CN101414135A - 调色剂、显影剂、和成像方法 - Google Patents

调色剂、显影剂、和成像方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及调色剂、显影剂和成像方法。本发明提供的调色剂至少包含粘合剂树脂、和颜料,其中该颜料在该调色剂中的量为3.0质量%到8.5质量%,该调色剂的体均粒径为2.0μm到6.0μm,并且定影在记录介质上使得粘附到该记录介质上的调色剂的量为0.25mg/cm2的单色图像具有1.2到2.5的反射密度。

Description

调色剂、显影剂、和成像方法
技术领域
本发明涉及调色剂,该调色剂用于在电子照相复印机、激光打印机、传真机等中显影静电潜像并适于形成彩色图像,本发明还涉及分别使用该调色剂的显影剂和成像方法。
背景技术
在彩色电子照相成像装置中,为了以各青色(C)、品红色(M)、黄色(Y)的单色彩色图像产生1.2的图像密度(ID;纸张上调色剂图像的反射密度),通常需要0.4mg/cm2(4.0g/m2)或更高的调色剂粘附量(调色剂在记录介质的单位面积上的粘附量)。
近年来,在许多工业领域中要求解决环境问题,但是,难以在电子照相工业中减少调色剂的粘附量,使得这样的环境问题没有解决。
而且,在调色剂的开发中,存在一些情况,其中颜料以相对于调色剂总量的高浓度(11质量%到20质量%)使用。在这些情况中,可以提高图像密度(ID)。但是,颜料的单体昂贵,调色剂价格由于在该调色剂中使用的高浓度颜料而升高。此外,以高浓度使用颜料降低图像锐度。
另一方面,市售的常规调色剂具有最小5.1μm的体均粒径,因此,对于满足当今对获得高分辨率图像和高精细图像的需求来说是不足的。与通过平版胶印生产的图像的质量相比,通过使用任何市售常规调色剂生产的图像的质量仍然不足。通过使用任何市售常规调色剂生产的图像在颜色再现范围方面也不如通过平版胶印生产的图像。
例如,日本特开(JP-A)No.2006-145703描述了采用C.I.颜料黄(PY)185,以0.1mg/cm2到0.5mg/cm2的黄色调色剂粘附量产生了1.3的光学反射密度(ID)。但是,在JP-A No.2006-145703的实施例中,描述了调色剂粘附量最小为0.32mg/cm2,以该粘附量产生了由X-RITE反射光密度计(X-RITE Co.制造)测量的1.3的图像密度(ID)。基于该实施例的结果,当转换成已在过去积累的图像密度数据和调色剂粘附量之间的关系时,图像密度(ID)达到1.2时的黄色调色剂的粘附量变成0.30mg/cm2。调色剂的粘附量还是大的。
在JP-A No.2005-352128中,光学密度基于光透射率而不是光反射率来测量。对本领域技术人员来说已知的是,反射密度与透射密度的差异不显著会影响光学密度的比较结果。在上述申请的实施例中,以0.4mg/cm2[=4.0g/m2]的调色剂粘附量产生了对于青色为1.07、对于品红色为1.06、和对于黄色为1.06的最大ID。调色剂的粘附量仍然是大的。
同样,在日本专利(JP-B)No.3778193中,光学密度用光透射率而不是光反射率来测量,但是,如上所述,用光透射率测量的光学密度和用光反射率测量的光学密度的差异不显著。在上述专利说明书的实施例中,以0.35mg/cm2的调色剂粘附量产生了对于青色为1.38、对于品红色为1.29、和对于黄色为1.24的最大ID。为了产生1.2的图像密度(ID),这些对应的调色剂粘附量对于青色为0.30mg/cm2、对于品红色为0.32mg/cm2、和对于黄色为0.34mg/cm2,这是以与上述相同的方式通过计算算出的。上述专利说明书的实施例中的调色剂粘附量还是大的。此外,在上述专利说明书的实施例中的3C、3M、和3Y中,所添加的各颜料的量为11质量%,这是高的,因此具有与上述相同的问题。
而且,JP-A 2001-324835公开了一种对于波长为440nm到460nm的光表现出15%或更低的反射率且对于波长为500nm的光表现出50%或更高的反射率的黄色调色剂,并在实施例中公开了调色剂的光谱反射率。当对于400nm到700nm的光谱范围的反射密度(ID)基于该光谱反射率计算时,该ID为0.32。在作为已知实施例引用的实施例中该反射密度(ID)为0.37。调色剂粘附量为0.4mg/cm2,因此仍然是大的。在实施例1到6和8中,调色剂粘附量还仍然是大的。在实施例7中,所添加的颜料量是大的,构成类似于如上所述的问题。
在JP-A No.11-167226中,反射密度用状态A滤色片测量,该状态A滤色片为颜色密度测量的国际标准并且不同于在普通电子照相中彩色图像密度的测量中使用的状态I滤色片。使用状态A滤色片测量的反射密度与使用状态I滤色片测量的反射密度略有差异,但是,当比较所得反射密度时该差异不会产生问题。在实施例2中,在0.1mg/cm2[=1g/m2]的调色剂粘附量的情况下,使用状态A滤色片测量,所得到的密度对于青色为1.26、对于品红色为1.22、和对于黄色为1.25。所添加的颜料量为15质量%,这是与上述类似的问题。
因此,目前,期望马上提供一种调色剂和相关技术,该调色剂以正常的颜料添加量实现足够的图像密度,即使在低调色剂粘附量的情况下,也不需要添加大量颜料,并且降低调色剂消耗率,从而为解决环境问题做出贡献,并且实现高质量图像且可以扩大颜色再现范围。
发明内容
本发明的目的是提供一种调色剂并且还提供分别使用该调色剂的显影剂和成像方法,该调色剂以正常的颜料添加量实现足够的图像密度,即使在低调色剂粘附量的情况下,也不需要添加大量颜料,降低调色剂消耗率,从而为解决环境问题做出贡献,生产高质量图像,并扩大颜色再现范围。
解决上述问题的方法如下:
<1>一种调色剂,至少包含粘合剂树脂和颜料,其中该颜料在该调色剂中的量为3.0质量%到8.5质量%,该调色剂的体均粒径为2.0μm到6.0μm,并且定影在记录介质上使得粘附到该记录介质上的调色剂的量为0.25mg/cm2的单色图像具有1.2到2.5的反射密度。
<2>根据项<1>的调色剂,其中通过用线直径为0.3mm的线棒涂布器(wire bar)将其中10g所述调色剂溶于40g四氢呋喃的溶液涂布在基底上而制备涂层,该涂层具有0.1到25的雾度。
<3>根据项<1>和<2>中任一项的调色剂,进一步至少包含颜料分散剂。
<4>根据项<3>的调色剂,其中该颜料分散剂为聚酯颜料分散剂。
<5>根据项<3>的调色剂,其中该颜料分散剂为聚氨酯颜料分散剂。
<6>根据项<3>的调色剂,其中该颜料分散剂为丙烯酸类颜料分散剂。
<7>根据项<1>到<6>中任一项的调色剂,进一步至少包含增效剂。
<8>根据项<1>到<7>中任一项的调色剂,其中该调色剂为选自黄色调色剂、品红色调色剂、和青色调色剂中的至少一种。
<9>根据项<1>到<8>中任一项的调色剂,其中该调色剂的体均粒径(Dv)与数均粒径(Dn)的比(Dv/Dn)为1.00到1.20。
<10>根据项<1>到<9>中任一项的调色剂,其中该调色剂通过以下方式获得:至少将粘合剂树脂和颜料溶解或分散在有机溶剂中以制备溶液或分散体,使该溶液或分散体在水性介质中悬浮或乳化以获得粒化的分散液,和从该分散液中除去溶剂。
<11>根据项<1>到<9>中任一项的调色剂,其中该调色剂通过以下方式获得:至少将具有活性氢基团的化合物和具有能与该具有活性氢基团的化合物反应的位点的聚合物溶解或分散在有机溶剂中以获得溶液或分散体,使该溶液或分散体在水性介质中进行交联或扩链反应以获得分散液,和从该分散液中除去溶剂。
<12>根据项<11>的调色剂,其中该具有能与该具有活性氢基团的化合物反应的位点的聚合物为具有能进行交联或扩链反应的取代基的改性聚酯树脂(i)。
<13>根据项<12>的调色剂,其中在该改性聚酯树脂(i)中能进行交联或扩链反应的取代基为异氰酸酯基团。
<14>根据项<10>到<13>中任一项的调色剂,其中该粘合剂树脂包含未改性聚酯树脂(ii)和通过交联或扩链反应形成的改性聚酯树脂(i),并且质量比[(i)/(ii)]为5/95到30/70。
<15>一种显影剂,至少由根据项<1>到<14>中任一项的调色剂和载体组成。
<16>一种成像方法,至少包括在静电潜像承载部件上形成静电潜像,用调色剂显影该静电潜像以形成可视图像,将该可视图像转印到记录介质上,和将该转印的图像定影在该记录介质上,其中该调色剂为根据项<1>到<14>中任一项的调色剂。
<17>一种成像装置,至少包括静电潜像承载部件,配置成在该静电潜像承载部件上形成静电潜像的静电潜像形成单元,配置成用调色剂显影该静电潜像以形成可视图像的显影单元,配置成将该可视图像转印到记录介质上的转印单元,和配置成将该转印到记录介质上的转印图像定影的定影单元,其中该调色剂为根据项<1>到<14>中任一项的调色剂。
<18>一种处理盒,至少包括静电潜像承载部件,和配置成用调色剂显影形成在该静电潜像承载部件上的静电潜像以形成可视图像的显影单元,其中该处理盒可从成像装置主体去除,并且该调色剂为根据项<1>到<14>中任一项的调色剂。
本发明的调色剂至少包含粘合剂树脂和颜料,其中该颜料在该调色剂中的量为3.0质量%到8.5质量%,该调色剂的体均粒径为2.0μm到6.0μm,并且定影在记录介质上使得粘附到该记录介质上的调色剂的量为0.25mg/cm2的单色图像具有1.2到2.5的反射密度。
本发明的调色剂可以以甚至小到0.25mg/cm2的调色剂粘附量和以甚至低到3.0质量%到8.5质量%的颜料浓度生产与常规调色剂大致相同水平的1.2到2.5的反射密度(ID),可以减少基本上一半的调色剂消耗量,可以为解决环境问题做出贡献,并从而可以防止调色剂的成本上升。而且,本发明的调色剂可以防止锐度(以及分辨率)降低,生产高分辨率和高精细的图像,进一步扩大颜色再现范围,和实现与通过平版胶印形成的图像的质量相接近的质量。
本发明可以解决现有技术的问题,可以提供一种调色剂并且还可以提供分别使用该调色剂的显影剂和成像方法,该调色剂以正常的颜料添加量生成足够的图像密度,即使在低调色剂粘附量的情况下,也不需要添加大量的颜料,降低调色剂消耗率,从而为解决环境问题做出贡献,并且其产生高质量图像,并扩大颜色再现范围。
附图说明
图1是显示本发明处理盒的实例的示意图。
图2是显示本发明成像装置的实例的示意图,该成像装置用于实施本发明的成像方法。
图3是显示本发明成像装置的另一实例的示意图,该成像装置用于实施本发明的成像方法。
图4是显示本发明成像装置(串联型彩色成像装置)的实例的示意图,该成像装置用于实施本发明的成像方法。
图5是示于图4的成像装置的局部放大示意图。
具体实施方式
(调色剂)
本发明的调色剂至少包含粘合剂树脂和颜料,包含颜料分散剂、脱模剂、电荷控制剂,并根据需要进一步包含其它组分。
在本发明中,作为着色剂的颜料优选均匀地分散或溶解在调色剂颗粒内部。虽然,作为着色剂,也可以使用染料,但实际上使用颜料,因为其耐光性优异等。
任何常规技术都可以用于分散颜料。例如,颜料可与粘合剂树脂混合,用双辊磨捏合,然后冷轧,并用粉碎机粉碎以制备母料分散体,或可用介质如氧化锆珠通过如球磨机、涂料振荡器(paint shaker)、摇摆磨(rocking mill)、砂磨机、和珠磨机的设备分散在液体中。
当颜料用作着色剂时,颜料优选通过颜料分散剂均匀地分散和稳定在调色剂中。在这种情况下,颜料的分散粒径可以通过如激光散射衍射法、激光多普勒法、离心沉降法、和超声波衰减测量法的方法测量。
激光散射衍射法需要高度稀释,这使其难以设定参数。尽管激光多普勒法可以相对低的稀释进行,但该测量仍需要稀释。离心沉降法花费长时间测量分散粒径。超声波衰减测量法需要许多测量参数,并且需要为各种材料进行参数设定。
因此测量分散粒径的常规方法包括麻烦的测量工序,需要高度稀释,并花费长时间,并且所有测量分散粒径的常规方法都难以测量精确的分散粒径。
相反,在本发明中,作为对透明度的量度(在透明度和分散粒径之间存在关联),采用了雾度。颜料在调色剂中的分散度在本发明中量化为雾度。
雾度优选为0.1到25,并且更优选为0.1到20。当雾度小于0.1时,调色剂变得具有较低的遮盖力从而劣化着色力。当雾度大于25时,颜料的分散度变得不足,并且这有时可能引起着色力和颜色饱和度的劣化。
