CN101531089B - 图像记录方法、墨水组和记录物 - Google Patents

图像记录方法、墨水组和记录物 Download PDF

Info

Publication number
CN101531089B
CN101531089B CN2009101262123A CN200910126212A CN101531089B CN 101531089 B CN101531089 B CN 101531089B CN 2009101262123 A CN2009101262123 A CN 2009101262123A CN 200910126212 A CN200910126212 A CN 200910126212A CN 101531089 B CN101531089 B CN 101531089B
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
ink
pretreatment compositions
based pretreatment
recording medium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2009101262123A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101531089A (zh
Inventor
入田洁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of CN101531089A publication Critical patent/CN101531089A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101531089B publication Critical patent/CN101531089B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/54—Inks based on two liquids, one liquid being the ink, the other liquid being a reaction solution, a fixer or a treatment solution for the ink
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0011—Pre-treatment or treatment during printing of the recording material, e.g. heating, irradiating
    • B41M5/0017—Application of ink-fixing material, e.g. mordant, precipitating agent, on the substrate prior to printing, e.g. by ink-jet printing, coating or spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0011—Pre-treatment or treatment during printing of the recording material, e.g. heating, irradiating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24934—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including paper layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

本发明提供一种图像记录方法、墨水组和记录物。所述图像记录方法包括：将水性预处理组合物施加于记录介质，所述记录介质具有，根据Bristow方法，在900msec的接触时间为14ml/m2以下的吸水量，所述水性预处理组合物含有10质量％以上的具有13以下的溶度参数值的水溶性有机溶剂、1.5质量％以上的树脂粒子、以及水；通过干燥所述水性预处理组合物，使得70质量％以上的包含在所述水性预处理组合物中的水在自开始施加水性预处理组合物起900msec以内蒸发，在所述记录介质上形成阻挡层；和通过将水性墨水喷射在所述阻挡层上记录图像，所述水性墨水含有颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水。

