CN101450319A

CN101450319A - 一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法

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Publication number: CN101450319A
Application number: CNA2007101587836A
Authority: CN
Inventors: 王凤来; 刘昶; 杜艳泽; 关明华
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date: 2007-12-04
Filing date: 2007-12-04
Publication date: 2009-06-10
Anticipated expiration: 2027-12-04
Also published as: CN101450319B

Abstract

本发明公开了一种高活性高中油型加氢裂化催化剂及其制备方法。该催化剂包括加氢活性金属以及含改性Y分子筛、无定形硅铝和氧化铝的载体，其中所述改性Y型分子筛结晶度高、硅铝比大、总酸量和酸分布适宜，是采用铝盐和酸的混合水溶液处理水热处理后的Y型分子筛而得的。本发明加氢裂化催化剂活性高、中间馏分油选择性好以及产品质量好，特别适用于生产中间馏分油的加氢裂化工艺。

Description

一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法，特别是一种高活性高中油型加氢裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

世界经济的复苏和发展，使国内外油品市场对高质量中间馏分油产品(即航空业的动力燃料：喷气燃料，和海陆交通业的主要动力燃料：柴油)的需求量一直在不断增加。我国由于经济发展迅速，这种需求更为旺盛。与此同时，世界油气资源的储量正在逐年减少，质量正在逐年变差，对成品油质量的要求越来越高。因此，加氢裂化技术以其独有的技术优势成为生产优质中间馏分油的最佳炼油技术。

加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，它同时具有裂化活性和加氢活性，即同时含有酸性组分和加氢活性组分。其中酸性主要是由各种分子筛和/或构成载体的耐热无机氧化物来提供，酸性组分的性质对加氢裂化催化剂的活性和中间馏分油的选择性具有很重要的影响。加氢活性组分一般选自元素周期表中VIB族和VIII族的金属、金属氧化物和/或金属硫化物。加氢裂化催化剂中起裂化作用的关键组分多为分子筛，分子筛性能的好坏，将直接影响催化剂性能及油品质量。

US4401556公开了一种用于生产中间馏分油的加氢裂化催化剂。该催化剂是以经过脱铝的Y型分子筛为裂化活性组分，其硅铝摩尔比为4.5～35，晶胞参数2.420～2.445nm，BET表面积不小于350m²/g。该催化剂以一种VGO为原料时，其活性较差，中油选择性也不高。

US4894142公开了一种加氢裂化催化剂，主要用于多产中间馏分油的工艺中。该催化剂含有无定形硅铝和一种低酸度的Y型分子筛，该分子筛的特点是在高温下处理原料分子筛，包括680～780℃的水热处理或高于700℃的通入惰性气体的干式热处理。由于该分子筛酸度比较低，使催化剂的活性过于偏低，这就要求提高加氢裂化反应温度，分子筛的热裂化趋势增强，但抑制了加氢反应，使催化剂的中油选择性提高不明显，产品质量也受到不良影响。

除了上述两专利中所用的水热脱铝法改性Y分子筛外，还有化学脱铝法。其中酸脱铝是最常用的方法，酸处理的条件一般比较温和，可控制其只脱除分子筛中非骨架铝而不脱去骨架铝，即不破坏分子筛的结构，酸处理后要进一步过滤、水洗以去除剩余的酸和酸根离子等。但对于部分难脱除的非骨架铝，若采用一般性的酸处理则不能将其有效、均匀地脱除，若靠提高酸的浓度，则会造成部分骨架铝的脱除，使得改性后分子筛的结构破坏、结晶度下降、酸分布不合理，从而直接导致裂化性能的降低。另一种化学脱铝法是用铝盐的溶液处理分子筛，如CN1178721A给出了一种单独用铝盐的溶液处理水热处理后的Y型分子筛的方法。单独使用铝盐也可以部分脱除水热处理后形成的非骨架铝，但由于铝盐水溶液的pH值一般在2～3之间，还不足以大量地脱除非骨架铝，使得在微孔中部分难以脱除的非骨架铝还保留在分子筛中，造成分子筛的部分酸性中心被掩蔽，还会影响B酸和L酸的分布，难以最大限度地发挥分子筛的裂化性能。

发明内容

为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种加氢裂化催化剂及其制备方法。该催化剂活性高、中间馏分油选择性好以及收率较高，而且所得产品质量好。