雾度可以通过以下方式测量:用线直径为0.3mm的线棒涂布器将其中10g具有颜料的调色剂溶于40g四氢呋喃的溶液涂布在基底上以制备含有该调色剂的涂层;和通过例如TM双束型自动雾度计算机(SUGA TESTINSTRUMENTS CO.,LTD.制造)测量该涂层的雾度。
基底优选为透明膜;其实例包括PET膜、PP膜、和PE膜。
根据本发明,以0.25mg/cm2的调色剂粘附量定影在记录介质上的单色图像的反射密度(ID)为1.2到2.5,并且优选为1.3到2.0。由于可以减少印刷用调色剂的需要量,实现了以下:由于减少了原料的量而减低了环境负担;由于减少了作为高成本材料的颜料的使用量而降低了调色剂的成本;和通过降低图像厚度而生产了具有均匀图像密度的实地图像,从而在实地图像或在其边缘可以降低调色剂粘附的不均匀性。而且,具有均匀图像密度的实地图像还可以通过均匀地分散颜料而获得。
当反射密度小于1.2时,有时由于不足的着色力而不能再现原始图像。当反射密度大于2.5时,有时颜色再现性降低,而且由于大量使用颜料而使调色剂的成本升高。
记录介质没有特别限制,并且可以根据目的适当选择;其实例除纸张介质如铜版纸、涂覆纸、和素色纸外还包括OHP片。
定影方法没有特别限制,并且可以根据目的适当选择;优选的实例包括无油定影法。
<颜料>
颜料没有特别限制,并且可以根据目的从已知颜料中适当选择。其实例包括炭黑、苯胺黑染料、铁黑、萘酚黄S、汉撒黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土(中国黄)、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN、和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G、GR)、永固黄(NCG)、硫化坚牢黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽黄BGL、异二氢吲哚黄、铁丹(印度红)、铅丹(底漆)、朱红、镉红、镉汞红、锑红、永固红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮胭脂红BS、永固红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、硫化坚牢宝石红B、亮猩红G、立索尔宝石红GX、永固红F5R、亮胭脂红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗色、永固酒红F2K、太阳酒红BL、酒红10B、浅BON栗色、中BON栗色、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗色、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、perynone橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、深蓝、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二噁烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠铬绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、中国白(氧化锌)、锌钡白等。这些可以单独或组合使用。注意,可使用所述颜料和已知染料的组合。
颜料在调色剂中的量为3.0质量%到8.5质量%,并且优选为4.0质量%到8质量%。因此,可以通过减少作为相对昂贵的材料的颜料的量来降低整个调色剂的成本。当颜料在调色剂中的量小于3.0质量%时,变得有时难以再现原始图像,因为着色力变得不足。当颜料在调色剂中的量大于8.5质量%时,有时可能因其过量的颜料而造成颜色再现性降低,以及作为调色剂所要求的必要的附加性能的静电带电性、流动性、和定影性能降低。
<颜料分散剂>
颜料分散剂的实例包括聚酯颜料分散剂、丙烯酸类颜料分散剂、和聚氨酯颜料分散剂。
聚酯颜料分散剂的实例包括AJISPER PB821、AJISPER PB822、AJISPERPB711(Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.制造);和DISPARLON DA-705、DISPARLON DA-325、DISPARLON DA-725、DISPARLON DA-703-50、DISPARLON DA-234(Kusumoto Chemicals Ltd.制造)。
丙烯酸类颜料分散剂的实例包括Disperbyk 2000、Disperbyk 2001、Disperbyk 2020、Disperbyk 2050、Disperbyk 2150(BYK Japan KK制造)。
聚氨酯颜料分散剂的实例包括EFKA4010、EFKA4009、EFKA4015、EFKA4047、EFKA4050、EFKA4055、EFKA4060、EFKA4080、EFKA4520(Chiba Specialty Chemicals,Inc.制造)。
每100质量份颜料的颜料分散剂的量优选为1质量份到100质量份,并且更优选为5质量份到50质量份。当该量小于1质量份时,颜料分散剂的效果低并且颜料分散剂有时不能充分地分散颜料和稳定颜料。当该量大于100质量份时,导致质量劣化,例如,导致所使用的粘合剂树脂增塑以及带电性劣化,而且有时不利地影响调色剂的成本。
-增效剂-
在本发明中,增效剂优选用于适当地分散颜料。增效剂是具有与颜料类似的化学结构的衍生物,并且是指表现出与颜料以及聚合物分散剂强烈的相互作用的化合物。
据认为,增效剂与聚合物分散剂组合使用可以通过颜料和聚合物分散剂之间的相互作用有效地分散甚至是具有少量酸或碱的颜料。例如,当向喹吖啶酮颜料分散体添加该喹吖啶酮颜料的衍生物二甲基氨基乙基喹吖啶酮作为增效剂时,颜料颗粒的表面强烈地吸附二甲基氨基乙基喹吖啶酮,因为该增效剂具有与该喹吖啶酮颜料共同的化学骨架。这种增效剂和颜料之间的相互作用被认为是由于范德华力引起的。适合于实际使用的强烈吸附被认为是通过用于增效剂和颜料之间的相互作用的着色剂骨架的平且大的面积带来的。此外,二甲基氨基乙基喹吖啶酮包含叔氨基基团,其为碱性官能团。当聚合物分散剂包含酸性官能团时,该聚合物通过增效剂的吸附而间接吸附颜料,从而该颜料可以稳定地分散。
作为黄色调色剂和青色调色剂的增效剂,可使用市售产品。具有酸性官能团的市售产品的实例包括SOLSPERSE22000和SOLSPERSE5000(LubrizolJapan Ltd.制造)。
增效剂在调色剂中的量优选为0.1质量%到1质量%。
-粘合剂树脂-
粘合剂树脂没有特别限制;并且只要是已知的,任何粘合剂树脂就都可以使用。其实例包括以下单体的聚合物或共聚物,所述单体如苯乙烯类(苯乙烯、对氯苯乙烯、和α-甲基苯乙烯等)、具有不饱和键的酯(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等)、具有不饱和键的腈(丙烯腈和甲基丙烯腈等)、乙烯基醚(乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚等)、乙烯基酮(乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、和乙烯基异丙烯基酮等)、以及烯烃(乙烯、丙烯、和丁烯等),或这些聚合物或共聚物的混合物。
粘合剂树脂的实例进一步包括非乙烯基缩合树脂,如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素、和聚醚树脂;这些非乙烯基缩合树脂与乙烯基树脂的混合物;或通过在这些聚合物存在下聚合乙烯基单体而获得的接枝聚合物。其中,聚酯树脂从它们优异的低温定影性能和颜色再现性等来看是特别优选的。
对于聚酯树脂,可使用改性的聚酯树脂(i)和未改性的聚酯树脂(ii)。这些可单独使用,但是,从当用于全色装置时的光泽度和低温定影性能的改进来看,优选组合使用改性的聚酯树脂(i)和未改性的聚酯树脂(ii)。
改性的聚酯树脂(i)和未改性的聚酯树脂(ii)详细说明如下。
在本发明中,改性聚酯树脂是指这样的聚酯树脂,其中在酸单体单元或醇单体单元中存在官能团并且存在不参与酯键的键合基团,或是指这样的聚酯树脂,其中具有不同于该聚酯树脂的组成的其他树脂以共价键或离子键键合到该聚酯树脂。例如,该改性聚酯树脂包括这样的聚酯树脂,其中聚酯末端与其他树脂组分形成类型不同于酯键的键。具体地说,改性聚酯树脂包括这样的聚酯树脂,其中将与酸基团或羟基反应的官能团如异氰酸酯基团引入末端,并且其中末端处的异氰酸酯基团进一步与活性氢化合物反应,从而使末端改性或扩链。当该改性聚酯树脂包含多个活性氢基团时,其中聚酯末端彼此键合的改性聚酯树脂(脲改性聚酯和氨基甲酸酯改性聚酯等)也包括在该改性聚酯中。该改性聚酯树脂进一步包括这样的聚酯树脂,其中向该聚酯树脂的主链引入反应性基团如双键,其中通过在该双键的位点处引起自由基聚合使C-C键的接枝组分作为侧链引入,以及其中作为替代形成双键之间的交联(苯乙烯改性的聚酯和丙烯酰改性的聚酯等)。
而且,改性聚酯树脂包括这样的聚酯树脂,其中具有不同于该聚酯树脂的组成的其他树脂共聚在该聚酯树脂的主链中或与该聚酯树脂末端处的羧基或羟基反应。例如,其包括与有机硅树脂共聚的聚酯树脂,其中末端用羧基、羟基、环氧基、或巯基改性(有机硅改性的聚酯等)。
具有脲键的改性聚酯树脂(i)包括具有异氰酸酯基团的改性聚酯树脂(A)与胺(B)的反应产物。具有异氰酸酯基团的改性聚酯树脂(A)包括多异氰酸酯(3)与多元醇(1)和多元羧酸(2)的缩聚反应产物的反应产物,其中该缩聚反应产物含有活性氢基团。该聚酯中的活性氢基团包括,例如,羟基(醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基、和巯基。其中,醇羟基是特别优选的。
多元醇(1)包括,例如,二醇(1-1)和三元以上的多元醇(1-2)。作为多元醇,优选使用单独的二醇(1-1),或二醇(1-1)与少量三元以上的多元醇(1-2)的混合物。
二醇(1-1)的实例包括亚烷基二醇(如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、和1,6-己二醇)、亚烷基醚二醇(如二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、和聚四亚甲基醚二醇)、脂环族二醇(如1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A)、双酚(如双酚A、双酚F、和双酚S)、上述脂环族二醇与氧化烯(如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)的加合物、上述双酚与氧化烯(如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)的加合物。其中,优选的是具有2到12个碳原子的亚烷基二醇和双酚与氧化烯的加合物,特别优选的是双酚与氧化烯的加合物,以及双酚与氧化烯的加合物和具有2到12个碳原子的亚烷基二醇的组合。
三元以上的多元醇(1-2)的实例包括具有3到8元以上的脂族多元醇(如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇)、三元以上的酚(如三酚PA、苯酚酚醛清漆、和甲酚酚醛清漆)、和三元以上的多酚与氧化烯的加合物。
多元羧酸(2)包括,例如,二元羧酸(2-1)和三元以上的多元羧酸(2-2)。作为多元羧酸,优选使用单独的二元羧酸(2-1),或者二元羧酸(2-1)和少量三元以上的多元羧酸(2-2)的混合物。
二元羧酸(2-1)的实例包括亚烷基二元羧酸(如琥珀酸、己二酸、和癸二酸)、亚烯基二元羧酸(如马来酸和富马酸)、和芳香族二元羧酸(如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、和萘二酸)。其中,特别优选的是具有4到20个碳原子的亚烯基二元羧酸和具有8到20个碳原子的芳香族二元羧酸。