Description

图像记录方法、墨水组和记录物
技术领域
本发明涉及一种图像记录方法、墨水组和记录物。
背景技术
在用于喷墨记录的记录介质和墨水的领域中，已经提出各种技术，以形成具有改善的色密度、固着性和解像度(fineness)的高质量图像。
然而，因为记录介质是多种多样的，包括普通纸，因此可能存在以下问题：被记录的图像在固着性、解像度等方面的质量不能充分实现，或者在记录后可能发生记录介质的卷曲。例如，当在一般印刷过程中所用的记录介质，包括″涂布纸″如美术纸或涂布纸或″非涂布纸″如印书纸上，使用水性墨水进行记录时，已知的是，由于在水性墨水中所含的水分，可能由在纸中所含的纤维素纤维中的氢键的断裂或再连接导致称为卷曲的纸变形。
另一方面，随着喷墨记录速度的提高，要求记录介质适合其中通过记录头的单次操作可以高速进行记录的单程记录系统，而非往复式扫描系统。在单程系统中，要求墨水被快速吸收到记录介质中。然而，当在形成实体图像等时将大量的墨水施加于记录介质时，由于墨水中所含的大量溶剂被吸收到记录介质中而趋向于导致卷曲。
尽管已经提出一些技术以抑制记录介质的卷曲，例如，通过将防卷曲剂如糖加入到墨水中，或者通过增加在输送部中限制记录介质移动的系统前部(forth)，但是仍未达到抑制卷曲的充分效果。
日本专利申请公开(JP-A)2004-136458公开了通过以下步骤抑制卷曲的方法：在用墨水进行记录之前将含有醇的液体施加于记录介质，然后使用墨水以使在记录位置的记录介质基本上干燥这样的方式将图像记录在记录介质上。然而，根据这种方法，在施加水性墨水之前已经被施加到记录介质上的醇可能导致墨水的收缩或者图像中的渗墨(bleeding)。如果将已经施加含醇液体之后的记录介质的表面干燥以克服上述问题，则不能防止在后续步骤中施加墨水时所导致的卷曲。
JP-A 9-254376公开了一种喷墨印刷方法，其中在与施加墨水步骤分开的步骤中，将预处理液施加到记录介质上，以抑制墨水在记录介质中的渗透。然而，根据这种方法，尽管通过预处理组合物中的组分如阳离子活性试剂的作用使着色剂不溶解，抑制了墨水中的着色剂(颜料)的渗透，但是不能抑制在墨水中不与预处理组合物反应的溶剂(水)的渗透。因此，不能抑制记录介质的卷曲。
美国专利6,283,589公开了一种在施加墨水之前，使记录介质变得排斥液体的方法。然而，根据这种方法，尽管抑制了墨水的渗透，但是可能降低墨水中的溶剂的毛细管作用，从而抑制了墨点的铺展。因此，在墨点之间可能形成空隙，以致显著降低了图像的光学密度，并且由墨点的错位引起的不均匀性可能变得过大，从而不能获得高质量图像。
考虑到上述情形，本发明提供一种可以形成具有高再现性的图像，同时抑制卷曲的图像记录方法，在该图像记录方法中使用的墨水组，以及在该图像记录方法中得到的记录物。
已知的是，在使用含有组合的较大量水和水性墨水的水性预处理组合物的图像记录方法中，水或水性溶剂渗透到记录介质中以致组成记录介质的纤维素中的氢键断开，从而趋向于导致在施加水性墨水时产生的卷曲。本发明是鉴于以下发现而作出的：通过在记录介质上形成可以阻挡水等渗透到记录介质中的膜，之后以将趋向于断开纤维素中氢键的溶剂的吸收抑制到低水平这样的方式施加水性墨水，可以抑制卷曲，同时可以形成高质量图像。
发明内容
本发明的一个方面提供一种图像记录方法，所述方法包括：
将水性预处理组合物施加于记录介质，所述记录介质具有，根据Bristow方法，在900msec的接触时间为14ml/m2以下的吸水量，所述水性预处理组合物含有10质量％以上的具有13以下的溶度参数值的水溶性有机溶剂、1.5质量％以上的树脂粒子、以及水；
通过干燥所述水性预处理组合物使得70质量％以上的包含在所述水性预处理组合物中的水在自开始施加所述水性预处理组合物起900msec以内蒸发，在记录介质上形成阻挡层；和
通过将水性墨水喷射在所述阻挡层上记录图像，所述水性墨水含有颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水。
附图说明
图1是显示在本发明的图像记录方法中使用的喷墨记录设备的一个示例性实施方案的示意图。
具体实施方式
下面，说明根据本发明的图像记录方法的详情。通过说明，还详细描述根据本发明的墨水组和记录物。
<图像记录方法>
根据本发明的图像记录方法包括：
将水性预处理组合物施加到记录介质上，所述记录介质具有，根据Bristow方法，在900msec的接触时间为14ml/m2以下的吸水量，所述水性预处理组合物含有10质量％以上的溶度参数值为13以下的水溶性有机溶剂、1.5质量％以上的树脂粒子、以及水；
通过干燥所述水性预处理组合物使得70质量％以上的包含在所述水性预处理组合物中的水在自开始施加所述水性预处理组合物起900msec以内蒸发，在记录介质上形成阻挡层；和
通过将水性墨水喷射在所述阻挡层上记录图像，所述水性墨水含有颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水。
在本发明中，在记录图像之前，在记录介质上形成具有阻挡水性墨水中所含溶剂的渗透的能力的膜，同时抑制被记录介质吸收的水的量。然而，这种方法具有如下所述的两个基本问题。
首先，为了形成均匀的膜，需要将用于形成膜的材料在使用前用溶剂稀释，所述溶剂也可能渗透到记录介质中以致影响其结构。当用于稀释的溶剂为水或水溶性有机溶剂时，与水性墨水中所含的溶剂类似，可能导致记录介质的卷曲。当用于稀释的溶剂为不太容易断开纤维素中的氢键的有机溶剂时，可以抑制记录介质的卷曲，然而，由于有机溶剂在记录介质中的渗透，记录介质的白度可能下降(记录介质中的孔隙被有机溶剂充满以致抑制了记录介质的反射)，或者记录介质的强度可能下降。此外，因为要求用于所述层的材料是疏水性的以具有阻挡性能，因此考虑到均匀地稀释或者分散用于阻挡层的材料，有机溶剂可能不是有利的。
其次，当使用水性墨水在阻挡层上记录图像时，可能显著地抑制图像的固着。典型地，由水性墨水形成的图像主要通过以下方式固着：在墨水中所含的溶剂渗透到记录介质中，导致着色剂分散在其中的墨水的凝固。这种反应较多地发生在使用颜料墨水的情况下。因此，当使用水性墨水在阻挡层上形成图像时，很难预期会有由去溶剂化引起的凝固反应，因为可以抑制溶剂渗透到记录介质中的量，从而阻止图像的固着。结果，可能存在诸如渗墨、墨点由于干扰而错位，或者由于墨点的聚结而产生不均匀性的问题。因此，为了促进图像的固着，在施加水性墨水之前将另外的固着剂施加到阻挡层上可能是有效的。然而，在这种情况下，系统可能变得复杂，或者施加到阻挡层上的溶剂(在固着剂和墨水中所含的溶剂)的量可能增加以致对干燥处理造成负担。
考虑到上述情况，在本发明中，通过将一定量的用于形成阻挡层的树脂粒子分散在水性介质中制备水性预处理组合物，所述水性介质含有10质量％以上的具有13以下的SP值的水溶性有机溶剂，将这样制备的水性预处理组合物施加到具有较慢的溶剂渗透速率的记录介质上，并且干燥，使得在水性预处理组合物中所含的水的渗透进行或者扩大之前，在水性预处理组合物中70质量％以上的水蒸发。
在本发明中，通过将10质量％以上的SP值为13以下的水溶性有机溶剂包含在水性预处理组合物中，并且在溶剂的渗透进行或者扩大之前使其中所含的水的70质量％以上蒸发，可以增加在水性预处理组合物中渗透到记录介质的纸部分(例如，涂布纸中的纤维素层)中的全部溶剂中的水溶性有机溶剂的含量(例如，从10质量％至50质量％)。在施加水性预处理组合物之后，即使水性墨水中的溶剂渗透到记录介质的纸部分中，也可以抑制纤维素中的氢键的断开，从而抑制记录介质的卷曲。此外，可以提高记录的图像的再现性，并且可以获得线或细部描绘优异的高质量图像。
下面，描述根据本发明的图像记录方法的各个工序的详情。
-水性预处理组合物施加工序-
在该工序中，将水性预处理组合物施加到记录介质上，所述水性预处理组合物含有10质量％以上的SP值为13以下的水溶性有机溶剂，1.5质量％以上的树脂粒子和水，所述记录介质具有，根据Bristow方法，在900msec的接触时间为14ml/cm2以下的吸水量。即，在该工序中，在施加水性墨水之前将水性预处理组合物施加到记录介质上，所述水性预处理组合物含有能够形成膜的树脂粒子和极性较小的水溶性有机溶剂，所述记录介质具有较小的溶剂渗透速率。
(水性预处理组合物)
在本发明中使用的水性预处理组合物含有SP值为13以下的水溶性有机溶剂、树脂粒子和水。在必要时，可以含有其它成分。
<SP值为13以下的水溶性有机溶剂>
在本发明中使用的水性预处理组合物以10质量％以上的量含有至少一种其SP值为13以下的水溶性有机溶剂。在这种情况下，通过下列干燥工序，渗透到记录介质(在涂布纸的情况下为纤维素层)中的溶剂中的SP值为13以下的水溶性有机溶剂的含量可以高于水含量，从而抑制记录介质的卷曲。
换言之，当SP值为13以下的水溶性有机溶剂在水性预处理组合物中的含量小于10质量％时，由水蒸发引起的其浓度的增加(浓缩)可能还不足以抑制在施加水性预处理组合物或水性墨水后记录介质的卷曲，并且记录的图像的再现性可能劣化。SP值为13以下的水溶性有机溶剂在水性预处理组合物中的含量更优选为15质量％至小于50质量％，并且还优选为20质量％至小于40质量％。当SP值为13以下的水溶性有机溶剂在水性预处理组合物中的含量小于50质量％时，对于如下所述的树脂粒子的稳定性可能是更有利的。
SP值为13以下的水溶性有机溶剂可以单独或者以其两种以上的组合形式使用。
当在水性预处理组合物中的水溶性有机溶剂的SP值超过13时，即使提高水溶性有机溶剂在溶剂中的浓度，抑制卷曲可能也是困难的。根据颜料墨水的稳定性，水溶性有机溶剂的SP值优选为10以上。在这种情况下，对树脂粒子在水性预处理组合物中的分散稳定性可能是更有利的。
水溶性有机溶剂的SP值更优选为10.3至13，并且还更优选为10.5至13。
在本发明中的SP值是指汉森(Hansen)溶度参数。汉森溶度参数是通过将由希尔德布兰德(Hildebrand)引入的溶度参数分成分散项(δd)、极性项(δp)和氢键项(δh)三个分量，以三维空间形式表示的。在本发明中，溶度参数由δ[(cal/cm3)0.5]表示，其由下列表达式计算：
δ[(cal/cm3)0.5]＝(δd2+δp2+δh2)0.5
汉森及其后继者计算了在许多种情况下的分散项(δd)、极性项(δp)和氢键项(δh)的值，并且可以在聚合物手册(Polymer Handbook)，第四版，VII-698-711中找到这些值的详细资料。
此外，已经计算了许多种溶剂或树脂的汉森溶度参数的值，并且这些的详细资料可以在Wesley L.Archer所著的工业溶剂手册(IndustrialSolvents Handbook)中找到。
当在本发明中使用两种以上的水溶性有机溶剂时，只要至少一种水溶性有机溶剂具有13以下的SP值，就满足本发明的要求。
水溶性有机溶剂还起着帮助由水性预处理组合物中所含的树脂粒子形成膜的作用。出于这种观点，水溶性有机溶剂的SP值优选接近在水性预处理组合物中所含的树脂粒子的SP值。具体地，在水溶性有机溶剂的SP值和水性预处理组合物中所含的树脂粒子的SP值之间的差值优选为4.5以下。
优选水性预处理组合物中所含的水溶性有机溶剂在如稍后所述的阻挡层形成工序中干燥时不蒸发。水溶性有机溶剂的沸点优选为180℃以上，更优选为200℃以上，并且还优选为220℃以上。出于涂布能力的观点，可以基于如粘度、表面张力等的物理性质选择水溶性有机溶剂。
SP值为13以下的水溶性有机溶剂的具体实例包括异戊醇(10)、1，3-丁二醇二乙酸酯(10.1)、丙二醇单甲醚(10.2)、1-辛醇(10.3)、三甘醇(10.3)、二丙二醇单甲醚(10.4)、环戊酮(10.4)、二甘醇单丁醚(10.5)、乙基溶纤剂(10.5)、1-丁醇(10.6)、N，N-二甲基乙酰胺(10.8)、1-戊醇(10.9)、二甘醇单乙醚(10.9)、丙二醇单乙醚(10.9)、3-甲氧基丁醇(10.9)、丙二醇苯基醚(11.1)、1-丁醇(11.4)、环己醇(11.4)、乙二醇单丁醚(11.5)、异丙醇(11.5)、正丙醇(11.8)、N，N-二甲基甲酰胺(11.9)、N-乙基甲酰胺(11.9)、苄醇(12.1)、二甘醇(12.1)、三氧丙二醇(12.1)、乙醇(12.7)和聚氧丙烯甘油醚(10.6至12.9)。在括号内的数值是指每一种化合物的SP值，并且单位为(cal/cm3)0.5。
可以考虑赋予水溶性有机溶剂必需的除SP值外的其它功能(如防止干燥、润湿、控制渗透、或者调节墨水粘度)来选择水溶性有机溶剂。稍后描述这些功能的详情。
<树脂粒子>
在本发明中使用的水性预处理组合物包含至少一种树脂粒子。通过包含树脂粒子，可以在施加水性预处理组合物之后，在记录介质上形成膜。这使得能够在后述阻挡层形成工序中通过干燥而形成阻挡层。
树脂粒子的具体实例包括聚酯树脂粒子、聚氯乙烯树脂粒子、聚偏二氯乙烯树脂粒子、聚碳酸酯树脂粒子和聚丙烯酸类树脂粒子。这些树脂粒子可以以胶乳的形式使用，并且其优选实例包括聚酯胶乳、聚氯乙烯胶乳、聚偏二氯乙烯胶乳、聚碳酸酯胶乳和聚丙烯酸类胶乳。在这些之中，考虑到分散稳定性，更优选聚酯胶乳和聚氯乙烯胶乳，并且还更优选聚酯胶乳。
考虑到在含有10质量％以上的SP值为13以下的水溶性有机溶剂的液体中稳定地分散，并且通过干燥形成其中水溶性有机溶剂以浓缩状态存在的膜，在水性预处理组合物中含有的树脂粒子优选具有9.0至11.0，更优选为9.5至10.5的SP值。
此外，可以考虑赋予树脂粒子必需的除SP值外的其它功能(如可分散性、溶剂阻挡能力、成膜能力、粘附性或涂布能力)来选择树脂粒子。具体地，出于同时实现如上所述的稳定分散和成膜的观点，树脂粒子优选具有20℃至小于90℃、更优选30℃至小于70℃、还更优选40℃至小于70℃的玻璃化转变温度(Tg)。
树脂粒子的玻璃化转变温度(Tg)是由下列表达式计算的值。
1/Tg＝∑(Xk/Tgk)
在上面的表达式中，当通过种类数量为n的单体组分的共聚形成聚合物时，在k＝1至n的情况下，Xk表示第k单体的重量分数(∑Xk＝1)，并且Tgk表示第k单体的均聚物的玻璃化转变温度(绝对温度)。∑是从1至n的k之和。每一种单体的均聚物的玻璃化转变温度(Tgk)是广泛已知的，并且在例如聚合物手册(Polymer Handbook)，第三版，由J.Brandrup和E.H.Immergut编辑，由Wiley-Interscience出版(1989)中进行了描述。
