CN101445455B - 可聚合化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新型的可聚合化合物、其制备的方法和中间体，涉及其光学、电光学、和电子目的的应用，尤其在液晶(LC)介质和LC显示器中应用，特别在PS(聚合物稳定的)类型和PSA(聚合物支持的配向)类型LC显示器中的应用。

Description

可聚合化合物
本发明涉及新型可聚合化合物、其制备方法和其制备中间体，且涉及其用于光学、电光学、和电子目的的应用，尤其在液晶(LC)介质和LC显示器中，特别是在PS(聚合物稳定的)和PSA(聚合物支持的配向(polymer-sustained alignment))类型的LC显示器中。
目前使用的液晶显示器(LC显示器)主要是TN(扭转向列)型的那些显示器。但是，这些显示器具有强的对比度视角依赖性的缺点。另外，所谓的VA(垂直配向)显示器是已知的，其具有更宽的视角。VA显示器的LC盒含有在两个透明电极之间的LC介质层，其中该LC介质通常具有负的介电(DC)各向异性值。在关闭状态，LC层的分子垂直于电极表面(垂面地)配向，或具有倾斜的垂面配向。在将电压施加在电极上时，发生LC分子平行于电极表面的重新配向。而且，OCB(光学补偿弯曲(optically compensated bend))显示器是已知的，其基于双折射效应且含有具有所谓的“弯曲”配向和通常正的(DC)各向异性的LC层。在施加电压时，发生LC分子垂直于电极表面的重新配向。另外，OCB显示器通常含有一个或多个双折射的光学延迟膜，以防止在暗状态的弯曲盒的不希望的光透明性。与TN显示器相比，OCB显示器具有更宽的视角和更短的相应时间。IPS(平面转换)显示器也是已知的，其含有在两个基板之间的LC层，所述两个基板中仅一个具有通常具有梳形结构的电极层。在施加电压时，由此产生具有平行于LC层的显著分量(component)的电场。这引起LC分子在层平面内的重新配向。而且，已经提出所谓的FFS(fringefield switching，边缘场切换)显示器(除其它外，参见S.H.Jung等人，Jpn.J.Appl.Phys.，43卷，第三期，2004，1028)，其同样含有在相同基板上的两个电极，但是与IPS显示器相比，这些电极中的仅一个呈结构化(梳形)电极的形式，而另一个电极是非结构化的。由此产生强的所谓的“边缘场”，即接近电极边缘的强电场和在整个盒内具有强的垂直分量和强的水平分量的电场。IPS显示器和FFS显示器都具有低的对比度视角依赖性。
在最近类型的VA显示器中，LC分子的均匀配向被限制到在LC盒内的多个相对小的区域。在这些区域之间可以存在旋转位移，也称为倾斜区域(tilt domains)。与常规的VA显示器相比，具有倾斜区域的VA显示器具有更大的对比度视角依赖性和灰度(greyshade)。另外，这种类型的显示器的生产更简单，因为为了获得在关闭状态分子的均匀配向而对电极表面的附加处理(例如通过摩擦)不再是必须的。代替地，倾斜或预倾斜角的优先方向由电极的特定设计控制。在所谓的MVA(多区域垂直配向)显示器中，这通常通过具有导致局部预倾斜的突出的电极实现。结果，在施加电压时，LC分子在盒的不同的限定区域内以不同的方向平行于电极表面而配向。由此实现“受控的”切换，且防止了干涉旋转位移线的形成。尽管这种布置改善了显示器的视角，但是其导致其光透明性的降低。MVA的进一步发展使用仅在一个电极侧上的突出，而相对的电极具有狭缝，这改善了光透明性。在施加电压时所述带狭缝的电极在LC盒中产生不均匀的电场，意味着仍实现受控的切换。为了进一步改善光透明性，可以增加在所述狭缝和突出之间的间隔，但是这反过来导致响应时间的延长。在所谓的PVA(图案化的VA)中，突出变得完全多余，因为两个电极都在相对侧上利用狭缝而结构化，这导致增加的对比度和改善的光透明性，但是在技术上是困难的，且使得显示器对机械影响(轻敲等)更敏感。但是对于许多应用，例如监视器和特别是电视机屏幕，需要响应时间的缩短和显示器的对比度和亮度(透射性)的改进。
进一步的发展是所谓的PS(聚合物稳定的)显示器，其也以术语“PSA”(聚合物支持的配向)而被知道。在这些显示器中，少量(例如0.3wt％，典型地小于1wt％)的可聚合化合物加入到LC介质中，且在引入到LC盒中之后，在电极间施加电压下原位聚合或交联，通常通过UV光致聚合。已经证实向LC混合物中添加可聚合介晶或液晶化合物(也被称为“反应性介晶质”(reactive mesogens，RMs))是特别合适的。
同时，PS(A)原理正被用在不同的典型的LC显示器中。这样，例如PSA-VA，PSA-OCB，PS-IPS和PS-TN显示器是已知的。如可以在测试盒中证实的那样，PSA方法导致盒中的预倾斜。在PSA-OCB显示器的情况下，弯曲结构被稳定以使得偏移电压是不必要的或可以被降低因此是可能的。在PSA-VA显示器的情况下，该预倾斜对响应时间具有积极的影响。对于PSA-VA显示器，可以使用标准的MVA或PVA像素和电极设计。但是另外，例如可以以仅一个结构化的电极侧而不用突出来设法应付，这显著简化了生产，且同时得到非常好的对比度、同时非常优异的光透明性。
PSA-VA显示器描述在例如JP10-036847 A，EP 1 170 626 A2，EP1 378 557 A1，EP 1 498 468 A1，US 2004/0191428 A1，US 2006/0066793A1和US 2006/0103804 A1。PSA-OCB显示器被描述在例如T.-J-Chen等人，Jpn.J.Appl.Phys.45，2006，2702-2704和S.H.Kim，L.-C-Chien，Jpn.J.Appl.Phys.43，2004，7643-7647。PS-IPS显示器被描述在例如US 6,177,972和Appl.Phys.Lett.1999，75(21)，3264。PS-TN显示器被描述在例如Optics Express 2004，12(7)，1221。
尤其是对于监视器和特别TV应用，一直要求LC显示器的不仅响应时间、而且对比度和亮度(也称透明度)的最优化。此处PSA方法可提供关键的优点。尤其是在PSA-VA情况下，可以实现与试验液晶盒内可测量的预倾斜有关的响应时间的缩短而不会显著不利地影响其它参数。
然而，已经发现，现有技术已知的LC混合物和RMs在PS(A)显示器中的应用方面仍具有一些缺点。因此，到目前为止并不是每个希望的可溶RM都适合用于PS(A)显示器，且经常难以找到比采用预倾斜测量的直接的PSA试验更合适的选择标准。如果希望借助于UV光而不添加光引发剂进行聚合(这可能对某些应用而言是有利的)，则选择变得更小。另外，LC混合物(下面也称为“LC主体混合物”)+所选择的可聚合组分“材料体系”应具有最低的可能的旋转粘度和最好的可能的电性能，此处重点在于所谓的“电压保持率”(HR或VHR)。在PSA-VA方面，采用(UV)光辐照后的高HR是尤其非常重要的，因为这是该方法的不可或缺的部分，但是，当然，也作为成品显示器中的“正常”曝光发生。然而，出现以下问题：到目前为止不是所有的LC混合物+可聚合组分的组合都适合于PS(A)显示器，原因在于例如没有倾斜出现或出现不足的倾斜，或因为例如HR对于TFT显示器应用而言是不充分。
因此，继续强烈需求PS(A)显示器，特别是VA和OCB型PS(A)显示器，以及用于这样的显示器的LC介质和可聚合化合物，其不具有上面所述的缺点，或仅小程度地具有上述缺点，且具有改进的性能。特别地，强烈需求PS(A)显示器和具有高的电阻率和同时具有大的工作温度范围、短的响应时间(甚至在低温下)和低的阈值电压的材料，其有助于灰度的多样性、高的对比度和宽的视角，且在UV曝光后具有高的“电压保持率”(HR)的值。
本发明以提供新型的合适材料、尤其是可聚合化合物和包含或后者的LC介质的目的为基础，用于PS(A)显示器中，所述PS(A)显示器不具有如上所示的缺点或以减少的程度具有上述缺陷，使得能够建立预倾斜角，且优选同时具有非常高的电阻率值、低的阈值电压和短的响应时间。
本发明的另一个目的是提供新型的可聚合介晶化合物(反应性介晶，“RMs”)，尤其用于光学、电-光学、电子、装饰和化妆品应用中，以及提供其合适的制备方法和中间体。
根据本发明通过本申请中的所述的材料和方法已经实现了该目的。尤其已经令人吃惊地发现，根据本发明的可聚合化合物可在PS(A)显示器中的应用方面建立希望的预倾斜角。这已经借助于预倾斜测量和LC介质的组合而证实。尤其是，已经可能不添加光引发剂而获得预倾斜。
因此，本发明涉及式I的化合物
其中，各基团具有下列含义：
Ra和Rb表示P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或具有1至25个C原子的直链或支链烷基，其中，另外，一个或多个非邻接CH2基可各自彼此独立地以O和/或S原子彼此不直接连接的方式被-C(R00)＝C(R000)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-代替，且其中，另外，一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN或P-Sp-代替，其中基团Ra和Rb的至少一个表示或含有P-Sp-基，