三元以上的多元羧酸(2-2)的实例包括具有9到20个碳原子的芳香多元羧酸(如偏苯三酸和均苯四酸)。注意,作为多元羧酸(2),上述那些的酸酐或低级烷基酯(如甲酯、乙酯和异丙酯)可以用于与多元醇(1)反应。
以羟基[OH]和羧基[COOH]之间的当量比[OH]/[COOH]计,多元醇(1)和多元羧酸(2)的反应物比优选为2/1到1/1,更优选为1.5/1到1/1,并且特别优选为1.3/1到1.02/1。
多异氰酸酯(3)的实例包括:脂族多异氰酸酯(如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、和2,6-二异氰酸基己酸甲酯)、脂环族多异氰酸酯(如异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯)、芳香族二异氰酸酯(如三氯乙烯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯)、芳香脂族二异氰酸酯(如α,α,α′,α′-四甲基亚二甲苯二异氰酸酯)、异氰脲酸酯、和用酚衍生物、肟、或己内酰胺封端上述多异氰酸酯而制备的那些,或这些中两种或更多种的组合。
以异氰酸酯基[NCO]与包含在具有羟基的聚酯树脂中的羟基[OH]的当量比([NCO]/[OH])计,多异氰酸酯(3)的混合比优选为5/1到1/1,更优选为4/1到1.2/1,并且特别优选为2.5/1到1.5/1。当比例([NCO]/[OH])大于5/1时,低温定影性能有时劣化。当[NCO]的摩尔比小于1时,改性聚酯树脂的脲含量变低并且耐反印性有时劣化。
在其末端具有异氰酸酯基团的改性聚酯预聚物(A)中的多异氰酸酯(3)组分的量优选为0.5质量%到40质量%,更优选为1质量%-30质量%,并且进一步更优选为2质量%到20重量%。当该量小于0.5质量%时,耐热反印性劣化,并且有时变得难以平衡耐热性/存储稳定性和低温定影性能。当该量超过40质量%时,低温定影性能有时劣化。
在每分子的其末端具有异氰酸酯基团的改性聚酯树脂(A)中包含的异氰酸酯基团的平均数目优选为1或更大,更优选为1.5到3,并且进一步更优选为1.8到2.5。当异氰酸酯基团的平均数目小于1时,脲改性的聚酯树脂的分子量变低,并且有时耐热反印性劣化。
胺(B)包括二胺(B1)、三元以上的多元胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、和通过封端B1-B5中的氨基而获得的那些(B6)。
二胺(B1)的实例包括芳香族二胺(如苯二胺、二乙基甲苯二胺、和4,4’-二氨基二苯甲烷)、脂环族二胺(如4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷、和异佛尔酮二胺)、和脂族二胺(如乙二胺、丁二胺和己二胺)。
三元以上的多元胺(B2)的实例包括二乙三胺、三乙四胺。
氨基醇(B3)的实例包括乙醇胺、羟乙基苯胺。
氨基硫醇(B4)的实例包括氨基乙硫醇、氨基丙硫醇。
氨基酸(B5)的实例包括氨基丙酸、氨基己酸。
通过封端(B1)-(B5)中的氨基而获得的那些(B6)的实例包括由(B1)到(B5)中的胺与酮(如丙酮、甲基乙基酮、和甲基异丁基酮)而获得的酮亚胺化合物和噁唑啉化合物。在这些胺(B)中,优选的是B1、及B1与少量B2的混合物。
而且,脲改性聚酯的分子量可以根据需要通过使用扩链终止剂来控制。扩链终止剂的实例包括单胺(二乙胺、二丁胺、丁胺、和月桂胺)或通过封端它们获得的那些(酮亚胺化合物)。
以含有异氰酸酯基团的改性聚酯树脂(A)中的异氰酸酯基团[NCO]和胺(B)中的氨基[NHx]的当量比[NCO]/[NHx]计,含有异氰酸酯基团的改性聚酯树脂(A)与胺(B)的比例优选为1/2到2/1,更优选为1/1.5到1.5/1,并且特别优选1/1.2到1.2/1。当该比例[NCO]/[NHx]大于2或小于1/2时,脲改性聚酯树脂(i)的分子量变小,并且有时耐热反印性劣化。
在本发明中,改性聚酯树脂(i)除脲键外还可包含氨基甲酸酯键。脲键含量与氨基甲酸酯键含量的摩尔比优选为100/0到10/90,更优选为80/20到20/80,并且特别优选为60/40到30/70。当脲键的摩尔比小于10%时,耐热反印性有时劣化。
改性聚酯树脂(i)通过一步法(one-shot method)或预聚物法来制备。改性聚酯(i)的质均分子量优选为10000或更高,更优选20000到10000000,特别优选30000到1000000。当质均分子量小于10000时,耐热反印性有时劣化。当改性聚酯树脂(i)与下述未改性的聚酯树脂(ii)组合使用时,改性聚酯树脂(i)的数均分子量没有特别限制,并且可为以该数均分子量容易获得上述质均分子量的数均分子量。当改性聚酯树脂(i)单独使用时,数均分子量优选为20000或更低,更优选1000到10000,特别优选2000到8000。当该数均分子量大于20000时,当用于全色装置时的光泽度以及低温定影性能劣化。
在本发明中,改性聚酯树脂(i)可单独使用,或可与未改性的聚酯树脂(ii)组合使用以作为调色剂的粘合剂组分结合到调色剂中。使用改性聚酯树脂(i)与未改性的聚酯树脂(ii)的组合优选于单独使用改性聚酯树脂,因为在前一种情况中,当用于全色成像装置时,改进了低温定影性能和光泽度。未改性聚酯树脂(ii)的实例包括,例如,类似于改性聚酯树脂(i)中的聚酯组分的缩聚产物,其通过多元醇(1)与多元羧酸(2)反应制备,未改性聚酯树脂(ii)的优选特性与改性聚酯树脂(i)中的聚酯组分的相同。为了具有良好的低温定影性能和耐热反印性,改性聚酯(i)和未改性聚酯(ii)优选至少部分地相容。因此,未改性聚酯树脂(ii)优选具有与改性聚酯树脂(i)的聚酯组分相似的组成。
当未改性聚酯树脂(ii)结合到改性聚酯树脂(i)中时,改性聚酯树脂(i)与未改性聚酯树脂(ii)的质量比例优选为5/95到30/70,更优选为5/95到25/75,并且特别优选为7/93到20/80。当改性聚酯树脂(i)的质量比小于5%时,耐热反印性劣化,而且耐热性/存储稳定性和低温定影性能的平衡实现有时变得困难。
-脱模剂-
脱模剂没有特别限制并且可以从已公知的那些中选择。其实例包括聚烯烃蜡(如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)、长链烃(如石蜡和沙索蜡)、和含羰基的蜡。其中,特别优选含羰基的蜡。
含羰基的蜡的实例包括聚烷酸(polyalkanate)酯(如巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三山萮酸三羟甲基丙酯、四山萮酸季戊四醇酯、二乙酸二山萮酸季戊四醇酯、三山萮酸甘油酯和二硬脂酸1,18-十八烷二醇酯)、聚烷醇酯(如偏苯三酸三硬脂酯和马来酸二硬脂酯)、聚链烷酸酰胺(如乙二胺二山萮酰胺)、聚烷基酰胺(如偏苯三酸三硬脂酯酰胺)、和二烷基酮(如二硬脂基酮)。在这些含羰基的蜡中,特别优选聚烷酸酯。
蜡的熔点优选为40℃到160℃,更优选为50℃到120℃,并且特别优选为60℃到90℃。当该熔点低于40℃时,蜡有时有害地影响耐热性/存储稳定性。当高于160℃时,当在低温下定影时有时容易发生冷反印。作为在高于蜡的熔点20℃的温度下测量的量度,蜡的熔体粘度优选为5cps到1000cps,更优选为10cps到100cps。当该熔体粘度高于1000cps时,蜡仅仅略微改进耐热反印性和低温定影性能。
蜡在调色剂中的量优选为40质量%或更低,并且更优选为3质量%到30质量%。
-电荷控制剂-
本发明的调色剂可根据需要包含电荷控制剂。电荷控制剂没有特别限制并且可以从公知的那些中选择;其实例包括:基于苯胺黑的染料、基于三苯基甲烷的染料、含铬金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、基于若丹明的染料、基于烷氧化物的胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷单质或其化合物、钨单质或其化合物、基于氟的活性剂、水杨酸的金属盐、和水杨酸酯衍生物的金属盐。具体地说,电荷控制剂的实例包括:基于苯胺黑的染料BONTRON 03、季铵盐BONTRON P-51、含金属的偶氮染料BONTRON S-34、基于α-萘酚酸的金属络合物E-82、基于水杨酸的金属络合物E-84、基于酚的缩合物E-89(Orient Chemical Industries Co.Ltd.制造);季铵盐钼络合物TP-302和TP-415(Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造);季铵盐Copy ChargePSY VP2038、三苯基甲烷衍生物Copy Blue PR、季铵盐Copy Charge NEGVP2036和Copy Charge NX VP434(由Hoechst制造);硼络合物LRA-901和LR-147(Japan Carlit Co.,Ltd.制造);铜酞菁、二萘嵌苯、喹吖啶酮、基于偶氮的颜料、和具有如磺酸基、羧基、和季铵盐的官能团的聚合物化合物。
电荷控制剂在调色剂中的量根据粘合剂树脂的类型、是否存在根据需要使用的添加剂、和包括分散方法在内的调色剂生产方法而变化,不能从根本上限定,但相对于100质量份的粘合剂树脂,优选为0.1质量份到10质量份,并且更优选为0.2质量份到5质量份。当该量大于10质量份时,调色剂的带电能力变得太大,主电荷控制剂的效果降低,并且显影辊的静电吸引力提高,有时导致显影剂流动性以及图像密度的降低。
注意,这些电荷控制剂和脱模剂可与母料和树脂一起熔融捏合,并且可在调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中时添加。
-外部添加剂-
外部添加剂用于辅助调色剂的流动性以及显影能力和静电带电能力,外部添加剂没有特别限制,可以根据目的从公知的那些中适当地选择,并且例如优选为无机细颗粒。
无机细颗粒的初级粒径优选为5nm到2μm,并且更优选为5nm到500nm。根据BET法的比表面积优选为20m2/g至500m2/g。
所添加的无机细颗粒的量相对于调色剂的量优选为0.01质量%到5质量%,并且更优选为0.01质量%到2.0质量%。
无机细颗粒没有特别限制,并且可以根据目的适当地选择;其实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、铁丹、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。
除了这些无机细颗粒外,树脂细颗粒也可以用作外部添加剂。树脂细颗粒的实例包括通过无皂乳化聚合、悬浮聚合、和分散聚合获得的聚苯乙烯;甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的共聚物;缩聚系列如有机硅、苯并胍胺、和尼龙;以及来自热固性树脂的聚合物颗粒。
-附加组分-
附加组分不受特别限制,可以根据目的适当选择,并且包括,例如,流动性改进剂、清洁能力改进剂、磁性材料、和金属皂。
流动性改进剂通过表面处理提高疏水性,并且即使在高湿度下也可以防止流动性或带电特性劣化,并且包括,例如,硅烷偶联剂、硅烷化试剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、基于有机钛酸盐的偶联剂、基于铝的偶联剂、硅油、和改性硅油等。
清洁能力改进剂加入到调色剂以除去转印后残留在静电潜像承载部件和中间转印体上的残余显影剂,并且包括,例如,脂肪酸金属盐如硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸;由无皂乳化聚合制造的聚合物细颗粒如聚甲基丙烯酸甲酯细颗粒和聚苯乙烯细颗粒。
聚合物细颗粒优选具有较窄的粒度分布并且适宜具有0.01μm至1μm的体均粒径。
磁性材料没有特别限制,可以根据目的从已知的那些中适当选择,并且包括,例如,铁粉、磁铁矿和铁氧体。其中,从色调来看优选白色磁性材料。
<制造调色剂的方法>
