CN103948516A - 一种齿科修复用光固化复合树脂及其制备方法 - Google Patents

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CN103948516A CN201410212390.9A CN201410212390A CN103948516A CN 103948516 A CN103948516 A CN 103948516A CN 201410212390 A CN201410212390 A CN 201410212390A CN 103948516 A CN103948516 A CN 103948516A
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马贵平
刘行
聂俊
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Changzhou Institute for Advanced Materials Beijing University of Chemical Technology
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Abstract

本发明涉及一种齿科修复用光固化复合树脂及其制备方法，其解决了现有齿科修复用复合树脂体积收缩较大，无机填料与树脂基质结合不好的问题，其包括树脂基体和复合填料，复合填料包括微米级交联聚甲基丙烯酸甲酯微球和纳米级二氧化硅。本发明可广泛应用于齿科修复领域。

Description

一种齿科修复用光固化复合树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于齿科材料领域，特别涉及一种齿科修复用光固化复合树脂及其制备方法。
技术背景
可见光固化复合树脂是一种新型齿科修复材料，自20世纪60年代以来，复合树脂作为一种齿科美容修复材料，因其操作简便、色泽选择性大、固化性能优越等特点极大地满足了临床医生和患者对牙齿美容修复的要求，而且弥补了以前树脂材料在硬度和耐磨性方便的不足，又能够与牙釉质及本质产生牢固的化学结合，减少了牙体切割，最大限度的保存天然牙体硬组织，现在已成为牙体缺损修复治疗必不可少的重要材料。
复合树脂由树脂基质和经过表面处理的无机填料以及引发体系组成，其中树脂基质和经过表面处理的无机填料是影响复合树脂材料力学性能的主要因素。
在复合树脂中加入填料的作用是为了增加复合树脂的刚性、硬度、强度，减小热胀系数，且填料占一定体积比时复合树脂的聚合收缩会明显降低。填料的粒度、力度分布、折光指数、在复合树脂中所占体积百分比、X射线阻射性以及硬度等都会对复合树脂的性能及其临床表现产生很大影响。
无机填料被广泛的应用于复合树脂中，它的优点是具有化学惰性，较高的硬度。随着填料量的增加，复合树脂的强度、模量增加，抗磨损性能随之增加。一般情况下，填料量可以达到75wt％以上。但是无机填料有两个缺点：一是含有无机填料的复合树脂不易抛光，而且会对牙釉质或修复体磨耗过多；二是经过偶联剂处理的无机填料与树脂基质结合力不好，影响复合树脂的物理机械性能。
交联聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)具有很多优异的性能，比如良好的力学性能、稳定性、上色性和美观性。将其用作齿科修复材料中的填料，可以很好的弥补无机填料与树脂基质结合不好以及不易抛光的缺点。
填料的粒度对复合树脂的物理机械性能，特别是耐磨性、表面抛光性和色泽稳定性有重要影响：一般来说，填料粒度大，它在树脂中的分散则不均匀，材料承受的应力不易分散；相反，填料粒度小，粒度分布均匀，则材料的机械强度高，耐磨性好，表面易打磨抛光，同时表面不易沉降污垢，保持良好的色泽稳定性。目前填料最长采用的是微米与纳米颗粒混合填充，以综合各自的优势，用于增强复合树脂的机械性能。
发明内容
本发明的目的是解决现有树脂基齿科修复材料体积收缩较大，无机填料与树脂基质结合不好的问题，提供一种具有较低体积收缩、填料与树脂基质结合好的齿科修复用光固化复合树脂及其制备方法。
为此，本发明提供一种齿科修复用光固化复合树脂，其包括树脂基体和复合填料。复合填料包括微米级交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(PMMA)和纳米级二氧化硅。
优选的，微米级交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的形状为球形，直径为1～2μm；纳米级二氧化硅的形状为球形，直径为50～150nm。
优选的，复合填料占复合树脂总质量60％～80％。
优选的，交联聚甲基丙烯酸甲酯微球占复合树脂总质量15％～60％。
优选的，纳米级二氧化硅占复合树脂总质量15％～60％。
优选的，纳米级二氧化硅为德国德固赛(Degussa)公司和美国卡伯特(Cabot)公司用气相法合成的产品。
本发明提供一种齿科修复用光固化复合树脂的制备方法，其包括如下步骤：(1)将质量百分比分别为60％～80％的双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、20％～40％的双甲基丙烯酸三乙二醇脂(TEGDMA)、0.5％～1％的樟脑醌(CQ)和0.5％～1％的对二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDAB)混合均匀，制得树脂基体；(2)将上述树脂基体溶于丙酮，然后加入交联聚甲基丙烯酸甲酯微球和纳米级二氧化硅，搅拌均匀；(3)抽真空除去溶剂，除气泡，得到复合树脂。
优选的，交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备步骤为：质量百分比分别为50％～95％的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、0.5％～3％的光引发剂、5％～45％的双官能度单体和1％～10％的三官能度单体加入到水和乙醇的混合溶剂中，超声混合5～10min，在固化箱中光照15～60min，结束后用乙醇洗涤2～4次，固体产物放置于真空干燥箱干燥24～72h，研磨得到所需产物。其中水与乙醇的体积比为10:1～1:10。