P每次出现时，相同或不同，表示可聚合基团，
Sp每次出现时，相同或不同，表示间隔基或单键，
R00和R000各自彼此独立地表示H或具有1个至12个C原子的烷基，
L1和L2各自彼此独立地表示H或F。
本发明进一步涉及制备式I的化合物的新型方法，且涉及其中获得或使用的中间体，尤其式Ia的化合物
其中，L1和L2具有式I中所示的含义。
本发明进一步涉及LC介质，其包含一种或多种式I的可聚合化合物和一种或多种另外的化合物，其也可以为介晶、液晶和/或可聚合的。
本发明进一步涉及LC介质，该LC介质包含
-可聚合组分A)，其包含一种或多种式I的可聚合化合物，和
-液晶组分B)，下面也称为“LC主体混合物”，其包含如上文和下文所述的一种或多种、优选两种或更多种的低分子量(即单体的或未聚合的)化合物。
本发明进一步涉及可通过一种或多种式I的化合物或根据本发明的LC介质的聚合而获得的聚合物。
本发明进一步涉及可通过包含一种或多种式I的化合物或本发明的LC介质的层的聚合而获得的聚合物薄膜，以在LC相中均匀配向的状态，优选向列相或胆甾相。
本发明进一步涉及根据本发明的式I的化合物、LC介质、聚合物和聚合物薄膜在电-光显示器、LC显示器、光学薄膜、偏振片、补偿器、射束分裂器、反射偏振片、配向层、滤色器、全息元件、热封薄膜、粘附膜、光学数据存储介质、非线性光学元件、效应颜料、装饰元件、安全元件、安全标记、电气半导体、有机场效应晶体管(OFETs)、集成电路(ICs)、薄膜晶体管(TFTs)、射频识别元件(RFIDs)、有机发光二极管(OLEDs)、电致发光显示器、光照元件、光伏器件、光传感器、光导体、电子照相应用、或化妆品制剂或应用中的用途。
本发明进一步涉及式I的化合物、LC介质、和根据本发明的聚合物在PS和PSA显示器中的应用。本发明进一步涉及含有一种或多种式I的化合物、或根据本发明的LC介质的LC显示器，尤其PS和PSA显示器，特别优选PSA-VA、PSA-OCB、PS-IPS、PS-FFS或PS-TN显示器。
本发明进一步涉及PS或PSA显示器，其含有由两个基板构成的LC盒，其中至少一个基板传输光且至少一个基板具有电极层，和位于基板之间的LC介质层，其包含已聚合组分和低分子量组分，其中已聚合组分可通过施加电压的情况下在LC介质中LC盒的基板之间的一种或多种可聚合化合物的聚合而得到，其特征在于它含有一种或多种式I的化合物或根据本发明的LC介质。
特别优选的式I的化合物是其中如下的那些化合物
-Ra和Rb表示相同或不同基团P-Sp-，
-Ra和Rb表示相同或不同基团P-Sp-，其中一个或两个基团Sp表示单键，
-基团Ra和Rb之一表示或含有P-Sp-基，且另一个表示不可聚合基团，优选选自具有1至25个C原子的直链或支链烷基，其中，另外，一个或多个非邻接CH2基可各自彼此独立地以O和/或S原子彼此不直接连接的方式被-C(R00)＝C(R000)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-代替，且其中，另外，一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I或CN代替。
-Ra表示P-Sp-，
-Rb表示P-Sp-，
-Sp表示单键。
特别优选的式I和Ia的化合物是其中基团L1和L2中的至少一个表示F，特别是其中如下的那些
-基团L1和L2中的至少一个表示F且另一个表示H，
-L1表示F且L2表示H，
-L1表示H且L2表示F，
-L1和L2表示F。
特别优选的式I化合物选自下列子式：
其中，P和Sp各自彼此独立地具有上文和下文所示的含义之一。
特别优选的式Ia的化合物选自下列子式：
上文和下文，适用下列含义：
除非另外指明，术语“PSA”用于表示PS显示器和PSA显示器。
术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的且描述在文献中，且表示由于其吸引和排斥的相互作用的各向异性而特别对低分子量或聚合物质中的液晶(LC)相的形成做出贡献的基团。含有介晶基团的化合物(介晶化合物)本身不必具有LC相。介晶化合物也可以仅在与其它化合物混合之后和/或在聚合后显示LC相行为。典型的介晶基团是例如刚性棒形或圆盘形单元。在Pure Appl.Chem.73(5)，888(2001)和.Tschierske，G.Pelzl，S.Diele，Angew.Chem.2004，116，6340-6368给出了与介晶或LC化合物相关所使用的该术语和定义的综述。
在上文和下文中也被称为“Sp”的术语“间隔基团”，是本领域技术人员已知的且被描述在文献中，参见例如PureAppl.Chem.73(5)，888(2001)和C.Tschierske，G.Pelzl，S.Diele，Angew.Chem.2004，116，6340-6368。除非另外指明，上文和下文中的术语“间隔基团”或“间隔基”是指将可聚合介晶化合物(“RM”)中的介晶基团和可聚合基团彼此连接的柔性基团。
优选的基团Ra和Rb是任选地被取代的具有1至20个、优选1至12个C原子的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基和烷氧基羰氧基。
优选的烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2，2，2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
优选的烯基是例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。
优选的炔基是例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
优选的烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
可聚合基团P为适合于聚合反应的基团，例如，自由基或离子链聚合，聚加成或缩聚，或适合于聚合物类似反应(polymer-analogousreaction)的基团，例如向主聚合物链上的加成或缩合。特别优选用于链聚合的基团，尤其是含有C＝C双键或C≡C三键的那些，和适合于开环聚合的基团，例如，氧杂环丁烷或环氧基团。
优选的基团P选自CH2＝CW1-COO-、CH2＝CW1-CO-、 、CH2＝CW2-(O)k3-、CH3-CH＝CH-O-、(CH2＝CH)2CH-OCO-、(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2＝CH)2CH-O-、(CH2＝CH-CH2)2N-、(CH2＝CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2＝CW1-CO-NH-、CH2＝CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2＝CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH＝CH-、HOOC-、OCN-和W4W5W6Si-，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基，尤其H、F、Cl或CH3，W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基，尤其H、甲基、乙基或正丙基，W4、W5和W6各自彼此独立地表示C1、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基，Phe表示1，4-亚苯基，其任选被一个或多个上面定义的L基取代，且k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1，k3优选表示1。
特别优选的基团P是CH2＝CW1-COO-，特别是CH2＝CH-COO-、CH2＝C(CH3)-COO-和CH2＝CF-COO-，另外，CH2＝CH-O-、(CH2＝CH)2CH-OCO-、(CH2＝CH)2CH-O-、和
非常特别优选的基团P为乙烯基氧、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟代丙烯酸酯、氯代丙烯酸酯、氧杂环丁烷和环氧化物。
优选的间隔基团Sp选自式Sp′-X′，以使得P-Sp-基对应式P-Sp′-X′-，其中
Sp′表示具有1至20个、优选1至12个C原子的亚烷基，任选被F、Cl、Br、I、或CN单取代或多取代，且其中，另外，一个或多个非邻接CH2基可各自彼此独立地以O和/或S原子彼此不直接连接的方式被-O-、-S-、-NH-、-NR0-、-SiR00R000-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR00-CO-O-、-O-CO-NR00-、-NR00-CO-NR00-、-CH＝CH-或-C≡C-代替，