制造调色剂的方法没有特别限制并且可以根据目的从已知的制造调色剂的方法中适当选择;其实例包括捏合/粉碎法、聚合法、溶液悬浮法、和喷雾造粒法。其中,聚合法是特别优选的。对于聚合法,适当的方法是,将至少包含具有活性氢基团的化合物、具有能与该具有活性氢基团的化合物反应的位点的聚合物、和颜料的调色剂原料溶解或分散在有机溶剂中,使该溶液或分散体在水性介质中进行反应,并最终从由此获得的分散体中除去该有机溶剂。
当使用脲改性聚酯时,调色剂粘合剂可以通过下述方法等制造。
首先,多元醇(1)和多元羧酸(2)在酯化催化剂如四丁氧基钛酸酯和氧化二丁锡的存在下在150℃到280℃的温度范围下加热,根据需要在降低的反应压力下蒸除产生的水以获得具有羟基的聚酯。然后,使具有羟基的聚酯与多异氰酸酯(3)在40℃到140℃的温度范围下反应以获得具有异氰酸酯基团的改性聚酯(A)。进一步,改性聚酯(A)与胺(B)在0℃到140℃的温度范围内反应以获得用脲键改性的聚酯。当具有羟基的聚酯与多异氰酸酯(3)反应时和当改性聚酯(A)与胺(B)反应时,可根据需要使用溶剂。
可用的溶剂的实例包括对异氰酸酯(3)无活性的那些,如芳族溶剂(如甲苯和二甲苯);酮(如丙酮、甲基乙基酮、和甲基异丁基酮);酯(如乙酸乙酯);酰胺(如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺);和醚(如四氢呋喃)。当组合使用没有用脲键改性的聚酯(ii)时,使用与制备具有羟基的聚酯类似的方法制备未改性的聚酯树脂(ii),并且将如此制造的未改性的聚酯树脂(ii)溶解并混合在其中制造改性聚酯树脂(i)的反应已完成的溶液中。干调色剂可以通过下述方法制造,但是,干调色剂的制造方法不限于此。
用在本发明中的水性介质可为单独的水,或水和与水混溶的溶剂的组合。与水混溶的溶剂的实例包括醇(如甲醇、异丙醇、和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂化合物(如甲基溶纤剂)、低级酮化合物(如丙酮和甲基乙基酮)。
调色剂颗粒可通过如下方式制备:在水性介质中使由具有能与胺(B)反应的取代基的改性聚酯(A)组成的分散体反应,或者使用预先制造的改性聚酯(i)。在水性介质中稳定地形成由改性聚酯(i)或具有能反应的取代基的改性聚酯(A)组成的分散体的方法包括,例如,以下方法,即将包含改性聚酯(i)或具有能反应的取代基的改性聚酯(A)的调色剂原料组合物加入到水性介质中并通过施加剪切力分散该组合物。当具有能反应的取代基的改性聚酯(A)和调色剂原料分散在水性介质中时,具有能反应的取代基的改性聚酯(A)可与作为其它调色剂组分并且下文有时称为调色剂原料的颜料、颜料母料、脱模剂、带电控制剂、和未改性的聚酯树脂等混合,但是,更优选的是将具有能反应的取代基的改性聚酯(A)与已预先混合的调色剂原的混合物一起分散在水性介质中。
分散方法没有特别限制,但是,可以使用基于低速剪切法、高速剪切法、摩擦法、高压喷射法、和超声波法等的已知设备。在这些设备中,优选使用基于高速剪切法的设备以提供2μm到20μm的分散粒径。当使用这样的高速剪切分散设备时,每分钟的转速没有特别限制,但是,优选为1000rpm到30000rpm,并且更优选为5000rpm到20000rpm。
分散时间的长度没有特别限制,但是,在使用间歇法的情况下通常优选为0.1分钟到5分钟。从由改性聚酯(i)或具有能反应的取代基的改性聚酯(A)组成的分散体的低粘度和易于进行分散来看,分散时的温度优选是高的。
每100质量份含有改性聚酯(i)或具有能反应的取代基的改性聚酯树脂(A)的调色剂剂组合物所使用的水性介质的量优选为50质量份到2000质量份,并且更优选为100质量份到1000质量份。当该量小于50质量份时,调色剂组合物的分散状态不足,并且有时不能获得具有预定粒径的调色剂颗粒。当该量大于20000质量份时,不经济。
而且,可根据需要使用分散剂。从产生尖锐的粒度分布以及稳定的分散体来看,优选使用分散剂。
用于将其中分散了调色剂原料的油相乳化或分散在含水液体中的分散剂的实例包括:阴离子表面活性剂,如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和磷酸酯;阳离子表面活性剂,如胺盐型(例如烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物和咪唑啉);和季铵盐表面活性剂(例如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶鎓盐、烷基异奎啉鎓盐、苄索氯铵);非离子型表面活性剂,如脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物;以及两性表面活性剂,如丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸、和N-烷基-N,N-二甲基铵甜菜碱。
或者,即使以很小的量使用具有氟烷基的表面活性剂,也可以改进表面活性剂使用效果。具有氟烷基的阴离子表面活性剂的实例包括具有2到10个碳原子的氟烷基羧酸和其金属盐、全氟辛烷磺酰谷氨酸二钠、3-[ω-氟(C6-C11)烷氧基]-1-(C3-C4)烷基磺酸钠、3-[ω-氟(C6-C8)烷酰基-N-乙氨基]-1-丙磺酸钠、氟(C11-C20)烷基羧酸和其金属盐、全氟(C7-C13)烷基羧酸和其金属盐、全氟(C4-C12)烷基磺酸和其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟(C6-C10)烷基磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟(C6-C10)烷基-N-乙基磺酰基甘氨酸盐、单全氟(C6-C16)烷基乙基磷酸酯等。
具有氟烷基的阴离子表面活性剂的市售产品的实例包括:SURFLONS-111、S-112和S-113(Asahi Glass Co.,Ltd.制造);FRORARD FC-93、FC-95、FC-98和FC-129(Sumitomo 3M Ltd.制造);UNIDYNE DS-101和DS-102(DAIKIN INDUSTRIES,Ltd.制造);MEGAFAC F-110、F-120、F-113、F-191、F-812和F-833(DAINIPPON INK AND CHEMICALS,Inc.制造);FTOPEF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201和204(JEMCOInc.制造);和FUTERGENT F-100和F150(NEOS Co.,Ltd.制造)。
而且,具有氟烷基的阳离子表面活性剂的实例包括:具有氟烷基的脂族伯胺酸、脂族仲胺酸、或脂族叔胺酸;以及全氟(C6-C10)烷基磺酰胺丙基三甲基的脂族季铵盐、苯甲烷铵盐、苄索氯铵盐、吡啶鎓盐、咪唑鎓盐等。
具有氟烷基的阳离子表面活性剂的市售产品的实例包括:SURFLONS-121(Asahi Glass Co.,Ltd.制造);FRORARD FC-135(Sumitomo 3M Ltd.制造);UNIDYNE DS-202(DAIKIN INDUSTRIES,Ltd.制造);MEGAFAC F-150和F-824(DAINNIPPON INK AND CHEMICALS,Inc.制造);FTOPEF-132(JEMCO Inc.制造);和FUTERGENT F-300(NEOS Co.,Ltd.制造)。
而且,难溶于水的无机化合物的分散剂的实例包括:磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅、和羟基磷灰石。
通过使用保护性大分子胶体可稳定分散体液滴。该保护性大分子胶体的实例包括:酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、富马酸、和马来酸或马来酸酐;含有羟基的(甲基)丙烯酸系列单体如丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、丙烯酸γ-羟丙酯、甲基丙烯酸γ-羟丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、和N-羟甲基甲基丙烯酰胺;乙烯醇或乙烯醇的醚,如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、和乙烯基丙基醚;由乙烯醇和具有羧基的化合物组成的酯,如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、和双丙酮丙烯酰胺或丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、和双丙酮丙烯酰胺的羟甲基化合物;酰基氯,如氯丙烯酸、氯甲基丙烯酸;含氮化合物或具有含氮杂环的化合物的均聚物或共聚物,如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、和吖丙啶;聚氧乙烯系列,如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯、和聚氧乙烯壬基苯基酯;以及纤维素,如甲基纤维素、羟乙基纤维素、和羟丙基纤维素。
为了从由此获得的乳化分散体中除去有机溶剂,所使用的方法是逐渐升高整个反应体系的温度以完全蒸发液滴中的有机溶剂。还可能的方法是通过在干燥气氛中喷雾乳化的分散体来完全除去液滴中的水不溶性有机溶剂以形成调色剂细颗粒和同时蒸发/除去水性分散剂。对于向其喷雾乳化分散体的干燥气氛,通常使用的是通过加热空气、氮气、二氧化碳气体、和燃烧气体所产生的气体,并且特别是在所使用的各溶剂中具有最高沸点温度的溶剂的沸点温度以上加热的各种气流。气体目标质量可以通过用喷雾干燥机、带式干燥机、和回转炉等进行简单处理而充分地获得。
当使用溶于酸或碱中的化合物如磷酸钙盐作为分散稳定剂时,磷酸钙盐可以通过用酸如盐酸溶解该磷酸钙盐并用水洗涤而从细颗粒中去除。或者,磷酸钙盐还可以使用酶等通过分解过程去除。当使用分散剂时,分散剂可能留在调色剂颗粒的表面,但是,从调色剂的静电带电能力来看,优选在扩链和/或交联反应完成后清除并去除该分散剂。
而且,为了降低调色剂原料的粘度,还可以使用能溶解改性聚酯(i)和具有能反应的取代基的改性聚酯树脂(A)的溶剂。从产生尖锐的粒度分布来看,优选使用溶剂。从容易去除该溶剂来看,该溶剂优选是挥发性的,具有低于100℃的沸点。
该溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、1,1-二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、和甲基异丁基酮。这些是单独使用或组合使用的。其中,芳香族溶剂如甲苯和二甲苯;卤化烃如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、和四氯化碳是特别优选的。
每100质量份具有能反应的取代基的改性聚酯(A)所使用的溶剂的量优选为300质量份或更低,更优选100质量份或更低,并且特别优选25质量份到70质量份。当使用溶剂时,在扩链和/或交联反应完成后,通过在常压或减压下加热来去除溶剂。
在生产脲改性聚酯的情况中,扩链和/或交联反应时间的长度根据由具有能反应的取代基的改性聚酯(A)的异氰酸酯基团结构与胺(B)的相容性所确定的反应性来选择。扩链和/或交联反应时间的长度优选为10分钟到40小时,并且更优选为2小时到24小时。反应温度优选为0℃到150℃,并且更优选为40℃到98℃。而且,可根据需要使用已知的催化剂,并且具体来说,包括例如月桂酸二丁锡和月桂酸二辛锡。
为了从由此获得的乳化分散体中除去有机溶剂,所使用的方法是逐渐升高整个反应体系的温度以完全蒸发液滴中的有机溶剂。还可能的方法是通过在干燥气氛中喷雾乳化分散体来完全除去液滴中的水不溶性有机溶剂以形成调色剂细颗粒和同时蒸发/除去水性分散剂。对于向其喷雾乳化分散体的干燥气氛,通常使用的是通过加热空气、氮气、二氧化碳气体、和燃烧气体所产生的气体,并且特别是在使用的各溶剂中具有最高沸点温度的溶剂的沸点温度以上加热的各种气流。气体目标质量足以通过用喷雾干燥机、带式干燥机、和回转炉等进行简单处理而获得。
