CN101516189A - 粉状杀虫组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种粉状杀虫组合物，其包括包衣的杀虫剂与堆密度为0.6g/ml或更小的碳酸钙超细粉的混合物，该包衣的杀虫剂包括被热固性树脂包衣的粉状杀虫剂并且体积中位直径为10－150μm，其中包衣的杀虫剂与碳酸钙超细粉的重量比在100∶1－100∶30的范围内，该粉状杀虫组合物具有良好的流动性。

Description

粉状杀虫组合物
技术领域
本发明涉及一种含有被热固性树脂包衣的杀虫剂的粉状杀虫组合物。
背景技术
为了保持药效、减轻植物毒性、或类似目的，已经提出了能够控制释放杀虫活性化合物的各种杀虫制剂。已知一种粒状组合物，其含有平均粒径为0.5mm或更大的包衣的杀虫颗粒，其中杀虫颗粒含有被热固性树脂包衣的杀虫活性化合物；还已知一种粉状组合物，其含有平均粒径为1-50μm的微胶囊，其中疏水性液体核物质例如杀虫活性化合物被热固性树脂包衣(参见JP-A 11-5704和JP-A 2002-102680)。
一种含有被热固性树脂包衣的常规粉状包衣杀虫剂的粉状杀虫组合物，其流动性不良，并因此从容器例如料斗卸料时，粉状杀虫组合物可能产生架桥或可能阻塞管道系统。
本发明的公开
根据本发明人，粉状杀虫组合物的良好流动性是通过将特定的碳酸钙超细粉与用热固性树脂包衣的粉状包衣杀虫剂以指定比例混合而得粉状杀虫组合物来达到的。因此，本发明包括以下发明。
[发明1]
粉状杀虫组合物，包括体积中位直径为10-150μm的包衣杀虫剂与堆密度为0.6g/ml或更小的碳酸钙超细粉的混合物，其中粉状杀虫剂被热固性树脂包衣，其中包衣杀虫剂与碳酸钙超细粉的重量比在100∶1-100∶30范围内。
除非另外注解，在整个说明书中，用激光衍射粒度分析仪例如MASTERSIZER2000(MALVERN Instruments Ltd.)来测量粉末的体积中位直径。
[发明2]
根据发明1的粉状杀虫组合物，其中所述热固性树脂是聚氨酯树脂和/或聚脲树脂。
[发明3]
根据发明1或2的粉状杀虫组合物，其中碳酸钙超细粉的堆密度在0.01-0.3g/ml范围内。
[发明4]
一种改善粉状包衣杀虫剂的流动性的方法，该方法包括将堆密度为0.6g/ml或更小的碳酸钙超细粉添加到粉状包衣杀虫剂中，其中粉状杀虫剂被热固性树脂包衣，其量使得粉状包衣杀虫剂与碳酸钙超细粉的重量比在100∶1-100∶30范围内。
在本发明的粉状杀虫组合物中，体积中位直径为10-150μm的包衣的杀虫剂(其中粉状杀虫剂被热固性树脂包衣)是一种通过使粉状杀虫剂与热固性树脂聚结以得到核并进一步用该热固性树脂包衣该核而形成的粉状物质。
在此，粉状杀虫剂可以是粉状杀虫活性化合物自身。通常，粉状杀虫剂是含有载体的杀虫活性化合物的稀释物，并且该稀释物含有1-95％重量的杀虫活性化合物和5-99％重量的载体，优选含有10-90％重量的杀虫活性化合物和10-90％重量的载体。
在本发明中采用的杀虫活性化合物通常在20℃时是固体形式，并且优选在50℃时也是固体形式。杀虫活性化合物的具体例子包括如下所述的杀虫化合物、杀真菌化合物、除草化合物、昆虫生长调节化合物、植物生长调节化合物和驱虫化合物。
杀虫化合物和昆虫生长调节化合物的例子包括拟除虫菊酯化合物例如溴氰菊酯、四溴菊酯、氟丙菊酯和胺菊酯；氨基甲酸酯化合物例如残杀威、异丙威、灭杀威、速灭威、灭除威、甲萘威、抗芽威、呋喃丹、灭多虫和双氧威；有机磷化合物例如高灭磷、敌百虫、杀虫威、甲基毒虫畏、哒嗪硫磷、益棉磷和保棉磷；脲化合物例如除虫脲、氟啶脲、虱螨脲、氟铃脲、氟虫脲、氟环脲、灭蝇胺、丁醚脲、噻螨酮、novalron、氟苯脲、杀铃脲、4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-(6-碘-3-吡啶基甲氧基)哒嗪-3(2H)-酮衍生物、1-(2，6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲基)苯基]脲、1-(2，6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]脲、2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-3，4，5，6-四氢-2H-1，3，5-噻二腙-4-酮和1-(2，6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]脲；氯烟酸酰化合物例如吡虫啉、啶虫脒、clothianizine、烯啶虫胺和噻虫嗪(diacloden)；杀螟丹、噻嗪酮、杀虫环、杀虫磺、双氧威、喹螨醚、唑螨酯、哒螨灵、氟蚁腙、硫双威、溴虫清、唑螨酯、吡蚜酮、嘧螨醚、虫酰肼、吡螨胺、唑蚜威、茚虫威、磺酰胺、密灭汀，阿维菌素、硼酸和对二氯苯。
杀真菌化合物的例子包括苯并咪唑化合物例如苯菌灵、多菌灵、噻苯咪唑和甲基硫菌灵；苯基氨基甲酸酯化合物例如乙霉威；二甲酰亚胺化合物例如腐霉利、异菌脲和烯菌酮；唑化合物例如烯唑醇、丙烯唑(propenazole)、氟环唑、戊唑醇、苯醚甲环唑、环唑醇、氟硅唑和三唑酮；酰基丙氨酸化合物例如甲霜灵；甲酰胺化合物例如呋吡菌胺、灭锈胺、氟纹胺和噻呋酰胺；有机磷化合物例如甲基立枯磷、三乙膦酸铝和吡菌磷；苯氨基嘧啶化合物例如嘧霉胺、嘧菌胺和嘧菌环胺；氰基吡咯化合物例如咯菌腈和拌种咯；抗菌素例如灰瘟素、春雷霉素、多抗霉素和有效霉素；甲氧基丙烯酸酯化合物例如嘧菌酯、亚胺菌和methominostrobin；百菌清、代森锰锌、克菌丹、灭菌丹、三环唑、咯喹酮、烯丙苯噻唑、四氯苯酞、霜脲氰、烯酰吗啉、CGA245704、噁唑酮菌、噁喹酸、氟啶胺、嘧菌腙、双氯氰菌胺、灭瘟唑(chlobenthiazone)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、百菌清、硫代邻苯二酰基亚氨氧基二苯氧基胂(thiophthalimidoxybisphenoxyarsine)、3-碘-2-丙基丁基氨基甲酸酯、对羟基苯甲酸酯、脱氢醋酸钠和山梨酸钾。
除草剂化合物的例子包括三嗪化合物例如莠去津和嗪草酮；脲化合物例如伏草隆和异丙隆；羟基苯甲腈化合物例如溴草腈和碘苯腈；2，6-二硝基苯胺化合物例如二甲戊灵和氟乐灵；烯丙氧基链烷酸化合物例如2，4-D、麦草畏、氟草烟和2-甲-4-氯丙酸；磺酰脲化合物例如苄嘧磺隆、meturfuron-methyl、烟嘧磺隆，甲基氟嘧磺隆和环丙嘧磺隆；咪唑啉酮化合物例如咪唑烟酸、咪唑喹啉酸和咪草烟；双草醚、bisthiobac钠盐、三氟羧草醚、甲磺草胺、百草枯、阔草清、氟胺磺隆、精噁唑禾草灵、吡氟草胺、氟草敏、异噁唑草酮、草铵膦、草甘膦、灭草松、苯噻草胺、异丙基、噻唑草酰胺氟胺草酯和丙炔氟草胺。
植物生长调节化合物的例子包括抑芽丹、chlormekat、乙烯磷、赤霉素、mepikat chloride、赛苯隆、抗倒胺、多效唑和烯效唑。
驱虫化合物的例子包括1S，3R，4R，6R-蒈烷-3，4-二醇和2，5-吡啶二羧酸二丙酯。
粉状杀虫剂通常是超细粉，其体积中位直径为1-100μm，优选为1-30μm。
在本发明中采用的热固性树脂的例子包括聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚氨酯-聚脲树脂和环氧树脂。在它们之中，优选的是聚氨酯树脂和聚脲树脂，并且聚氨酯树脂是特别优选的。
聚氨酯树脂是一种热固性树脂，它是由液体多元醇和聚异氰酸酯作为原料制造的，并且是通过使多元醇和聚异氰酸酯在例如40-100℃下加热而反应得到的，同时，如果必要的话，可加入固化催化剂例如有机金属或胺。