X′表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR00-、-NR00-CO-、-NR00-CO-NR00-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR0-、-Cy2＝Cy3-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键。
R00和R000各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，和
Y2和Y3各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN。
X′优选为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-或单键。
典型的间隔基Sp′是，例如，-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR00R000-O)p1-，其中p1为1至12的整数，q1为1至3的整数，且R00和R000具有上述含义。
特别优选的基团-X′-Sp′-是-(CH2)p1-、-O-(CH2)p1-、-OCO-(CH2)p1-、-OCOO-(CH2)p1-。
特别优选的基团Sp′在每一情况下是，例如，直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧亚乙基、亚甲基氧亚丁基、亚乙基硫亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
在本发明的进一步优选实施方案中，式I中的Ra和/或Rb表示含有两个或更多个可聚合基团(多官能可聚合基团)的基团。这种类型的合适基团和含有它们的可聚合化合物和其制备描述在例如US7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中。特别优选选自下列式的多官能可聚合基团：
-X-烷基-CHP1-CH2-CH2P2 l＊a
-X-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2P3 l＊b
-X-烷基-CHP1CHP2-CH2P3 l＊c
-X-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CaaH2aa+1 l＊d
-X-烷基-CHP1-CH2P2 l＊e
-X-烷基-CHP1P2 l＊f
-X-烷基-CP1P2-CaaH2aa+1 l＊g
-X-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2OCH2-C(CH2P3)(CH2P4)CH2P5 l＊h
-X-烷基-CH((CH2)aaP1)((CH2)bbP2) l＊i
-X-烷基-CHP1CHP2-CaaH2aa+1 l＊k
-X′-烷基-C(CH3)(CH2P1)(CH2P2) l＊m
其中
烷基表示单键或具有1至12个C原子的直链或支链亚烷基，其中，一个或多个非邻接CH2基可各自彼此独立地以O和/或S原子彼此不直接连接的方式被-C(R00)＝C(R000)-、-C≡C-、-NR00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-代替，且其中，另外，一个或多个H原子可被F、Cl、或CN代替，其中R00和R000具有如上所示的含义。
aa和bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6，
X具有对于X′所示的含义之一，且
P1-5各自彼此独立地具有对于P所示的含义之一。
式I和Ia的化合物可按照类似于本领域的技术人员已知的且描述于有机化学标准著作中的方法制备，例如，Houben-Weyl，Methodender organischen Chemie[有机化学方法]，Thieme-Verlag，Stuttgart。式I的可聚合化合物的合成可按照类似于US 5,723,066中所述的方法进行，所述式I中P表示丙烯酸酯基团或丙烯酸酯衍生物(例如，甲基丙烯酸酯)。优选方法在实施例中给出。例如，通过在脱水剂例如DDC(二环己基碳二亚胺)的存在下，使用相应的酸、酸衍生物或含基团P的卤代化合物例如(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸，式Ia的二元醇例如2，3，3′，5′-四氟-4，4′-二羟基联苯的酯化或醚化而进行式I的化合物的合成。
式Ia1化合物的特别优选的制备方法按照方案1中的实施例示出且包括下列步骤：
a)2，3-二氟苯酚(1)的OH基团与保护基团例如三烷基甲硅烷基醚的反应，
b)步骤a)的产物(2)在保护的酚基的对位上金属化且随后与硼酸或硼酸酯反应，
c)在过渡金属催化剂存在下，步骤b)的产物(3)与4-卤-2，6-二氟苯酚(4)偶联，且除去保护基团而得到2，3，3′，5′-四氟联苯-4，4′-二醇(5)。
方案1
在这些式中，R′、R″＝烷基，例如甲基；R＇"＝烷基，例如叔丁基；R″″＝H或烷基；两个基团OR″″也可与硼原子一起形成环基；DMAP＝二甲基氨基吡啶；NEt3＝三乙胺；BuLi＝正丁基锂；Pd cat＝Pd(II)催化剂，例如二(三苯基膦)氯化钯(II)。
步骤a)中的酚基的保护可例如通过使用三烷基氯硅烷的酯化进行。在步骤b)中，可使用硼酸或开链或环硼酸酯。步骤c)中的卤化物(4)是，例如，4-溴-2，6-二氟苯酚，但也可能使用碘化物或具有可比反应性(comparable reactive)(例如，三氟甲基磺酸盐)的其他合适的离去基团代替溴化物。步骤c)中采用的过渡金属催化剂优选以氧化态0、II或IV的钯配合物。该反应优选在具有可溶的催化剂的均相中进行。优选的配合物为例如二(三苯基膦)氯化钯(II)。
作为上文和下文中所述的方法的替代，反应物(3)和(4)(硼酸衍生物和卤化物)的反应基团也可交换，或使用2，6-二氟苯酚代替步骤a)中的化合物(1)且使用4-溴(或碘)-2，3-二氟苯酚代替步骤c)中的化合物(4)。
式Ia2和Ia3化合物的特别优选的制备方法按照方案2中的实施例所示且包括下列步骤：
d)4-卤-2，6-二氟苯酚(6)的OH基团与保护基、例如苄基卤的反应，
e)步骤d)的产物(7)在保护的酚醚基的对位上脱卤且随后与硼酸或硼酸酯反应，
f)在过渡金属催化剂存在下，步骤e)的产物(8)与4-卤-2-氟苯酚(9)或4-卤-3-氟苯酚(10)偶联，且除去保护基团而分别得到2，3′，5′-三氟-联苯-4，4′-二醇(11)或3，3′，5′-三氟联苯-4，4′-二醇(12)。
方案2
在这些式中，Bn＝苄基；BuLi＝正丁基锂；Pd cat＝Pd(II)催化剂，例如二(三苯基膦)氯化钯(II)。
步骤e)中，可使用硼酸或开链或环硼酸酯。步骤f)中的卤化物(4)是例如4-溴-2-或-3-氟-苯酚，但也可使用碘化物或具有可比反应性(例如，三氟甲基磺酸盐)的其他合适的离去基团代替溴化物。步骤f)中采用的过渡金属催化剂优选以氧化态0、II或IV的钯配合物。该反应优选在具有可溶催化剂的均相中进行。优选的配合物为例如二(三苯基膦)氯化钯(II)。
作为上文和下文中所述的方法的替代，反应物(8)和(9)或(8)和(10)(硼酸衍生物和卤化物)的反应基团也可交换，或使用4-溴(或碘)-2(或-3)-氟苯酚代替步骤d)中的化合物(6)，且使用4-溴(或碘)-2，6-二氟苯酚代替步骤f)中的化合物(9)或(10)。
由式Ia化合物制备式I的化合物优选通过方案3中的实施例所示方法进行，包括步骤g)或h)：
(g)酚OH基与氯丙酰氯的反应，且随后HCl的除去，
或
(h)使用酸、酸衍生物或含有基团P的卤代化合物对酚OH基的醚化或酯化。
方案3
在这些式中，W＝H、CH3、F或Cl。
适合于步骤h)的酸、酸衍生物或含有P基团的卤代化合物是，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、氟代丙烯酸或氯代丙烯酸，或相应的酸衍生物，例如，酰基氯。
为了制备PS(A)显示器，通过在LC显示器的两个基板之间LC介质中施加电压下原位聚合，可聚合化合物被聚合或交联(如果化合物含有两个或更多个可聚合物基团)。合适的和优选的聚合方法为，例如，热或光致聚合，优选聚合物，特别优选UV光致聚合。如果需要，此处还可添加一种或多种引发剂。聚合的合适条件和引发剂的合适类型和量是本领域中的技术人员所已知的且描述在文献中。适合于自由基聚合的是，例如，市售光引发剂Irgacure651、Irgacure184或Darocure1173(Ciba AG)。如果使用引发剂，其比例优选0.001至5wt％，特别优选0.001至1wt％。然而，聚合也可在没有添加引发剂的情况下发生。在进一步优选实施方案中，LC介质不包含聚合引发剂。