优选的，光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)、1-羟基环己基苯基甲酮(184)、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮(2959)和2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮(369)。
优选的，双官能度单体为1，6-已二醇双丙烯酸酯(HDDA)、二缩丙二醇双丙烯酸酯(DPGDA)、三缩丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA)、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯(PEG(200)DA)、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(PEG(400)DA)、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯(PEG(600)DA)、新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)、邻苯二甲酸乙二醇二丙烯酸酯(PDDA)。
优选的，三官能度单体为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)。
本发明的有益效果为微米级的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球与纳米级的二氧化硅在树脂中的分散性好，各自发挥着特有的优势。交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的优势为，由于相似相容的原理，它会与树脂基体结合很好，然后由于交联聚甲基丙烯酸甲酯微球还残留着少量双键，这会与树脂基体在光照固化过程中发生反应，进一步加强复合填料与树脂基体的结合力，从而减少体积收缩与提高耐磨性；而纳米级二氧化硅的优势为粒度分布均匀、硬度高，从而提高材料的机械强度，表面也易打磨抛光。
附图说明
图1为实施例1制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP1)的SEM照片；
图2为实施例2制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP2)的SEM照片；
图3为所述的纳米级二氧化硅(OX50)的SEM照片；
图4为实施例1制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP1)和实施例2制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP2)的红外扫描图片；
图5为实施例与对比例制备的齿科修复用光固化复合树脂的体积收缩率；
具体实施方式
实施例1:
(1)制备树脂基体
在避光条件下，加入69.5g双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、29.5g双甲基丙烯酸三乙二醇脂(TEGDMA)、0.5g樟脑醌(CQ)和0.5g对二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDAB)，在高速搅拌机中以1000r/min的转速搅拌1小时，制得树脂基体；
(2)制备交联聚甲基丙烯酸甲酯微球
取89.5g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、0.5g2-羟基-2-甲基-l-苯基丙酮(1173)、5.0g三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)和5.0g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)加入到200mL水和200mL乙醇的混合溶剂中，超声混合10min，在固化箱中光照30min，结束后用乙醇洗涤3次，固体产物放置于真空干燥箱干燥72h，研磨得到所需产物TP1。
(3)制备齿科修复用光固化复合树脂
将(1)中制备的树脂基体(30g)溶于丙酮，然后加入(2)中制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(17.5g)和纳米级二氧化硅(52.5g)，搅拌均匀；抽真空除去溶剂，除气泡，得到复合树脂。其中复合填料占复合树脂总质量的70％，纳米级二氧化硅(OX50)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP1)质量为75:25。
实施例2:
仅仅将实施例1中(2)甲基丙烯酸甲酯(MMA)的添加量变为了84.5g和TPGDA的添加量变为了10g，得到了交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP2)。其中复合填料占复合树脂总质量的70％，纳米级二氧化硅(OX50)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP2)质量为75:25。
实施例3:
(1)制备树脂基体
在避光条件下，加入59g双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、39g双甲基丙烯酸三乙二醇脂(TEGDMA)、1g樟脑醌(CQ)和1g对二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDAB)，在高速搅拌机中以1000r/min的转速搅拌1小时，制得树脂基体；
(2)制备交联聚甲基丙烯酸甲酯微球
取50g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1g1-羟基环己基苯基甲酮(184)、45g二缩丙二醇双丙烯酸酯(DPGDA)和9g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)加入到200mL水和200mL乙醇的混合溶剂中，超声混合5min，在固化箱中光照45min，结束后用乙醇洗涤4次，固体产物放置于真空干燥箱干燥48h，研磨得到所需产物TP3。