多元醇的例子包括缩聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚(甲基)丙烯酸多元醇、内酯聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、天然多元醇及其变型。缩聚酯多元醇通常是通过使多元醇和二元酸的缩合反应而得到的。聚酯多元醇通常是通过氧化丙烯或氧化乙烯与多元醇或类似物的加聚反应而得到的。聚(甲基)丙烯酸多元醇通常是通过聚(甲基)丙烯酸和多元醇的缩合反应、(甲基)丙烯酸和多元醇的缩合反应，或(甲基)丙烯酸酯单体的聚合反应而得到的。内酯聚酯多元醇通常是通过采用多元醇作为引发剂的ε-己内酯开环聚合反应而得到的。聚碳酸酯多元醇通常是通过二醇和碳酸酯的反应而得到的。多元醇的例子包括亚甲基二醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、己二醇、三羟甲基丙烷、聚丁二醇、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖及其低聚物。在此，聚(甲基)丙烯酸是指聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或其混合物。
聚异氰酸酯的例子包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、萘烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、4，4-亚甲基二(环己基异氰酸酯)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，3-(异氰酸甲基)环己烷、三苯甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸苯基)硫代磷酸酯及其混合物。为了替代上述聚异氰酸酯单体，可采用其具有流动性的变型或低聚物。聚异氰酸酯单体的变型的例子包括加合物变型、缩二脲变型、异氰脲酸酯变型、嵌段变型、预聚物变型以及二聚形式。从容易控制反应和气流压力低并因此可加工性极好的观点来看，优选聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(聚MDI)，它是通过苯胺和福尔马林缩合制造聚胺，然后使聚胺进行光气化作用而得的。
如果必要而采用的固化催化剂的例子包括有机金属例如二乙酸二丁基锡、二氯二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二丁基硫代锡酸、辛酸锡和二月桂酸二正辛基锡；三亚乙基二胺、N-甲基吗啉、N，N-二甲基二月桂基胺、N-二月桂基吗啉、N，N-二甲基环己基胺、N-乙基吗啉、二甲基乙醇胺、N，N-二甲基苄胺、1，8-二氮杂双环(5，4，0)十一碳烯-7、钛酸异丙酯、钛酸四丁基酯、钒酸羟基异丙基酯、锆酸正丙酯和1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷。作为聚氨酯树脂原料的聚异氰酸酯和多元醇通常作为单体单独使用。
在本发明中，作为聚氨酯树脂原料的多元醇粘度优选为1000mPa·s或更小，进一步优选为800mPa·s或更小(B型粘度计，25℃，12旋转)，并且聚异氰酸酯的粘度为300mPa·s或更小，进一步优选为200mPa·s或更小(B型粘度计，25℃，12旋转)。
聚氨酯树脂是由液体聚胺和液体聚异氰酸酯作为原料制得的热固性树脂。
聚异氰酸酯的例子包括上述聚异氰酸酯。聚胺的例子包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。
聚氨酯-聚脲树脂是由聚异氰酸酯、多元醇和聚胺作为液体原料制得的热固性树脂。
在本发明中，将利用实例将包衣的杀虫剂的制备方法描述如下，其中热固性树脂是聚氨酯树脂。