本发明加氢裂化催化剂，包括加氢活性金属以及含改性Y分子筛、无定形硅铝和氧化铝的载体。其中所述的改性Y分子筛，其性质如下：比表面850m²/g～950m²/g，总孔容0.43ml/g～0.55ml/g，结晶度90％～130％，硅铝摩尔比20～150，优选为30～150，晶胞参数2.425～2.433nm，红外酸量0.1～0.4mmol/g，B酸/L酸为7.0以上，优选8.0以上，氧化钠含量≤0.05wt％，优选≤0.01wt％。

本发明加氢裂化催化剂中，改性Y分子筛是用铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液处理经脱铝补硅和水热处理的NH₄NaY分子筛而得到的。

本发明加氢裂化催化剂性质如下：比表面积是200～350m²/g，孔容是0.40～0.65ml/g。

所述的加氢活性金属为第VIB族和/或第VIII族的金属，第VIB族金属优选为钼和/或钨，第VIII族的金属优选为钴和/或镍。以催化剂的重量计，第VIB族金属(以氧化物计)的含量为10.0％～30.0％，第VIII族金属(以氧化物计)的含量为4.0％～8.0％。

所述的载体，以载体的重量计，包括10％～70％无定形硅铝，3％～20％改性Y分子筛，15％～70％氧化铝。

本发明加氢裂化催化剂载体的比表面积是300～450m²/g，孔容是0.6～1.0ml/g。

本发明加氢裂化催化剂的制备方法，包括如下步骤：

将改性Y分子筛、无定形硅铝、氧化铝和粘合剂机械混合、成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体；采用常规的方法在所得的催化剂载体上负载活性金属；

其中所述的改性Y分子筛，包括如下制备步骤：

(1)以NH₄NaY分子筛为原料，用六氟硅酸铵水溶液进行脱铝补硅，得到的分子筛和副产物分离，

(2)对步骤(1)得到的Y型分子筛进行水热处理；

(3)用铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液处理步骤(2)所得的Y型分子筛，然后过滤、水洗和干燥，得到本发明的Y型分子筛。

步骤(2)中所述的处理条件：表压0.05～0.4MPa，优选为0.1～0.2MPa，温度600～750℃，优选630～700℃，处理时间0.5～5小时，优选1～3小时。

步骤(3)中，所述的铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液中，铝盐浓度(以Al³⁺计)0.2～4.0mol/L，优选1.0～2.0mol/L，无机酸或有机酸的浓度(以H⁺计)0.2～2.0mol/L，优选0.4～1.0mol/L。铝盐(以Al³⁺计)与无机酸或有机酸(以H⁺计)的摩尔比为0.2～20，优选2～5。铝盐和无机酸或有机酸的混合溶液与分子筛的重量比为3:1～50:1。所述的处理条件：温度60～120℃，优选为70～100℃，时间为0.5～4小时，优选1～2.5小时。所述的洗涤直到洗涤液pH值接近中性为止，然后在100～120℃的条件下干燥3～6小时。

本发明的加氢裂化催化剂可用于常规的加氢裂化工艺中，特别适用于以多产中间馏分油为目的产品的加氢裂化过程，其加氢裂化操作条件如下：反应温度为380～420℃，总压8～17MPa，氢油体积比600～1500，液时体积空速0.6～2.0h^-1。

本发明所采用的改性Y分子筛是采用铝盐和酸的混合水溶液处理水热处理后的Y型分子筛，在不脱除骨架铝的情况下，不但能脱除几乎全部沉积在二次孔中的非骨架铝碎片，而且还能脱除大量填充在微孔中的非骨架铝碎片，在保持分子筛高结晶度的情况下，提高了水热处理后分子筛中非骨架铝的脱除量，提高了分子筛的硅铝比，增大了分子筛的比表面，同时采用适宜的水热处理条件，改善了分子筛的酸性和酸分布，尤其是B酸和L酸的分布，并使水热处理后形成的二次孔孔道变得很“通畅”。二次孔的形成，对大分子反应是有利的，大分子更容易进入晶体内部使其能接触到更多的活性中心，同时使产物更容易扩散出来，而且处理后的Y分子筛的酸性中心分布均匀，可减少二次裂解。此外，Y分子筛中的氧化钠含量可降到0.05％以下，甚至0.01％以下，可使由这种分子筛为活性组分的加氢裂化催化剂的活性增加，同时能够更好地促进催化剂加氢性能的发挥。本发明催化剂采用该改性Y型分子筛与无定形硅铝作为酸性组分，适宜作为中油型加氢裂化催化剂，提高催化剂的活性和中油选择性。