树脂粒子的体积平均粒度优选为5nm至1μm，更优选为10nm至500nm，还更优选为10nm至200nm，并且特别优选为10nm至100nm。树脂粒子的粒度分布不受特别限制，并且可以使用具有宽的粒子分布的粒子或者单分散的粒子。还可以组合使用两种以上的单分散的树脂粒子
胶乳粒子的重均分子量(Mw)优选为8,000至100,000，更优选为10,000至50,000。
树脂粒子(特别是胶乳)可以通过各种已知的合成方法或者分散方法，如乳液-聚集方法或相变方法来合成或制备。出于实现稳定的分散和成膜的观点，还可以适当地使用所谓无皂胶乳，如无皂聚酯胶乳。聚酯胶乳的商业化产品的实例包括VYLONAL MD-1200(Tg：67℃)和VYLONALMD-1100(Tg：40℃)(商品名，由Toyobo Co.，Ltd.生产)；以及PLAS COATZ-561(Tg：64℃)和PLAS COAT Z-221(Tg：47℃)(商品名，由Goo ChemicalCo.，Ltd生产)。聚氯乙烯胶乳的商业化产品的实例包括VINIBRAN 900(Tg：70℃)和VINIBRAN 609(Tg：43℃)(商品名，由Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.生产)。
以水性预处理组合物的总质量计，树脂粒子的含量为1.5质量％以上，并且可以考虑预处理组合物的使用量、用于阻挡溶剂的组合物的最小量、在组合物中的稳定分散、组合物的施加均匀性等来确定。当树脂粒子的含量小于1.5质量％时，成膜的程度小，并且膜对溶剂的阻挡能力可能不足，从而不能抑制卷曲。
考虑到上述情形，以水性预处理组合物的总质量计，树脂粒子的含量优选为1.5质量％以上至小于50质量％。当树脂粒子的含量不超过50质量％时，在所形成的图像的耐磨性方面，它可能是有利的。以水性预处理组合物的总质量计，树脂粒子的含量更优选为2质量％至40质量％，还更优选为2质量％至30质量％。
<固着剂>
水性预处理组合物优选包含用于固着水性墨水中的组分的固着剂。通过在施加水性墨水之前将固着剂施加到记录介质上，可以导致在所施加的水性墨水中的组分的聚集或者水性墨水粘度的增加。因此，可以抑制趋向于在记录介质上由水性预处理组合物形成膜时发生的水性墨水的干扰或渗墨，并且可以固着在所施加的水性墨水中的组分，从而实现线或微细图像的均匀描绘。以这种方式，可以获得高质量图像。
水性墨水中的组分的固着是通过使存在于干燥的膜中的固着剂与水性墨水接触，将水性墨水固着到记录介质上而进行的。更具体地，通过降低分散于水性墨水中的粒子(颜料、树脂粒子等)的分散稳定性以促进颜料或树脂粒子的聚集或者增加水性墨水的粘度，进行固着。即，例如，可以通过用酸等减少粒子的表面电荷，使通过弱酸性官能团如羧基稳定地分散于墨水中的粒子(颜料、树脂粒子等)不稳定，进行固着。
考虑到上述情形，固着剂优选具有通过减少水性墨水中的粒子的表面电荷使其不稳定的能力，并且可易溶于墨水中。更具体而言，固着剂优选为具有低pKa的酸，更优选为化合价为2以上、具有低pKa和高溶解度的水溶性酸，并且还更优选为在比用于分散和稳定水性墨水的官能团的pKa更低的pKa区域中具有高缓冲能力的酸。
化合价为2以上的酸包括具有4.0以下、更优选3.5以下的第一pKa的酸。其具体实例包括磷酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、柠檬酸和邻苯二甲酸。其它具有类似的pKa或溶解度的酸也是可用的。
在这些酸之中，具有高保水性的柠檬酸趋向于提高固着的水性墨水的机械强度，因此优选用于其中需要机械强度的系统。另一方面，具有低保水性的丙二酸优选用于其中需要促进水性预处理组合物的干燥的系统。此外，优选使用邻苯二甲酸，邻苯二甲酸与组合使用的树脂粒子(尤其是聚酯树脂粒子)具有高相容性，以提高固着的水性墨水对阻挡层的粘附性。
如上所述，可以根据其它次要因素适当选择固着剂。
当在水性预处理组合物中使用固着剂时，固着剂的使用量不受特别限制，只要它足以稳定水性墨水即可，但是优选为0.3g/m2以上，更优选为0.3g/m2至小于2g/m2，并且还优选为0.5g/m2至小于1g/m2。
在水性预处理组合物中固着剂(F)与树脂粒子(L)的质量比(F/L)优选为0.5至6.5，更优选为1.0至5.5，并且还更优选为1.6至5.0。当上述质量比为0.5以上时，固着剂可以在不被包含于树脂膜中的情况下存在，因此水性墨水的固着可以更有利地进行。当上述质量比为6.5以下时，可以有利地进行成膜，并且可以获得对溶剂的阻挡效果，从而能够抑制卷曲。此外，当上述质量比在上述范围内时，对于提高所形成的图像的耐磨性是有利的，原因是可以在不残留大量的酸的情况下将酸有效地用于墨水的固着。
在不妨碍本发明的效果的程度上，根据目的，水性预处理组合物可以适当包含其它材料。具体地，可以使用表面活性剂或其它添加剂，稍后描述其详情。
考虑到以有利的方式使用固着剂进行水性墨水中的组分的固着，水性预处理组合物的pH(25℃)优选为6以下，更优选为4以下，还更优选为1至4，并且特别优选为1至3。在这种情况下，水性墨水(稍后描述)的pH(25℃)优选为7.5以上，更优选为8以上。特别是，在本发明中，出于提高图像密度、解像度和喷墨记录速度的观点，优选水性墨水的pH(25℃)为7.5以上，并且水性预处理组合物的pH(25℃)为4以下。
施加水性预处理组合物的方法可以是任何已知的方法，如喷墨方法、喷涂法和辊涂法。在这些之中，优选喷墨方法，因为可以将水性预处理组合物选择性地施加到其上施加水性墨水的区域。
喷墨方法不受特别限制，并且可以是任何已知的方法，例如，其中借助于静电吸引喷射墨水的电荷-控制方法；其中利用压电元件的振动压力的按需滴落方法(压力-脉冲方法)；其中采用由电信号转换而来的声束辐照墨水，由辐射压力喷射墨水的声学喷墨方法；以及其中通过加热墨水以在其中形成气泡而产生压力的热喷墨方法(BUBBLEJET，商品名)。在JP-A54-59936中描述了一种有效的喷墨方法，其中依靠由通过将热能施加到墨水上导致的墨水体积的快速变化而引起的作用力，从喷嘴喷射墨水。
此外，上述喷墨方法包括其中多次喷射具有淡色的墨水，即所谓照片墨水(photo ink)，而每一次喷射以小的量进行的方法；其中使用色调基本相同而密度不同的墨水以提高图像质量的方法；和其中使用无色透明墨水的方法。
在喷墨方法中使用的喷墨头可以是按需型喷墨头或连续型喷墨头。喷墨系统包括电化学转换系统(如单腔系统、双腔系统、卖主系统(vendorsystem)、活塞系统、共用型系统(share-mode system)和共用壁系统)、电热转换系统(如热喷墨系统和BUBBLE-JET(商品名)系统)、静电抽吸系统(如电场控制系统和狭缝式喷射系统)和放电系统(如火花-喷射系统)，并且这些系统中的任一种是可用的。
用于喷墨记录的喷嘴不受特别限制，并且可以根据用途适当选择。
在将水性预处理组合物施加到记录介质上的工序中，在形成阻挡层之前，可以将记录介质的温度升高到比水性预处理组合物中的树脂粒子的最低成膜温度更高的水平。通过升高其上形成阻挡层的记录介质的表面温度，可以促进在形成阻挡层的工序中水的蒸发。用于加热记录介质的加热方法的实例包括其中将加热器安置在与其上形成阻挡层的记录介质的表面相反的一侧(例如，当通过输送机输送记录介质时，在输送机下面)的方法，以及其中使用红外线加热器的方法等。可以组合使用两种以上这样的方法。
<记录介质>
根据本发明的图像记录方法中的记录介质，根据Bristow方法在900msec接触时间的吸水量(以下有时简称为″900msec吸水量″)为14ml/m2 以 下。通过使用如上限定的具有较少吸水量的记录介质，可以抑制在从开始施加水性预处理组合物到完成阻挡层的干燥的期间(即，900msec)内溶剂的渗透量。
当上面限定的900msec吸水量超过14ml/m2时，相对于在形成阻挡层的工序中干燥时的水的蒸发速度，溶剂渗透到记录介质中的速度可能更快。在这种情况下，当水性预处理组合物含有高含量的水时，溶剂可能渗透到记录介质(在涂布纸的情况下为纤维素层)中，从而不能抑制卷曲。
考虑到抑制卷曲，900msec吸水量优选为12ml/m2以下。考虑到提高形成的图像的耐磨性或解像度，900msec吸水量的下限优选为3ml/m2。
Bristow方法
Bristow方法是最普遍地用于测量短时间内的液体吸收量的方法，并且被日本纸浆和造纸工业技术协会(日本TAPPI)采用。在日本TAPPI第51期，测量纸和纸板的液体吸收量的方法(Method of Measuring LiquidAbsorption of Paper and Cardboard)中描述了测量方法的详情。也可以使用在日本TAPPI期刊，第48卷，1994年5月，第88-92页中所述的自动扫描吸液计，通过简化方法测量吸水量。在本发明中，吸水量是使用自动扫描吸液计在900毫秒的接触时间测量的。计算中排除了已经渗透到记录介质的背侧的水性墨水的部分。
在本发明中，记录介质不受特别限制，并且可以任意选择，只要900msec吸收量为14ml/m2以下即可。例如，可以使用主要由纤维素组成的普通印刷介质，如用于常规胶印的涂布纸或美术纸。当在采用水性墨水的常规喷墨方法中使用主要由纤维素组成的印刷介质时，由于溶剂如水或水溶性有机溶剂的渗透，记录介质的卷曲趋向于发生，并且图像质量显著劣化。然而，根据本发明的方法，可以抑制卷曲，并且可以记录高质量图像。
可以使用商业化产品作为记录介质，并且其实例包括涂布纸(A2和B2)如OK TOPCOAT+，商品名，由Oji Paper Co.，Ltd生产，(900msec吸收量：4ml/m2)；AURORACOAT，商品名，由Nippon Paper Industries Co.，Ltd生产，(900msec吸收量：7ml/m2)；ULITE，商品名，由Nippon Paper IndustriesCo.，Ltd生产，(900msec吸收量：11ml/m2)；和美术纸(A1)如TOKUBISHIART，商品名，由Mitsubishi Paper Mills Limited生产(900msec吸收量：4ml/m2)。用于喷墨记录的照相纸，如其上形成图像接受层的树脂涂布纸(涂布有聚乙烯)也是可用的。
在上述印刷介质之中，优选涂布纸。在涂布纸中包括由纤维素形成的原纸和在原纸上形成的涂层所组成的印刷介质。
-阻挡层形成工序-
在阻挡层形成工序中，将在水性预处理组合物施加工序中已经施加到记录介质上的水性预处理组合物干燥，使得在水性预处理组合物中所含的水(总量)的至少70质量％在自开始施加水性预处理组合物起的900msec内蒸发，从而在记录介质上形成阻挡层。
在该工序中，通过干燥水性预处理组合物，使得在水性预处理组合物中所含的水(总量)的至少70质量％在自开始施加水性预处理组合物起的900msec内蒸发，可以调节水性预处理组合物的浓度便得可以浓缩在水性预处理中的全部溶剂中的水溶性有机溶剂，以及形成阻挡层。以这种方式，可以控制溶剂渗透到记录介质中使得纤维素中的氢键不断开。
在上述工序中形成的阻挡层可以包括少量的水或水性溶剂。
此外，通过进行上述干燥(蒸发)工序，可以防止水性墨水中已经聚集的着色剂悬浮于水性预处理组合物中而不粘附到记录介质上的现象(着色剂悬浮)，并且可以将形成图像的水性墨水点固着到所需的位置。
″开始施加水性预处理组合物″是指水性预处理组合物开始与记录介质的记录侧接触时的时间点，例如，在通过喷墨方法进行记录的情况下，在墨滴开始与记录介质的记录侧接触时的时间点。
根据(1)已经施加到记录介质上的水性预处理组合物的质量和(2)已经减去了记录介质本身质量的含施加到其上的水性预处理组合物的记录介质质量，可以由(1)和(2)之差确定水的蒸发量。出于抑制卷曲的观点，水蒸发量优选为70质量％以上。在该工序中的水蒸发量的上限不受具体限制，但考虑到记录时间，优选为98质量％。
用于干燥记录介质的方法不受具体限制，只要在水性预处理组合物中所含的水的70质量％以上可以在开始施加水性预处理组合物后的900msec内蒸发即可。干燥方法的实例包括已知的加热装置，如加热器，吹送热或冷空气的鼓风机，或这些装置的组合。在这些之中，优选可以升高在干燥工序中由水性预处理组合物形成的膜的表面温度的装置，并且其具体实例包括可以在接触记录介质的同时加热记录介质的加热器，以及可以在不接触记录介质的情况下加热水性预处理组合物的加热器(如红外线加热器)。
因为记录介质的表面温度可以根据记录介质的种类(材料、厚度等)或环境温度而变化，因此优选在控制表面温度的同时，形成阻挡层。用于控制表面温度的系统包括测量记录介质的表面温度的测量部和接收通过测量部测量的温度的反馈的控制部。用于测量记录介质的表面温度的测量部优选为接触型或非接触型温度计。
-图像记录方法-
在图像记录方法中，通过由喷墨方法施加包含颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水的水性墨水，在已经在上述阻挡层形成工序中形成的阻挡层上记录图像。在上面关于施加水性预处理组合物的部分中描述了喷墨方法的详情。
在本发明中，因为通过在阻挡层上施加水性墨水而形成图像，因此可以记录具有优异的再现性的高质量图像，同时抑制卷曲的发生。此外，可以高速进行记录。例如，具体地，可以通过单程喷墨方法进行记录，其中以高达500mm/s的输送速度记录精度高达1200dpi以上的图像。
因此，当水性预处理组合物包含固着剂时，至少水性墨水中的颜料和树脂粒子在水性墨水与阻挡层接触时固着，从而抑制聚集、渗墨、墨点干扰等，形成具有更高的再现性的图像。
通过选择一种以上具有所需颜色的水性墨水，水性墨水不仅可以用于形成单色图像，而且可以用于形成多色图像(如全色图像)。当记录全色图像时，可以使用具有品红、青和黄的色调的墨水。此外，可以组合使用具有黑色调的墨水，以控制图像的色调。此外，还可以使用具有红、绿、蓝、白等的色调的墨水组合物，或具有在印刷领域中的所谓特殊颜色的墨水组合物。
可以通过改变用作着色剂的颜料的色调，改变上述墨水组合物的色调。稍后描述水性墨水的详情。
-其它工序-