其中热固性树脂是聚氨酯树脂的包衣的杀虫剂的制备方法通常包括以下步骤：(1)将粉状杀虫剂和多元醇混合；(2)将聚异氰酸酯加入前一步骤所得的混合物中；(3)使多元醇与聚异氰酸酯反应而产生热固性树脂以得到粉状杀虫剂与聚氨酯树脂固结的团块；以及(4)将多元醇和聚异氰酸酯同时或循序加入前一步骤中所得粉状杀虫剂团块中以使多元醇与聚异氰酸酯反应，由此用聚氨酯树脂包衣该团块。在步骤(1)中，通常是将多元醇加入容器中流动或翻滚状态的粉状杀虫剂中以使粉状杀虫剂与多元醇在容器中混合。在步骤(2)中，通常是将聚异氰酸酯加入前一步骤所得的在容器中流动或翻滚状态的混合物中。在步骤(3)中，通常使多元醇与聚异氰酸酯反应以使聚氨酯树脂固化，同时通过转动叶片或类似物为前一步骤所得的混合物提供稳定的剪切力，并由此聚氨酯树脂介入粉状杀虫剂颗粒之间以产生粉状杀虫剂团块。当加入的聚氨酯树脂量较之粉状杀虫剂量小时，适当地重复步骤(1)-(3)以得到团块。然后，在步骤(4)中，通常将多元醇和聚异氰酸酯同时或循序加入加入前一步骤所得的团块中，同时使团块在容器中流动或翻滚，以及通过转动叶片或类似物为所得的混合物提供适当的剪切力，并由此使多元醇和聚异氰酸酯反应以使聚氨酯树脂包衣团块。另外，如果必要，将步骤(4)重复多次，直到聚氨酯树脂包衣层达到适当的厚度。
在如上所述的包衣杀虫剂生产过程中，用于在步骤(1)中将粉状杀虫剂保持在流动和翻滚状态的容器或类似物例子包括配置了适当搅拌装置的锅型或微量型容器。通常在0-100℃，并且优选为10-80℃的氮气氛中进行步骤(1)-(4)。在步骤(3)中，聚氨酯树脂固化所需时间随着操作温度、多元醇和聚异氰酸酯的种类、有或没有固化催化剂等而变化。在步骤(3)中，通过转动叶片或类似物为粉状杀虫剂和未固化聚氨酯的混合物提供的剪切力达到这样的程度：即通过使聚氨酯树脂介入粉状杀虫剂颗粒之间，能够由粉状杀虫剂制得具有适当粒径的团块。特别地，叶片端部的转速为50-3000m/min，优选为100-2000m/min，更优选为200-1000m/min。
在步骤(1)和步骤(2)或(4)的一个操作中加入多元醇和聚异氰酸酯的总量，即随着聚氨酯树脂的种类、操作温度、所采用设备等而变化的未固化聚氨酯树脂量，通常是每100重量份粉状杀虫剂为0.3-15重量份，优选为0.5-10重量份。
在本发明生产过程中可采用的容器的具体例子包括其中颗粒沿着容器周缘循环的设备，例如NEW-GRA Machine(由Seishin Enterprise Co.，Ltd.制造)，以及含有在混合器中的低速旋转搅拌器和在侧部的高速旋转切碎机的设备，其可利用双方叶片的短时间动作将装载的原料混合、分散和剪切，例如High Speed Mixer(高速混料机)和High Flex Gral(由Fukae Powtec制造)。具有相似性能的设备的更多例子包括High SpeedMixer(高速混料机)(由Freund制造)、Vertical Granulator(垂直造粒机)(由Powlex Corporation制造)、以及New Speed Mill(由OkadaSeiko Co.，Ltd.制造)。其具体例子包括JP-A 9-75703中所述的设备。
包衣杀虫剂中将含有的热固性树脂量通常是每100重量份粉状杀虫剂为5-150重量份，优选为10-100重量份，更优选为20-80重量份。
在本发明中，包衣杀虫剂是体积中位直径为10-150μm的粉剂，优选为体积中位直径为10-80μm的粉剂。
包衣杀虫剂的形状通常几乎是球形的。包衣杀虫剂的堆密度优选为1.0g/ml或更小，更优选0.6g/ml或更小。
虽然根据碳酸钙的制造方法将其粗略地分类成重质碳酸钙和沉淀碳酸钙两类，在本发明的粉状杀虫组合物中堆密度为0.6g/ml或更小的碳酸钙超细粉可以是任何碳酸钙。
重质碳酸钙也称为天然碳酸钙，是由机械干燥或湿磨制造的，并且将含有CaCO3作为主要成分的天然原材料分类，例如石灰石、壳体外骨骼(shell exoskeleton)或白垩。
沉淀碳酸钙也称为合成碳酸钙，是由碳酸气方法制造的，该方法包括将烧制石灰石而得的烧石灰溶解于水以得到石灰乳，然后将碳酸气吹入石灰乳；或者由溶解盐反应方法制造，该方法包括使氯化钙或石灰乳与无水碳酸钠在水中反应。
