CN101535556B - 树脂增强用聚酯复丝及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供在基质树脂中良好地均匀分散、且得到机械特性和耐冲击性优良的长纤维增强树脂成形体的树脂增强用聚酯复丝。树脂增强用聚酯复丝，其中，相对于聚酯复丝附着0.01～5.0重量％的热固性树脂，优选其中，水浸渍前的复丝宽度用X表示、在25℃水中浸渍1分钟后的复丝宽度用Y表示时满足1≤Y/X≤3的复丝集束部位的长度相对于浸渍前的复丝长度为50％以上。

Description

树脂增强用聚酯复丝及其制造方法
技术领域
本发明涉及在基质树脂中良好地均匀分散、且得到机械特性和耐冲击性优良的长纤维增强树脂成形体的树脂增强用聚酯复丝。 
背景技术
用短纤维增强聚烯烃树脂等热塑性树脂而得到的纤维增强热塑性树脂，具有优良的拉伸强度和刚性等机械力学特性，因此适合用于各种工业构件。以往，作为树脂增强用纤维，多使用便宜且尺寸稳定性和耐热性优良的玻璃纤维，目前在许多工业制品中使用玻璃纤维增强树脂。但是，现实情况是：面对近年来地球环境上的废弃物问题、以及将来石油资源的枯竭问题，资源的有效利用和节能成为课题，玻璃纤维增强树脂由于树脂中含有玻璃而在回收性和轻量化方面存在问题。在这样的背景下，纤维增强树脂除了要求强度等机械特性和耐冲击性以外，还要求满足回收性等环境方面的性能。 
另外，纤维增强热塑性树脂一般是通过将树脂和增强纤维熔融捏练来制造的，因此制造时纤维变短，具有艾佐德冲击强度和落锤冲击强度等冲击强度变差的缺点。另外，现实情况是：由于纤维在树脂中的分散和取向，根据成形品的形状在强度的各向异性、尺寸稳定性、外观品质等方面存在问题，其用途受到限制。 
作为提高这样的纤维增强热塑性树脂的纤维分散性和耐冲击性的物质，例如，如专利文献1(日本特开昭60-86139号公报)所述，提出了在聚烯烃树脂中熔融捏练5～50mm的玻璃长纤维5～60重量％而得到的纤维增强树脂组合物。但是，玻璃纤维增强树脂成形品，在将玻璃纤维与基质树脂熔融捏练时纤维折断变短。因此，为了得到充分的 增强效果，需要混合相当量的玻璃纤维，不仅不能应对轻量化的要求，而且在将该纤维增强树脂成形品例如进行热回收时，高温炉中燃烧时玻璃熔融而损害炉，从成本和操作性方面来看回收性存在困难。另外，如专利文献2(日本特开平10-176085号公报)、专利文献3(日本特开2001-81336号公报)和专利文献4(日本特开2005-2202号公报)所述，提出了提高纤维分散性和机械特性的纤维增强树脂组合物，但都是涉及玻璃纤维增强，均存在与上述同样的问题。 
另一方面，通过在增强用纤维中使用机械特性、通用性及回收性优良的聚酯纤维而满足树脂增强、回收性和轻量化的长纤维增强树脂是前所未有的。本发明人对由聚酯纤维引起的树脂增强进行了试验，结果发现，聚酯纤维在基质树脂中的分散性低，不能得到强度和耐冲击性等充分的增强效果。 
专利文献1：日本特开昭60-86139号公报 
专利文献2：日本特开平10-176085号公报 
专利文献3：日本特开2001-81336号公报 
专利文献4：日本特开2005-2202号公报 
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供在基质树脂中良好地均匀分散、且能够得到机械特性和耐冲击性优良的长纤维增强树脂成形体的树脂增强用聚酯复丝。 
本发明涉及树脂增强用聚酯复丝，其特征在于，相对于聚酯复丝附着0.01～5.0重量％热固性树脂。 
在此，作为热固性树脂，优选环氧树脂或聚氨酯树脂。 
另外，本发明的树脂增强用聚酯复丝，优选水浸渍前的复丝宽度 用X表示、在25℃水中浸渍1分钟后的复丝宽度用Y表示时满足1≤Y/X≤3的复丝集束部位的长度相对于浸渍前的复丝长度为50％以上。 