具体实施方式

本发明催化剂中所用的无定形硅铝可由共沉淀法或接枝共聚法制备，按文献中常规方法制备即可。制得的无定形硅铝中SiO₂的重量含量为30％～70％，优选为35％～65％，无定形硅铝的孔容为0.6～1.1ml/g，优选为0.8～1.0ml/g，比表面积为300～500m²/g，优选为350～500m²/g。所述无定形硅铝在载体中的重量含量优选为25％～55％。

本发明加氢裂化催化剂中氧化铝可以采用常规加氢裂化催化剂中所用的氧化铝，如大孔氧化铝和/或小孔氧化铝。

本发明所用粘合剂是由小孔氧化铝和无机酸和/或有机酸制成。所用的小孔氧化铝孔容为0.3～0.5ml/g，比表面积为200～400m²/g。

本发明加氢裂化催化剂中改性的Y分子筛，具体制备方法如下：

(1)以NH₄NaY为原料，用六氟硅酸铵水溶液处理。

在水介质中加入原料NH₄NaY，搅拌并升温到80～150℃，优选为90～120℃，然后滴加入六氟硅酸铵水溶液，在滴加完毕后恒温搅拌0.1～4小时，优选1～2小时，分离分子筛和副产物，并洗涤分子筛，过滤、干燥。其中，原料NH₄NaY的硅铝摩尔比为3～6，优选为4.5～5.5，晶胞参数2.465～2.470nm，Na₂O含量≤5wt％，优选≤3wt％。步骤(1)所得的分子筛的硅铝摩尔比为8～15，优选9～12，红外酸量为1.1～1.5mmol/g，相对结晶度为95％～110％，Na₂O含量在0.1wt％～1.0wt％，优选0.1wt％～0.3wt％。

(2)用饱和水蒸气处理步骤(1)中得到的分子筛。

在管式水热处理炉中加入步骤(1)中得到的分子筛，处理条件：表压0.05～0.4MPa，优选为0.1～0.2MPa，温度600～750℃，优选630～700℃，处理时间0.5～5小时，优选1～3小时；

(3)用铝盐和酸的混合水溶液处理步骤(2)中获得的分子筛。

在带有回流系统并密闭的容器中加入铝盐和酸的混合溶液，其中铝盐浓度(以Al³⁺计)0.2～4.0mol/L，优选1.0～2.0mol/L，无机酸或有机酸的浓度(以H+计)0.2～2.0mol/L，优选0.4～1.0mol/L，搅拌并升温到60～120℃，优选为70～100℃，然后按铝盐和酸的混合溶液与分子筛的重量比为3:1～50:1，加入步骤(2)获得的分子筛，恒温搅拌0.5～4小时，优选1～2.5小时，过滤、洗涤，洗涤直到洗涤液pH值接近中性为止，并在100～120℃的条件下干燥3～6小时，得到本发明的Y型分子筛。其中铝盐和酸的混合水溶液中铝盐可以是三氯化铝、硝酸铝、硫酸铝中的一种或多种；无机酸或有机酸可以是盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、柠檬酸中的一种或多种。

本发明加氢催化剂载体制备的具体过程为：

将改性Y分子筛、无定形硅铝、氧化铝和粘合剂混合，挤条、成型，干燥和焙烧，制备成载体；所述的干燥可以在80～150℃的温度下进行3～6小时，焙烧是在500℃～700℃焙烧2.5～6小时。

本发明催化剂活性金属的负载，可采用现有技术中常规的负载方法，优选浸渍法，可以是饱和浸、过量浸或络合浸，即用含有所需活性组分的溶液浸渍催化剂载体，浸渍后的载体在100℃～150℃干燥1～12小时，然后在450℃～550℃焙烧2.5～6.0小时，制得最终催化剂。

下面的实施例用于更详细地说明本发明，但本发明的范围不只限于这些实施例的范围。

本发明中，比表面和孔容采用低温液氮物理吸附法，相对结晶度和晶胞参数采用X光衍射法，硅铝摩尔比采用化学法，红外酸量、B酸量和L酸量采用吡啶吸附红外光谱法，其中B酸量和L酸量的总和即为红外酸量，钠含量采用等离子发射光谱法。