(3)制备齿科修复用光固化复合树脂
将(1)中制备的树脂基体(40g)溶于丙酮，然后加入(2)中制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(30g)和纳米级二氧化硅(30g)，搅拌均匀；抽真空除去溶剂，除气泡，得到复合树脂。其中复合填料占复合树脂总质量的60％，纳米级二氧化硅(A200)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP3)质量为50：50。
实施例4:
(1)制备树脂基体
在避光条件下，加入64g双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、34g双甲基丙烯酸三乙二醇脂(TEGDMA)、1g樟脑醌(CQ)和1g对二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDAB)，在高速搅拌机中以1000r/min的转速搅拌1小时，制得树脂基体；
(2)制备交联聚甲基丙烯酸甲酯微球
取60g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2g2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(907)、35g1，6-已二醇双丙烯酸酯(HDDA)和3g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)加入到30mL水和300mL乙醇的混合溶剂中，超声混合5min，在固化箱中光照20min，结束后用乙醇洗涤4次，固体产物放置于真空干燥箱干燥48h，研磨得到所需产物TP4。
(3)制备齿科修复用光固化复合树脂
将(1)中制备的树脂基体(40g)溶于丙酮，然后加入(2)中制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(30g)和纳米级二氧化硅(30g)，搅拌均匀；抽真空除去溶剂，除气泡，得到复合树脂。其中复合填料占复合树脂总质量的60％，纳米级二氧化硅(A300)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP4)质量为50：50。
实施例5:
(1)制备树脂基体
在避光条件下，加入68g双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、28g双甲基丙烯酸三乙二醇脂(TEGDMA)、2g樟脑醌(CQ)和2g对二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDAB)，在高速搅拌机中以1000r/min的转速搅拌1小时，制得树脂基体；
(2)制备交联聚甲基丙烯酸甲酯微球
取70g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2g2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、25g聚乙二醇(200)二丙烯酸酯(PEG(200)DA)和3g季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)加入到300mL水和30mL乙醇的混合溶剂中，超声混合10min，在固化箱中光照60min，结束后用乙醇洗涤4次，固体产物放置于真空干燥箱干燥72h，研磨得到所需产物TP5。
(3)制备齿科修复用光固化复合树脂
将(1)中制备的树脂基体(20g)溶于丙酮，然后加入(2)中制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(60g)和纳米级二氧化硅(20g)，搅拌均匀；抽真空除去溶剂，除气泡，得到复合树脂。其中复合填料占复合树脂总质量的80％，纳米级二氧化硅(A300)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP5)质量为25：75。
实施例6:
(1)制备树脂基体
在避光条件下，加入73g双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、23g双甲基丙烯酸三乙二醇脂(TEGDMA)、2g樟脑醌(CQ)和2g对二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDAB)，在高速搅拌机中以1000r/min的转速搅拌1小时，制得树脂基体；
(2)制备交联聚甲基丙烯酸甲酯微球
取80g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、3g苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)、15g聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(PEG(400)DA)和2g季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)加入到60mL水和300mL乙醇的混合溶剂中，超声混合10min，在固化箱中光照60min，结束后用乙醇洗涤2次，固体产物放置于真空干燥箱干燥24h，研磨得到所需产物TP6。
(3)制备齿科修复用光固化复合树脂
将(1)中制备的树脂基体(20g)溶于丙酮，然后加入(2)中制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(60g)和纳米级二氧化硅(20g)，搅拌均匀；抽真空除去溶剂，除气泡，得到复合树脂。其中复合填料占复合树脂总质量的80％，纳米级二氧化硅(A380)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP6)质量为25：75。
实施例7:
(1)制备树脂基体
在避光条件下，加入79g双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、19g双甲基丙烯酸三乙二醇脂(TEGDMA)、1g樟脑醌(CQ)和1g对二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDAB)，在高速搅拌机中以1000r/min的转速搅拌1小时，制得树脂基体；