本发明的方法还可以包括其中通过干燥除去水性墨水中的溶剂(尤其是水)的干燥工序。作为选择，或者与干燥工序组合，可以提供其中通过使由多孔材料制成的辊等与记录介质的表面接触而吸收溶剂，除去在水性墨水中的溶剂的工序。
此外，可以提供固着工序，其中通过对图像施加压力的压力施加装置或者加热图像的加热装置中的至少一个固着在记录介质上形成的图像。例如，可以通过将加热的辊或板接触或按压到记录介质的表面上，进行固着。通过提供固着工序，可以使水性墨水和阻挡层中包含的树脂粒子熔融以提高在水性墨水中的组分与阻挡层之间的粘附性，以及阻挡层与记录介质之间的粘附性。在这种情况下，优选在比水性墨水中的树脂粒子的玻璃化转变温度和水性预处理组合物中的树脂粒子的玻璃化转变温度更高的温度进行加热。
喷墨记录设备
接着，将参考图1详细说明有利地用于本发明的图像记录方法的喷墨记录设备。图1是显示喷墨记录设备的整体构造的示意图。
如图1中所示，喷墨记录设备包括：预处理组合物施加单元12，其具有喷射水性预处理组合物的预处理组合物喷射头12S；预处理组合物干燥区13，其具有干燥水性预处理组合物的干燥单元(未显示)；和喷射水性墨水的墨水喷射单元14；以及干燥所喷射的水性墨水的墨水干燥区15。任选地，将图像固着单元16安置在记录介质的输送方向上的墨水干燥区5的下游，以进一步固着在记录介质上形成的图像。
通过输送辊，将已经供给到喷墨记录设备中的记录介质从其中储存记录介质的进料部，依次经由预处理组合物施加单元12、预处理组合物干燥区13、墨水喷射单元14、墨水干燥区15和任选的图像固着单元16，输送到储存部。除如图1中所示的使用输送辊的方法以外，记录介质的输送还可以通过使用鼓状构件或带状构件的方法，或者使用平台的方法进行
输送辊可以包括通过电动机(未显示)的力旋转的至少一根驱动辊。通过使驱动辊以恒定的速率旋转，可以将记录介质在预定的方向上以预定的输送量输送。
预处理组合物施加单元12具有预处理组合物喷射头12S，该喷射头12S从被定位成面对记录介质记录侧的喷嘴喷射水性预处理组合物，使得可以将水性预处理组合物以液滴的形式施加到记录介质上。预处理组合物施加单元12不限于从喷嘴形式的头部中喷射组合物的方法，而可以使用通过辊涂布组合物的方法。根据涂布方法，可以将水性预处理组合物容易地施加到记录介质的纪录侧的几乎整个区域，包括将通过墨水喷射单元14施加墨滴的图像部分。为了将水性预处理组合物以均匀的厚度施加到记录介质上，可以将气刀用于涂布，或者可以将具有锐角的构件定位成在该构件和记录介质之间具有与预定量的水性预处理组合物相应的间隙。
预处理组合物干燥区13在记录介质的输送方向上位于预处理组合物施加单元12的下游。预处理组合物干燥区13可以包括已知的加热装置如加热器或鼓风机如干燥机，或者它们的组合。加热可以通过以下方式进行：通过位于例如输送位于其上的记录介质的输送系统下方的加热器等，加热记录介质的与其阻挡层侧相反的一侧；用温热或热的空气吹记录介质的阻挡层侧；或者使用红外线加热器。这些方法可以单独或者组合使用。
因为记录介质的表面温度可以根据记录介质的类型(材料、厚度等)或环境温度而变化，因此优选在控制表面温度的同时，形成阻挡层。用于控制表面温度的系统包括测量记录介质的表面温度的测量部和接收由测量部测量的温度的反馈的控制部。用于测量记录介质的表面温度的测量部优选为接触型或非接触型温度计。
可以通过使用溶剂移除辊移除溶剂。作为选择，还可使用其中通过气刀移除过量溶剂的方法。
墨水喷射单元14在记录介质的输送方向上位于预处理组合物干燥区13的下游。墨水喷射单元14包括记录头(墨水喷射头)30K、30C、30M和30Y，其每一个连接到储存黑色(K)、青色(C)、品红色(M)或黄色(Y)墨水的墨水储存器(未显示)。每一个墨水储存器储存含有相应颜色的颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水的水性墨水，并且在记录图像时将墨水供给到墨水喷射头30K、30C、30M和30Y。此外，如图1中所示，记录设备可以包括用于喷射具有特殊颜色的墨水的记录头30A和30B。
墨水喷射头30K、30C、30M和30Y通过被定位成面对记录介质记录侧的喷嘴喷射具有与要形成的图像对应的各种颜色的墨水。以这种方式，可以将每一种颜色的墨水施加到记录介质的记录侧上以形成彩色图像。
预处理组合物喷射头12S和墨水喷射头30K、30C、30M、30Y、30A和30B的形式为整行型喷射头(full-line head)，其中将多个喷嘴排列在将要在记录介质上形成的图像的最大记录宽度方向上。以这种形式，可以以比串行型(serial-type)记录更高的速度进行图像记录，在所述串行型记录中，通过在记录介质的宽度方向上(在与记录介质的输送方向垂直的方向上)扫描的短尺往复式头进行记录。在本发明中，可使用任何记录方法，如上述串行型记录或者其中以较高的速度进行记录的其它方法，包括其中在主扫描方向上的一轮扫描形成一行的单程记录。在本发明的图像记录方法中，甚至在单程系统中也可以获得具有高再现性的高质量图像。
在本实施方案中，预处理组合物喷射头12S和墨水喷射头30K、30C、30M、30Y、30A和30B被描述为具有相同的结构。
可以适当调节水性预处理组合物和水性墨水的使用量。例如，可以根据记录介质的类型改变水性预处理组合物的量，以调节性能，如在将水性预处理组合物和水性墨水混合时形成的聚集体的粘度。
墨水干燥区15在记录介质的输送方向上位于墨水喷射单元14的下游。墨水干燥区15可以具有与预处理组合物干燥区13类似的结构。
在图像干燥之后，可以通过图像固着单元16进行固着，以进一步增强记录介质的固着性。
图像固着单元16在记录介质的输送方向上位于墨水干燥区15的下游。图像固着单元16包括在压力下相互接触的一对固着辊40A和40B。通过使记录介质通过固着辊40A和40B，将记录介质上的图像按压并且加热以提高其固着性。固着辊40A和40B优选为压辊和加热辊的组合，但是本发明不限于此。
喷墨记录设备还可以在从供给部至储存部的输送通道上包括加热装置，以对记录介质进行加热处理。例如，通过将加热装置安置在所需的位置，如预处理组合物干燥区13的上游，或者在墨水喷射单元15和墨水干燥区15之间，可以升高记录介质的温度以有效地进行记录介质的干燥或者固着。
<墨水组>
本发明的墨水组在上述本发明的图像记录方法中使用，并且包括水性预处理组合物和水性墨水，所述水性预处理组合物含有10质量％以上的SP值为13以下的水溶性有机溶剂、1.5质量％以上的树脂粒子和水，并且所述水性墨水含有颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水。
本发明的墨水组包括如上所述的水性预处理组合物，其中将能够形成具有阻挡性能的膜的树脂粒子分散于含有10质量％以上的SP值为13以下的水溶性有机溶剂的水性溶剂中，所述水性预处理组合物被施加到具有较低的溶剂渗透速率的记录介质上，并且在水性预处理组合物中的水分的渗透进行或者扩大之前进行干燥，使在水性预处理组合物中所含的水的70％以上蒸发，之后由水性墨水形成图像。根据本发明的墨水组，可以获得线或细部描绘优异的高质量图像，同时抑制卷曲并且提高被记录的图像的再现性。
水性预处理组合物含有树脂粒子，并且能够形成抑制并且阻挡溶剂(包含水和水溶性有机溶剂)的渗透的膜。水性预处理组合物优选含有固着剂，该固着剂能够将水性墨水固着到由上述成膜方法形成的阻挡层上。在这种情况下，以水性预处理组合物的总质量计，固着剂在水性预处理组合物中的含量优选为5至30质量％、更优选为7至25质量％。在水性预处理组合物中含有的组分如SP值为13以下的水溶性有机溶剂、树脂粒子等及其含量的详情如上所述。
-水性墨水-
水性墨水包含颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水。还可以适当使用其它组分如分散剂或添加剂。下面，描述水性墨水的组分的详情。
(树脂粒子)
在本发明中使用的水性墨水含有至少一种树脂粒子。通过包含树脂粒子，主要可以提高水性墨水对记录介质的固着性以及记录介质的耐磨性。此外，树脂粒子具有通过与如上所述的固着剂接触使其聚集或者使水性墨水分散和不稳定来增加水性墨水的粘度，从而固着由水性墨水形成的图像的功能。树脂粒子优选分散于水或水溶性有机溶剂中。
用于树脂粒子的材料包括苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯树脂和聚酯树脂的细粒。这些细粒可以以胶乳如苯乙烯胶乳、丙烯酸类胶乳、乙酸乙烯酯胶乳、聚酯胶乳等的形式使用。在这些之中，最优选丙烯酸类胶乳。
作为具有通过与含有固着剂的水性预处理组合物接触，引起聚集或分散而使墨水不稳定增加墨水粘度的功能的树脂粒子(尤其是胶乳)，优选具有可以随pH的变化而变化的ζ电势的树脂粒子，并且其实例包括在其表面上具有羧基并且具有随着pH值降低而降低的分散稳定性的树脂粒子。具有高度反应性的无皂胶乳也是适合的。
胶乳粒子的玻璃化转变温度(Tg)不受特别限制，但是优选不低于室温，特别是30℃以上，更优选为40℃以上，并且还更优选为50℃以上。
如在上面关于水性预处理组合物的部分中所述，Tg可以由下列表达式计算。
1/Tg＝∑(Xk/Tgk)
胶乳粒子的平均粒度优选为10nm至1μm，更优选为10nm至500nm，还更优选为20nm至200nm，并且特别优选为50nm至200nm。胶乳粒子的粒度分布不受特别限制，并且可以使用任一种具有宽的粒度分布的胶乳粒子或者单分散的胶乳粒子。此外，可以组合使用两种以上的单分散胶乳粒子。
还可以使用可商购的胶乳粒子，并且其具体实例包括ARON HD-5(商品名，Tg：45℃，由Toagosei Co.，Ltd.生产)、ONCRYL 537(商品名，Tg：49℃，由BASF Japan，Ltd.生产)、JONCRYL 775(商品名，Tg：37℃，由BASFJapan，Ltd.生产)和JURIMER ET-410(商品名，Tg：44℃，由NihonjunyakuCo.，Ltd.生产)。
(颜料)
在本发明中使用的水性墨水包括至少一种颜料。颜料的种类不受特别限制，并且例如，颜料可以是有机或无机的。
有机颜料包括偶氮颜料、多环颜料、染料螯合物、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。在这些之中，更优选偶氮颜料和多环颜料。
无机颜料包括二氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红、铬黄、碳黑等。在这些之中，最优选碳黑。
具有橙色或黄色的有机颜料包括C.I.颜料橙31、C.I.颜料橙43、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄15、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180和C.I.颜料黄185。
具有品红色或红色的有机颜料包括C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红139、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红222和C.I.颜料紫19。
具有绿色或青色的有机颜料包括C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝60和C.I.颜料绿7，以及在美国专利4,311,775中所述的与硅氧烷交联的酞菁铝颜料。
具有黑色的有机颜料包括C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑6和C.I.颜料黑7。
考虑到透明性或色再现性，有机颜料的平均粒度优选是小的，但是考虑到耐光性，有机颜料的平均粒度优选是大的。为了同时满足上述两个条件，有机颜料的平均粒度优选为10至200nm，更优选为10至150nm，并且还优选为10至100nm。有机颜料的粒度分布不受特别限制，并且可以使用具有宽的粒子分布的那些或者单分散颜料。作为选择，可以组合使用两种以上的单分散有机颜料。
以水性墨水的总质量计，颜料的含量优选为1至25质量％，更优选为2至20质量％，还优选为5至20质量％，并且特别优选为5至15质量％。
(分散剂)
本发明的水性墨水可以含有至少一种分散剂。用于分散颜料的分散剂可以是聚合物分散剂或小分子表面活性剂型分散剂。聚合物分散剂可以是水溶性或不溶于水的。
小分子表面活性剂型分散剂可以将颜料以稳定的方式分散于水性介质中，同时将墨水的粘度保持在低水平。小分子表面活性剂型分散剂典型地具有2,000以下、优选100至2,000并且更优选200至2,000的分子量。
如上所述的小分子表面活性剂型分散剂具有亲水性基团和疏水性基团。在分子中的亲水性基团和疏水性基团的数量不受特别限制，只要在分子中含有每一种基团中的至少一个基团即可，并且可以以组合的形式含有两种以上的亲水性基团或疏水性基团。在分子中也可以存在连接亲水性基团和疏水性基团的连接基团。
亲水性基团包括阴离子基团、阳离子基团、非离子基团以及包含组合的上述基团的甜菜碱基团。
阴离子基团不受特别限制，只要该基团具有负电荷即可，但是优选为磷酸基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、磺酸基、亚磺酸基或羧基，更优选为磷酸基或羧基，并且还优选为羧基。
阳离子基团不受特别限制，只要该基团具有正电荷即可，但是优选为有机阳离子基团，更优选为氮或磷的阳离子基团，并且还优选为吡啶鎓阳离子基团或铵阳离子基团。
非离子基团包括聚环氧乙烷、聚甘油或糖单元的部分。
亲水性基团优选为如上所述的阴离子基团。
当小分子表面活性剂型分散剂具有阴离子亲水性基团时，以促进在与酸性预处理组合物接触时的聚集反应的观点，分散剂优选具有3以上的pKa。这里提及的pKa为由滴定曲线计算的实验值，所述滴定曲线是通过用酸或碱的水溶液滴定溶解了1mmol/L小分子表面活性剂型分散剂的、以3∶2(THF∶水，V/V)的比率含有四氢呋喃和水的溶液而得到的。当小分子表面活性剂型分散剂的pKa为3以上时，在与pH约为3的液体接触后，50％以上的阴离子基团理论上是未解离的。因此，分散剂的水溶解度显著降低，从而导致聚集反应，即，提高了聚集反应性。出于这种观点，小分子表面活性剂型分散剂优选含有羧基作为阴离子基团。