当乳化或分散时粒度分布宽,并且在保持宽粒度分布的情况下进行清洁处理和干燥处理时,粒度分布可以通过将颗粒分级成期望的粒度分布来控制。分级可以通过旋风分离器、滗析器、或离心机去除液体中的细颗粒部分来进行。分级可以在得到干燥粉末后进行,但是,从效率来看优选在液体中进行。所去除的细颗粒或粗颗粒可循环到捏合步骤的颗粒中并用于颗粒形成。当循环所去除的细颗粒或粗颗粒时,它们可以是湿的。优选从由此获得的分散体中尽可能去除所使用的分散剂,分散剂的去除优选在分级的同时进行。
使干燥后得到的调色剂粉末与不同类型的颗粒如脱模剂细颗粒、电荷控制剂细颗粒、流化剂细颗粒、和着色剂细颗粒混合,或向该调色剂粉末与不同类型的颗粒的粉末混合物施加机械冲击力,使该调色剂粉末和不同类型的颗粒固定和熔融在复合颗粒的表面上,这样可防止不同类型的颗粒从由此获得的复合颗粒的表面除去。
施加机械冲击力的具体方法包括:用高速旋转的叶片向混合物施加冲击力的方法,以及将该混合物置于高速气流中并通过加速使颗粒相互撞击或使复合颗粒撞击合适的撞击板的方法。用于这样的方法的装置包括ANG MILL(Hosokawa Micron Ltd.制造)、通过改型I TYPE MILL(Nippon Pneumatic MFG.Co.,Ltd.制造)降低了粉碎气压的装置、HYBRIDIZATION SYSTEM(NaraMachinery Co.,Ltd.)、CRYPTRON SYSTEM(Kawasaki Heavy Industries,Ltd.制造)、和自动研钵。
根据这样的制造方法获得的调色剂,在粉末流动性和转印效率方面优异,并且即使在小粒径的情况下也可以提供高质量图像。而且,这样的调色剂在低温定影性能和耐热反印性方面也是优异的,并且不引起调色剂成膜或浪费。满足各种所需性能的上述调色剂,包括粉碎调色剂,至今还未获得。-调色剂的物理性质和其它性质-
本发明调色剂的体均粒径(Dv)为2.0μm到6.0μm,并且优选为2.0μm到5.0μm。当体均粒径大于6.0μm时,当使用低调色剂粘附量时,变得难以提供高质量的图像。当该体均粒径小于2μm时,转印效率和清洁能力有时劣化,或者变得易于发生调色剂成膜或调色剂对载体消耗。
调色剂的体均粒径(Dv)与数均粒径(Dn)的比例优选为1.00到1.20,更优选为1.00到1.15。在双组分显影剂中,当该比例落入该范围内时,即使在调色剂消耗并且调色剂供应长期反复进行后,显影剂中调色剂粒径的变化也是小的,此外,即使在显影设备中长时间搅拌后,也可以保证优异和稳定的显影能力。而且,当在单组分显影剂的情况中符合这样的要求时,即使在调色剂消耗或调色剂供应后,调色剂粒径的变化下降,并且防止了调色剂在显影辊上成膜和调色剂熔合到部件(例如,形成调色剂薄膜的刮片),此外,即使在长时间使用显影设备(即,长时间搅拌显影剂)后,仍可以保证优异和稳定的显影能力和图像。
使用具有100μm孔径的粒度测量设备(“MULTI SIZER III”,BeckmanCoulter K.K.制造)测定调色剂的体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn),并通过分析软件(BECKMAN COULTER MULTISIZER 3 Version 3.51)分析。具体来说,向100mL玻璃烧杯中加入0.5ml、10质量%的表面活性剂(烷基苯磺酸盐,NEOGEN SC-A;Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造),加入0.5g各调色剂并用微型刮铲搅拌,然后向所得混合物中加入80ml的离子交换水。利用超声波分散设备(W-113MK-II,由HONDA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)将如此获得的分散体进行10分钟的分散处理。利用MULTISIZER III和作为测量溶液的ISOTON III(Beckman Coulter K.K.制造)测量分散体中调色剂颗粒的粒径。在测量中,通过滴加的方式加入调色剂样品分散体以使该设备指示的浓度为8±2%。在该测量方法中,从粒径测量的可再现性来看,重要的是使分散体的浓度控制在8±2%。只要浓度在所述范围内,就不会发生粒径不精确。
调色剂的峰值分子量优选为1000到30000,并且更优选为1500到10000,并且特别优选为2000到8000。当峰值分子量小于1000时,耐热性/存储稳定性有时劣化。当峰值分子量大于30000时,低温定影性能有时劣化。
本发明中调色剂的峰值分子量根据以下步骤具体地确定。
-调色剂峰值分子量的测量-
凝胶渗透色谱(GPC)设备:GPC-8220GPC(TOSOH CORPORATION制造)
柱:TSKgel SuperHZM-H;15cm,3通道(TOSOH CORPORATION制造)
温度:40℃
溶剂:THF
流速:0.35ml/min
GPC样品:0.4ml样品(0.15%的浓度)
样品的预处理:将调色剂溶于含有稳定剂的THF(Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.制造)中至0.15%的浓度,并将溶液通过0.2μm孔的过滤器过滤。将滤液用作样品。通过将100μl的THF样品溶液注入柱中进行GPC。
对于样品的分子量测量,样品的分子量分布基于由若干单分散聚苯乙烯标准样品制备的校正曲线的对数值和计数之间的关系算出。作为用于制备校正曲线的标准聚苯乙烯样品,采用Showdex STANDARD系列(Std.No.S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S-10.9、S-629、S-3.0、和S-0.580;SHOWA DENKO K.K.制造)和甲苯。使用折射率(RI)检测仪作为检测仪。
调色剂的羟基值优选为5mgKOH/g或更大,更优选为10mgKOH/g到120mgKOH/g,并且特别优选为20mgKOH/g到80mgKOH/g。当羟基值小于5mgKOH/g时,耐热性/存储稳定性和低温定影性能的平衡实现有时变得困难。
调色剂的酸值优选为1mgKOH/g到40mgKOH/g,更优选为5mgKOH/g到30mgKOH/g,并且特别优选为15mgKOH/g到28mgKOH/g。当调色剂具有一定酸值时,调色剂趋于带负电,并且在定影时变得对纸张具有提高的亲和力,导致强的定影力。
具体来说,调色剂中的酸值(AV)和羟基值(OHV)以如下方式测量:
·测量仪器:自动电位滴定仪DL-53滴定仪(Metller-Toledo InternationalInc.制造)
·电极:DG113-SC(Metller-Toledo International Inc.制造)
·分析软件:LabX Light Version 1.00.000
·校正:使用120ml甲苯和30ml乙醇的混合溶剂
·测量温度:23℃
测量条件如下:
搅拌
     速度[%]25
     时间[s]15
EQP滴定
     滴定剂/传感器
     滴定剂CH3ONa
     浓度[mol/L]0.1
     传感器DG115
       计量单位mV
       预调配至体积
         体积[mL]1.0
       等待时间[s]0
     滴定剂加入动态模式
       dE(设定)[mV]8.0
       dV(最小)[mL]0.03
       dV(最大)[mL]0.5
     测量模式  平衡控制
       dE[mV]0.5
       dt[s]1.0
       t(最小)[s]2.0
       t(最大)[s]20.0
识别
   阈值100.0
仅最速突越(steepest jump)无
 范围  无
  趋势  无
终止
  最大体积处[mL]10.0
  电位处  无
  斜率处  无
  在n次EQP后是
  n=1
  结合的终止条件  无
评价
  步骤  标准
  电位1  无
  电位2  无
  停止以再评价无
-酸值的测量方法
酸值的测量根据JIS K0070-1992中描述的方法按如下进行:
样品制备:将0.5g的调色剂(相当于0.3g乙酸乙酯中的可溶组分)添加到120ml的甲苯中,并通过在室温(23℃)下搅拌约10小时而溶解。进一步添加30ml的乙醇以制备样品溶液。可以使用上述仪器测量酸值。但是,酸值按如下获得:
用预先标准化的N/10(0.1M)氢氧化钾溶液和乙醇溶液滴定样品溶液。基于乙醇溶液和氢氧化钾溶液的消耗量,用以下方程计算酸值:
酸值=KOH(mol)×N×56.1/样品质量(其中N为N/10KOH的因子)
-羟基值的测量方法-
羟基值的测量根据JIS K0070-1966中描述的方法按如下进行:
准确称重样品(0.5g)并将其放入100ml的量瓶,向其中准确加入5ml乙酰化试剂。接下来,将得到的混合物在100℃±5℃的浴中加热。加热1或2小时后从该浴中移除量瓶,然后将水加入该量瓶,并且振荡该量瓶以分解乙酸酐。为了完全分解乙酸酐,将该量瓶在浴中再加热10分钟或更长,并冷却,然后用有机溶剂充分地洗涤该量瓶壁。所得溶液用电极以0.5N氢氧化钾的乙醇溶液进行电位滴定以计算羟基值。
调色剂的玻璃化转变温度优选为40℃到70℃。当玻璃化转变温度低于40℃时,可能导致耐热性/存储稳定性差。当玻璃化转变温度大于70℃时,可能导致低温定影能力不足。
具体来说,玻璃化转变温度(Tg)根据以下步骤测量。使用ShimadzuCorporation制造的TA-60WS和DSC-60作为测量仪器在以下测量条件下进行测量
[测量条件]
  样品容器:铝样品盘(有盖)
  样品量:5mg
  参比:铝样品盘(10mg的氧化铝)
  气氛:氮(流速:50ml/min)
  温度条件
    起始温度:20℃
    加热速率:10℃/min
    结束温度:150℃
    停留时间:无
    冷却速率:10℃/min
    结束温度:20℃
    停留时间:无
    加热速率:10℃/min
    结束温度:150℃
使用数据分析软件TA-60版本1.52(Shimadzu Corporation制造)对测量结果进行分析。分析过程如下:使用该软件的峰分析功能,指定一段DrDSC曲线(第二次加热时的微分DSC曲线)用于确定峰值温度,该段DrDSC曲线对应于位于最低温度侧的最大峰值±5℃内的温度范围。随后,使用该软件的峰分析功能,从DSC曲线上在该峰值温度±5℃的范围内找出最大吸热温度。所得温度对应于调色剂的玻璃化转变温度(Tg)。
调色剂的颜色没有特别限制,可以根据目的适当选择,并且可以是选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂、和黄色调色剂中的至少一种。每种颜色的调色剂可以通过适当地选择上述着色剂的类型而获得,但是优选为彩色调色剂。
本发明的调色剂以正常的颜料添加量实现足够的图像密度,即使在低调色剂粘附量的情况下,也不需要添加大量的颜料,降低调色剂消耗率,从而为解决环境问题做出贡献,实现高质量图像,扩大颜色再现范围,因此可以合适地用于各种领域,更合适地用于电子照相成像,并且特别适合用于显影剂、调色剂容器、处理盒、成像装置、和成像方法。
(显影剂)
本发明的显影剂是由本发明的调色剂和载体组成的双组分显影剂。当在双组分显影剂中使用时,调色剂与磁性载体混合。对于显影剂中每100质量份的载体,调色剂的量优选为1质量份到10质量份。
磁性载体的实例包括粒径为约20μm到200μm的铁粉末、铁氧体粉末、磁铁矿粉末、通过用树脂涂覆磁性载体芯表面而制备的载体。其中,特别优选具有树脂的涂覆载体。
用于对涂覆载体进行涂覆的树脂的实例包括脲甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、聚乙烯基树脂、聚偏二乙烯树脂、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸类共聚物树脂、聚氯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚碳酸酯树酯、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、偏二氟乙烯和丙烯酸类单体的共聚物、偏二氟乙烯和乙烯基氟的共聚物、含氟三元共聚物如四氟乙烯、偏二氟乙烯和无氟单体的三元共聚物、以及有机硅树脂。
