和黄色颜料的光密度优选为0.95或更大。

(2)颜色的不均匀性

颜色的不均匀性指的是光密度的不均匀性(不一致性)，通过肉眼观察上述印刷后的纸张的实心图像印刷部分的颜色不均匀性，根据下列评价标准进行评估。

○：未产生颜色的不均匀性。△：产生不显著的颜色不均匀。

×：明显产生显著的颜色不均匀。

表2-1

注：PV19^*：C.I.Pigment Violet 19

PV19/PR202^**：由C.I.Pigment Violet 19和C.I.Pigment Red 202组成的固体溶液

PB 15:4^***：C.I.Pigment Blue 15:4

PY74^****：C.I.Pigment Yellow 74

表2-2

由表2所示的结果，证实了与在比较实施例1到4中所获得的相比，在实施例1到8中获得的水基油墨的光密度提高且未显示印刷的颜色的不均匀，在比较实施例1到4中，尽管通过将印刷模式下设置为“精细”下使用油墨，但在这种条件下可能发生颜料渗入普通纸张，光密度几乎未得到改进。另外，证实了在实施例和比较实施例之间的光密度差异为0.01或更大，这完全可通过肉眼辨别。

工业实用性

根据本发明的用于喷墨印刷的含有聚合物颗粒和水分散体的水基油墨可显示较小的颜色不均匀性，并可得到具有高光密度的印刷图像和文字。

此外，根据本发明方法，可以高效率的方式制备用于喷墨印刷的水分散体。

Claims

1.含有着色剂的用于喷墨印刷的聚合物颗粒，其中所述聚合物为含有松香(A)和乙烯基聚合物(B)的混合物。

2.权利要求1的颗粒，其中所述松香(A)和乙烯基聚合物的重量比，即松香(A)/乙烯基聚合物(B)的重量比为0.02到10。

3.权利要求1或2的颗粒，其中所述松香(A)是改性松香或聚合松香。

4.权利要求1或2的颗粒，其中所述松香(A)根据JISK-5902-1969测量的软化点为300到600K。

5.权利要求1或2的颗粒，其中所述松香(A)的重均分子量为500到20,000。

6.权利要求1或2的颗粒，其中所述着色剂是颜料。

7.权利要求1或2的颗粒，其中所述乙烯基聚合物(B)是接枝聚合物，所述接枝聚合物在其主链含有来自于含有成盐基团的单体(a)的结构单元和来自于疏水单体(c)的结构单元，并在其侧链含有来自于大分子单体(b)的结构单元。

8.用于喷墨印刷的水分散体，其包含由权利要求1到7任意一项限定的聚合物颗粒。

9.用于喷墨印刷的水基油墨，其包含由权利要求8限定的水分散体。

10.权利要求8中限定的用于喷墨印刷的水分散体的制备方法，其包括下列步骤I和II：

步骤II：从步骤I获得的分散体中除去有机溶剂。

11.权利要求1到7任意一项中限定的聚合物颗粒用于喷墨印刷的用途。