可聚合组分A)或LC介质还可包含一种或多种稳定剂以便防止RMs不希望的自发聚合，例如，在存储或运输过程中。稳定剂的合适类型和量是本领域中的技术人员所已知的且描述在文献中。尤其适合于的是，例如，Irganox系列的市售稳定剂(Ciba AG)。如果使用稳定剂，它们的比例，基于RMs或可聚合组分A)的总量，优选10-5000ppm，特别优选50-500ppm。
本发明的可聚合化合物也适合于无引发剂的聚合，这伴随着显著的优点，例如较低的材料成本，和特别地较少的由可能的残余量引发剂或其分解产物导致的LC介质的污染。
根据本发明的用于PSA显示器中的LC介质优选包含<5wt％、特别优选<1wt％、非常特别优选<0.5wt％的可聚合化合物，尤其上述式的可聚合化合物。
特别优选包含一种、两种、或三种式I的可聚合化合物的LC介质。
进一步优选其中可聚合组分A)仅仅由式I的可聚合化合物组成的LC介质。
进一步其中组分B)是LC化合物或具有向列液晶相的LC混合物的LC介质。
进一步优选式I的非手性可聚合化合物和包含、优选仅仅由非手性化合物组成的LC介质。
进一步优选LC介质，其中在该LC介质中，可聚合组分或组分A)包含一种或多种含有一种可聚合基团(单反应性的)的可聚合化合物，和一种或多种含有两种或多种、优选两种可聚合基团(双反应性的或多反应性的)的可聚合化合物。
进一步优选PS(A)显示器和LC介质，其中可聚合组分或组分(A)仅仅由含有两种可聚合基团(双反应性的)的可聚合化合物组成。
式I的可聚合化合物可单独聚合，也可对包含两种或更多种式I的化合物的混合物或包含一种或多种式I的化合物和一种或多种另外的可聚合化合物(共聚单体)的混合物进行聚合，其优选为介晶的或液晶的。这种类型的混合物的聚合得到共聚物。本发明进一步涉及上文和下文中提到的可聚合混合物。可聚合化合物和共聚单体是介晶的或非介晶的，优选介晶的或液晶的。
合适的和优选的介晶共聚单体，尤其用在PS(A)显示器中，例如，选自下列式：
其中
P1和P2具有对于P所示的含义之一且优选表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，
Sp1和Sp2具有对于Sp所示的含义之一或表示单键，
Z2和Z3各自彼此独立地表示-COO-或-OCO-，
L表示P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(RX)2、-C(＝O)Y1、-(＝O)RX、-N(RX)2、任选取代的甲硅烷基、任选取代的具有6至20个C原子的芳基、或具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中，另外，一个或多个H原子可被F、Cl或P-Sp-代替。
L′和L″各自彼此独立地表示H、F或Cl，
r表示0、1、2，3或4，
s表示0、1、2或3，
t表示0、1或2，
x表示0或1，和
Ry和Rz各自彼此独立地表示H或CH3。
进一步的应用涉及可通过式I的一种或多种化合物或根据本发明的可聚合LC介质的聚合而得到的聚合物，尤其是可通过包含式I的一种或多种化合物或根据本发明的LC介质的层的聚合而得到的聚合薄膜或箔材(foil)，在LC相内为均匀配向的状态。
也为了该应用，式I的化合物可单独聚合或以包含两种或更多种I的化合物、或式I的一种或多种化合物和一种或多种另外的共聚单体优选介晶的或液晶的共聚单体(RMs)的混合物进行聚合。式I的化合物和/或共聚单体或RMs可以为单反应性的、双反应性的或多反应性的。
聚合物和聚合物薄膜尤其适合于用作光学薄膜，例如偏振片、补偿器、射束分裂器、反射偏振片、另外作为配向层、滤色器、全息元件或热封薄膜，用于制备具有随角度变化选择性反射的效应颜料，用于装饰元件，或安全元件、用于防伪证件、身份证或证券的安全标记。
适合于作为共聚单体的RMs是本领域中技术人员已知的或可通过本身已知的描述在有机化学标准著作例如Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie[有机化学方法]Thieme-Verlag，Stuttgart中的方法制备。适合的RMs的典型实例公开在WO 93/22397、EP 0 261 712、DE 195 04 224、WO 95/22586、WO 97/00600、US 5,518,652、US5,750,051、US 5,770,107和US 6,514,578中。尤其合适和优选的单反应性(MR)、双反应性(DR)和手性(CR)RMs的进一步实例显示在下列中：
其中各基团，如果他们不止一次出现，在每一情况下相同或不同地彼此独立地具有下列含义：
P0表示可聚合基团，优选选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧杂环丁烷、环氧化物、乙烯基氧和苯乙烯基，
A0和B0表示1，4-亚苯基，其任选被1、2、3或4个L基取代，或反-1，4-亚环己基，
Z0表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键。
R0表示具有1个或多个、优选1至15个C原子的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其任选单氟化或多氟化，或表示Y0或P0-(CH2)y-(O)z-，
Y0表示F、Cl、CN、NO2、OCH3、OCN、SCN、NCO、NCS、SF5，任选氟化的具有1至4个C原子的烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或具有1至4个C原子的单氟化、低氟化或多氟化烷基或烷氧基，
R01，02表示H、R0或Y0。
R*表示具有4个或更多个、优选4至12个C原子的手性烷基或烷氧基，例如2-甲基丁基、2-甲基辛基、2-甲基丁氧基或2-甲基辛氧基，
Ch表示选自胆甾烯基、雌二醇和萜类化合物基的手性基团，例如薄荷基或香茅基。
L表示H、F、Cl、CN或任选氟化或氯化的具有1至4个C原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，
r表示0、1、2，3或4，
t表示0、1、2或3，
u和v表示0、1或2，
w表示0或1，
x和y表示0或1至12的整数，
z表示0或1，如果邻接基中x或y为0，则z为0，且其中苯和萘环也可另外地被一个或多个相同或不同L基取代。
根据本发明的可聚合混合物也可包含一种或多种手性化合物或手性掺杂剂且也可具有手性液晶相，例如胆甾相。该手性化合物可为可聚合和/或介晶的或液晶的。合适的手性RMs是例如上面所示式CR1-CR8的那些。合适的手性掺杂剂是例如选自市售化合物胆甾烯基壬酸酯(CN)，CB15、R/S-811、R/S-1011、R/S-2011、R/S-3011或R/S-4011(Merck KGaA，Darmstadt)。尤其适合的掺杂剂是具有高扭转力的那些，例如，手性糖衍生物，尤其二脱水己糖醇衍生物，例如异山梨醇、异甘露醇或异艾杜糖醇，特别优选异山梨醇衍生物例如在WO98/00428中公开的。进一步优选氢化安息香衍生物例如在GB2.328,207中所述的，手性联萘例如在WO 02/94805中所述的，手性联萘酚例如在WO 02/34739中所述的，手性TADDOLs例如在WO02/06265中所述的，和含有氟化桥联基团和末端或中心手性基团的手性化合物例如在WO 02/06196或WO02/06195中所述的。
用于制备液晶聚合物、聚合物薄膜或涂层的合适方法和辅助设备(aids)是本领域中的技术人员已知的且描述在文献中，例如，在D.J.Broer，G.Challa，G.N.Mol，Macromol.Chem，1991，192，59。根据本发明的聚合物优选制备成薄膜形式。为此，可聚合液晶材料首先，经辅助设备，施涂到基板上，例如通过已知的涂覆或印刷法，如果需要，聚合物薄膜可随后再与其分离。然后在材料中引发在LC相例如向列、近晶相或胆甾相中的均匀分子配向且通过在合适温度下聚合或交联而原位固定。
合适的基板是例如由塑料、纸、板、皮革、纤维素、织物、玻璃、陶瓷或金属制成的薄膜或箔材。合适的塑料是例如聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)、二醋酸纤维素酯或三醋酸纤维素酯(DAC、TAC)，尤其用于LC显示器中的PET、TAC、聚酰亚胺或聚酰胺。该可聚合材料也可由第二基板覆盖。
合适的涂覆方法是例如辊、喷雾、刮刀涂覆、旋涂或浸渍。合适的印制法是例如柔性版印刷、胶印、凹版印刷、凸版印刷或喷墨印刷。
可聚合材料也可作为有机溶剂中的溶液或悬浮液被施涂，且随后除去溶剂，例如，通过加热和/或减压或使用真空。合适的溶剂是例如甲苯、二甲苯、MEK、丙酮、环己酮、异丙醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯、PGMEA(丙二醇单甲醚乙酸酯)，或其混合物。