在本发明中采用的碳酸钙通常具有的比表面积为1-100m2/g，优选为0.5-50m2/g。例如，可通过BET方法测量碳酸钙的比表面积(该方法包括在液氮温度将惰性气体分子例如氮吸附到粉末颗粒表面上，其中由于分子吸附作用而占的面积是已知的，以及由该分子的吸附量计算样品的比表面积)。
在本发明中采用的碳酸钙具有的堆密度为0.6g/ml或更小，优选堆密度在0.01-0.3g/ml范围内。在本发明中，根据农林政府公告(农林政府公告第71号，1960年2月3日)[Ministry of Agriculture and ForestryNotification](February 3，1960，Ministry of Agriculture and ForestryNotification No.71)]的“物理性能测试方法”来测量堆密度。明确地，例如通过以下方法来测量堆密度。
将标准筛(孔0.175mm)置于体积为100ml并且直径为50mm的圆筒形金属容器上以使筛网与容器上边缘之间的距离能够保持在20cm。过滤测量样品，并将其填充到容器中，立即用载玻片除去过量样品，称重填满的容器来计算内容物重量(g)。然后，通过以下计算公式来计算堆密度：
堆密度(g/ml)＝内容物重量(g)/100(ml)。
本发明粉状杀虫剂组合物是通过将包衣的杀虫剂与碳酸钙混合而得的，包衣的杀虫剂与碳酸钙的重量比在100∶1-100∶30范围内，优选为100∶2-100∶20范围内，更优选为100∶4-100∶15范围内。
通过将包衣的杀虫剂与碳酸钙在配备有搅拌装置的容器内混合，可容易地制备本发明粉状杀虫剂。配备有搅拌装置的容器的例子包括上述在包衣杀虫剂生产过程中采用的容器。在包衣杀虫剂的生产中，热固性树脂覆层完全固化后，可将预定量碳酸钙加入包衣杀虫剂并与其混合以制备本发明粉状杀虫剂组合物。
通过将预定量碳酸钙与包衣杀虫剂均匀地混合而得的本发明粉状杀虫剂组合物作为粉体具有良好的流动性。例如，易于将粉状杀虫剂组合物从生产包衣的杀虫剂所采用的搅拌器卸料，并且当从容器例如料斗卸料粉状杀虫剂组合物时几乎不发生架桥。另外，当本发明粉状杀虫剂组合物被直接喷到待控制的害虫或待保护的植物或土壤时，可采用普通撒布器例如撒粉器。另外，如果必要，可将本发明粉状杀虫剂组合物与一种杀虫活性化合物(其不同于包衣的杀虫剂中含有的杀虫活性化合物)混合，然后使用。
实施例
现将通过以下实施例(本发明不限于其)更详细地描述本发明。
参考实施例1(制备包衣的杀虫剂1)
制备粉状杀虫剂1：
将70.0重量份的(E)-1-(2-氯-1，3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍(俗名：定虫隆)与30.0重量份的Shokozan Clay S(由Shokozan Mining Co.，Ltd..制造)均匀地混合。利用离心研磨机研磨全部数量的混合物以得到体积中位直径为15.0μm(由MALVERN Instruments Ltd.制造的MASTERSIZER2000)并且其含有(E)-1-(2-氯-1，3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍的粉状杀虫剂(以下称为粉状杀虫剂1)。
多元醇预混合料1的制备
将56.1重量份的SUMIPHEN TM(由Sumika Bayer Urethane Co.，Ltd.制造的支链聚醚多元醇)、42.3重量份的SUMIPHEN 1600U(由SumikaBayer Urethane Co.，Ltd.制造的线性聚醚多元醇)与1.6重量份的2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(由Kayaku Akzo Corporation制造)均匀地混合以得到多元醇和催化剂的液体混合物(以下称为多元醇预混合料1)。多元醇预混合料1的粘度为364m·Pa(B-型粘度计，25℃，12旋转，转子No.1)。
制备包衣杀虫剂1：