(2)制备交联聚甲基丙烯酸甲酯微球
取90g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1g2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮(2959)、8g聚乙二醇(600)二丙烯酸酯(PEG(600)DA)和1g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)加入到300mL水和60mL乙醇的混合溶剂中，超声混合10min，在固化箱中光照30min，结束后用乙醇洗涤3次，固体产物放置于真空干燥箱干燥72h，研磨得到所需产物TP7。
(3)制备齿科修复用光固化复合树脂
将(1)中制备的树脂基体(40g)溶于丙酮，然后加入(2)中制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(30g)和纳米级二氧化硅(30g)，搅拌均匀；抽真空除去溶剂，除气泡，得到复合树脂。其中复合填料占复合树脂总质量的60％，纳米级二氧化硅(R106)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP7)质量为50：50。
实施例8:
(1)制备树脂基体
在避光条件下，加入78g双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、18g双甲基丙烯酸三乙二醇脂(TEGDMA)、2g樟脑醌(CQ)和2g对二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDAB)，在高速搅拌机中以1000r/min的转速搅拌0.5小时，制得树脂基体；
(2)制备交联聚甲基丙烯酸甲酯微球
取95g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1g2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮(369)、新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)和1g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)加入到300mL水和30mL乙醇的混合溶剂中，超声混合5min，在固化箱中光照60min，结束后用乙醇洗涤3次，固体产物放置于真空干燥箱干燥72h，研磨得到所需产物TP8。
(3)制备齿科修复用光固化复合树脂
将(1)中制备的树脂基体(40g)溶于丙酮，然后加入(2)中制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(15g)和纳米级二氧化硅(45g)，搅拌均匀；抽真空除去溶剂，除气泡，得到复合树脂。其中复合填料占复合树脂总质量的60％，纳米级二氧化硅(R202)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP8)质量为75：25。
实施例9:
(1)制备树脂基体
在避光条件下，加入79.5g双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、19.5g双甲基丙烯酸三乙二醇脂(TEGDMA)、0.5g樟脑醌(CQ)和0.5g对二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDAB)，在高速搅拌机中以1000r/min的转速搅拌1小时，制得树脂基体；
(2)制备交联聚甲基丙烯酸甲酯微球
取90g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2g2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)、5g二缩丙二醇双丙烯酸酯(DPGDA)和3g季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)加入到30mL水和300mL乙醇的混合溶剂中，超声混合10min，在固化箱中光照30min，结束后用乙醇洗涤4次，固体产物放置于真空干燥箱干燥24h，研磨得到所需产物TP9。
(3)制备齿科修复用光固化复合树脂
将(1)中制备的树脂基体(30g)溶于丙酮，然后加入(2)中制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(35g)和纳米级二氧化硅(35g)，搅拌均匀；抽真空除去溶剂，除气泡，得到复合树脂。其中复合填料占复合树脂总质量的60％，纳米级二氧化硅(R972)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP9)质量为50：50。
实施例10:
(1)制备树脂基体
在避光条件下，加入79g双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、19g双甲基丙烯酸三乙二醇脂(TEGDMA)、1g樟脑醌(CQ)和1g对二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDAB)，在高速搅拌机中以1000r/min的转速搅拌0.5小时，制得树脂基体；
(2)制备交联聚甲基丙烯酸甲酯微球
取80g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、3g1-羟基环己基苯基甲酮(184)、7g邻苯二甲酸乙二醇二丙烯酸酯(PDDA)和10g季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)加入到300mL水和60mL乙醇的混合溶剂中，超声混合5min，在固化箱中光照15min，结束后用乙醇洗涤3次，固体产物放置于真空干燥箱干燥72h，研磨得到所需产物TP10。
(3)制备齿科修复用光固化复合树脂