可例如通过将配向层例如聚酰亚胺层或光配向和交联的LC分子层施涂待涂敷的基板表面上而获得液晶分子的均匀配向。用于该配向层的涂覆的合适材料和方法描述于文献、例如US 5,602,661，US5,389,698，或US 6,717,644中。除了或如作为替代，可在涂覆可聚合材料之前，对待涂敷的基板表面或配向层按照优先的方向进行摩擦。两个基板之间的可聚合材料的柔和的剪切对于均匀配向而言也是足够的。用于诱导或改善均匀配向的进一步方法是调节可聚合材料和对可聚合材料施加电场或磁场。在进一步优选实施方案中，可聚合化合物包含一种或多种添加剂，例如表面活性剂，其诱导或改善液晶分子在基板上的均匀配向。合适的物质是本领域中的技术人员已知的且描述在文献中，例如，在J.Cognard，Mol.Cryst.Liq.Cryst.78，Supplement1，1-77(1981)或T.Uchida and H.Seki in“LiquidCrystals-Applications and Uses Vol.3”，B.Bahadur，WorldScientific Publshing，Singapore 1992，第1-63页中。特别优选非离子化合物例如非离子氟化烃，例如可商购的Fluorad FC-171(3M)、Zony1 FSN(Dupont)，或在GB2 383 040A或EP 1 256 617 A1中所述的化合物。
可聚合材料的聚合或交联优选在例如通过热聚合或通过光化辐射处理，如UV光、红外光或可见光、X射线、γ射线或高能粒子，如离子或电子，在LC相中应用、配向和任选的调节之后原位进行。特别优选光聚合，尤其是使用紫外光的聚合。使用的辐射源可为例如单一紫外灯或一系列紫外灯。其他可能的辐射源是例如激光，例如UV激光、红外激光或可见光范围的激光。
聚合优选在吸收光化辐射的引发剂的存在下进行。在UV光聚合的情况下，使用例如光引发剂，该光引发剂在UV辐射下分解且在该过程中释放引发聚合反应的自由基或离子。特别优选UV光引发剂。这种类型的光引发剂是本领域中的技术人员已知的且可商购，例如，Irgacure907、Irgacure651、Irgacure184、Irgacure907Irgacure369Darocure1173或Darocure4205(Ciba AG)或UVI6974(Union Carbide)。对于根据本发明的聚合物的制备而言特别优选热或光化学诱导的自由基聚合。可聚合材料优选包含一种或多种引发剂。可聚合材料优选包含0.01-10wt％、特别优选0.05-5wt％的引发剂。
在进一步优选实施方案中，可聚合材料包含一种或多种稳定剂以便于防止不希望的自发聚合，例如，来自可商购的Irganox系列(CibaGeigy AG，Basel，Switzerland)。
在进一步优选实施方案中，可聚合材料包含一种或多种链转移剂例如硫醇化合物，例如十二烷硫醇或三甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，尤其液晶硫醇化合物。特别优选介晶或液晶硫醇化合物，例如描述于WO 96/12209 A1、WO 96/25470 A2或US 6,420,001中。添加这种类型试剂能够使得例如聚合物的自由链长度或两个交联点之间的链长度减小。
在进一步的优选实施方案中，可聚合材料包含一种或多种单、双或多反应性的可聚合非介晶化合物，例如(甲基)丙烯酸烷基酯或二(甲基)丙烯酸烷基酯，优选含有含1至20个C原子的烷基。合适的多反应性化合物的典型的例子是三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯。可聚合材料优选包含1-50wt％、特别优选2-20wt％的该类型的非介晶可聚合化合物。
在进一步优选实施方案中，可聚合材料包含一种或多种聚合或可聚合粘结剂或分散剂助剂，如在WO 96/02597中所述的。
在进一步优选实施方案中，可聚合材料包含一种或多种选自以下的组分或助剂：催化剂、感光剂、稳定剂、链转移剂、抑制剂、共聚单体、表面活性剂、增塑剂、润湿剂、分散助剂、流动控制剂、流动剂、降粘剂、疏水剂、粘合剂、消泡剂、充气或除气剂、稀释剂、反应性稀释剂、染料、着色剂、颜料和纳米粒子。
根据本发明的聚合物薄膜和箔材优选具有0.3至10微米、特别优选0.5至5微米的厚度。为了用作配向层，具有0.05至1、尤其0.1至0.5微米厚度的薄膜是优选的。
除了上述可聚合化合物之外，根据本发明的用于LC显示器中的LC介质包含LC混合物(“主体混合物”)，该LC混合物包含一种或多种、优选两种或更多种低分子量(即单体的或未聚合的)化合物。后者在用于可聚合化合物的聚合的条件下对聚合反应是稳定的或无反应性的。原则上，合适的主体混合物是任何适合于在普通VA或OCB显示器中使用的LC混合物。合适的LC混合物是本领域中的技术人员已知的且描述在文献中，例如，EP1378 557 A1中的VA显示器中的混合物，和用于EP1306418 A1和DE10224046 A1中的OCB显示器的混合物。特别优选的主体混合物和LC介质在下面提到：
a)包含一种或多种选自下列式的化合物的LC介质：
其中各基团具有下列含义：
a表示1或2，
b表示0或1，
表示或
R1和R2各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中，另外，一个或多个非邻接CH2基可以以O原子彼此不直接连接的方式被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-代替，优选具有1至6个C原子的烷基或烷氧基。
Zx和Zy各自彼此独立地表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH2O-或单键，优选单键。
L1-4各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
优选，L1基和L2基都表示F或L1基和L2基中之一表示F且另一个表示Cl，或L3基和L4基都表示F或L3基和L4基中之一表示F且另一个表示Cl。
式CY的化合物优选选自下列子式：
其中a表示1或2，烷基或烷基*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且烯基表示具有2至6个C原子的直链烯基。烯基优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
式PY的化合物优选选自下列子式：
其中，烷基或烷基*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且烯基表示具有2至6个C原子的直链烯基。烯基优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
b)另外地包含下列式的一种或多种化合物的LC介质：
其中，各基团具有下列含义：
表示
或
表示
R3和R4各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中，另外，一个或多个非邻接CH2基可以以O原子彼此不直接连接的方式被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-代替，
Zy表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH2O-或单键，优选单键。
式ZK的化合物优选选自下列子式：
其中烷基或烷基*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且烯基表示具有2至6个C原子的直链烯基。烯基优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
c)另外地包含下列式的一种或多种化合物的LC介质：
其中各基团每次出现时相同地或不同地具有下列含义：
R5和R6各自彼此独立地具有对于R1所示的含义之一。
表示或
表示或且
e 表示1或2。
式DK的化合物优选选自下列子式：
其中，烷基或烷基*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且烯基和烯基*各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基。烯基和烯基*优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
d)另外地包含下列式的一种或多种化合物的LC介质：
其中各基团具有下列含义：
表示
或
f表示0或1，
R1和R2各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中，另外，一个或多个非邻接CH2基可以以O原子彼此不直接连接的方式被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-代替，