在高速混料机设备(由Fukae Powtec制造的LFS-GS-1J型；一种具有搅拌桨(其旋转轴是通过圆盘型容器部件底部中心的垂直线)和调制盘叶片(其旋转轴是穿过圆盘型容器部件侧表面的水平直线)的设备)的容器中装入100重量份的粉状杀虫剂1。并且使该设备的搅拌桨(旋转数：850rpm)和调制盘叶片(旋转数：3500rpm)旋转，然后使混合容器变热，将1.86重量份的多元醇预混合料1加入其中，同时将粉状杀虫剂1的温度保持在75±5℃。观察到粉状杀虫剂1被多元醇预混合料1弄湿了。3分钟之后，将1.14重量份的SUMIDUR 44V10(由Sumika Bayer UrethaneCo.，Ltd.，制造的聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯，粘度130m·Pa(25℃))加入其中，同时将产物的温度保持在75±5℃。从加入后马上可观察到粘度增加现象。其后，粘度减小，并且观察到聚氨酯树脂固化(相当于3.0重量份聚氨酯树脂/每100重量份粉状杀虫剂1)。5分钟之后，将以下操作重复19次，同时将产物的温度保持在75±5℃。
加入1.86重量份的多元醇预混合料1→等待3分钟→加入1.14重量份的SUMIDUR 44V10→等待5分钟。
在上述操作期间，连续搅拌和混合的高速混料机设备能够在相同条件下提供剪切力。
每100重量份粉状杀虫剂1加入总量60重量份的聚氨酯树脂原料。将混合容器冷却以得到包衣的杀虫剂1(聚氨酯树脂原料添加次数：20次，聚氨酯树脂原料的每次添加量：3.0重量份，聚氨酯树脂原料的总添加量：60重量份，体积中位直径：75μm，堆密度：0.41g/ml)。
参考实施例2(制备包衣的杀虫剂2)
制备粉状杀虫剂2：
将45.5重量份的5-氯-N-(1，3-二氢-1，1，3-三甲基-4-异苯并呋喃基)-1，3-二甲基吡唑-4-甲酰胺(俗名：呋吡菌胺)、9重量份的Tokusil GU-L(由Tokuyama Corporation制造的含水无定形二氧化硅)与45.5重量份的Bentonite Fuji(由Hojun制造)均匀地混合。利用离心研磨机研磨全部数量的混合物以得到体积中位直径为5.0μm(由MALVERN Instruments Ltd.制造的MASTERSIZER2000)并且其含有5-氯-N-(1，3-二氢-1，1，3-三甲基-4-异苯并呋喃基)-1，3-二甲基吡唑-4-甲酰胺的粉状农用化学品(以下称为粉状杀虫剂2)。
制备包衣的杀虫剂2：
在高速混料机设备(由Fukae Powtec制造的LFS-GS-1J型；一种具有搅拌桨(其旋转轴是通过圆盘型容器部件底部中心的垂直线)和调制盘叶片(其旋转轴是穿过圆盘型容器部件侧表面的水平直线)的设备)的容器中装入100重量份的粉状杀虫剂2。使该设备的搅拌桨(旋转数：850rpm)和调制盘叶片(旋转数：3500rpm)旋转，然后使混合容器变热，将1.86重量份的多元醇预混合料1加入其中，同时将粉状杀虫剂2的温度保持在75±5℃。观察到粉状杀虫剂2被多元醇预混合料1弄湿了。3分钟之后，将1.14重量份的SUMIDUR 44V10(由Sumika Bayer UrethaneCo.，Ltd.，制造的聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯，粘度130m·Pa(25℃))加入其中，同时将产物的温度保持在75±5℃。从加入后马上可观察到粘度增的现象。其后，粘度减小，并且观察到聚氨酯树脂固化(相当于3.0重量份聚氨酯树脂/每100重量份粉状杀虫剂)。5分钟之后，将以下操作重复6次，同时将产物的温度保持在75±5℃。
加入1.86重量份的多元醇预混合料1→等待3分钟→加入1.14重量份的SUMIDUR 44V10→等待5分钟。
在上述操作期间，连续搅拌和混合的高速混料机设备能够在相同条件下提供剪切力。