疏水性基团具有烃结构、氟碳结构、硅氧烷结构等，并且特别优选烃结构。疏水性基团可以具有直链结构或支链结构。此外，疏水性基团可以具有1个以上的链，并且当有两个以上的链时，可以存在两种以上的疏水性基团。疏水性基团优选是碳数为2至24，更优选为4至24，并且还更优选为6至20的烃基。
水溶性的分散剂包括亲水性聚合物。天然的亲水性聚合物包括植物聚合物如阿拉伯树胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、阿拉伯半乳聚糖、果胶和榅桲子淀粉，藻类聚合物如藻酸、角叉菜胶和琼脂，动物聚合物如明胶、酪蛋白、白蛋白和胶原，以及微生物聚合物如呫吨胶和葡聚糖。
通过将天然原料改性得到的亲水性聚合物包括纤维性聚合物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素，淀粉聚合物如淀粉乙醇酸钠和淀粉磷酸钠，以及藻类聚合物，如藻酸钠和藻酸丙二醇酯。
合成亲水性聚合物包括乙烯基聚合物如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮以及聚乙烯基甲基醚，丙烯酸类树脂如未交联的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其碱金属盐，以及水溶性的苯乙烯丙烯酸、水溶性的苯乙烯马来酸树脂、水溶性的乙烯基萘丙烯酸类树脂、水溶性的乙烯基萘马来酸树脂、聚乙烯基吡咯烷酮的碱金属盐、聚乙烯醇和β-萘磺酸的甲醛缩合物，在侧链中具有阳离子官能团如季铵基或氨基的盐的聚合物，以及天然聚合物如虫胶。
在这些之中，优选其中引入羧基的亲水性聚合物，如丙烯酸、甲基丙烯酸或苯乙烯丙烯酸的均聚物，以及包含其它种类的含亲水性基团的单体的共聚物。
不溶于水的分散剂包括同时具有亲水性和疏水性部分的聚合物，如苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸共聚物。
分散剂的重均分子量优选为3,000至100,000，更优选为5,000至50,000，还优选为5,000至40,000，还更优选为10,000至40,000。
颜料(p)和分散剂(s)的混合质量比(p∶s)优选为1∶0.06至1∶3，更优选为1∶0.125至1∶2，并且还优选为1∶0.125至1∶1.5。
(水溶性有机溶剂)
在本发明中使用的水性墨水包括至少一种水溶性有机溶剂。通过包含水溶性有机溶剂，可以获得防止干燥、润湿、促进渗透等的效果。为了防止干燥，所述溶剂可以用作干燥抑制剂，用于防止由已经在喷嘴的喷射口附加并且干燥的墨水的聚集引起的喷嘴堵塞。在防止干燥或润湿方面，优选使用蒸气压比水的蒸气压更低的水溶性有机溶剂。在促进渗透方面，所述溶剂可以用作用于提高墨水在记录介质中渗透能力的渗透促进剂。
作为干燥抑制剂，水溶性有机溶剂优选具有比水的蒸气压更低的蒸气压。这样的溶剂的实例包括多元醇，如乙二醇、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇、硫代二甘醇、二硫代二甘醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，6-己三醇、乙炔二醇衍生物、甘油和三羟甲基丙烷；多元醇的低级烷基醚如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、三甘醇单乙醚和三甘醇单丁醚；杂环化合物如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷和N-乙基吗啉；含硫化合物如环丁砜、二甲亚砜和3-环丁烯砜；多官能化合物如双丙酮醇和二乙醇胺；和脲衍生物。
在这些之中，优选多元醇如甘油和二甘醇。
干燥抑制剂可以单独或以两种以上的组合形式使用。在水性墨水中，干燥抑制剂的含量优选为10至50质量％。
作为渗透促进剂，有利地使用水溶性有机溶剂，以促进水性墨水在记录介质(如印刷纸)中的渗透。这样的溶剂的实例包括醇如乙醇、异丙醇、丁醇、二甘醇单丁醚、三甘醇单丁醚和1，2-己二醇、月桂基硫酸钠、油酸钠和非离子表面活性剂。
渗透促进剂可以单独或以两种以上的组合的形式使用。在水性墨水中，渗透促进剂的含量优选为5至30质量％。渗透促进剂优选以在不导致图像渗墨或印透的范围内的量使用。
水溶性有机溶剂也可以用于调节墨水的粘度。可以用作粘度调节剂的水溶性有机溶剂的实例包括醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇和苄醇；多元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇和硫代二甘醇；二元醇衍生物如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、三甘醇单甲醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚和乙二醇单苯醚；胺如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺和四甲基丙二胺；以及其它极性溶剂如甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、乙腈和丙酮。这些溶剂可以单独或以两种以上的组合的形式使用。
(其它添加剂)
在本发明中使用的水性墨水还可以包含与上述组分不同的添加剂，如已知的添加剂，包括干燥抑制剂(润湿剂)、褪色抑制剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、UV吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、表面张力调节剂、消泡剂、粘度调节剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂和螯合剂。当墨水为水性时，通常将这些添加剂直接添加到墨水中。当在分散体中使用油性染料时，通常将这些添加剂添加到在染料已经分散于其中之后的分散体中。然而，可以在分散体的制备过程中将这些添加剂以油相或水相的形式添加。
UV吸收剂可以用于提高图像的可储存性，并且其实例包括在JP-A58-185677、61-190537，2-782，5-197075和9-34057中所述的苯并三唑化合物；在JP-A 46-2784、5-194483和美国专利3,214,463中所述的二苯甲酮化合物；日本专利48-30492、56-21141和JP-A10-88106中所述的肉桂酸类化合物；在JP-A 4-298503、8-53427、8-239368、10-182621和日本国家公布8-501291中所述的三嗪化合物；以及在Research Disclosure No.24239中所述的化合物。通过吸收UV射线发射荧光的所谓荧光增白剂，如茋化合物和苯并噁唑化合物也是可用的。
褪色抑制剂可以用于提高图像的可储存性，并且其实例包括有机类化合物和金属配合物化合物。有机褪色抑制剂包括氢醌类、烷氧基酚类、二烷氧基酚类、酚类、苯胺类、胺类、茚满类、色满类、烷氧基苯胺类和杂环化合物。金属配合物褪色抑制剂包括镍配合物和锌配合物。更具体而言，可用的化合物包括在Research Disclosure No.17643，第VII部分，第I至J项；No.15162；No.18716，第650页，左上栏；No.36544，第527页；No.307105，第872页；和No.15162引用的专利中所述的那些，在JP-A62-215272的第127至137页中描述的化学式表示的或者实例所包含的化合物。
防霉剂包括脱氢乙酸钠、苯甲酸钠、吡啶硫酮(pyridinethion)-1-氧化钠、对羟基苯甲酸乙酯、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，以及它们的盐。在水性墨水中，防霉剂的含量优选为0.02至1.00质量％。
pH调节剂包括中和剂如有机碱或无机碱。pH调节剂可以提高水性墨水的可储存性。优选以使墨水的pH为6至10、更优选为7至10这样的量添加pH调节剂。
表面张力调节剂包括非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，阴离子表面活性剂和甜菜碱表面活性剂。
优选以使墨水的表面张力为20mN/m至60mN/m、更优选20mN/m至45mN/m、并且还更优选25mN/m至40mN/m这样的量添加表面张力调节剂。当将表面张力调节剂以在上述范围内的量添加时，可以在喷墨方法中以有利的方式分配墨水。
表面活性剂包括，作为烃表面活性剂，阴离子表面活性剂如脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸盐、萘磺酸盐和聚氧乙烯烷基硫酸盐的甲醛缩合物；非离子表面活性剂，如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯和氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物。此外，还有利地使用乙炔类聚氧化乙烯氧化物表面活性剂，如SURFYNOL系列(商品名，由AirProducts&Chemicals，Inc.生产)和氧化胺类两性表面活性剂，如N，N-二甲基-N-烷基氧化胺。此外，在JP-A 59-157636，第37至38页和ResearchDisclosure No.308119(1989)中被描述为表面活性剂的化合物也是可用的。
通过使用氟(氟烷基)表面活性剂、硅氧烷表面活性剂等，如在JP-A2003-322926、2004-325707和2004-309806中所述的那些，可以提高耐磨性。
上述表面张力调节剂还可以用作消泡剂，并且氟化合物、硅氧烷化合物、螯合物化合物如EDTA也是可用的。
下面是本发明的示例性实施方案，但是本发明不限于此。
1.一种图像记录方法，所述方法包括：
将水性预处理组合物施加到记录介质上，所述记录介质具有，根据Bristow方法，在900msec的接触时间为14ml/m2以下的吸水量，所述水性预处理组合物含有10质量％以上的溶度参数值为13以下的水溶性有机溶剂、1.5质量％以上的树脂粒子、以及水；
通过干燥所述水性预处理组合物，使得所述水性预处理组合物中含有的水的70质量％以上在自开始施加所述水性预处理组合物起900msec以内蒸发，在所述记录介质上形成阻挡层；和
通过将水性墨水喷射在所述阻挡层上记录图像，所述水性墨水含有颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水。
2.根据1所述的图像记录方法，其中所述水性预处理组合物还包括固着所述水性墨水中包含的组分的固着剂。
3.根据2所述的图像记录方法，其中在所述水性预处理组合物中含有的所述固着剂F与所述树脂粒子L的质量比F/L为0.5至6.5。
4.根据2所述的图像记录方法，其中所述固着剂包括化合价为2以上的酸。
5.根据1所述的图像记录方法，其中所述水性预处理组合物中含有的所述树脂粒子包括聚酯树脂粒子。
6.根据1所述的图像记录方法，其中所述水性预处理组合物中含有的所述树脂粒子具有50℃以上的玻璃化转变温度。
7.根据1所述的图像记录方法，其中所述记录介质包括涂布纸。
8.一种用于根据1所述的图像记录方法的墨水组，所述墨水组包含：
水性预处理组合物，所述水性预处理组合物含有10质量％以上的溶度参数值为13以下的水溶性有机溶剂，1.5质量％以上的树脂粒子，以及水；和
水性墨水，所述水性墨水含有颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水。
9.根据8所述的墨水组，其中所述水性预处理组合物还包括固着所述水性墨水中包含的组分的固着剂。
10.根据9所述的墨水组，其中在所述水性预处理组合物中含有的所述固着剂F与所述树脂粒子L的质量比F/L为0.5至6.5。
11.根据9所述的墨水组，其中所述固着剂包括化合价为2以上的酸。
12.根据8所述的墨水组，其中所述水性预处理组合物中含有的所述树脂粒子包括聚酯树脂粒子。
13.根据8所述的墨水组，其中所述水性预处理组合物中含有的所述树脂粒子具有50℃以上的玻璃化转变温度。
14.一种记录物，所述记录物是通过根据1所述的图像记录方法记录的。
15.根据14所述的记录物，其中所述水性预处理组合物还包括固着所述水性墨水中包含的组分的固着剂。
16.根据15所述的记录物，其中在所述水性预处理组合物中含有的所述固着剂F与所述树脂粒子L的质量比F/L为0.5至6.5。
17.根据15所述的记录物，其中所述固着剂包括化合价为2以上的酸。
18.根据14所述的记录物，其中所述水性预处理组合物中含有的所述树脂粒子包括聚酯树脂粒子。
19.根据14所述的记录物，其中所述水性预处理组合物中含有的所述树脂粒子具有50℃以上的玻璃化转变温度。
20.根据14所述的记录物，所述记录物包含涂布纸。
实施例
下面，将参考实施例进一步详细描述本发明。然而，本发明不限于这些实施例。此外，术语″份″是指″质量份″，除非另外指明。
(实施例1至4、比较例1至8)
水性墨水的制备
<青色墨水C1-1>
青色颜料分散体C1的制备
根据下列方法制备青色墨水C1-1。将6份苯乙烯、11份甲基丙烯酸硬脂酯、4份苯乙烯大分子单体(AS-6，商品名，由Toagosei Co.，Ltd.生产)、5份BLEMMER PP-500(商品名，聚丙二醇甲基丙烯酸酯，由NOFCorporation生产)、5份甲基丙烯酸、0.05份2-巯基乙醇和24份甲基乙基酮投入反应容器以制备混合溶液。
独立地，将14份苯乙烯、24份甲基丙烯酸硬脂酯、9份苯乙烯大分子单体(AS-6，商品名，由Toagosei Co.，Ltd.生产)、9份BLEMMERPP-500(商品名，聚丙二醇甲基丙烯酸酯，由NOF Corporation生产)、10份甲基丙烯酸、0.13份2-巯基乙醇、56份甲基乙基酮和1.2份2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)投入滴液漏斗中以制备混合溶液。