树脂可根据需要包含导电粉末等;导电粉末的实例包括金属粉末、炭黑、氧化钛、氧化锡、和氧化锌。这些导电粉末的平均粒径优选1μm或更小。如果平均粒径大于1μm,可能难以控制电阻。
<调色剂容器>
用于本发明的调色剂容器其中包含本发明的调色剂或显影剂。
用于调色剂容器的容器没有特别限制,并且可以从现有技术中已知的那些中适当选择;其优选的实例包括具有调色剂容器主体和帽盖的那些。
调色剂容器主体的尺寸、形状、结构、材料等没有特别限制并且可以根据目的用途适当选择。所述形状优选为例如圆柱形。特别优选的是,在内表面上形成旋脊,并且内容物或调色剂在旋转时向排出口移动,并且旋脊部分地或全部地用作波纹管。
调色剂容器主体的材料没有特别限制,并且优选由提供高尺寸精度的材料制成。调色剂容器主体的材料优选为例如树脂。其中,优选的有聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯酸树脂、聚碳酸酯树酯、ABS树脂、聚缩醛树脂。
调色剂容器易于储存和运输,并且具有优异的处理能力,以及优选地通过可拆卸地安装到处理盒或成像装置而使用以供应调色剂。
<处理盒>
用于本发明的处理盒至少包括配置成在其上承载静电潜像的静电潜像承载部件;和配置成用显影剂显影静电潜像承载部件上的静电潜像以形成可视图像的显影单元。该处理盒根据需要进一步包含适当选择的其它单元。
显影单元至少包括用于存储本发明的上述调色剂或显影剂的显影剂存储器和配置成承载和输送存储于显影剂存储器中的调色剂或显影剂的显影剂承载部件,并且可进一步包括用于控制在显影剂承载部件上形成的调色剂层厚度的层厚度控制部件。
处理盒可以可拆卸地安装到各种电子照相成像装置,并且优选可拆卸地安装到下文说明的本发明的成像装置。
处理盒包括,例如,如图1所示,内置式静电潜像承载部件101、带电单元102、显影单元104、转印单元108、和清洁单元107,并且,如需要,进一步包括其它单元。在图1中,附图标记103表示通过曝光单元进行的曝光,而105表示记录介质。
接下来,将说明通过示于图1的处理盒进行的成像方法。通过用带电单元102进行带电和用曝光单元(未示出)的曝光103进行曝光使对应于曝光图像的静电潜像形成在静电潜像承载部件101的表面上,其中静电潜像承载部件101在箭头方向上旋转。通过显影单元104使用调色剂显影静电潜像以形成可视图像,然后通过转印单元108将该可视图像转印到记录介质105并印出。接下来,通过清洁单元107清洁图像转印后静电潜像承载部件101的表面,进一步再通过电荷消除单元(未示出)进行电荷消除。上述操作反复进行。
(成像方法和成像装置)
本发明的成像方法至少包括静电潜像形成步骤、显影步骤、转印步骤、和定影步骤,并且进一步包括根据需要适当选择的其它步骤;其实例包括,例如,电荷消除步骤、清洁步骤、回收步骤、和控制步骤。
用于本发明的成像装置至少包括静电潜像承载部件、静电潜像形成单元、显影单元、转印单元、和定影单元,并且进一步包括根据需要适当选择的其它单元;其实例包括,例如,电荷消除单元、清洁单元、回收单元、和控制单元。
静电潜像形成是在静电潜像承载部件上形成静电潜像的步骤。
静电潜像承载部件(下文也可称为“电子照相感光体”、“感光体”、或“图像承载部件”)的材料、形状、结构、尺寸等没有具体限制,并可以从现有技术已知的那些中适当选择。感光体优选为鼓形,并且为例如由无定形硅、硒等制成的无机感光体,或由聚硅烷、酞菁聚甲川(phthalopolymethine)等制成的有机感光体。其中,从实现长寿命来看优选无定形硅。
静电潜像的形成通过例如在静电潜像承载部件的整个表面均匀带电后立刻使静电潜像承载部件的表面成像曝光来进行。这通过静电潜像形成单元进行。静电潜像形成单元至少包括配置成使静电潜像承载部件的表面均匀带电的带电单元、和配置成使静电潜像承载部件的表面成像曝光的曝光单元。
带电例如通过带电单元向感光体的表面施加电压来进行。
带电单元没有特别限制并且可以根据所需目的适当选择。带电单元的实例包括具有导电性或半导电性辊、刷、膜或橡皮刮片的常规接触式带电单元,和利用电晕放电的非接触式带电单元如电晕管和电晕竞电(scorotoron)。
曝光例如通过曝光单元使感光体的表面成像曝光来进行。
曝光单元没有特别限制只要预定的成像曝光可在已通过带电单元带电的静电潜像承载部件的表面上进行,并且可以根据所需目的适当选择。曝光单元的实例为各种曝光单元,如光学复制单元、棒状透镜阵列单元、光学激光器单元、光学液晶遮光器单元等。
在本发明中,背光系统可用于曝光,其中成像曝光从感光体的背面进行。
-显影和显影单元-
显影是使用本发明的调色剂或显影剂显影静电潜像来形成可视图像的步骤。
可视图像的形成可通过显影单元使用本发明的调色剂或显影剂显影静电潜像来进行。
显影单元没有特别的限制并且可从已知的显影单元相应地适当选择,只要其可以用本发明的调色剂或显影剂进行显影。显影单元优选的实例包括含有本发明的调色剂或显影剂的显影单元,以及至少可以以接触方式或非接触方式为静电潜像提供调色剂或显影剂的显影设备。该显影设备优选配备有上述调色剂容器。
显影设备可以是干式显影型或湿式显影型,并且可以是用于单色或多色的显影设备;优选的是,例如,具有通过摩擦搅拌使调色剂或显影剂带电的搅拌器和可旋转的磁性辊的显影设备。
在显影设备中,调色剂和载体混合,从而调色剂通过搅拌而带电,并且调色剂颗粒以磁刷的形式保持在旋转的磁性辊的表面上。因为磁性辊位于静电潜像承载部件(感光体)的附近,构成形成于磁性辊表面上的磁性刷的一些调色剂颗粒通过电吸引移动到静电潜像承载部件(感光体)的表面,导致显影静电潜像以在静电潜像承载部件(感光体)的表面上形成可视图像。
包含于显影设备中的显影剂是含有本发明的调色剂的显影剂,其优选为双组分显影剂。
-转印和转印单元-
转印步骤是将可视图像转印到记录介质上的步骤,并且其优选使用中间转印部件,从而可视图像被第一次转印到中间转印部件上,然后该可视图像被第二次转印到记录介质上。更优选的是,转印步骤由第一转印步骤和第二转印步骤组成,在第一转印步骤中,使用两种或更多颜色的调色剂或优选全色调色剂形成的可视图像被转印到中间转印部件上以在其上形成复合图像,在第二转印步骤中,该复合图像被转印到记录介质上。
转印步骤可以通过转印带电设备使静电潜像承载部件(感光体)带电进行,这通过转印单元实现。转印单元优选的实施方式为:其包括将可视图像转印到中间转印部件以在其上形成复合图像的第一转印单元、和将该复合图像转印到记录介质上的第二转印单元。
中间转印部件没有特别限制,并且可以根据所需目的从已知的转印部件中适当选择;优选实例包括转印带。
转印单元(第一转印单元和第二转印单元)优选至少包括配置成将形成在静电潜像承载部件(感光体)上的可视图像通过电荷转印到记录介质上的转印设备。可仅有一个转印单元,或者可有两个或更多转印单元。
转印设备的实例包括利用电晕放电的电晕转印设备、转印带、转印辊、压力转印辊和粘附转印设备。
记录介质没有特别限制并且可以从已知的记录介质(记录纸)适当选择。
定影是使用定影设备定影转印到记录介质上的可视图像的步骤。定影步骤可对具有不同颜色的各调色剂图像当它们转印到记录介质上时进行,或者可在层叠调色剂图像的同时进行。
定影设备没有特别限制并且可以根据所需目的适当选择,优选实例为常规的加热和加压单元。加热和加压单元为例如加热辊和加压辊的组合,以及加热辊、加压辊与环形带的组合。
通常,加热和加压单元的加热温度优选为80℃到200℃。
在本发明中,例如,常规的光定影设备可以根据所需目的与定影步骤和定影单元一起使用,或代替它们使用。
电荷消除步骤是将电荷消除偏压施加到带电的感光体以去除电荷的步骤。这通过电荷消除单元适当地进行。
电荷消除单元没有特别限制,只要电荷消除偏压施加到带电的感光体以去除电荷,并且可以根据所需目的从常规的电荷消除设备中适当选择。其合适的实例为电荷消除灯。
清洁步骤是去除感光体上的残余调色剂颗粒的步骤。这通过清洁单元合适地进行。
清洁单元没有特别限制,只要可以去除感光体上的残余电子照相调色剂颗粒,并且可以根据所需目的从常规清洁器中适当选择;其实例包括磁性刷清洁器、静电刷清洁器、磁性辊清洁器、刮片清洁器、刷式清洁器、和波式清洁器(wave cleaner)。
回收步骤是将在清洁步骤中收集的调色剂回收到显影单元的步骤。这通过回收单元适当地进行。
回收单元没有特别限制,并且可以从常规的输送系统适当选择。
控制步骤是控制上述各步骤的步骤。这通过控制单元适当地进行。
控制单元没有特别限制,只要其能够控制上述各单元的操作,并且可以根据所需目的适当选择;其实例包括如序列发生器和计算机的设备。
下面将参考图2说明通过成像装置实施本发明的成像方法的方面。示于图2的成像装置100包括作为静电潜像承载部件的感光体鼓10、作为带电单元的带电辊20、作为曝光单元的曝光单元30、作为显影单元的显影剂单元40、中间转印部件50、作为清洁单元的具有清洁刮片的清洁单元60、以及作为电荷消除单元的电荷消除灯70。
中间转印部件50是环形带,其被设置成通过其中设置的三个辊51以示于图2中箭头指示的方向运动,该环形带围绕该三个辊拉伸(放置)。三个辊51中的部分(某些)辊还起能够向中间转印部件50施加预定的转印偏压(第一转印偏压)的转印偏压辊的功能。用于中间转印部件的清洁刮片90设置在中间转印部件50的附近。而且,作为转印单元的转印辊80设置为面对中间转印部件50,该转印辊80能够施加转印偏压以将可视图像(调色剂图像)转印(第二次转印)到记录介质95。在中间转印部件50的周围,用于将电荷施加到中间转印部件50上的可视图像的电晕带电器58沿中间转印部件50的旋转方向,设置在静电潜像承载部件10和中间转印部件50的接触部分与中间转印部件50和记录介质95的接触部分之间。
显影单元40包括作为显影剂承载部件的显影带41、设置在该显影带41周围的黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M、和青色显影单元45C。黑色显影单元45K包括显影剂容纳部分42K、显影剂供应辊43K、和显影辊44K。黄色显影单元45Y包括显影剂容纳部分42Y、显影剂供应辊43Y、和显影辊44Y。品红色显影单元45M包括显影剂容纳部分42M、显影剂供应辊43M、和显影辊44M。青色显影单元45C包括显影剂容纳部分42C、显影剂供应辊43C、和显影辊44C。而且,显影带41是环形带,并且在多个带辊周围旋转拉伸。显影带41的一部分与静电潜像承载部件10接触。
在示于图2的成像装置100中,例如,带电辊20使感光体鼓10均匀带电。曝光单元3在感光体鼓10上进行成像曝光并形成静电潜像。形成在感光体鼓10上的静电潜像通过从显影单元40供应调色剂而显影,并且形成了可视图像(调色剂图像)。可视图像(调色剂图像)通过由辊51施加的电源电压转印到中间转印部件50(第一次转印),并且进一步转印到转印纸95(第二次转印)。结果,转印图像形成在转印纸95上。残留在感光体10上的调色剂通过清洁单元60去除,并且感光体10的电荷立即通过电荷消除灯70消除。
下面将参考图3说明通过成像装置实施本发明的成像方法的另一方面。示于图3的成像装置100具有与示于图2的成像装置100类似的结构,除了没有提供显影带41,以及黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M、和青色显影单元45C设置在感光体10周围与其直接面对,并且它们对示于图2的成像装置100具有类似的作用和效果。在图3中,与图2中相同的附图标记表示与图2中相同的组件。
下面将参考图4说明通过成像装置实施本发明的成像方法的另一方面。示于图4的串联型成像装置是串联型彩色成像装置。该串联型成像装置包括复印机主体150、供纸台200、扫描仪300、和自动文件供应器(ADF)400。