实施例1

取2000gNa₂O含量为2.8wt％(干基70.3wt％)的原料NH₄NaY，放入带有回流装置并可以密闭的烧瓶中，用7800ml去离子水打浆，并在搅拌的条件下迅速升温到95℃，然后以均匀的速度在2个小时内滴加由453克六氟硅酸铵和3000ml去离子水配置的水溶液，加完后浆液在95℃搅拌条件下恒温2个小时。停止搅拌，静置10分钟，用倾析法分离出烧瓶上部的分子筛，经过3次水洗过滤后，滤饼在烘箱中120℃干燥5小时，编号为SSY-1。所得到的SSY-1分子筛经过X射线衍射(XRD)和等离子发射光谱分析，测得其晶胞参数2.450nm，相对结晶度98％，Na₂O含量为0.1wt％。

实施例2

称取100gSSY-1分子筛放入管式水热处理炉中，程序升温到650℃，在表压0.1MPa下处理1.5小时，然后放入带有回流装置并可以密闭的烧瓶中，加入含浓度0.6mol/L硫酸铝与0.2mol/L硫酸的混合水溶液800ml，在95℃下恒温搅拌2.0小时，过滤，并用热去离子水洗涤滤饼，以洗涤液的pH值接近7后停止洗涤。滤饼在烘箱中120℃干燥5小时。编号LSY-6，分子筛性质见表1。

实施例3

称取100gSSY-1分子筛放入管式水热处理炉中，程序升温到680℃，在表压0.1MPa下处理1小时，然后放入带有回流装置并可以密闭的烧瓶中，加入含浓度0.9mol/L硫酸铝与0.4mol/L硫酸的混合水溶液1500ml，在95℃下恒温搅拌1.5小时，过滤，并用热去离子水洗涤滤饼，以洗涤液的pH值接近7后停止洗涤。滤饼在烘箱中120℃干燥5小时。编号LSY-7，分子筛性质见表1

对比例1

以专利CN1178721A中方法制备，称取100gSSY-1分子筛放入管式水热处理炉中，程序升温到650℃，在表压0.1MPa下处理1.5小时，然后放入带有回流装置并可以密闭的烧瓶中，加入含浓度0.6mol/L硫酸铝水溶液800ml，在95℃下恒温搅拌2小时，过滤，并用热去离子水洗涤滤饼，以洗涤液的pH值接近7后停止洗涤。滤饼在烘箱中120℃干燥5小时。编号DSY-4，分子筛性质见表1。

实施例4

将25.3克LSY-6分子筛(干基95wt％)、71.4克无定形硅铝(SiO₂含量50wt％，孔容0.85ml/g，比表面积370m²/g，干基70wt％)、122.9克大孔氧化铝(孔容1.0ml/g，比表面积400m²/g，干基70wt％)、133.3克粘合剂(干基30wt％，硝酸与小孔氧化铝的摩尔比为0.3)放入碾压机中混碾，加水，碾压成糊膏，挤条，挤出条在110℃干燥4小时，然后在550℃焙烧4小时，得载体。

载体用含钨和镍的浸渍液室温浸渍2小时，120℃干燥4小时，程序升温500℃焙烧4小时，得催化剂FEC-1，载体及相应催化剂性质见表2。

实施例5

将14.7克LSY-6分子筛(干基95wt％)、151.4克无定形硅铝(SiO₂含量50wt％，孔容0.85ml/g，比表面积370m²/g，干基70wt％)、57.1克大孔氧化铝(孔容1.0ml/g，比表面积400m²/g，干基70wt％)、133.3克粘合剂(干基30wt％，硝酸与小孔氧化铝的摩尔比为0.3)放入碾压机中混碾，加水，碾压成糊膏，挤条，挤出条在110℃干燥4小时，然后在550℃焙烧4小时，得载体。