Zx和Zy各自彼此独立地表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH2O-或单键，优选单键。
L1和L2各自彼此独立地表示F、C1、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
优选，L1基和L2基都表示F或L1基和L2基中之一表示F且另一个表示Cl。
式LY的化合物优选选自下列子式：
其中R1具有如上所示的含义，且v表示1至6的整数。R1优选表示直链烷基或烯基，尤其CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
e)另外地包含下列式的一种或多种化合物的LC介质：
其中，烷基表示C1-6-烷基，L表示H或F，且X表示F、Cl、OCF3、OCHF2或OCH＝CF2。特别优选其中X表示F的式Gl的化合物。
f)另外地包含下列式的一种或多种化合物的LC介质：
其中R5具有上述对于R1所示的含义之一，烷基表示C1-6-烷基，d表示0或1，且z和m各自彼此独立地表示1至6的整数。这些化合物中的R5特别优选C1-6-烷基或-烷氧基或C2-6-烯基，d优选为1。根据本发明的LC介质优选以≥5wt％的量包含上述式的一个或多个化合物。
g)另外地包含下列式的一种或多种化合物的LC介质：
其中烷基或烷基*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且烯基和烯基*各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基。烯基和烯基*优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
LC混合物中的式B1至B3的联苯的比例优选至少为3wt％，尤其≥5wt％。
特别优选式B2的化合物。
式B1至B3的化合物优选选自下列子式：
其中烷基*表示具有1至6个C原子的烷基。根据本发明的介质特别优选包含式Bla和/或B2c的一种或多种化合物。
h)另外地包含下列式的一种或多种三联苯化合物的LC介质：
其中R5和R6各自彼此独立地具有以上对于R1所述含义之一，且
和
各自彼此独立地表示
或
其中L5表示F或Cl，优选F，且L6表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2，优选F。
式T的化合物优选选自下列子式：
其中，R表示具有1-7个C原子的直链烷基或烷氧基，R*表示具有2-7个C原子的直链烯基，且m表示1至6的整数。R*优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
R优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
根据本发明的LC介质优选以2-30wt％的量、尤其5-20wt％的量包含式T和其优选子式的三联苯。
特别优选式T1、T2、T3和T21的化合物。在这些化合物中，R优选表示烷基，进一步的烷氧基，每一个具有1至5个C原子。
如果打算混合物的Δn值≥0.1，三联苯优选用于根据本发明的混合物中。优选的混合物包含2-20wt％的一种或多种式T化合物，优选选自化合物T1至T22。
i)另外地包含下列式的一种或多种化合物的LC介质：
其中R1和R2具有如上所示的含义，且优选地，各自彼此独立地表示直链烷基或烯基。
优选的介质包含选自式01、03和04的一种或多种化合物。
k)另外地包含下列式的一种或多种化合物的LC介质：
其中
表示
R9表示H、CH3、C2H5或n-C3H7，q表示1、2或3，且R7具有对于R1所示的含义之一，优选以>3wt％的量、尤其≥5wt％的量且非常尤其优选5-30wt％的量。
特别优选的式IF化合物选自下列子式：
其中R7优选表示直链烷基，且R9表示CH3、C2H5或n-C3H7。特别优选式FI1、FI2和FI3的化合物。
m)另外地包含下列式的一种或多种化合物LC介质：
其中R8具有对于R1所示的含义，且烷基表示具有1至6个C原子的直链烷基。
n)另外地包含一种或多种化合物的LC介质，所述化合物具有四氢萘基或萘基单元，例如，选自下列式的化合物：
其中R10和R11各自彼此独立地具有对于R1所示的含义之一，优选表示直链烷基、直链烷氧基或直链烯基，且Z、Z1和Z2各自彼此独立地表示-C2H4-、-CH＝CH-、-(CH2)4、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH＝CHCH2CH2-、-CH2CH2CH＝CH-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-CH2-或单键。
o)另外地包含下列式的一种或多种二氟二苯并色满和/或色满类化合物的LC介质：
其中R11和R12各自彼此独立地具有如上所示的含义，且c表示0或1，优选其为3-20wt％，尤其为3-15wt％。
特别优选的式BC和CR的化合物选自下列子式：
其中，烷基或烷基*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且烯基和烯基*各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基。烯基和烯基*优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
特别优选包含式BC2的一种、两种或三种化合物的混合物。
p)另外地包含下列式的一种或多种氟化菲或二苯并呋喃的LC介质：
其中R11和R12各自彼此独立地具有如上所示的含义，b表示0或1，L表示F，r表示1、2或3。
特别优选的式PH和BF的化合物选自下列子式：
其中，R或R′各自彼此独立地表示具有1-7个C原子的直链烷基或烷氧基。
q)LC介质，优选用于PSA-OCB显示器中，其包含下列式的一种或多种化合物：
其中
R0每次出现时相同地或不同地表示正烷基、烷氧基、氧烷基、氟烷基或烯基，各自具有至多9个C原子。
X0表示F、Cl或在每一情况下表示卤代烷基、烯基、烯氧基或烷氧基，各自具有至多6个C原子。
Z0表示-CF2O-或单键，
Y1-6各自彼此独立地表示H或F。
X0优选F、Cl、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2、OCFHCF3、OCFHCHF2、OCFHCHF2、OCF2CH3、OCF2CHF2、OCF2CHF2、OCF2CF2CHF2、OCF2CF2CHF2、OCFHCF2CF3、OCFHCF2CHF2、OCF2CF2CF3、OCF2CF2CClF2、OCClFCF2CF3或CH＝CF2，特别优选F或OCF3。
式AA的化合物优选选自下列式：
其中R0和X0具有如上所示的含义，且X0优选表示F。特别优选式AA2和AA6的化合物。
式BB的化合物优选选自下列式：
其中，R0和X0具有如上所示的含义，且X0优选表示F。特别优选式BB1、BB2和BB5的化合物。
式CC的化合物优选选自下列式：
其中，R0，每次出现时相同或不同地具有如上所示的含义且优选表示具有1至6个C原子的烷基。
r)除了式I或其子式的可聚合化合物和共聚单体之外，不包含具有末端乙烯基氧基(-O-CH＝CH2)的化合物的LC介质。
s)包含1至5种、优选1、2或3种可聚合化合物的LC介质。
t)其中可聚合化合物在混合物整体中的比例是0.05至5％、优选0.1至1％的LC介质。
u)包含1至8种、优选1至5种式CY1、CY2、PY1和/或PY2的化合物的LC介质。这些化合物在混合物整体中的比例优选5至60％，特别优选10至35％。这些单独化合物的含量优选在每一情况下为2至20％。
v)包含1至8种、优选1至5种式CY9、CY10、PY9和/或PY10的化合物的LC介质。这些化合物在混合物整体中的比例优选5至60％，特别优选10至35％。这些单独的化合物的含量优选在每一情况下为2至20％。
w)包含1至10种、优选1至8种式ZK的化合物、尤其是式ZK1、ZK2和/或ZK6的化合物的LC介质。这些化合物在在混合物整体中的比例优选3至25％，特别优选5至45％。这些单独的化合物的含量优选在每一情况下为2至20％。
x)其中在混合物整体中的式CY、PY、和ZK化合物的比例大于70％，优选大于80％LC介质。
y)LC介质，其另外地包含一种或多种、优选低分子量和/或不可聚合的、手性掺杂剂，特别优选选自下表B且以其中所示的浓度范围。
上面所示优选实施方案a)-y)的化合物与上面所述的已聚合的化合物的组合在根据本发明的LC介质中达到低的阈电压、低的旋转粘度和非常优异的低温稳定性，同时达到恒定的高澄清点和高HR值，且使得在PSA显示器中建立预倾斜角。尤其，与现有技术的介质相比，PSA显示器中的LC介质显著地显示缩短的响应时间，尤其灰度响应时间。