这样的本发明的树脂增强用聚酯复丝，通过在暂时将聚酯复丝卷绕前在该聚酯复丝上施加热固性树脂而得到。 
另外，本发明的树脂增强用聚酯复丝，通过在暂时将聚酯复丝卷绕后在该聚酯复丝上浸渍施加热固性树脂并进行热处理而得到。 
本发明的树脂增强用聚酯复丝，在25℃的水中纤维的散解少，集束性优良，因此，该增强用复丝在基质树脂中良好地均匀分散，能够得到机械特性和耐冲击性优良的长纤维增强树脂成形体，也可以期待树脂成形体的轻量化及回收性提高等环境方面的效果，具有显著的实用效果。 
附图说明
图1是表示本发明的树脂增强用聚酯复丝的集束性的说明图。 
具体实施方式
本发明中，聚酯复丝是指包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和以它们为主体的聚酯的复丝，该聚酯复丝的分子量、旦尼尔、长丝支数、断面形状、丝质物性、微细结构、是否含添加剂、末端羧基浓度等聚合物性状没有任何限定。 
另外，对于聚酯的分子量而言，在聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下，其特性粘度(以邻氯苯酚为溶剂在35℃温度下测定)优选为0.60～1.20dL/g、进一步优选0.65～1.10dL/g、特别优选0.70～1.00dL/g。 
另一方面，在聚萘二甲酸乙二醇酯的情况下，关于其分子量，特性粘度(溶解于邻氯苯酚与邻二氯苯的混合溶剂(体积比6∶4)并在35 ℃下测定的值)优选为0.50～1.00dL/g、进一步优选0.55～0.95dL/g、更优选0.60～0.90dL/g。 
另外，聚酯复丝的单丝细度通常为约1～约20dtex，优选约2～约15dtex。 
另外，聚酯复丝的总细度没有特别限制，通常为150～3000dtex，优选250～2000dtex。 
另外，聚酯复丝的长丝支数没有特别限制，通常为10～1000支长丝，优选50～500支长丝。 
本发明的树脂增强用聚酯复丝，其特征在于，相对于聚酯复丝附着0.01～5.0重量％热固性树脂。本发明中，通过用热稳定的热固性树脂涂覆聚酯复丝，可以维持长纤维增强树脂颗粒制造时聚酯复丝的集束性、并且可以将树脂紧密地填充到增强纤维周围，纤维增强树脂成形时的熔融捏练时纤维开纤，可以显示均匀分散性。热固性树脂的附着量如果小于0.01重量％，则不能得到充分发挥本发明效果的纤维集束性，另一方面，附着量如果超过5.0重量％，则纤维变得过硬，因此加工性下降，另外，成形时难以开纤，因此存在树脂成形品的增强效果和外观质量变差的问题。作为本发明中热固性树脂在聚酯复丝上的附着量，优选0.03～3.5重量％，更优选0.05～2.0重量％，进一步优选0.05～1.0重量％，特别优选0.05～0.5重量％。通过这样的本发明的树脂增强用聚酯复丝，该增强用复丝在基质树脂中良好地均匀分散，可以得到机械特性和耐冲击性优良的长纤维增强树脂成形体。 
作为本发明中使用的聚酯复丝上使用的热固性树脂，可以列举例如：不饱和聚酯树脂、乙烯酯树脂、环氧树脂、酚树脂(Resole型)、脲-三聚氰胺树脂、聚酰亚胺、聚氨酯树脂、它们的共聚物、改性物等。从操作和加工性及力学特性的观点考虑，特别优选环氧树脂或聚氨酯 树脂。 