载体用含钨和镍的浸渍液室温浸渍2小时，120℃干燥4小时，程序升温500℃焙烧4小时，得催化剂FEC-2，载体及相应催化剂性质见表2。

实施例6

将8.4克LSY-7分子筛(干基95wt％)、85.7克无定形硅铝(SiO₂含量50wt％，孔容0.85ml/g，比表面积370m²/g，干基70wt％)、131.42克大孔氧化铝(孔容1.0ml/g，比表面积400m²/g，干基70wt％)、133.3克粘合剂(干基30wt％，硝酸与小孔氧化铝的摩尔比为0.3)放入碾压机中混碾，加水，碾压成糊膏，挤条，挤出条在110℃干燥4小时，然后在550℃焙烧4小时，得载体。

载体用含钨和镍的浸渍液室温浸渍2小时，120℃干燥4小时，程序升温500℃焙烧4小时，得催化剂FEC-3，载体及相应催化剂性质见表2。

实施例7

将31.6克LSY-7分子筛(干基95wt％)、142.9克无定形硅铝(SiO₂含量50wt％，孔容0.85ml/g，比表面积370m²/g，干基70wt％)、42.9克大孔氧化铝(孔容1.0ml/g，比表面积400m²/g，干基70wt％)、133.3克粘合剂(干基30wt％，硝酸与小孔氧化铝的摩尔比为0.3)放入碾压机中混碾，加水，碾压成糊膏，挤条，挤出条在110℃干燥4小时，然后在550℃焙烧4小时，得载体。

载体用含钨和镍的浸渍液室温浸渍2小时，120℃干燥4小时，程序升温500℃焙烧4小时，得催化剂FEC-4，载体及相应催化剂性质见表2。

对比例2

将21.1克DSY-4分子筛(干基95wt％)、128.6克无定形硅铝(SiO₂含量50wt％，孔容0.85ml/g，比表面积370m²/g，干基70wt％)、71.4克大孔氧化铝(孔容1.0ml/g，比表面积400m²/g，干基70wt％)、133.3克粘合剂(干基30wt％，硝酸与小孔氧化铝的摩尔比为0.3)放入碾压机中混碾，加水，碾压成糊膏，挤条，挤出条在110℃干燥4小时，然后在550℃焙烧4小时，得载体。

载体用含钨和镍的浸渍液室温浸渍2小时，120℃干燥4小时，程序升温500℃焙烧4小时，得催化剂DEC-1，载体及相应催化剂性质见表2。

对比例3

将14.7克DSY-4分子筛(干基95wt％)、151.4克无定形硅铝(SiO₂含量50wt％，孔容0.85ml/g，比表面积370m²/g，干基70wt％)、57.1克大孔氧化铝(孔容1.0ml/g，比表面积400m²/g，干基70wt％)、133.3克粘合剂(干基30wt％，硝酸与小孔氧化铝的摩尔比为0.3)放入碾压机中混碾，加水，碾压成糊膏，挤条，挤出条在110℃干燥4小时，然后在550℃焙烧4小时，得载体。

载体用含钨和镍的浸渍液室温浸渍2小时，120℃干燥4小时，程序升温500℃焙烧4小时，得催化剂DEC-2，载体及相应催化剂性质见表2。

实施例8

本实施例介绍了催化剂活性评价结果。在固定床加氢试验装置上进行评价，评价条件为：反应总压14.7MPa，氢油体积比1200，体积空速1.0h^-1，使用减压馏分油(VGO)作为原料油，原料油性质列于表3。将催化剂FEC-2、FEC-3、DEC-2在相同的工艺条件下评价，得到的评价结果列于表4。