液晶混合物优选具有至少80K、特别优选至少100K的向列相范围，且在20℃下的不大于250mPa·s、优选不大于200mPa·s的旋转粘度。
用在VA型显示器中的根据本发明的LC介质在20℃和1kHz下具有优选约-0.5至-7.5、尤其约-2.5至-5.5的负介电各相异性Δε。
用在OCB型显示器中的根据本发明的LC介质在20℃和1kHz下具有优选约+7至+17的正介电各相异性Δε。
用在VA型显示器中的根据本发明的LC介质中的双折射率Δn优选低于0.16，特别优选在0.06和0.14之间，尤其在0.07和0.12之间。
用在OCB型显示器中的根据本发明的LC介质中的双折射率Δn优选在0.14和0.22之间，尤其在0.16和0.22之间。
电介质也可进一步包含本领域中技术人员已知的且描述于文献中的添加剂。例如，可添加0-15wt％的多色染料，而且，可以添加用于改善导电性的纳米粒子，导电性盐，优选4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基铵、四苯基硼酸四丁基铵或冠醚的配合盐(参见例如Haller等人，Mol.Cryst.Liq.Cryst.24，249-258(1973))，或者用于改变介电各向异性、粘度和/或向列相的配向的物质。这类物质描述在例如DE-A 22 09 127，22 40 864，23 21 632，23 38 281，24 50 088，26 37 430和28 53 728中。
根据本发明的LC介质的优选实施方案a)-y)的单独化合物是已知的或由于根据文献中所述的标准方法，其制备方法可通过相关领域中技术人员由现有技术获得。对式CY的相应化合物进行了描述，例如，在EP-A-O 364 538中。对式ZK的相应化合物进行了描述，例如，在DE-A-26 36 684和DE-A-33 21 373中。
可根据本发明使用的LC介质按照本身常规的方法制备，例如，通过将一种或多种上述的化合物与上面定义的一种或多种可聚合化合物、任选地与另一个液晶化合物和/或添加剂混合制得。通常，将以较少量使用的所需量的组分溶解于构成主要成分的组分中，有利的是高温下溶解。也可以混合组分在有机溶剂例如丙酮、氯仿或甲醇中的溶液，且在充分混合之后例如通过蒸馏再除去溶剂。本发明进一步涉及根据本发明的LC介质的制备方法。
对本领域技术人员来说，不用说根据本发明的LC介质还可以包含其中例如H、N、O、Cl、F已经被相应的同位素替代的化合物。
根据本发明的LC显示器的结构相应于在开始时引用的现有技术中所所述的用于PSA显示器的常规几何结构。没有突出的几何结构是优选的，特别是其中另外地在滤光片侧的电极是非结构化的且仅仅在TFT侧的电极具有狭缝的那些。用于PSA-VA显示器的特别合适的和优选的电极结构描述在例如US 2006/0066793 A1中。
以下实施例解释本发明而不限制本发明。但是，它们向本领域技术人员显示了含有优选被使用的化合物的优选的混合物概念和所述化合物的各自的浓度以及它们与另一种化合物的组合。另外，所述实施例举例说明了可达到的性能和性能组合。
使用下列所写：
(n、m、z：每一情况下，彼此独立地表示，1、2、3、4、5或6)
表A
在本发明的优选实施方案中，根据本发明的LC介质包含选自表A中的化合物的一种或多种化合物。
表B
表B示出可添加到根据本发明的LC介质中的可能的掺杂剂。
LC介质优选包含0至10wt％、尤其0.01至5wt％且特别优选0.1至3wt％的掺杂剂。该LC介质优选含有一种或多种选自表B的化合物的掺杂剂。
表C
表C示出可添加到根据本发明的LC介质中的可能的稳定剂。(n这里表示1至12的整数)。
LC介质优选包含0至10wt％、尤其0.01至5wt％且特别优选0.1至3wt％的稳定剂。LC介质优选包含选自由表C中的化合物的一种或多种稳定剂。
另外，使用下列缩写和符号：
V0 在20℃的电容性阈值电压[V]，
ne 在20℃和589nm的非常折射率(extraordinaryrefractive index)，
no 在20℃和589nm的寻常折射率(ordinaryrefractive index)，
Δn 在20℃和589nm的光学各向异性，
ε⊥ 在20℃和1kHz下的垂直于指示器(director)的电介质极化率(dielectric susceptibility)，
ε|| 在20℃和1kHz下的平行于指示器的电介质极化率，
Δε 在20℃和1kHz下的介电各向异性，
c1.p.，T(N，I) 澄清点[℃]，
γ1 在20℃的旋转粘度[mpa·s]，
K1 在20℃的“展开(splay)”变形的弹性常数[pN]，
K2 在20℃的“扭转”变形的弹性常数[pN]，
K3 在20℃的“弯曲”变形的弹性常数[pN]，
LTS 在测试盒中测定的低温稳定性(相)，
HR20 在20℃C的电压保持率[％]，和
HR100 在100℃的电压保持率[％]。
除非另外明确指出，在本申请中的所有浓度以％重量示出，且相对于对应的无溶剂的混合物整体。
除非另外明确指出，在本申请中给出的所有温度值，例如熔点T(C，N)、近晶(S)相向向列(N)相的转变温度T(S，N)和澄清点T(N，I)，都以摄氏度(℃)给出。M.p.表示熔点，C1.p.＝澄清点。而且，C＝结晶态，N＝向列相，S＝近晶相，和I＝各向同性相。在这些符号间的数据代表转变温度。
在各情况下除非另外明确示出，所有物理性质根据“MerckLiquid Crystals，Physical Properties of Liquid Crystals”，Status Nov.1997，Merck KGaA，Germany测定或已经测定且适用于20℃的温度，且Δn在589nm测定，Δε在1kHz测定。
除非另外明确示出，用于本发明的术语“阈值电压”涉及电容性阈值(V0)，也称为Freederickz阈值。在实施例中，按照通常习惯，还可示出10％相对对比度的光学阈值(V10)。
用于测量电容性阈值电压的显示器具有间隔4μm的两个平面平行外板和在外板内侧的顶部的具有被摩擦的聚酰亚胺配向层的电极层，该配向层引起液晶分子的垂面边缘配向(homeotropic edgealignment)。
可聚合化合物在显示器中通过UV辐射预定时间、同时对所述显示器施加电压(通常10V-30V的交流电，1kHz)而被聚合。在实施例中，除非另外指明，使用28mW/cm2的汞蒸气灯，使用配有365nm带通滤波器的标准UV计(Ushio UNI计)测定强度。
倾斜角通过旋转晶体实验(Autronic Melchers TBA-105)测定。小的值(即从90°角的大的偏离)相应于大的倾斜。
HR值如下测定：将0.3％的可聚合单体化合物加入到LC主体混合物中，且将得到的混合物引入到TN-VHR测试盒中(以90°角摩擦的，TN聚酰亚胺配向层，层厚度d约为4微米)。在在1V、60Hz、64微秒脉冲UV曝光(太阳实验)2小时前和后，在5分钟后在100℃测定HR值(测试仪器：Autronic-Melchers VHRM-105)。
实施例1
依据方案1和3制备化合物(A)。
步骤a)
最初，室温(RT)下，搅拌且在氮气气氛下，76g的2，3-二氟苯酚引入到400ml二氯甲烷中，加入99ml三乙胺和3.5g的4-二甲基氨基吡啶，且采用干冰/醇浴将反应混合物冷却至-15℃。该温度下，以温度不上升超过0℃的速度逐滴加入100g二甲基叔丁基氯硅烷在100ml二氯甲烷中的溶液(悬浮液形成)。随后，移除冷浴，且持续搅拌过夜。用抽滤过滤出沉淀的氯化铵，向反应混合物中加入500ml水，将其转移至分液漏斗中且振荡，水相漏出，且用甲基叔丁基(MTB)醚萃取混合物2遍。混合的有机相用水洗涤2遍且用氯化钠溶液洗涤1遍，在硫酸钠上干燥，过滤且蒸发，得到147.1g黄色液体(2)。
步骤b)：
首先将142.5g叔丁基-(2，3-二氟苯氧基)二甲基硅烷(2)引入到在4升四口装置中的800ml四氢呋喃中且在氮气下冷却至-70℃。然后-70℃下，逐滴加入320.8ml在正己烷中的1.6M BuLi，持续搅拌45分钟，且最后逐滴加入57ml三甲基硼酸盐，在该期间白色沉淀物沉积。当逐滴加入完成时，于-70℃下，再搅拌30分钟，然后将物料冷却至RT，在该期间白色沉淀在10℃下完全溶解，形成几乎无色澄清溶液。使用120ml去离子水水解该混合物且使用240ml的semi-conc.盐酸调节pH值至6。分离出有机相，用水洗涤且震荡，在旋转蒸发器上干燥且蒸发。在0℃下，通过搅拌1:2的正己烷萃取获得的棕色物质，用抽吸过滤且干燥，得到60.3g浅褐色粉末(3)。
步骤c)：
20.2g的2，3-二氟-4-叔丁基二甲基甲硅氧苯基硼酸(3)、21.2g的4-溴-2，6-二氟苯酚(4)、21.5ml八水偏硼酸钠、2.2g双(三苯基膦)氯化靶(II)、0.13g水合肼和200ml四氢呋喃于RT下混合，加热回流且在回流下搅拌过夜。随后向反应混合物中加入去离子水，冷却至RT。加入MTB醚，用MTB醚萃取水相，且在硫酸钠上干燥该混合的有机相，过滤且在旋转蒸发器中蒸发。通过具有正己烷/乙酸乙酯为1:1的玻璃料(frit)过滤该棕色物质，相应的馏分在旋转蒸发器中蒸发，得到27.1g白色晶体(5)。
