CN101503580B - 一种紫外光固化上光油及其制备方法 - Google Patents

一种紫外光固化上光油及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种紫外光固化上光油及其制备方法,所述紫外光固化上光油含活性低聚物30-65%,活性稀释剂20-60%,光引发剂4-15%,助剂0.1-2%。该紫外光固化上光油是通过将活性低聚物、活性稀释剂、助剂依次加入反应釜中搅拌均匀,然后加入光引发剂,高速搅拌,使光引发剂溶解,最后再加入助剂而制成。本发明提供的紫外光固化上光油附着力优异,光泽度高,耐磨性能强,在纸质印刷品上不易渗漏,用于印刷品上光无需上低油,特别适合印刷机联线直接上光,节省了时间,降低了生产成本,对非吸收性承印物如塑料同样具有良好的附着力。

Description

一种紫外光固化上光油及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种紫外光固化上光油及其制备方法,特别适用于纸品或塑料印刷品表面免打底,直接上光。
背景技术
目前市场上使用的紫外光固化上光油为了保证良好的光泽、附着力、耐磨性等,需要在上UV光油之前打一层底油(水性或油性),增加一道工序,即费时又增加成本,上底油后还会存在纸张粘花的可能性,一些塑料印刷品即使上一层底油附着力也很差。
发明内容
为了克服现有的紫外光固化上光油的费时、成本高、附着力差等不足,本发明提供一种免打底紫外光固化上光油,该上光油在纸品或塑料印刷品可以直接上光,无需打底油,就能保证优异的附着力、光泽、耐磨性等性能。
本实本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:该紫外光固化上光油由活性低聚物、活性稀释剂、光引发剂、助剂组成,组成紫外光固化上光油的各组分及其重量百分含量如下:
活性低聚物30-65%、活性稀释剂20-60%、光引发剂4-15%、助剂0.1-2%。
活性低聚物的主链为丙烯酸酯、侧链含有双键的丙烯酸酯,其酸值小于10mgKOH/g。
上述紫外光固化上光油中,所述活性低聚物所用单体包括(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、不饱和羧酸及其其他乙烯基单体。(甲基)丙烯酸烷基酯是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸月桂酸酯中的一种或一种以上;(甲基)丙烯酸羟基酯是(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟基酯(甲基)丙烯酸羟丁酯中的一种或一种以上;不饱和羧酸是丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或一种以上;其他乙烯基单体可以是苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺等。
在紫外光固化上光油中,所述活性稀释剂是由8~40%带两个双键双官能团的丙烯酸酯和5~35%带三个双键三官能团的丙烯酸酯组成,百分数表示组成的两种成分在所述光油中的重量百分含量。
在活性稀释剂中带两个双官能团的丙烯酸酯是1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯中的一种或一种以上;所述带三个双键三官能团的丙烯酸酯是三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或一种以上。
在紫外光固化上光油中,所述的光引发剂为二苯甲酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、α,α-二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基苯酮、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、异丙基硫杂葸酮、活性胺中的一种或混合物。
在紫外光固化上光油中,所述助剂为消泡剂、流平剂。
本发明的另一个目的是提供一种上述紫外光固化上光油的制备方法。
本UV光油的制备方法,先制备活性低聚物,在按配比在搅拌下加入活性稀释剂、光引发剂、助剂,高速分散得到紫外光固化光油。
活性低聚物的制备,丙烯酸酯低聚物是溶液聚合法自由基共聚而成,首先按照一定当量的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和其它乙烯基单体加入到溶剂中,在引发剂和链转移剂的条件下,得到分子量为1.5万-2.5万含有环氧基团的丙烯酸酯低聚物,然后在加入阻聚剂、催化剂和不饱和羧酸,保持温度100~110℃,直至酸值小于10mgKOH/g,加入一定量的活性稀释剂,最后减压蒸馏出溶剂,得到活性低聚物。
本发明的有益效果是,附着力优异、具有高光泽、耐磨性能强、在纸质印刷品上不易渗漏、用于印刷品上光无需上低油,特别适合印刷机联线直接上光,节省了时间和物料成本,对非吸收性承印物如塑料同样具有良好的附着力。
具体实施方式
以下结合实例对本发明做进一步具体描述,具体配比可根据实际应用工况进行调节,在制备方法一致的前提下,在给出的配比区间内作变化调整对本发明的产品性质无实质性影响。
实施例1
1.活性低聚物的制备:
在带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的1000ml四口烧瓶加入150g甲苯,升温至85±2℃,把每个树脂的单体各自预先混合好,加入1.3g偶氮二异丁腈和2.8g十二烷基硫醇,完全溶解制成单体混合物,向四口烧瓶中加入1/6的单体混合物,搅拌,保温1h,滴加余下的单体,2.5~3h滴完,保温2h,升温至110℃,滴加用50G预先溶解的2.3g偶氮二异丁腈,1.5h滴完,保温3h,加入2,6-叔丁基对甲酚,搅拌均匀后加入丙烯酸和N,N二甲基苄胺,在110~115℃下反应,反应至酸值小于10mgKOH/g,加入150g三丙二醇二丙烯酸酯,降温至85℃,在真空度为-0.097以上、温度80~85℃减压蒸馏出甲苯,降至60℃倒出,用此工艺分别制出A1树脂、A2树脂和A3树脂,在表1中列出了原料及用量关系。
2.紫外光固化上光油的配制:
取45gA1树脂,在搅拌中加入0.4g消泡剂,15g三丙二醇二丙烯酸酯,10g1,6-己二醇二丙烯酸酯,20g三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,搅拌均匀,在加入4g二苯甲酮,2g1-羟基-环己基苯酮和4g活性胺,高速搅拌引发剂溶解,最后加入0.6g流平剂得到紫外光固化上光油。
实施例2
1.活性低聚物的制备方法如实施例1,但用丙酮、乙醚或是任一有机溶剂代替甲苯。
2.紫外光固化上光油的配制如实施例1的方法,但用A2代替A1。
实施例3
1.活性低聚物的制备方法如实施例1,但用丙酮、乙醚或是任一有机溶剂代替甲苯。
2.紫外光固化上光油的配制如实施例1的方法,但用A3代替A1。
在实例1~3中列举的紫外光固化上光油配方中,所选用的活性稀释剂、光引发剂和助剂的品种和用量均相同,其目的是更便于比较,说明本发明所合成的树脂的作用,但并不局限于此。
分别用实例1~3配制的紫外光固化上光油,在印有油墨的纸张上用4μm线棒拉涂,用紫外光固化,按下述方法进行光膜性能检验和评定,性能见表2。
测试评定方法:
1外观:目测。
2光泽:按GB/T9754的规定进行测定,入射角为600。
3附着力:用锋利刀片在光油干膜上划行(10行),切割的间距为5mm,刀口应穿透涂层而触及底材,切割的方向应尽量与印刷(涂布)方向成45度角;用3M公司810胶带紧贴于划行处,以拇指轻压胶带排出下面气泡,拿住胶带没粘着的一端,用力猛揭胶带1~2次;评定结果分1~5级,1级最好,5级最差。
4耐磨性:使用磨擦机测试,在4磅的负载下,将样版剪切成宽50mm×长220mm并用压纸装置固定在摩擦台上,将80克A4复印纸剪切成宽50mm×长220mm并用偏心压轮固定在摩擦体上,80克A4复印纸光面对样版涂膜面,以涂膜磨损露出油墨时的次数来表示。
5柔韧性:漆膜对折,完全爆裂的次数。
表1活性低聚物制备原料及用量
Figure G2009100377238D00041
表2紫外光固化上光油干膜性能比较
  测试项目   实例1   实例2   实例3
  外观   光亮平滑   光亮平滑   光亮平滑
  光泽,GU   95   95   96
  附着力   1   1   1
  耐磨性,次   400   600   600
  柔韧性,次   10   8   8