其中，作为环氧树脂(包含环氧化合物)的具体例，二缩水甘油基醚化合物中可以列举：乙二醇二缩水甘油基醚和聚乙二醇二缩水甘油基醚类，丙二醇二缩水甘油基醚和聚丙二醇二缩水甘油基醚类，1，4-丁二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、聚丁二醇二缩水甘油基醚、聚烷撑二醇二缩水甘油基醚类等。另外，多缩水甘油基醚化合物中可以列举：甘油多缩水甘油基醚、双甘油多缩水甘油基醚、聚甘油多缩水甘油基醚类，山梨醇多缩水甘油基醚类，阿糖醇多缩水甘油基醚类，三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚类，季戊四醇多缩水甘油基醚类，脂肪族多元醇的多缩水甘油基醚类等。优选具有反应性高的缩水甘油基的脂肪族多缩水甘油基醚化合物。更优选聚乙二醇二缩水甘油基醚类、聚丙二醇二缩水甘油基醚类、烷二醇二缩水甘油基醚类等。 
另外，聚氨酯树脂通过以多异氰酸酯与多元醇作为主原料进行加聚反应来合成。作为上述多异氰酸酯，可以是以甲苯二异氰酸酯等为代表的芳香族异氰酸酯、诸如1，6-己二异氰酸酯的脂肪族异氰酸酯以及脂环族异氰酸酯等任何异氰酸酯化合物。另外，作为上述多元醇，通常使用聚乙二醇、聚丁二醇、聚酯多元醇等。另外，也可以使用适当的封端剂将异氰酸酯成分的末端形成预聚物，然后加热进行聚合得到聚氨酯树脂。 
作为制造本发明中树脂增强用聚酯复丝的方法，可以列举：首先在制造聚酯复丝的工序中在卷绕为筒子纱状之前施加上述热固性树脂的方法；和/或在将聚酯复丝暂时卷绕后在该聚酯复丝中浸渍施加该热固性树脂并进行热处理的方法。在不损害本发明效果的范围内，可以采用任意一种方法。 
另外，本发明的聚酯复丝，希望进行优选2～15个/m、更优选3～12 个/m、进一步优选3～10个/m、特别优选4～9个/m的交织。由此，与用热固性树脂涂覆聚酯复丝的作用互相结合，可以更显著地显现所述效果。即，无交织或交织度小于2个/m时，具有长纤维增强树脂颗粒制造时复丝的集束性下降的倾向，另一方面，交织度超过15个/m时具有纤维增强树脂成形时纤维的均匀分散性下降的倾向。交织优选使用交错(interlace)等的空气交织。 
本发明的树脂增强用聚酯复丝，具体而言例如可以如下制造。即，可以列举如下制造方法：在熔融纺丝得到的未拉伸聚酯复丝上施加含有胺化合物的纺丝油剂，并进行热拉伸，然后施加热固性树脂、例如含有环氧化合物的整理油剂，进行交织处理，并卷绕成筒子纱状。但是本发明不限定于此。 
在此，作为含有胺化合物的纺丝油剂，优选包含在碳原子数4～22的脂肪胺上加成2～20摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷而得到的胺化合物，作为其它纺丝油剂构成成分，可以包括润滑剂、乳化剂、防静电剂等一般聚酯纤维的纺丝油剂中使用的成分。此时，优选不含有环氧化合物等热固性树脂。作为润滑剂可以列举矿物油、脂肪酸酯类，作为乳化剂可以列举高级醇类或者环氧乙烷(EO)加成物，作为防静电剂可以列举阴离子型、阳离子型的各种表面活性剂等。 
该纺丝油剂的各成分比例，优选将3～20重量％胺化合物、30～80重量％润滑剂、20～70重量％乳化剂、其它添加剂适量进行组合达到100重量％。倾向于在发挥纺丝油剂本来的平滑性、集束性的功能的同时，制丝工序中的导纱器和拉伸辊等的污染少，生产率和制品质量提高。 
纺丝油剂可以通过通常的辊式油剂施加法或喷嘴式油剂施加法来施加在熔融纺出的未拉伸丝上。作为纺丝油剂的施加量，优选0.10～2.0重量％，进一步优选0.30～1.0重量％。纺丝油剂溶液可以是以用低粘度矿物油等稀释后的纯油剂的形式施加，也可以是以水性乳液的形式施 加，但没有特别限定于此。 
施加纺丝油剂后的未拉伸聚酯复丝，根据需要利用常规方法进行热拉伸、热处理后，通过通常的辊式油剂施加法或喷嘴式油剂施加法，施加含有环氧化合物等热固性树脂的整理油剂。在此，作为环氧化合物，优选一分子中具有两个以上环氧基的环氧化合物。作为热固性树脂的附着量，相对于聚酯复丝，如上所述，为0.01～5重量％，优选0.03～3.5重量％，进一步优选0.05～2重量％。整理油剂通常以水性乳液的形式使用。整理油剂中根据需要也可以混合上述的纺丝油剂中使用的润滑剂、乳化剂、防静电剂或其它添加剂等。 