步骤g)：
首先将13.5g的2，3，3′，5′-四氟-4，4′-二羟基联苯(5)和8.75ml氯丙酰氯加入到70ml二氯甲烷中，于20℃下，逐滴加入30ml三乙胺(冰冷却)，且在RT下持续搅拌过夜。将反应混合物倾注到300ml水中，使用盐酸将混合物调节至pH2，然后分离相。随后，用CH2Cl2萃取混合物2遍，用水萃取有机相2遍，在Na2SO4上干燥，过滤，且在旋转蒸发器中蒸发。用正己烷/乙酸乙酯为3:1的色谱和乙酸乙酯的重结晶得到2.1g白色晶体。
实施例2
根据方案3，由根据实施例1的步骤a)-c)获得的二醇(5)制备化合物(B)。
步骤h)：
首先将13.5g的2，3，3′，5′-四氟-4，4′-二羟基联苯(5)、9.1ml甲基丙烯酸和0.42g二甲基氨基吡啶引入到350ml甲苯中。在最高温度为10℃下逐滴加入23.1g DCC在100ml THF中的溶液，且将混合物搅拌过夜。第二天，加入0.65g二水合草酸，RT下再继续搅拌1小时。用抽吸过滤该混合物，用甲苯洗涤且在旋转蒸发器内蒸发。得到的浅黄色晶体通过正己烷/乙酸乙酯为2:1的硅胶柱。然后将得到的白色晶体过滤250ml Seitz过滤器从200ml热庚烷与硅藻土中过滤出，在室温下重结晶，抽吸过滤，在真空干燥柜中干燥。由甲醇重复重结晶得到6.4g白色晶体。
实施例3-混合物实施例
向列LC主体混合物N1如下配制：
CCH-501 9.00％ Cl.p. +70.0
CCH-35 14.00％ Δn 0.0825
PCH-53 8.00％ Δε -3.5
CY-3-04 14.00％ ε|| 3.5
CY-5-04 13.00％ K3/K1 1.00
CCY-3-02 8.00％ γ1 141
CCY-5-02 8.00％ V0 2.06
CCY-2-1 9.00％
CCY-3-1 9.00％
CPY-2-02 8.00％
将0.3％的实施例2的可聚合单体化合物B加入到LC混合物N1中，且将得到的混合物引入到VA e/o试验盒中(按90°角摩擦，VA-聚酰亚胺配向层，层厚d≈4μm)。施加10V电压(交流电)，用具有28mW/cm2光强的UV光照射盒20分钟，引起单体化合物的聚合。
在第二个实验中，另外地将0.006％的光引发剂Irgacure-651加入到LC/单体混合物中，且曝光时间缩短至2分钟。UV光照射之前和之后，用旋转晶体试验(Autronic-Melchers TBA-105)测定倾斜角。
结果示于表1中。
表1
单体 引发剂 UV前的倾斜 UV后的倾斜
(B) 无 89.9° 86.9°
(B) 有 89.9° 86.0°
从表1可显然的看出，充分的大的倾斜(即小的倾斜角)可在根据本发明的化合物B的聚合之后获得。

Claims (23)

1.式I的化合物
其中，各基团具有下列含义：
Ra和Rb表示相同或不同的基团P-Sp-，
P每次出现时相同或不同地表示选自乙烯基氧、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基或氯代丙烯酸酯基的可聚合基团，
Sp表示单键，
L1和L2各自彼此独立地表示H或F。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于一个或两个基团L1和L2表示F。
3.根据权利要求1所述的化合物，选自下列子式：
其中，P和Sp各自彼此独立地具有权利要求1所示的含义。
4.根据权利要求1至3的任一项所述的化合物的制备方法，包括下列步骤：
a)2，3-二氟苯酚的OH基团与保护基团的反应，
b)步骤a)的产物在保护的酚基对位上金属化且随后与硼酸或硼酸酯反应，
c)在过渡金属催化剂存在下，步骤b)的产物与4-卤-2，6-二氟苯酚偶联，且除去保护基而得到2，3，3′，5′-四氟联苯-4，4′-二醇，
和步骤g)或步骤h)：
(g)酚OH基与氯丙酰氯的反应，以及随后HCl的除去，
或
(h)使用酸或酸衍生物对酚OH基的醚化或酯化。
5.根据权利要求4的方法，其中在步骤a)的保护基团为三烷基甲硅烷基醚。
6.根据权利要求1至3的任一项所述的化合物的制备方法，包括下列步骤：
d)4-卤-2，6-二氟苯酚的OH基团与保护基团的反应，
e)步骤d)的产物在保护的苯酚醚基团的对位上脱卤且随后与硼酸或硼酸酯反应，
f)在过渡金属催化剂存在下，步骤e)的产物与4-卤-2-氟苯酚或4-卤-3-氟苯酚偶联，以及除去保护基而分别得到2，3′，5′-三氟-联苯-4，4′-二醇或3，3′，5′-三氟联苯-4，4′-二醇，
和步骤g)或步骤h)：
(g)酚OH基与氯丙酰氯的反应，随后HCl的除去，
或
(h)使用酸或酸衍生物对酚OH基的醚化或酯化。
7.根据权利要求6的方法，其中在步骤a)的保护基团为苄基卤。
8.液晶(LC)介质，其包含一种或多种根据权利要求1至3的任一项所述的化合物，且包含一种或多种任选为介晶的、液晶的和/或可聚合的另外的化合物。
9.LC介质，包含
-可聚合组分A)，其包含一种或多种根据权利要求1至3中的任一项所述的化合物，
-液晶组分B)，其包含一种或多种单体的化合物。
10.根据权利要求8或9所述的LC介质，其特征在于它包含一种或多种下列式的化合物：
其中，各基团具有下列含义：
a表示1或2，
b表示0或1，
R1和R2各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中一个或多个非邻接CH2基可以以O原子彼此不直接连接的方式被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-代替，
Zx表示-CH＝CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-O-、-CH2-、-CH2CH2-或单键，
L1-4各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
11.根据权利要求9所述的LC介质，其特征在于它包含一种或多种下列式的化合物：
其中，各基团具有下列含义：
R3和R4各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中一个或多个非邻接CH2基可以以O原子彼此不直接连接的方式被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-代替，
Zy表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-或单键。
12.聚合物，其可通过一种或多种根据权利要求1至3的任一项所述的化合物的聚合而得到。
13.聚合物薄膜，其可通过包含一种或多种根据权利要求1至3的任一项所述的化合物的层的聚合而得到，在LC相内以均匀配向的状态。
14.根据权利要求1至3的任一项所述的化合物在电光显示器、液晶(LC)显示器、光薄膜、偏振片、补偿器、射束分裂器、配向层、滤色器、全息元件、热封薄膜、粘附膜、光学数据存储介质、非线性光学元件、效应颜料、装饰元件、安全元件、安全标记、电气半导体、集成电路(ICs)、薄膜晶体管(TFTs)、射频识别元件(RFIDs)、电致发光显示器、光照元件、光伏器件、光传感器、光导体、电子照相应用、或化妆品制剂或应用中的用途。
15.根据权利要求1至3的任一项所述的化合物在有机场效应晶体管(OFETs)、有机发光二极管(OLEDs)中的用途。
16.根据权利要求1至3的任一项所述的化合物在反射偏振片中的用途。
17.LC显示器，含有一种或多种权利要求1至3的任一项所述的化合物。
18.LC显示器，含有权利要求9所述的LC介质。
19.LC显示器，含有权利要求12所述的聚合物。
20.聚合物稳定的或聚合物支持的配向型的LC显示器，含有由两个基板构成的LC盒，其中至少一个基板传输光且至少一个基板具有电极层，和位于基板之间的LC介质层，其包含已聚合组分和单体的组分，其中已聚合组分可通过在LC介质中施加电压在LC盒的基板之间的一种或多种可聚合化合物的聚合而得到，其特征在于LC显示器含有一种或多种根据权利要求1至3的任一项所述的化合物。
21.根据权利要求20的聚合物稳定的或聚合物支持的配向型的LC显示器，其特征在于它是PSA-VA、PSA-OCB、PS-IPS、PS-FFS或PS-TN显示器。
22.聚合物稳定的或聚合物支持的配向型的LC显示器，含有由两个基板构成的LC盒，其中至少一个基板传输光且至少一个基板具有电极层，和位于基板之间的LC介质层，其包含已聚合组分和单体的组分，其中已聚合组分可通过在LC介质中施加电压在LC盒的基板之间的一种或多种可聚合化合物的聚合而得到，其特征在于LC显示器含有根据权利要求10或11的LC介质。
23.根据权利要求22的聚合物稳定的或聚合物支持的配向型的LC显示器，其特征在于它是PSA-VA、PSA-OCB、PS-IPS、PS-FFS或PS-TN显示器。
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