在氮气氛中，将反应容器中的混合溶液在搅拌的同时加热至75℃，并且花1小时将滴液漏斗中的混合溶液逐渐滴到反应容器中。在完成滴液之后的2小时，花3小时将12份其中溶解1.2份2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)的甲基乙基酮滴到反应容器中。将混合溶液在75℃另外保持2小时，然后在80℃陈化2小时，从而获得聚合物分散体。
以下列方式测量在所得到的聚合物分散体中的聚合物的重均分子量。通过除去溶剂而分离聚合物分散体的一部分，并且将所得到的固体内含物用四氢呋喃稀释至0.1质量％，以获得样品。采用HLC-8220 GPC(柱子：TSKgeL Super HZM-H，TSKgeL Super HZ4000，TSKgeL Super HZ2000，串联连接，由Tosoh Corporation生产)，对样品进行高速GPC(凝胶渗透色谱)。所测量的聚合物的重均分子量为25,000(经聚苯乙烯换算的)。
接着，将5.0g(固含量)的所得聚合物分散剂、10.0g的青色颜料(颜料蓝15:3，商品名，由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.生产)、40.0g的甲基乙基酮、8.0g的1mol/L(升)氢氧化钠，以及82.0g的离子交换水与300g的0.1mm氧化锆珠子一起投入到容器中，并且使用分散器Ready Mill(商品名，由Aimex Co.，Ltd.生产)以1,000rpm分散6小时。通过蒸发器将所得到的分散体在减压下浓缩直至完全除去甲基乙基酮，并且进一步浓缩直至颜料的浓度达到10％。这样获得了青色颜料分散体C1(不溶于水的细粒A)。
如使用粒度分布计MICROTRAC型号10.0.2-211BH，商品名，由Nikkiso Co.，Ltd.生产)，通过动态光散射方法所测量，青色分散体C1的体积平均粒度(二级粒子尺寸)为77nm。
在制备青色颜料分散体C1之后，通过将青色颜料分散体C1与不溶于水的细粒B(丙烯酸类胶乳，JOHNCYL 537，已经通过离心分离除去粗粒子)、有机溶剂、表面活性剂和离子交换水混合，然后利用5μm过滤器从混合物中除去粗粒子，制备了具有下列组成的青色墨水C1-1。
<青色墨水C1-1的组成>
青色颜料(颜料蓝15:3，商品名，由Dainichiseika Color&ChemicalsMfg.Co.，Ltd.生产)                                    4质量％
聚合物分散体                                      2质量％
丙烯酸类胶乳(JOHNCTYL 537，商品名，Tg：49℃，由BASF Japan，Ltd.生产)                                                 8质量％
二甘醇单乙醚(SP值：10.9，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)
                                                  10质量％
甘油(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)   20质量％
表面活性剂(OLFINE E1010，由Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.生产)
                                                  1质量％
离子交换水                                        55质量％
<青色墨水C1-2的制备>
以与青色墨水C1-1类似的方式制备青色墨水C1-2，不同之处在于将JOHNCTYL 537改变为相同量的JOHNCRYL 551(商品名，Tg：9℃，由BASF Japan，Ltd.生产)。
<青色墨水C2-1的制备>
将26.7g的可商购的15％青色颜料分散体(CABOJET 250)、8g(固含量)的丙烯酸类胶乳、20g的甘油、10g的二甘醇单乙醚和1g的表面活性剂(OLFINE E1010)混合，并且进一步将离子交换水加入其中，使得混合物的总量为100g，从而获得具有下列组成的青色墨水C2-1。
<青色墨水C2-1的组成>
青色颜料分散体(CABOJET 250，由Cabot Corporation生产)
                                                    4质量％
丙烯酸类胶乳(JOHNCTYL 537，商品名，Tg：49℃，由BASF Japan，Ltd.生产)                                                   8质量％
二甘醇单乙醚(SP值：10.9，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)
                                                    10质量％
甘油(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)     20质量％
表面活性剂(OLFINE E1010，由Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.生产)
                                                    1质量％
离子交换水                                          57质量％
品红色墨水M1-1的制备
将400g的品红色颜料(CROMOPHTAL JET MAGENTA DMQ，商品名，由Ciba Japan，K.K.生产)、40g的油酸钠(由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.生产)、200g的甘油和1,360g的离子交换水在研钵中混合并且捏合1小时，并且将混合物通过配备有小型搅拌器的超声波分散器(US-600CCVP，商品名，由Nippon Seiki Co.，Ltd.生产，600W，超声波振荡器1：50mm)大致分散20分钟。
将所得到的分散体与1.3kg的0.05mm氧化锆珠子一起投入磨机(SUPER APEX MILL，型号：SAM-1，商品名，由Kotobuki Industries，Co.，Ltd.生产)，并且以2,500rpm和15L/h的处理流量分散160分钟。之后，将所得到的分散体通过32μm的滤布过滤，以获得20质量％的品红色颜料分散体M1(不溶于水的细粒A)。以与青色颜料分散体C1中相同的方式测量的品红色颜料分散体M1的平均粒子直径为70nm。
在制备品红色颜料分散体M1之后，通过将品红色颜料分散体M1与不溶于水的细粒B(丙烯酸类胶乳，JOHNCYL 537，已经通过离心分离除去粗粒子)、有机溶剂、表面活性剂和离子交换水混合，然后利用5μm过滤器从混合物中除去粗粒子，制备了品红色墨水M1-1。
<品红色墨水M1-1的组成>
品红色颜料(CROMOPHTAL JET MAFGENTA DMQ)                4质量％
油酸钠(分散剂)                                         0.4质量％
丙烯酸类胶乳(JOHNCTYL 537，商品名，Tg：49℃，由BASF Japan，Ltd.生产)                                                      8质量％
二甘醇单乙醚(SP值：10.9，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)
                                                       10质量％
甘油(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)        20质量％
表面活性剂(OLFINE E1010，由Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.生产)
                                                       1质量％
氟基表面活性剂1(下列结构)                              0.1质量％
离子交换水                                             56.5质量％
氟基表面活性剂1
水性预处理组合物的制备
通过混合下列表1中所示组分制备水性预处理组合物B-1至B-6。
Figure G2009101262123D00311
图像记录和评价
使用上面得到的墨水和水性预处理组合物进行图像记录，并且根据下列方法在图像质量和卷曲方面评价所记录的图像。
<图像记录>
如图1中所示，用于图像记录的喷墨记录设备在记录介质的输送方向上(在图中由箭头所示)包括：预处理组合物施加单元12，其配备有用于喷射水性预处理组合物的组合物喷射头12S；预处理组合物干燥区13，其用于干燥所施加的水性预处理组合物；用于喷射每一种颜色的水性墨水的墨水喷射单元14；用于干燥所喷射的水性墨水的墨水干燥区15；以及图像固着单元16，其配置有通过施加热和压力固着所干燥的图像的压辊。
预处理组合物干燥区13包括用空气吹记录介质的记录侧的鼓风机和在记录介质的非记录表面侧上的红外线加热器(图中未显示)，在该预处理组合物干燥区13，通过调节温度和空气量，可以使所施加的水性预处理组合物中包含的水的70质量％以上在从施加水性预处理组合物的900msec以内蒸发。墨水喷射单元14以输送方向(在图中由箭头所示)的顺序包括黑色墨水喷射头30K、青色墨水喷射头30C、品红色墨水喷射头30M和黄色墨水喷射头30Y。每一个喷射头为1200dpi/10英寸宽度的整行型喷射头(驱动频率：25kHz，记录介质的输送速度：530mm/sec)，并且可以通过在主扫描方向上采用单程方法喷射每一种颜色的墨水进行记录。压辊40A和40B的温度被保持在80℃。
将上面得到的水性预处理组合物和墨水投入分别连接到预处理组合物喷射头12S、青色墨水喷射头13C和品红色墨水喷射头13M上的储槽(未显示)中，并且在记录介质上记录实体图像和1200dpi的线图像。将水性预处理组合物以5ml/m2的量施加到记录介质上。ULITE(商品名，由NipponPaper Industries Co.，Ltd.生产，重量：84.5g/m2)和XEROX 4024(商品名，非涂布纸，由Fuji Xerox Co.，Ltd.生产)用作记录介质。通过Bristow方法测量的在900msec的接触时间的吸水量示于表2中。在记录中，将水性预处理组合物、青色墨水和品红色墨水以1200dpi x 600dpi的分辨率和3.5pl的滴量喷射。通过在主扫描方向上以单程方法喷射墨水，以1200dpi形成宽度分别为1、2和4个点的线，并且通过将墨水喷射到由将记录介质切割成A5尺寸得到的样品的整个表面上，形成实体图像。
以下列方法进行记录。以单程方法将水性预处理组合物从预处理组合物喷射头12S喷射到记录介质上，然后在预处理组合物干燥区13干燥。记录介质在从喷射开始的900msec以内通过预处理干燥区13。在预处理组合物干燥区13，在用红外线加热器加热记录介质的背侧使得由预处理组合物形成的膜的温度为40至45℃的同时，通过鼓风机用120℃的热空气以任意的空气量吹记录介质的记录侧。随后，通过单程方法从青色墨水喷射头30C和品红色墨水喷射头30M分别喷射青色墨水和品红色墨水，以形成图像。以与上述类似的方式，在加热背侧的同时，通过使用120℃的热空气以5m/sec吹15秒，干燥记录介质的图像记录侧。在干燥后，使用已经被加热至80℃的由PFA(完全氟化的热塑性树脂，四氟乙烯和全氟烷氧基乙烯的共聚物)制成的压辊40A和40B，以1.0mPa的挤压强度进行三次热压以固着图像。在实施例中使用的记录介质、水性预处理组合物和墨水的组合示于表2中。
评价
1.图像质量(描绘性)
根据下列标准，评价在上述方法中记录在记录介质上的宽度为1、2和4个点的线的描绘性。结果示于表2中。
1：所有的线具有均匀的宽度。
2：宽度为1个点的线具有均匀的宽度，但是在宽度为2个点和4个点的线中部分观察到线宽的不均匀性，线中的间断或者墨水的聚集。
3：宽度为1个点的线具有均匀的宽度，但是在宽度为2个点和4个点的线的整个部分中观察到线宽的不均匀性，线中的间断或者墨水的聚集。
4：在所有线的整个部分中都具有线宽的不均匀性，线中的间断或者墨水的聚集。
2.卷曲
使在其整个表面上形成有实体图像的A5尺寸的样品在55％RH保持12小时。之后，将样品放置在平面上，测量样品的每个角离平面的高度，并且根据下列标准进行评价。当样品卷曲使得其中部上升时，将样品颠倒使得4个角朝上以进行测量。
1.在四个角的高度的算术平均值小于0.3cm。
2.在四个角的高度的算术平均值为0.3cm至小于0.5cm。
3.在四个角的高度的算术平均值为0.5cm至小于0.7cm。
4.在四个角的高度的算术平均值为0.7cm以上。
表2
Figure G2009101262123D00341
*1从在预处理组合物喷射单元施加水性预处理组合物开始的900msec以内的水蒸发量。
*2XEROX 4024不是涂布纸。
如表2中所示，在实施例1至4中，图像记录后的卷曲得到了抑制，并且获得具有优异再现性的高质量图像。另一方面，比较例1至8未能在抑制卷曲的同时提高图像质量。
在本说明书中提到的所有出版物、专利申请和技术标准通过引用结合在此，其程度如同对每一份单独的出版物、专利申请或技术标准进行具体和单独的说明而通过引用结合一样。