Claims (6)

1.一种紫外光固化上光油,按重量百分比该紫外光固化上光油由以下组分组成:活性低聚物30~65%、活性稀释剂20~60%、光引发剂4~15%、助剂0.1~2%,;
所述活性低聚物的主链为丙烯酸酯、侧链含有双键的丙烯酸酯,该活性低聚物酸值小于10mg KOH/g,
该活性低聚物的单体包括了甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸羟基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、不饱和羧酸及其他乙烯基单体,其中,
甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸月桂酸酯中的一种或一种以上,
甲基丙烯酸羟基酯是甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或一种以上,
不饱和羧酸是丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或一种以上,
乙烯基单体是苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酰胺;
所述助剂为消泡剂、流平剂,
2.根据权利要求1所述的紫外光固化上光油,其特征在于:活性稀释剂是由按重量百分比8~40%带两个双键双官能团的丙烯酸酯和5~35%带三个双键三官能团的丙烯酸酯组成。
3.根据权利要求2所述的紫外光固化上光油,其特征在于:带两个双键双官能团的丙烯酸酯是1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯中的一种或一种以上。
4.根据权利要求2所述的紫外光固化上光油,其特征在于:三个双键三官能团的丙烯酸酯是三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或一种以上。
5.根据权利要求3或4所述的紫外光固化上光油,其特征在于:光引发剂为二苯甲酮、a,a-二甲氧基-a-苯基苯乙酮、a,a-二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基苯酮、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、异丙基硫杂蒽酮、活性胺中的一种或几种。
6.根据权利要求3或4所述的紫外光固化上光油的制备方法,工序如下:
(1)制备活性低聚物,首先按照一定当量的甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和其它乙烯基单体依次加入到溶剂中,再加入光引发剂和链转移剂,在光引发剂和链转移剂的作用下,得到分子量为1.5~2.5万含有环氧基团的丙烯酸酯低聚物,然后在加入阻聚剂、催化剂和不饱和羧酸,保持体系温度为100~110℃,直至酸值小于10mgKOH/g后,加入一定量的活性稀释剂,最后减压蒸馏出溶剂,得到活性低聚物;
(2)在按配比在反应釜中搅拌下加入活性稀释剂、助剂;
(3)加入光引发剂,高速搅拌,使光引发剂溶解,最后再加入助剂,即得产品;其中,
甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸月桂酸酯中的一种或一种以上,
甲基丙烯酸羟基酯是甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或一种以上,
不饱和羧酸是丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或一种以上,
乙烯基单体是苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酰胺。
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