复印机主体150在中心部分设置有环形带形式的中间转印部件50。中间转印部件50在支持辊14、15和16上拉伸,并且沿图4的顺时针方向旋转。用于去除残留在中间转印部件50上的调色剂的中间转印部件清洁单元17设置在支持辊15附近。其中面对布置有用于黄色、青色、品红色、和黑色的成像单元18的串联型显影剂单元120沿其输送方向设置于在支持辊14、15和16上拉伸的中间转印部件50上。曝光单元21设置在串联型显影剂单元120的附近。第二转印单元22设置在中间转印部件的与设置有串联型显影剂单元120侧的相对侧上。在第二转印单元22中,作为环形带的第二转印带24在一对辊23上拉伸,输送到第二转印带24上的转印纸和中间转印部件50可以相互接触。定影单元25设置在第二转印单元22附近。定影单元25包括作为环形带的定影带26,和设置成向定影带26按压的压力辊27。
在串联型成像装置中,用于翻转转印纸以在转印纸的两面进行成像的纸张翻转单元28设置在第二转印单元22和定影单元25附近。
接着,下面将说明利用串联型显影剂单元120进行全色图像的形成(彩色复印)。首先,文件放置在自动文件供应器(ADF)400的文件供给盘130上,或者文件在打开自动文件供应器400后放置在扫描仪300的接触玻璃32上,并关闭自动文件供应器(ADF)400。
当按下启动开关(未示出)时,在将文件放置在自动文件供应器400的情况中,在文件输送并移动到接触玻璃32上后,而在将文件放置在接触玻璃32上的情况中,在放置文件后即刻,驱动扫描仪300并且第一扫描组件33和第二扫描组件34运行。这时,由第一扫描组件33,照射来自光源的光,并且,从文件表面反射的光在第二扫描组件34中的镜子处反射。在第二扫描组件34中反射的光穿过成像透镜35并在读取传感器36处接收。这样,读取了彩色文件(彩色图像)并且转换成黑色、黄色、品红色、和青色(颜色)的图像信息。
各黑色、黄色、品红色、和青色的颜色信息传输到串联型显影剂单元120中的各成像单元18(用于黑色的成像单元、用于黄色的成像单元、用于品红色的成像单元、和用于青色的成像单元),并在各成像单元中形成各黑色、黄色、品红色、和青色的调色剂图像。换言之,如图5所示,串联型显影剂单元120中的各成像单元18(用于黑色的成像单元、用于黄色的成像单元、用于品红色的成像单元、和用于青色的成像单元)包括感光体10(用于黑色的感光体10K、用于黄色的感光体10Y、用于品红色的感光体10M、用于青色的感光体10C)、使感光体10均匀带电的带电单元160、基于各颜色信息对应于各颜色图像使感光体成像曝光(图5中的L)并对应于各颜色图像在感光体上形成静电潜像的曝光单元、通过各调色剂(黑色调色剂、黄色调色剂、品红色调色剂、和青色调色剂)显影静电潜像并通过各颜色调色剂形成调色剂图像的显影剂单元61、用于将调色剂图像转印到中间转印部件50的转印带电器62、清洁单元63、和电荷消除单元64,并且可基于各颜色的图像信息形成各颜色的单色图像(黑色图像、黄色图像、品红色图像、和青色图像)。以这样的方式形成的黑色图像、黄色图像、品红色图像、和青色图像,(换言之)形成在用于黑色的感光体10K上的黑色图像、形成在用于黄色的感光体10Y上的黄色图像、形成在用于品红色的感光体10M上的品红色图像、和形成在用于青色的感光体10C上的青色图像逐一转印(第一次转印)到通过支持辊14、15和16旋转的中间转印部件50。接下来,黑色图像、黄色图像、品红色图像、和青色图像叠加在中间转印部件50上,并且形成了复合彩色图像(彩色转印图像)。
另一方面,在供纸台200中,选择性地旋转供纸辊142之一,并且从以多级形式设置在纸仓143中的供纸盒144之一输出纸张(记录纸)。由分离辊145一次分离一张纸并送到供纸路径146。进一步地,纸通过输送辊147输送(传送),然后引导到复印机主体150内部的供纸路径148,并通过使其靠在抵抗辊49上而停下来。或者,旋转供纸辊142,并且输出支路盘54中的纸张(记录纸)。由分离辊145一次分离一张纸,并插入(放入)支路供纸路径53,并且以相同的方式通过使其靠在抵抗辊49上而停下来。抵抗辊49通常接地后使用,但也可在向其施加偏压以去除纸张的纸屑的状态下使用。进一步地,在与中间转印部件50上结合的复合彩色图像(彩色转印图像)相匹配的时间旋转抵抗辊49,并且纸张(记录纸)在中间转印部件50和第二转印单元22之间输送。通过第二转印单元22将复合彩色图像(彩色转印图像)转印(第二次转印)到纸张(记录纸),彩色图像转印并形成在纸张(记录纸)上。图像转印后残留在中间转印部件50上的调色剂通过中间转印部件清洁单元17清除。
其上转印并形成有彩色图像的纸张(记录纸)通过第二转印单元22输送,并被送到定影单元25。在定影单元25中,通过热和压力,复合彩色图像(彩色转印图像)定影在纸张(记录纸)上。将复合彩色图像定影在纸张上之后,纸张(记录纸)由换向叶片55换向(转向),并由排出辊56排出。排出的纸张堆叠在排纸盘57中。由换向叶片55使纸张换向(转向)后,纸张通过纸张翻转单元28翻转(翻面),并再次导向转印位置。又在相反的面上记录图像后,该纸张通过排出辊56排出并堆叠在排纸盘57中。
在本发明的成像方法、成像装置、和处理盒中,由于使用了本发明的调色剂,从而可以有效获得高质量图像,该调色剂以正常的颜料添加量实现足够的图像密度,即使在低调色剂粘附量的情况下,也不需要添加大量的颜料,降低调色剂消耗率,从而为解决环境问题做出贡献,实现高图像质量,并且可以扩大颜色再现范围。
实施例
以下将通过实施例对本发明进行进一步具体说明。但是,本发明不限于这些实施例。
(实施例1)
<调色剂1的制备>
-细颗粒分散体1的制备-
在配有搅拌器和温度计的反应容器中,置入683质量份水、11质量份甲基丙烯酸环氧乙烷加合物硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30,SanyoChemical Industries Ltd.制造)、83质量份苯乙烯、83质量份甲基丙烯酸、110质量份丙烯酸丁酯、和1质量份过硫酸铵,将该混合物以400rpm(转数每分钟)搅拌15分钟以产生白色乳液。将该乳液加热并将温度升至75℃的体系温度,并进行反应5小时。接下来,添加30质量份的1质量%的过硫酸铵水溶液。将该混合物在75℃下老化5小时,制得了乙烯基树脂(苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸环氧乙烷加合物硫酸酯的钠盐的共聚物)的水性分散体[细颗粒分散体1]。
用粒度分布分析仪(LA-920,HORIBA Ltd.制造)测量时,由此获得的[细颗粒分散体1]中的细颗粒的体均粒径为105nm。此外,干燥一部分由此获得的[细颗粒分散体1],并且离析(分离)树脂组分。树脂组分的玻璃化转变温度为59℃且质均分子量为150000。
-聚酯树脂(1)的合成-
在配有冷凝管、搅拌器和氮气供应管的反应容器中,置入229质量份双酚A的2摩尔环氧乙烷加合物、529质量份双酚A的3摩尔环氧丙烷加合物、208质量份对苯二甲酸、46质量份己二酸、和2质量份氧化二丁锡,并将混合物在230℃常压下进行反应8小时。接下来,混合物在10mmHg到15mmHg的降低的压力下进行反应5小时,将30质量份的偏苯三酸酐加入反应容器,并在180℃常压下进行反应2小时以产出聚酯树脂(1)。
所获得的聚酯树脂1具有6700的质均分子量、43℃的玻璃化转变温度(Tg)和20mgKOH/g的酸值。
-水相的制备-
通过混合并搅拌990质量份水、83质量份细颗粒分散体1、37质量份48.5质量%的十二烷基二苯基醚二磺酸钠的水溶液(ELEMINOL MON-7,Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)、和90质量份乙酸乙酯而制得乳白色液体(水相)。
-低分子量聚酯树脂的合成-
在配有冷凝管、搅拌器和氮气供应管的反应容器中,置入682质量份双酚A的2摩尔环氧乙烷加合物、81质量份双酚A的2摩尔环氧丙烷加合物、283质量份对苯二甲酸、22质量份偏苯三酸酐、和2质量份氧化二丁锡,并且使混合物在230℃常压下进行反应5小时以制备低分子量的聚酯树脂。
所获得的低分子量聚酯树脂具有2100的数均分子量、9500的质均分子量、55℃的玻璃化转变温度(Tg)、0.5mgKOH/g的酸值、和51mgKOH/g的羟基值。
-具有能反应的取代基的改性聚酯树脂的合成-
在配有冷凝管、搅拌器和氮气供应管的反应容器中,置入410质量份的低分子量聚酯树脂、89质量份的异佛尔酮二异氰酸酯、和500质量份的乙酸乙酯,并使混合物在100℃下反应5小时以制备具有能反应的取代基的改性聚酯树脂(能与含有活性氢基团的化合物反应的聚合物)。
由此获得的具有能反应的取代基的改性聚酯树脂的游离异氰酸酯的含量为1.53质量%。
-母料的制备-
将1200质量份水、270质量份作为着色剂的C.I.颜料蓝(PB)15:3(7351,TOYO INK MFG.CO.,LTD.制造)、54质量份丙烯酸类颜料分散剂(DISPERBYK2000,BYK Japan K.K.制造)、8.1质量份增效剂(SOLSPERSE5000,Lubrizol Japan Ltd.制造)、和1200质量份聚酯树脂(1)的混合物用HENSCHEL MIXER(Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)混合。将该混合物用双辊磨在150℃下捏合30分钟后,冷轧该混合物并在粉碎机(HosokawaMicron Corporation制造)中粉碎以制得母料。
-有机溶剂相的制备-
在配有搅拌器和温度计的反应容器中,置入378质量份聚酯树脂(1)、110质量份巴西棕榈蜡、和947质量份乙酸乙酯。在搅拌下将混合物加热到80℃,并且将该混合物在80℃下放置30小时后,将该混合物在1小时内冷却到30℃以获得原料溶液。
接下来,将1324质量份由此获得的原料溶液转移到反应容器,并且通过使用珠磨机(ULTRAVISCO MILL,Aimex Co.,Ltd.制造)在以下条件下分散巴西棕榈蜡9小时:液体供应速度:1千克/小时;盘的圆周速度:6米/秒;和0.5mm的氧化锆珠的填充量:80体积%。
然后,向分散体中加入1324质量份65质量%的低分子量聚酯的乙酸乙酯溶液,然后置入500质量份的母料和500质量份的乙酸乙酯,并且将混合物搅拌1小时。接下来,在将混合物的温度保持在25℃的同时,使混合物以1kg/min的流速通过Ebara Milder(从入口的G、M和S的组合)4次以制备有机溶剂相(颜料和蜡分散体)。
所获得的有机溶剂相的固体浓度(在130℃下30分钟)为50质量%。
-乳化或分散-
向反应容器中置入749质量份的有机溶剂相、115质量份的具有能反应的取代基的改性聚酯树脂、和2.9质量份异佛尔酮二胺(Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.制造),使用均相混合器(TK HOMO MIXER MKII,TokushuKika Kogyo Co.,Ltd.制造)将该混合物在5000rpm下混合1分钟。接下来,将1200质量份的水相加入反应容器,并使用均相混合器将该混合物在9000rpm下混合3分钟。然后,用搅拌器搅拌所得混合物20分钟以产出乳化浆料。
接下来,将该乳化浆料置于配有搅拌器和温度计的反应容器中,在25℃下去除溶剂。去除有机溶剂后,使乳化浆料在45℃下老化15小时以获得分散浆料。
-洗涤-
在减压下过滤100质量份的分散浆料后,将100质量份离子交换水加入到滤饼。将混合物用均相混合器混合(在8000rpm下10分钟),然后过滤。向由此获得的滤饼加入100份离子交换水。将混合物用均相混合器混合(在8000rpm下10分钟),然后在减压下过滤。向由此制备的滤饼加入100质量份10%氢氧化钠水溶液。将所获得的混合物用均相混合器混合(在8000rpm下10分钟),然后过滤。向由此制备的滤饼加入100质量份10%的盐酸。将由此获得的混合物用均相混合器混合(在8000rpm下10分钟),然后过滤。向由此获得的滤饼加入300质量份离子交换水,将由此获得的混合物用均相混合器混合(在8000rpm下10分钟),然后过滤。将最后的步骤进行两次并获得最终滤饼。将由此获得的最终滤饼在循环空气干燥机中在45℃下干燥48小时,然后通过开口为75μm的筛过筛以获得实施例1的调色剂基础颗粒。
-用外部添加剂处理-