Claims (20)

1.一种图像记录方法，所述方法包括：
将水性预处理组合物施加于记录介质，所述记录介质具有，根据Bristow方法，在900msec的接触时间为14ml/m2以下的吸水量，所述水性预处理组合物含有10质量％以上的具有13以下的溶度参数值的水溶性有机溶剂、1.5质量％以上的树脂粒子、以及水；
通过干燥所述水性预处理组合物，使得70质量％以上的包含在所述水性预处理组合物中的水在自开始施加所述水性预处理组合物起900msec以内蒸发，在所述记录介质上形成阻挡层；和
通过将水性墨水喷射在所述阻挡层上记录图像，所述水性墨水含有颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水。
2.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中所述水性预处理组合物还包括固着在所述水性墨水中包含的组分的固着剂。
3.根据权利要求2所述的图像记录方法，其中在所述水性预处理组合物中含有的所述固着剂与所述树脂粒子的质量比为0.5至6.5。
4.根据权利要求2所述的图像记录方法，其中所述固着剂包括化合价为2以上的酸。
5.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中所述水性预处理组合物中含有的所述树脂粒子包括聚酯树脂粒子。
6.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中所述水性预处理组合物中含有的所述树脂粒子具有50℃以上的玻璃化转变温度。
7.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中所述记录介质包括涂布纸。
8.一种用于根据权利要求1所述的图像记录方法的墨水组，所述墨水组包含：
水性预处理组合物，所述水性预处理组合物含有10质量％以上的具有为13以下的溶度参数值的水溶性有机溶剂，1.5质量％以上的树脂粒子，以及水；和
水性墨水，所述水性墨水含有颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水。
9.根据权利要求8所述的墨水组，其中所述水性预处理组合物还包括固着在所述水性墨水中包含的组分的固着剂。
10.根据权利要求9所述的墨水组，其中在所述水性预处理组合物中含有的所述固着剂与所述树脂粒子的质量比为0.5至6.5。
11.根据权利要求9所述的墨水组，其中所述固着剂包括化合价为2以上的酸。
12.根据权利要求8所述的墨水组，其中所述水性预处理组合物中含有的所述树脂粒子包括聚酯树脂粒子。
13.根据权利要求8所述的墨水组，其中所述水性预处理组合物中含有的所述树脂粒子具有50℃以上的玻璃化转变温度。
14.一种记录物，所述记录物是采用根据权利要求1所述的图像记录方法记录的。
15.根据权利要求14所述的记录物，其中所述水性预处理组合物还包括固着在所述水性墨水中包含的组分的固着剂。
16.根据权利要求15所述的记录物，其中在所述水性预处理组合物中含有的所述固着剂与所述树脂粒子的质量比为0.5至6.5。
17.根据权利要求15所述的记录物，其中所述固着剂包括化合价为2以上的酸。
18.根据权利要求14所述的记录物，其中所述水性预处理组合物中含有的所述树脂粒子包括聚酯树脂粒子。
19.根据权利要求14所述的记录物，其中所述水性预处理组合物中含有的所述树脂粒子具有50℃以上的玻璃化转变温度。
20.根据权利要求14所述的记录物，所述记录物包含涂布纸。
CN2009101262123A 2008-03-12 2009-03-09 图像记录方法、墨水组和记录物 Expired - Fee Related CN101531089B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008-063220 2008-03-12
JP2008063220 2008-03-12
JP2008063220 2008-03-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101531089A CN101531089A (zh) 2009-09-16
CN101531089B true CN101531089B (zh) 2013-04-10