由评价结果可以看出，本发明催化剂在相同的工艺条件下，中间馏分油选择性、收率和产品质量均优于参比催化剂，而且氢耗较低。

表1 实施例所用分子筛的物化性质

表2 催化剂载体及催化剂的物化性质

	实施例4	实施例5	实施例6	实施例7	对比例2	对比例3
	实施例4	实施例5	实施例6	实施例7	对比例2	对比例3	载体组成及性质
改性Y分子筛，wt％	12.0	7.0	4.0	15.0	10.0	7.0	载体组成及性质
改性Y分子筛，wt％	12.0	7.0	4.0	15.0	10.0	7.0	无定形硅铝，wt％	25.0	53.0	30.0	50.0	45.0	53.0
大孔氧化铝，wt％	43.0	20.0	46.0	15.0	25.0	20.0	无定形硅铝，wt％	25.0	53.0	30.0	50.0	45.0	53.0
大孔氧化铝，wt％	43.0	20.0	46.0	15.0	25.0	20.0	粘合剂，wt％	20.0	20.0	20.0	20.0	20.0	20.0
孔容，ml/g	0.78	0.76	0.83	0.70	0.69	0.68	粘合剂，wt％	20.0	20.0	20.0	20.0	20.0	20.0
孔容，ml/g	0.78	0.76	0.83	0.70	0.69	0.68	比表面积，m²/g	405	382	370	428	361	348
催化剂组成及性质							比表面积，m²/g	405	382	370	428	361	348
催化剂组成及性质							编号	FEC-1	FEC-2	FEC-3	FEC-4	DEC-1	DEC-2
WO₃，wt％	16.38	23.12	23.47	27.42	21.89	23.45	编号	FEC-1	FEC-2	FEC-3	FEC-4	DEC-1	DEC-2
WO₃，wt％	16.38	23.12	23.47	27.42	21.89	23.45	NiO，wt％	4.38	5.43	5.88	7.28	5.26	5.68
孔容，ml/g	0.60	0.52	0.57	0.44	0.48	0.47	NiO，wt％	4.38	5.43	5.88	7.28	5.26	5.68
孔容，ml/g	0.60	0.52	0.57	0.44	0.48	0.47	比表面积，m²/g	315	268	258	274	257	250

表3 原料油主要性质

原料油	减压馏分油
原料油	减压馏分油	密度(20℃)，kg/m³	920.6
馏程，℃		密度(20℃)，kg/m³	920.6
馏程，℃		IBP/10％	328/413
30％/50％	450/471	IBP/10％	328/413
30％/50％	450/471	70％/90％	493/522
95％/EBP	534/545	70％/90％	493/522
95％/EBP	534/545	氮，μg/g	1575
碳，wt％	85.25	氮，μg/g	1575
碳，wt％	85.25	氢，wt％	11.96
残炭，wt％	0.35	氢，wt％	11.96

表4 本发明催化剂对比评价结果

催化剂	FEC-2	FEC-3	DEC-2
催化剂	FEC-2	FEC-3	DEC-2	原料油	减压馏分油	减压馏分油	减压馏分油
体积空速，h^-1	1.0	1.0	1.0	原料油	减压馏分油	减压馏分油	减压馏分油
体积空速，h^-1	1.0	1.0	1.0	氢油体积比	1200:1	1200:1	1200:1
反应总压，MPa	14.7	14.7	14.7	氢油体积比	1200:1	1200:1	1200:1
反应总压，MPa	14.7	14.7	14.7	反应温度，℃	390	392	396
产品收率与性质				反应温度，℃	390	392	396
产品收率与性质				重石脑油
收率，wt％	8.8	8.5	9.9	重石脑油
收率，wt％	8.8	8.5	9.9	芳潜，wt％	62.7	62.9	61.6
喷气燃料				芳潜，wt％	62.7	62.9	61.6
喷气燃料				收率，wt％	23.1	22.8	22.6
烟点，mm	23	22	22	收率，wt％	23.1	22.8	22.6
烟点，mm	23	22	22	芳烃，v％	10.0	10.6	12.5
柴油				芳烃，v％	10.0	10.6	12.5
柴油				收率，wt％	35.5	35.9	33.2
十六烷值	62.0	63.0	60.1	收率，wt％	35.5	35.9	33.2
十六烷值	62.0	63.0	60.1	尾油
收率，wt％	28.9	29.1	28.0	尾油
收率，wt％	28.9	29.1	28.0	BMCI值	9.0	9.1	10.8
化学氢耗，wt％	2.18	2.16	2.24	BMCI值	9.0	9.1	10.8
化学氢耗，wt％	2.18	2.16	2.24	液收，wt％	98.4	98.6	97.6

Claims

1、一种加氢裂化催化剂，包括加氢活性金属以及含改性Y分子筛、无定形硅铝、氧化铝的载体，其中所述的改性Y分子筛，其性质如下：比表面850m²/g～950m²/g，总孔容0.43ml/g～0.55ml/g，结晶度90％～130％，硅铝摩尔比20～150，晶胞参数2.425～2.433nm，红外酸量0.1～0.4mmol/g，B酸/L酸为7.0以上，氧化钠含量≤0.05wt％。

2、按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其特征在于所述的改性Y分子筛性质如下：硅铝摩尔比30～150，B酸/L酸为8.0以上。