将(1)中制备的树脂基体(20g)溶于丙酮，然后加入(2)中制备的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(60g)和纳米级二氧化硅(20g)，搅拌均匀；抽真空除去溶剂，除气泡，得到复合树脂。其中复合填料占复合树脂总质量的20％，纳米级二氧化硅(A200)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP3)质量为75：25。
对比例1：
仅仅将实施例1中(3)OX50的添加量变为了70g，而不添加TP1。其中复合填料占复合树脂总质量的70％，纳米级二氧化硅(OX50)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP1)质量为100:0。
对比例2：
仅仅将实施例1中(3)TP1的添加量变为了70g，而不添加OX50。其中复合填料占复合树脂总质量的70％，纳米级二氧化硅(OX50)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP1)质量为0:100。
对比例3：
仅仅将实施例2中(3)TP2的添加量变为了70g，而不添加OX50。其中复合填料占复合树脂总质量的70％，纳米级二氧化硅(OX50)质量比上交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP2)质量为0:100。
从红外扫描图片(图4)中可以看到无论是TP1还是TP2都在1633cm-1处残留着碳碳双键特征峰，因此交联聚甲基丙烯酸甲酯微球会与树脂基体在光照固化过程中发生反应，进一步加强复合填料与树脂基体的结合力。
从体积收缩率(图5)中可以看到，当只改变复合填料中交联聚甲基丙烯酸甲酯微球与二氧化硅的添加比时，随着交联聚甲基丙烯酸甲酯微球(TP1和TP2)的添加量增加，体积收缩而在随之变小，正好与实验目的相吻合。

Claims (10)

1.一种齿科修复用光固化复合树脂，其包括树脂基体和复合填料，其特征是所述复合填料包括微米级交联聚甲基丙烯酸甲酯微球和纳米级二氧化硅。
2.根据权利要求1所述的齿科修复用光固化复合树脂，其特征在于所述微米级交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的形状为球形，直径为1～2μm；纳米级二氧化硅的形状为球形，直径为50～150nm。
3.根据权利要求1所述的齿科修复用光固化复合树脂，其特征在于所述复合填料占复合树脂总质量60％～80％。
4.根据权利要求1所述的齿科修复用光固化复合树脂，其特征在于所述交联聚甲基丙烯酸甲酯微球占复合树脂总质量15％～60％。
5.根据权利要求1所述的齿科修复用光固化复合树脂，其特征在于所述纳米级二氧化硅占复合树脂总质量15％～60％。
6.一种如权利要求1所述的齿科修复用光固化复合树脂的制备方法，其特征包括如下步骤：
(1)将质量百分比分别为60％～80％的双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、20％～40％的双甲基丙烯酸三乙二醇酯(TEGDMA)、0.5％～2％的樟脑醌(CQ)和0.5％～2％的对二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDAB)混合均匀，制得树脂基体；
(2)将上述树脂基体溶于丙酮，然后加入交联聚甲基丙烯酸甲酯微球和纳米级二氧化硅，搅拌均匀；
(3)抽真空除去溶剂，除气泡，得到复合树脂。
7.根据权利要求6所述的齿科修复用光固化复合树脂的制备方法，其特征在于所述交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备步骤为：
取质量百分比分别为50％～95％的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、0.5％～3％的光引发剂、5％～45％的双官能度单体和1％～10％的三官能度单体加入到水和乙醇的混合溶剂中，超声混合5～10min，在固化箱中光照15～60min，结束后用乙醇洗涤2～4次，固体产物放置于真空干燥箱干燥24～72h，研磨得到所需产物，其中水与乙醇的体积比为10:1～1:10。
8.根据权利要求7所述的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备步骤，其特征在于所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)、1-羟基环己基苯基甲酮(184)、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮(2959)和2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮(369)。
9.根据权利要求7所述的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备步骤，其特征在于所述双官能度单体为1，6-已二醇双丙烯酸酯(HDDA)、二缩丙二醇双丙烯酸酯(DPGDA)、三缩丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA)和三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，聚乙二醇(200)二丙烯酸酯(PEG(200)DA)、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(PEG(400)DA)、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯(PEG(600)DA)、新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)、邻苯二甲酸乙二醇二丙烯酸酯(PDDA)。
10.根据权利要求7所述的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备步骤，其特征在于所述三官能度单体为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)。
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