另一方面，作为暂时将聚酯复丝卷绕后在该聚酯复丝上浸渍施加上述热固性树脂并进行热处理的方法，例如，使含有上述环氧化合物或者异氰酸酯化合物和多元醇化合物的混合物等的处理液附着在该聚酯复丝上，并通过加热辊或非接触式加热器进行热处理。作为在聚酯复丝上施加热固性树脂的方法，可以使用通常的辊式油剂施加法或喷嘴式油剂施加法，但是只要热固性树脂在该复丝上的附着量在本发明的范围内，则也可以将聚酯复丝浸渍到加有处理剂的处理槽中。固化剂和其它添加剂等与该处理液混合或者作为其它处理剂与上述处理剂分别施加到纤维上，对此没有特别的限制，但是，此时，需要对处理剂的稳定性等进行研究选择。不用说，伴随该处理也可以对聚酯复丝进行拉紧和/或弛缓热处理。 
交织处理可以采用利用气流或液流等的方法，从作业性以及得到上述范围的交织的方面考虑，优选为使用交错喷嘴的空气交织处理。 
通过这些方法制造的树脂增强用聚酯复丝，根据需要，为了促进热固性树脂例如环氧化合物的固化反应，在20～70℃、优选30～60℃的温度下进行50小时以上的加热处理，由于可以进一步提高纤维的集束性，因此优选。 
以上的本发明中的树脂增强用聚酯复丝，其特征在于，水浸渍前的复丝宽度用X表示、在25℃水中浸渍1分钟后的复丝宽度用Y表示时(参考图1)满足1≤Y/X≤3的复丝集束部位的长度相对于浸渍前的复丝长度为50％以上。Y/X表示水介质即溶液中纤维的宽度方向的集束性，Y/X的值越小表示纤维的集束性越好。优选Y/X≤2.5，更优选Y/X≤2。Y/X＞3时复丝的集束性不充分，纤维在基质树脂中的分散性差，因此不能得到成形品的强度和耐冲击性等机械特性充分的增强效果，外观质量也下降，因此不优选。另一方面，Y/X＜1时，表示通过在25℃的水中浸渍使复丝宽度变小，除集束性以外，还要考虑复丝在水中的成分溶出或自伸长等造成的单丝直径变化，因此成为长纤维增强成形体中增强效果的抑制、分散不良的原因，或者尺寸稳定性下降，因此不优选。 
另外，满足1≤Y/X≤3的复丝集束部位的长度相对于浸渍前的复丝长度为50％以上，这表示纤维长度方向的集束性，该值越大表示纤维长度方向上长丝的散乱越少，集束性越好。满足1≤Y/X≤3的复丝集束部位的长度相对于浸渍前的复丝长度小于50％时，复丝的长度方向的集束性低，纤维在基质树脂中的分散性差，因此不能得到成形品的强度和耐冲击性等机械特性充分的增强效果，外观质量也下降，因此不优选。本发明中，满足1≤Y/X≤3的复丝集束部位的长度相对于浸渍前的复丝长度优选为65％以上，更优选80％以上。另外，理论上该上限值为100％。通过这样的聚酯纤维，增强纤维在基质树脂中良好地均匀分散，可以得到机械特性和耐冲击性优良的长纤维增强树脂成形体。 
本发明中，对于使满足1≤Y/X≤3的复丝集束部位的长度相对于浸渍前的复丝长度为50％以上，没有特别限制，可以通过复丝的细度、单丝细度及附着于复丝的热固性树脂的种类、其附着量、附着方法、热处理温度、热处理时间等条件的组合来实现。特别是将附着有热固性树脂的复丝并丝、固定的状态下，通过热处理使热固性树脂固化， 从而可以更有效地得到。例如，在将聚酯复丝暂时卷绕前在该聚酯复丝上施加环氧树脂的方法中，在将该复丝卷绕为筒子纱状卷装的状态下，通过在30～60℃温度下进行50小时以上的加热处理可以得到。 