每100重量份粉状杀虫剂2加入总量21重量份的聚氨酯树脂原料。将混合容器冷却以得到包衣杀虫剂2(聚氨酯树脂原料添加次数：7次，聚氨酯树脂原料的每次添加量：3.0重量份，聚氨酯树脂原料的总添加量：21重量份，体积中位直径：40μm，堆密度：0.37g/ml)。
参考实施例3(制备包衣杀虫剂3)
制备粉状杀虫剂3：
将65重量份的(E)-N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙基-N’-甲基-2-硝基亚乙烯基二胺(俗名：烯啶虫胺)与35重量份的Shokozan Clay S(高岭土：由Shokozan Mining Co.，Ltd..制造)均匀地混合。利用离心研磨机研磨总量以得到体积中位直径为16.0μm(由MALVERN Instruments Ltd.制造的MASTERSIZER2000)并且其含有(E)-N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙基-N’-甲基-2-硝基亚乙烯基二胺的粉状农用化学品(以下称为粉状杀虫剂3)。
制备包衣杀虫剂3：
在高速混料机设备(由Fukae Powtec制造的LFS-GS-1J型；一种具有搅拌桨(其旋转轴是通过圆盘型容器部件底部中心的垂直线)和调制盘叶片(其旋转轴是穿过圆盘型容器部件侧表面的水平直线)的设备)的容器中装入100重量份的粉状杀虫剂3。使该设备的搅拌桨(旋转数：1800rpm)和调制盘叶片(旋转数：2000rpm)旋转，然后使混合容器变热，将1.55重量份的多元醇预混合料1加入其中，同时将粉状杀虫剂3的温度保持在75±5℃。观察到粉状杀虫剂3被多元醇预混合料1弄湿了。3分钟之后，将0.95重量份的SUMIDUR 44V10(由Sumika Bayer Urethane Co.，Ltd.，制造的聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯，粘度130m·Pa(25℃))加入其中，同时将产物的温度保持在75±5℃。从加入后马上可观察到粘度增加的现象。其后，粘度减小，并且观察到聚氨酯树脂固化(相当于2.5重量份聚氨酯树脂/每100重量份粉状杀虫剂)。5分钟之后，将以下操作重复19次，同时将产物的温度保持在75±5℃。
加入1.55重量份的多元醇预混合料1→等待3分钟→加入0.95重量份的SUMIDUR 44V10→等待5分钟。
在上述操作期间，连续搅拌和混合的高速混料机设备能够在相同条件下提供剪切力。
每100重量份粉状杀虫剂3加入总量50重量份的聚氨酯树脂原料。将混合容器冷却以得到包衣杀虫剂3(聚氨酯树脂原料添加次数：20次，聚氨酯树脂原料的每次添加量：2.5重量份，聚氨酯树脂原料的总添加量：50重量份，体积中位直径：53μm)。
制备实施例1-12和比较实施例1-6(制备粉状组合物)
将参考实施例1中制备的包衣的杀虫剂1和下表1中所示的超细粉以表1中所示的重量比进料到高速混料机设备(由Fukae Powtec制造的LFS-GS-1J型)的容器中，通过使该设备的搅拌桨(旋转数：850rpm)和调制盘叶片(旋转数：3500rpm)旋转将该原料搅拌和混合5分钟来制备粉状组合物。
表1
超细粉   表观比重(g/ml) 包衣的杀虫剂1：超细粉(重量比)
  制备实施例1   碳酸钙(*1)   0.25 100∶4
  制备实施例2   碳酸钙(*1)   0.25 100∶7
  制备实施例3   碳酸钙(*1)   0.25 100∶10
  制备实施例4   碳酸钙(*2)   0.24 100∶4
  制备实施例5   碳酸钙(*2)   0.24 100∶7
  制备实施例6   碳酸钙(*2)   0.24 100∶10
  制备实施例7   碳酸钙(*3)   0.38 100∶4
  制备实施例8   碳酸钙(*3)   0.38 100∶7
  制备实施例9   碳酸钙(*3)   0.38 100∶10
  制备实施例10   碳酸钙(*4)   0.53 100∶4