3、按照权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其特征在于所述的改性Y分子筛中氧化钠含量≤0.01wt％。

4、按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其特征在于所述的改性Y分子筛是用铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液处理经脱铝补硅和水热处理后的NH₄NaY分子筛而得到的。

5、按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其特征在于所述的载体，以载体的重量计，包括10％～70％无定形硅铝、3％～20％改性Y分子筛和15％～70％氧化铝。

6、按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其特征在于所述的加氢裂化催化剂的比表面积是200～350m²/g，孔容是0.40～0.65ml/g。

7、按照权利要求1或5所述的加氢裂化催化剂，其特征在于所述的无定形硅铝中SiO₂的重量含量为30％～70％，孔容为0.6～1.1ml/g，比表面积为300～500m²/g，所述无定形硅铝在载体中的重量含量为25％～55％。

8、按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其特征在于所述的加氢活性金属为第VIB族和第VIII族的金属，第VIB族金属为钼和/或钨，第VIII族的金属为钴和/或镍；以催化剂的重量计，第VIB族金属以氧化物计的含量为10.0％～30.0％，第VIII族金属以氧化物计的含量为4.0％～8.0％。

9、权利要求1～8任一所述加氢裂化催化剂的制备方法，包括如下步骤：

其中所述的改性Y分子筛，包括如下制备步骤：

(2)对步骤(1)得到的Y型分子筛进行水热处理；

(3)用铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液处理步骤(2)所得的Y型分子筛，然后过滤、水洗和干燥，得到本发明的Y型分子筛；

步骤(2)的水热处理条件：表压0.05～0.4MPa，温度630～750℃，处理时间0.5～5小时；

步骤(3)中，所述的铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液中，铝盐浓度以Al³⁺计为0.2～4.0mol/L，无机酸或有机酸的浓度以H⁺计为0.2～2.0mol/L；铝盐以Al³⁺计与无机酸或有机酸以H+计的摩尔比为0.2～20；铝盐和无机酸或有机酸的混合溶液与分子筛的重量比为3∶1～50∶1；所述的处理条件：温度60～120℃，时间为0.5～8小时。

10、按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中，所述的铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液中，铝盐浓度以Al³⁺计为1.0～2.0mol/L，无机酸或有机酸的浓度以H⁺计为0.4～1.0mol/L。

11、按照权利要求9或10所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中，铝盐以Al³⁺计与无机酸或有机酸以H⁺计的摩尔比为2～5。

12、按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于所述的处理条件：温度为70～100℃，时间为1～2.5小时。

13、按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中，所述的洗涤直到洗涤液pH值接近中性为止，然后在100～120℃的条件下干燥3～6小时。

14、按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中，所述的铝盐是三氯化铝、硝酸铝、硫酸铝中的一种或多种；无机酸或有机酸是盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、柠檬酸中的一种或多种。

15、按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于步骤(1)的过程如下：在水介质中加入原料NH₄NaY，搅拌并升温到80～150℃，然后滴加入六氟硅酸铵水溶液，在滴加完毕后恒温搅拌0.1～4小时，分离分子筛和副产物，并洗涤分子筛，过滤、干燥；其中，原料NH₄NaY的硅铝摩尔比3～6，晶胞参数2.465～2.470nm，Na₂O含量≤5wt％；步骤(1)所得分子筛的硅铝摩尔比为8～15，红外酸量1.1～1.5mmol/g，相对结晶度95％～110％，Na₂O含量0.1wt％～1.0wt％。

16、按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于步骤(2)的用饱和水蒸气处理步骤(1)中得到的分子筛的处理条件：表压0.1～0.2MPa，温度630～700℃，处理时间1～3小时。

17、按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于所述载体干燥条件如下：在80～150℃下进行3～6小时，焙烧条件如下：在500℃～700℃焙烧2.5～6小时；所述的催化剂干燥条件如下：在100℃～150℃干燥1～12小时，焙烧条件如下：在450℃～550℃焙烧2.5～6.0小时。

18、权利要求1～8任一所述加氢裂化催化剂在加氢裂化工艺中的应用，用于以多产中间馏分油为目的产品的加氢裂化过程，其加氢裂化操作条件如下：反应温度为380～420℃，总压8～17MPa，氢油体积比600～1500，液时体积空速0.6～2.0h^-1。