Family

ID=40677723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009101262123A Expired - Fee Related CN101531089B (zh) 2008-03-12 2009-03-09 图像记录方法、墨水组和记录物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8118424B2 (zh)
EP (1) EP2100929B1 (zh)
JP (1) JP5247521B2 (zh)
CN (1) CN101531089B (zh)
AT (1) ATE522585T1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12116496B2 (en) 2018-06-05 2024-10-15 Fujifilm Corporation Pretreatment liquid for impermeable medium, base material for image recording, method of producing base material for image recording, image recording method, and ink set

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010247528A (ja) * 2009-03-25 2010-11-04 Konica Minolta Holdings Inc 画像形成方法
JP5623718B2 (ja) * 2009-08-28 2014-11-12 富士フイルム株式会社 インクセット及び画像形成方法
CN102162192B (zh) * 2010-02-18 2015-08-05 精工爱普生株式会社 喷墨印染用前处理剂和喷墨印染方法
JP5592995B2 (ja) * 2010-06-14 2014-09-17 ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． 前処理組成物
US9493685B2 (en) 2010-06-14 2016-11-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatment composition
US8814318B2 (en) 2010-06-14 2014-08-26 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printing method with pre-treatment composition
US9278515B2 (en) 2010-06-14 2016-03-08 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printing method
JP5544256B2 (ja) * 2010-09-21 2014-07-09 花王株式会社 硬質表面の洗浄方法
JP5552995B2 (ja) 2010-10-19 2014-07-16 株式会社リコー インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法、画像形成物
JP5828748B2 (ja) * 2011-02-01 2015-12-09 キヤノン株式会社 インクジェット記録方法
US20120314000A1 (en) * 2011-06-10 2012-12-13 George Sarkisian Pre-treatment compositions for inkjet printing
JP2013064074A (ja) * 2011-09-16 2013-04-11 Fujifilm Corp インク組成物、インクセット、及び画像形成方法
JP5810883B2 (ja) * 2011-12-14 2015-11-11 株式会社リコー 画像形成方法
WO2013122601A1 (en) * 2012-02-17 2013-08-22 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink set
CN104662108B (zh) 2012-09-25 2017-05-17 惠普发展公司，有限责任合伙企业 用于印刷的液体组
JP6111111B2 (ja) * 2013-03-26 2017-04-05 株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス 印刷用紙の製造装置、印刷方法、および印刷システム
JP6247074B2 (ja) * 2013-10-30 2017-12-13 花王株式会社 インクジェット記録方法
JP6357755B2 (ja) * 2013-10-31 2018-07-18 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法
JP6341413B2 (ja) * 2014-05-16 2018-06-13 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法
CN104074067A (zh) * 2014-07-27 2014-10-01 绍兴英科数码科技有限公司 一种即配即用型活性喷墨墨水及其配制方法
JP2016148762A (ja) * 2015-02-12 2016-08-18 富士ゼロックス株式会社 画像形成装置
CN105922778B (zh) * 2015-02-27 2021-02-09 精工爱普生株式会社 喷墨记录方法及喷墨记录装置
US20160272832A1 (en) * 2015-03-20 2016-09-22 Hikaru Kobayashi Ink set and ink-jetting recording method
WO2017159124A1 (ja) * 2016-03-18 2017-09-21 コニカミノルタ株式会社 インクジェット記録方法
EP3647065A4 (en) * 2017-06-30 2020-07-01 FUJIFILM Corporation PRETREATMENT LIQUID FOR PRINTING WATERPROOF MEDIA, SUBSTRATE FOR PRINTING, METHOD FOR MANUFACTURING SUBSTRATE FOR PRINTING, IMAGE PRINTING METHOD AND INK SET
JP7081601B2 (ja) * 2017-08-29 2022-06-07 コニカミノルタ株式会社 インクジェット画像形成方法
EP3689631B1 (en) 2017-09-29 2023-10-25 FUJIFILM Corporation Method for forming image and ink set
JP2019064087A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 セイコーエプソン株式会社 記録方法、及び記録装置
CN111526994B (zh) 2017-12-27 2022-07-08 富士胶片株式会社 印刷预处理液、印刷用基材及图像记录方法
JP7098664B2 (ja) 2018-02-05 2022-07-11 富士フイルム株式会社 被記録媒体の製造方法、及び、画像記録方法
WO2019163581A1 (ja) * 2018-02-26 2019-08-29 富士フイルム株式会社 インクセット、画像記録方法、ラミネート体の製造方法、画像記録物、及びラミネート体
CN111836725A (zh) 2018-03-30 2020-10-27 富士胶片株式会社 预处理液、油墨组、图像记录物、图像记录用基材、图像记录用基材的制造方法及图像记录方法
WO2019235157A1 (ja) 2018-06-05 2019-12-12 富士フイルム株式会社 ガラスの加飾方法及び加飾ガラス
WO2020021884A1 (ja) 2018-07-26 2020-01-30 富士フイルム株式会社 画像記録方法及び画像記録システム
WO2020049929A1 (ja) 2018-09-07 2020-03-12 富士フイルム株式会社 非浸透性基材印刷用インク組成物及び画像記録方法
JP7034321B2 (ja) 2018-09-26 2022-03-11 富士フイルム株式会社 前処理液、インクセット、画像記録用基材、画像記録用基材の製造方法、画像記録物、及び画像記録方法
CN112996868A (zh) 2018-11-30 2021-06-18 富士胶片株式会社 喷墨油墨组合物及图像记录方法
EP3960307A4 (en) 2019-04-26 2023-06-21 Kao Corporation TREATMENT LIQUID
EP3971252A4 (en) 2019-05-17 2022-07-20 FUJIFILM Corporation PRE-TREATMENT LIQUID FOR WATERPROOF SUBSTRATE, INK SET, IMAGE REGISTRATION METHOD, MATERIAL RECORDED BY IMAGE REGISTRATION, AND MEDIA TO BE REGISTERED AND METHOD OF MAKING THE SAME
CN110239215A (zh) * 2019-07-12 2019-09-17 中国石油大学(华东) 一种基于放电产生气泡的打印新方法
CN114174070B (zh) 2019-07-25 2022-12-02 富士胶片株式会社 图像记录方法
JP7234374B2 (ja) 2019-07-25 2023-03-07 富士フイルム株式会社 非浸透性基材用インク及び画像記録方法
EP4005797A4 (en) 2019-07-25 2022-11-23 FUJIFILM Corporation IMAGE RECORDING PROCEDURE
CN117844310A (zh) 2019-10-29 2024-04-09 富士胶片株式会社 图像记录物及其制造方法
CN114845881B (zh) 2020-01-10 2024-02-20 富士胶片株式会社 图像记录方法
JP7334273B2 (ja) 2020-01-14 2023-08-28 富士フイルム株式会社 インクセット、画像記録方法、画像記録物、並びに、立体物及びその製造方法
CN115298038A (zh) 2020-03-19 2022-11-04 富士胶片株式会社 非浸透性基材用预处理液、油墨组、图像记录用基材、图像记录用基材的制造方法、图像记录物及图像记录方法
JP2021151742A (ja) * 2020-03-24 2021-09-30 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法
CN114656836A (zh) * 2020-12-24 2022-06-24 湖南金固力油墨涂料有限公司 一种水性凹印玫红油墨
WO2023095710A1 (ja) 2021-11-25 2023-06-01 富士フイルム株式会社 インクジェット記録方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000046036A1 (en) * 1999-02-04 2000-08-10 Sun Chemical Corporation Material for lithographic printing and ink-jet process for its preparation
CN1659040A (zh) * 2002-06-04 2005-08-24 佳能株式会社 油墨用记录介质及其制造方法
JP2007031905A (ja) * 2005-07-29 2007-02-08 Dairiki:Kk 防炎性を有するインクジェット捺染用布帛及びそれを得るための前処理剤
CN101132930A (zh) * 2005-03-31 2008-02-27 精工爱普生株式会社 喷墨记录介质用的处理液、印刷底层液、墨液组合物和使用了这些的喷墨记录方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4311775A (en) 1980-10-06 1982-01-19 Eastman Kodak Company Novel phthalocyanine pigments and electrophotographic uses thereof
JP3397605B2 (ja) 1996-01-19 2003-04-21 キヤノン株式会社 インクジェットプリント方法およびその装置
US6283589B1 (en) 1998-04-29 2001-09-04 Creo Srl Resolution ink jet printing
JP2002274003A (ja) * 2001-03-19 2002-09-25 Seiko Epson Corp 印刷方法と印刷装置及び測定器用表示盤
US7273276B2 (en) * 2001-08-08 2007-09-25 Konica Minolta Holdings, Inc. Method for forming image
US6852379B2 (en) * 2001-09-14 2005-02-08 Konica Corporation Ink-jet recording paper
JP2004136458A (ja) 2002-10-15 2004-05-13 Canon Inc 紙カール抑制方法及び記録装置
JP2005001182A (ja) * 2003-06-10 2005-01-06 Sharp Corp インクジェット記録方法、記録液及び被記録材
JP2005088333A (ja) * 2003-09-17 2005-04-07 Konica Minolta Photo Imaging Inc インクジェット記録用紙
JP2006083277A (ja) * 2004-09-15 2006-03-30 Fuji Xerox Co Ltd インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録装置、及びインクジェット記録方法
JP2006263984A (ja) * 2005-03-22 2006-10-05 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録方法及び装置
JP2007062311A (ja) 2005-09-02 2007-03-15 Konica Minolta Photo Imaging Inc インクジェット画像形成方法
JP2007154142A (ja) * 2005-11-14 2007-06-21 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク組成物、記録方法、および記録物
JP2007136734A (ja) * 2005-11-15 2007-06-07 Canon Finetech Inc インクジェット記録方法、記録物及び記録装置
JP4300535B2 (ja) * 2006-03-29 2009-07-22 富士フイルム株式会社 インクジェット用インクセット及び画像記録方法
JP4498317B2 (ja) * 2006-06-13 2010-07-07 キヤノン株式会社 画像形成方法および画像形成装置
JP2009125948A (ja) * 2007-11-19 2009-06-11 Fujifilm Corp 記録媒体及びその製造方法、並びにインクジェット記録方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000046036A1 (en) * 1999-02-04 2000-08-10 Sun Chemical Corporation Material for lithographic printing and ink-jet process for its preparation
CN1659040A (zh) * 2002-06-04 2005-08-24 佳能株式会社 油墨用记录介质及其制造方法
CN101132930A (zh) * 2005-03-31 2008-02-27 精工爱普生株式会社 喷墨记录介质用的处理液、印刷底层液、墨液组合物和使用了这些的喷墨记录方法
JP2007031905A (ja) * 2005-07-29 2007-02-08 Dairiki:Kk 防炎性を有するインクジェット捺染用布帛及びそれを得るための前処理剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12116496B2 (en) 2018-06-05 2024-10-15 Fujifilm Corporation Pretreatment liquid for impermeable medium, base material for image recording, method of producing base material for image recording, image recording method, and ink set

Also Published As

Publication number Publication date
EP2100929A1 (en) 2009-09-16
CN101531089A (zh) 2009-09-16
EP2100929B1 (en) 2011-08-31
US8118424B2 (en) 2012-02-21
JP5247521B2 (ja) 2013-07-24
JP2009241586A (ja) 2009-10-22
ATE522585T1 (de) 2011-09-15
US20090233068A1 (en) 2009-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101531089B (zh) 图像记录方法、墨水组和记录物
CN102248777B (zh) 图像形成方法
CN102167933B (zh) 油墨组合物、油墨组和使用它们的图像形成方法
CN102167934B (zh) 墨水组合物、墨水组和图像形成方法
CN101319111B (zh) 墨水组合物,墨水组和喷墨记录方法
US8157370B2 (en) Image recording method, ink set, recorded material
US7297202B2 (en) Dispersible colorant, method of producing same, aqueous ink using same, ink tank, ink jet recording apparatus, ink jet recording method, and ink jet recorded image
JP4951462B2 (ja) 改善された画像耐久性をもたらすインクジェット印刷方法及びシステム
JP4100986B2 (ja) インク、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク吐出の安定化方法
KR100523772B1 (ko) 잉크-젯 기록용 잉크 세트, 기록 유닛, 잉크-젯 기록 장치및 잉크 젯 기록 방법
CN102199384B (zh) 墨水组合物,墨水组和图像形成方法
CN102470667B (zh) 喷墨印刷系统
JP6432895B2 (ja) 水性インク組成物、インクセット、画像形成方法、及び樹脂微粒子
JP6142995B2 (ja) インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法
CN102173207A (zh) 墨盒、喷墨记录方法以及记录物
CN102993826A (zh) 油墨组合物、油墨组及成像方法
CN102190930A (zh) 墨水组合物、墨水组和图像形成方法
CN102952429A (zh) 油墨组合物、油墨组、以及图像形成方法
CN102952426A (zh) 油墨组合物、油墨组和成像方法
WO2011055595A1 (ja) インクジェット用水性インク、およびインクジェット記録方法
EP2003176B1 (en) Ink composition, ink set and inkjet recording method
CN105377568B (zh) 图像形成方法及图像记录物
CN102471667A (zh) 包含交联剂的包覆型颜料
JP4343503B2 (ja) インクジェット記録方法
WO2012166702A1 (en) Pigmented inkjet ink comprising hydrophilic polymer as a bleed control agent

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130410

Termination date: 20200309