  制备实施例11   碳酸钙(*4)   0.53 100∶7
  制备实施例12   碳酸钙(*4)   0.53 100∶10
  比较实施例1   叶蜡石(*5)   0.65 100∶4
  比较实施例2   叶蜡石(*5)   0.65 100∶7
  比较实施例3   叶蜡石(*5)   0.65 100∶10
  比较实施例4   碳酸钙(*6)   0.91 100∶4
  比较实施例5   碳酸钙(*6)   0.91 100∶7
  比较实施例6   碳酸钙(*6)   0.91 100∶10
*1：轻质碳酸钙(由Maruo Calcium Co.，Ltd.制造)
*2：重质碳酸钙NS#2300(由Nitto Funka Kogyo K.K.制造)
*3：重质碳酸钙NS#400(由Nitto Funka Kogyo K.K.制造)
*4：重质碳酸钙SS#80(由Nitto Funka Kogyo K.K.制造)
*5：Shokozan Clay S(含水硅酸铝；由Shokozan Mining Co.，Ltd.制造)
*6：重质碳酸钙NN#200(由Nitto Funka Kogyo K.K.制造)
然后，通过以下测试方法来评估以上制得的杀虫组合物的流动性。各测试结果示于表2中。
这里，利用粉末性能测试仪PT-D型(由Hosokawa Micron Group制造)来进行测试。
测试实施例1(抹刀角度Spatula angle)
将大桶置于斜坡上来测量抹刀角度，将样品加至其上直到抹刀被遮蔽。斜坡平稳下降，测得聚积在抹刀上的样品的侧表面倾斜角度(倾斜角度1)。然后，采用附加钟压紧抹刀，测得聚积在抹刀上的样品的侧表面倾斜角度(倾斜角度2)。采用倾斜角度1和倾斜角度2的平均数作为倾斜角度。
表2
  倾斜角度1(度)   倾斜角度2(度)   平均(度)
仅包衣的杀虫剂1   90   90   90
制备实施例1   80   65   73
制备实施例2   64   46   55
制备实施例3   60   50   55
制备实施例4   70   50   60
制备实施例5   59   47   53
制备实施例6   50   42   46
制备实施例7   70   56   63
制备实施例8   64   50   57
制备实施例9   55   44   50
制备实施例10   76   60   68
制备实施例11   72   54   63
制备实施例12   62   49   56
比较实施例1   90   82   86
比较实施例2   90   82   86
比较实施例3   90   62   76
比较实施例4   90   76   83
比较实施例5   90   80   85
比较实施例6   90   64   77
工业实用性
本发明粉状杀虫组合物作为粉剂具有良好的流动性，并且可用作含有包衣的杀虫剂的组合物，其中粉状杀虫剂被热固性树脂包衣。

Claims (4)

1.一种粉状杀虫组合物，其包括体积中位直径为10-150μm的包衣的杀虫剂与堆密度为0.6g/ml或更小的碳酸钙超细粉的混合物，其中粉状农用化学品被热固性树脂包衣，其中包衣杀虫剂与碳酸钙超细粉的重量比在100∶1-100∶30范围内。
2.根据权利要求1所述的粉状杀虫组合物，其中所述热固性树脂是聚氨酯树脂和/或聚脲树脂。
3.根据权利要求1或2所述的粉状杀虫组合物，其中所述碳酸钙超细粉的堆密度在0.01-0.3g/ml的范围内。
4.一种改善粉状包衣杀虫剂的流动性的方法，该方法包括将堆密度为0.6g/ml或更小的碳酸钙超细粉添加到粉状包衣的杀虫剂中，其中粉状杀虫剂被热固性树脂包衣，其量使得粉状包衣杀虫剂与碳酸钙超细粉的重量比在100∶1-100∶30的范围内。
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