如上所述，水浸渍前的复丝宽度用X表示、在25℃水中浸渍1分钟后的复丝宽度用Y表示时满足1≤Y/X≤3的复丝集束部位的长度相对于浸渍前的复丝长度为50％以上的、集束性优良的本发明的树脂增强用聚酯复丝，显示纤维在基质树脂中良好并且均匀的分散性，可以提高成形品的强度和耐冲击性等机械特性。更具体而言，通过相对于聚酯复丝附着0.01～5.0重量％热固性树脂，可以显示纤维在基质树脂中的良好且均匀的分散性，并且可以提高成形品的强度和耐冲击性等机械特性。本发明的效果显示机理尚不明确，但认为可能是：通过在聚酯复丝上涂敷热固性树脂，不会产生由于制造纤维增强树脂线料以及颗粒时的热或在基质树脂中的熔融和溶解而造成树脂增强用复丝的集束性和并丝状态的降低，通过之后的熔融成型时的螺杆的剪切力而首先将纤维开纤，由此纤维不会折断或者缠绕而是可以均匀分散。 
另外，通过对聚酯复丝进行上述的交织，可以与施加热固性树脂的效果相互作用而容易地满足上述的Y/X。 
本发明的聚酯复丝，在基质树脂中均匀地分散，发挥优良的性能，该基质树脂为聚乙烯类或聚丙烯类等聚烯烃类树脂时显著发挥其性能。其中，优选聚丙烯均聚物、以聚丙烯为主成分的聚乙烯-聚丙烯共聚物等聚丙烯类树脂。 
作为利用本发明的树脂增强用聚酯复丝增强的树脂组合物，没有特别限制，考虑成形温度等时，可以适当地用于聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃类树脂。 
实施例 
以下，通过实施例更详细地说明本发明，但是，本发明不限于这些实施例。 
(1)纤维的集束性 
测定100cm长的复丝的水浸渍前的复丝宽度X(mm)、在25℃水中浸渍1分钟后复丝宽度Y(mm)、满足1≤Y/X≤3的复丝集束部位的长度Z(cm)，由下式计算纤维集束率(参考图1)。 
纤维集束率(％)＝(Z/100)×100＝Z 
另外，作为表示复丝的长丝的散乱程度的指标，测定在25℃水中浸渍1分钟后的最大复丝宽度Ymax(mm)，并计算Ymax/X(最大散乱)的值。 
(2)纤维的均匀分散性(外观评价) 
目测观察成形品的平板表面。进行如下三级评价：观察不到未开纤的纤维束这样的极均匀分散的情况评价为○、观察到极少一部分未开纤的纤维束的情况评价为△、观察到大量未开纤的或者交织的纤维束这样的不均匀分散情况评价为×。 
(3)纤维的细度、长丝支数、强度和伸长度、干热收缩率、交错交织度 
根据JIS-L-1013。另外，干热收缩率根据长丝收缩法(B法)。 
(4)树脂成形品的拉伸断裂强度、断裂伸长度 
对于通过成形得到的厚度3.2mm×宽度12.7mm的TYPE-I棒，根据ASTM-D-638-02以50mm/分钟的试验速度进行测定。 
(5)艾佐德冲击强度 
将通过成形得到的厚度6.4mm×宽度12.7mm×长度127mm的棒 切割为长度的一半63.5mm，根据ASTM-D-256-00在下述条件下对其进行测定。 
缺口加工的转数：400rpm 
缺口加工的进给速度：120mm/分钟 
锤容量：60kgf·cm 
测定温度：23℃、-40℃ 
(6)线性膨胀系数 
根据ASTM-D-696。由成形的平板制作长度15.0mm、宽度5.0mm、厚度2.0mm的试验片，求出长度方向(MD)和宽度方向(TD)的线性膨胀系数。 
[实施例1] 
使用特性粘度(35℃、邻氯苯酚溶剂中测定)1.01dL/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯，通过熔融纺丝法按照下述步骤得到1670dtex/250f、强度8.2cN/dtex、伸长度16.0％、150℃干热收缩率9.5％、交错交织度8个/m、环氧树脂附着量0.1重量％的聚酯复丝。在由喷丝头纺出的冷却固化后的未拉伸丝上，施加以含有8重量％POE(10)月桂基氨基醚的聚醚酯型成分为主成分的纺丝油剂，使得胺化合物成分的附着量相对于纤维为0.02重量％，用辊进行卷绕(引取つた)后，在110℃的第一辊与第二辊间进行第一步拉伸至3.5倍，再在第二辊和220℃的第三辊间进行第二步拉伸使得总拉伸倍数为5.6倍，接着在第三辊和第四辊间给予4％的弛缓，同时通过辊式油剂施加法施加聚甘油多缩水甘油基醚(ナガセケムテツクス公司制“デナコ一ルEX-512”)40重量％水溶液，使得环氧成分附着量相对于纤维为0.1重量％，在第四辊与卷绕机间通过交错喷嘴施加交织，然后以3000m/分钟的速度卷绕为筒子纱状的卷装。然后，在55℃下进行120小时加热处理，得到树脂增强用聚酯复丝。 
将得到的树脂增强用聚酯复丝与聚丙烯树脂(日本Polypro公司制ノバテツクPP SA06A)使用具有十字头模具的单螺杆挤出机进行拉挤成形，制造纤维增强聚丙烯树脂颗粒。进行调节使纤维含量为30重量％、颗粒长度为10mm。然后，将得到的纤维增强聚丙烯树脂颗粒供给到注射成形机中，在料筒温度210℃、模具温度70℃、背压10kg/cm2及螺杆转数50rpm条件下，分别成形为80mm×100mm×厚度2.0mm的平板和厚度6.4mm×宽度12.7mm×长度127mm的棒、厚度3.2mm×宽度12.7mm的TYPE-I棒。关于复丝及纤维增强树脂成形品的评价结果如表1所示。 
[实施例2～8、比较例1] 
在聚酯复丝的制造工序中，在辊式油剂施加中调节环氧成分附着量、利用交错喷嘴的交织度，如表1所示进行变更，除此以外，与实施例1同样操作，得到1670dtex/250f的聚酯复丝。另外，实施例6中未进行交织处理。然后，与实施例1同样操作，得到纤维增强树脂成形品。关于复丝及纤维增强树脂成形品的评价结果如表1所示。 
[比较例2] 
在聚酯复丝的制造工序中，不施加聚甘油多缩水甘油基醚，并且不进行卷绕后纤维的加热处理，除此以外，与实施例1同样操作，得到1670dtex/250f的聚酯复丝。然后，与实施例1同样操作，得到纤维增强树脂成形品。关于复丝及纤维增强树脂成形品的评价结果如表1所示。 
Figure G2007800415328D00131
从表1的结果明显可以看出，实施例1～8所示的本发明的树脂增强用聚酯复丝，无纤维散乱、集束性优良，长纤维增强树脂成形品中纤维的均匀分散性提高，其结果成形品的强度、伸长度、耐冲击性显著提高，发挥优良的增强效果。另外，线性膨胀系数在MD方向和TD方向的差变小，认为是通过增强纤维的取向均匀分散而取得的随机化效果。另一方面，比较例1是环氧树脂的附着量在本发明的范围外并且附着量高的例子，得到的复丝的外观评价和物性变差。另外，如果使用比较例2中的未附着热固性树脂的聚酯复丝，则观察到长纤维增强树脂成形品中纤维的分散状态差，纤维呈聚集或交缠的状态。 
产业实用性 
本发明的树脂增强用聚酯复丝，用于基质树脂的树脂增强时，在基质树脂中良好地均匀分散，可以得到机械特性和耐冲击性优良的长纤维增强树脂成形体，因此作为烯烃类树脂等热塑性树脂的长纤维增强树脂成形体用的树脂增强用纤维有用。 

Claims (5)

1.树脂增强用聚酯复丝，其特征在于，相对于聚酯复丝附着0.01～5.0重量％热固性树脂，聚酯复丝具有交织度为2～15个/m的交织。
2.权利要求1所述的树脂增强用聚酯复丝，其中，热固性树脂为环氧树脂或聚氨酯树脂。
3.权利要求1或2所述的树脂增强用聚酯复丝，其中，水浸渍前的复丝宽度用X表示、在25℃水中浸渍1分钟后的复丝宽度用Y表示时满足1≤Y/X≤3的复丝集束部位的长度相对于浸渍前的复丝长度为50％以上。
4.制造权利要求1～3任一项所述的树脂增强用复丝的方法，其特征在于，在暂时将聚酯复丝卷绕前在该聚酯复丝上施加热固性树脂。
5.制造权利要求1～3任一项所述的树脂增强用复丝的方法，其特征在于，在暂时将聚酯复丝卷绕后在该聚酯复丝上浸渍施加热固性树脂并进行热处理。
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