在Henschel混合机中,将100质量份由此获得的实施例1的调色剂基础颗粒与0.5质量份作为外部添加剂的疏水二氧化硅(H2000,Clariant(Japan)K.K.制造;初级颗粒的平均粒径:10nm)混合以制备实施例1的调色剂1。
(实施例2)
<调色剂2的制备>
调色剂2以与实施例1中相同的方式制备,除了制备母料的工序改变为如下。
-母料的制备-
将1200质量份的水、405质量份的作为着色剂的C.I.PR269(1022M,DICCorporation制造)、81质量份的聚氨酯颜料分散剂(EFKA4080,Chiba SpecialtyChemicals,Inc.制造)、和1200质量份聚酯树脂(1)的混合物用HENSCHELMIXER(Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)混合。将该混合物用双辊磨在150℃下捏合30分钟后,冷轧该混合物并在粉碎机(Hosokawa Micron Corporation制造)中粉碎以制得母料。
(实施例3)
<调色剂3的制备>
调色剂3以与实施例1中相同的方式制备,除了制备母料的工序改变为如下。
-母料的制备-
将1200质量份的水、540质量份的作为着色剂的C.I.PY155(YELLOW4G-PT VP2669,Clariant(Japan)K.K.制造)、108质量份的聚酯颜料分散剂(AJISPER821,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.制造)、16质量份增效剂(EFKA6750,Chiba Specialty Chemicals,Inc.制造)、和1200质量份聚酯树脂(1)的混合物用HENSCHEL MIXER(Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)混合。将该混合物用双辊磨在150℃下捏合30分钟后,冷轧该混合物并在粉碎机(Hosokawa Micron Corporation制造)中粉碎以制得母料。
(实施例4)
<调色剂4的制备>
调色剂4以与实施例1中相同的方式制备,除了制备母料的工序改变为如下制备颜料分散体的工序并且制备有机溶剂相的工序改变为如下。
-颜料分散液的制备-
对7000质量份的乙酸乙酯、1500质量份作为着色剂的C.I.PB 15:3(FASTGEN BLUE GCTF,DIC Corporation制造)、300质量份丙烯酸类颜料分散剂(DISPERBYK2000,BYK Japan K.K.制造)、和1500质量份聚酯树脂(1)的混合物进行混合,并且用珠磨机(水平湿式分散机,DYNO-MILL,ShinmaruEnterprises Corporation制造)将由此获得的混合物在以下条件下分散6小时以制备颜料分散体:液体供应速度:1千克/小时;盘的圆周速度:6米/秒;0.5mm的氧化锆珠的填充量:80体积%。
-有机溶剂相的制备-
在配有搅拌器和温度计的反应容器中,置入378质量份聚酯树脂(1)、110质量份巴西棕榈蜡、和947质量份乙酸乙酯。在搅拌下将混合物加热到80℃,并且将该混合物在80℃下放置30小时后,将该混合物在1小时内冷却到30℃以获得原料溶液。
接下来,将1324质量份由此获得的原料溶液转移到反应容器,并且通过使用珠磨机(ULTRAVISCO MILL,Aimex Co.,Ltd.制造)在以下条件下分散巴西棕榈蜡9小时:液体供应速度:1千克/小时;盘的圆周速度:6米/秒;和0.5mm的氧化锆珠的填充量:80体积%。
然后,向分散体中加入940质量份65质量%的低分子量聚酯树脂的乙酸乙酯溶液,然后置入1667质量份的颜料分散体和250质量份的乙酸乙酯,并且将混合物搅拌1小时。接下来,在将混合物的温度保持在25℃的同时,使混合物以1kg/min的流速通过Ebara Milder(从入口的G、M和S的组合)4次以制备有机溶剂相(颜料和蜡分散体)。
所获得的有机溶剂相的固体浓度(在130℃下30分钟)为50质量%。
(实施例5)
<调色剂5的制备>
调色剂5以与实施例4中相同的方式制备,除了制备颜料分散体的工序和制备有机溶剂相的工序改变为如下。
-颜料分散体的制备-
对7000质量份的乙酸乙酯、1500质量份作为着色剂的C.I.PR269(1022KB,DIC Corporation制造)、300质量份聚氨酯颜料分散剂(EFKA4080,Chiba Specialty Chemicals,Inc.制造)、和150质量份聚酯树脂(1)的混合物进行混合,并且用珠磨机(水平湿式分散机,DYNO-MILL,Shinmaru EnterprisesCorporation制造)将由此获得的混合物分散6小时以制备颜料分散体。
-有机溶剂相的制备-
在配有搅拌器和温度计的反应容器中,置入378质量份聚酯树脂(1)、110质量份巴西棕榈蜡、和947质量份乙酸乙酯。在搅拌下将混合物加热到80℃,并且将该混合物在80℃下放置30小时后,将该混合物在1小时内冷却到30℃以获得原料溶液。
将1324质量份由此获得的原料溶液转移到反应容器,并且通过使用珠磨机(ULTRAVISCO MILL,Aimex Co.,Ltd.制造)在以下条件下分散巴西棕榈蜡9小时:液体供应速度:1千克/小时;盘的圆周速度:6米/秒;和0.5mm的氧化锆珠的填充量:80体积%。
然后,向分散体中加入1074质量份65质量%的低分子量聚酯的乙酸乙酯溶液,然后置入2500质量份的颜料分散体,并且将混合物搅拌1小时。接下来,在将混合物的温度保持在25℃的同时,使混合物以1kg/min的流速通过Ebara Milder(从入口的G、M和S的组合)4次以制备有机溶剂相(颜料和蜡分散体)。
所获得的有机溶剂相的固体浓度(在130℃下30分钟)为45质量%。
(实施例6)
<调色剂6的制备>
调色剂6以与实施例4中相同的方式制备,除了制备颜料分散体的工序和制备有机溶剂相的工序改变为如下。
-颜料分散体的制备-
对7000质量份的乙酸乙酯、1500质量份作为着色剂的C.I.PY74(7416,SANYO COLOR WORKS,Ltd.制造)、20质量份聚酯颜料分散剂(AJISPERPB822,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.制造)、和1500质量份聚酯树脂(1)的混合物进行混合,并且用珠磨机(水平湿式分散机,DYNO-MILL,ShinmaruEnterprises Corporation制造)将由此获得的混合物分散6小时以制备颜料分散体。
-有机溶剂相的制备-
在配有搅拌器和温度计的反应容器中,置入378质量份聚酯树脂(1)、110质量份巴西棕榈蜡、和947质量份乙酸乙酯。在搅拌下将混合物加热到80℃,并且将该混合物在80℃下放置30小时后,将该混合物在1小时内冷却到30℃以获得原料溶液。
将1324质量份由此获得的原料溶液转移到反应容器,并且通过使用珠磨机(ULTRAVISCO MILL,Aimex Co.,Ltd.制造)在以下条件下分散巴西棕榈蜡9小时:液体供应速度:1千克/小时;盘的圆周速度:6米/秒;和0.5mm的氧化锆珠的填充量:80体积%。
然后,向分散体中加入1074质量份65质量%的低分子量聚酯树脂的乙酸乙酯溶液,然后置入3333质量份的颜料分散体,并且将混合物搅拌1小时。接下来,在将混合物的温度保持在25℃的同时,使混合物以1kg/min的流速通过Ebara Milder(从入口的G、M和S的组合)4次以制备有机溶剂相(颜料和蜡分散体)。
所获得的有机溶剂相的固体浓度(在130℃下30分钟)为43质量%。
(比较例1)
<调色剂7的制备>
调色剂7以与实施例1中相同的方式制备,除了制备母料的工序改变为如下。
-母料的制备-
将1200质量份的水、200质量份的作为着色剂的C.I.PB 15:3(7351(商品名),TOYO INK MFG.CO.,LTD.制造)、和1200质量份聚酯树脂(1)的混合物用HENSCHEL MIXER(Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)混合。将该混合物用双辊磨在150℃下捏合30分钟后,冷轧该混合物并在粉碎机(Hosokawa MicronCorporation制造)中粉碎以制得母料。
(比较例2)
<调色剂8的制备>
调色剂8以与实施例1中相同的方式制备,除了制备母料的工序改变为如下。
-母料的制备-
将1200质量份的水、338质量份的作为着色剂的C.I.PR269(1022M,DICCorporation制造)、和1200质量份聚酯树脂(1)的混合物用HENSCHELMIXER(Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)混合。将该混合物用双辊磨在150℃下捏合30分钟后,冷轧该混合物并在粉碎机(Hosokawa Micron Corporation制造)中粉碎以制得母料。
(比较例3)
<调色剂9的制备>
调色剂9以与实施例1中相同的方式制备,除了制备母料的工序改变为如下。
-母料的制备-
将1200质量份的水、608质量份作为着色剂的C.I.PY155(Clariant(Japan)K.K.制造)、和1200质量份聚酯树脂(1)的混合物用HENSCHEL MIXER(Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)混合。将该混合物用双辊磨在150℃下捏合30分钟后,冷轧该混合物并在粉碎机(Hosokawa MicronCorporation制造)中粉碎以制得母料。
(比较例4)
<调色剂10的制备>
调色剂10以与实施例4中相同的方式制备,除了制备颜料分散体的工序和制备有机溶剂相的工序改变为如下。
-颜料分散体的制备
对7000质量份的乙酸乙酯、1500质量份作为着色剂的C.I.PB15:3(FASTGEN BLUE GCTF,DIC Corporation制造)、300质量份丙烯酸类颜料分散剂(DISPERBYK2000,BYK Japan K.K.制造)、和1500质量份聚酯树脂(1)的混合物进行混合,并且用珠磨机(水平湿式分散机,DYNO-MILL,Shinmaru Enterprises Corporation制造)将由此获得的混合物在以下条件下分散6小时以制备颜料分散体:液体供应速度:1千克/小时;盘的圆周速度:6米/秒;0.5mm的氧化锆珠的填充量:80体积%。
-有机溶剂相的制备-
在配有搅拌器和温度计的反应容器中,置入378质量份聚酯树脂(1)、110质量份巴西棕榈蜡、和947质量份乙酸乙酯。在搅拌下将混合物加热到80℃,并且将该混合物在80℃下放置30小时后,将该混合物在1小时内冷却到30℃以获得原料溶液。
将1324质量份由此获得的原料溶液转移到反应容器,并且通过使用珠磨机(ULTRAVISCO MILL,Aimex Co.,Ltd.制造)在以下条件下分散巴西棕榈蜡9小时:液体供应速度:1千克/小时;盘的圆周速度:6米/秒;和0.5mm的氧化锆珠的填充量:80体积%。
接下来,向分散体中加入940质量份65质量%的低分子量聚酯树脂的乙酸乙酯溶液,然后置入1917质量份的颜料分散体,并且将混合物搅拌1小时。接下来,在将混合物的温度保持在25℃的同时,使混合物以1kg/min的流速通过Ebara Milder(从入口的G、M和S的组合)4次以制备有机溶剂相(颜料和蜡分散体)。
所获得的有机溶剂相的固体浓度(在130℃下30分钟)为50质量%。
(比较例5)
<调色剂11的制备>
调色剂11以与实施例5中相同的方式制备,除了制备颜料分散体的工序和制备有机溶剂相的工序改变为如下。
-颜料分散体的制备-
对7000质量份的乙酸乙酯、1500质量份作为着色剂的C.I.PR269(1022KB,DIC Corporation制造)、470质量份聚氨酯颜料分散剂(EFKA4080,Chiba Specialty Chemicals,Inc.制造)、和150质量份聚酯树脂(1)的混合物进行混合,并且用珠磨机(水平湿式分散机,DYNO-MILL,Shinmaru EntcrprisesCorporation制造)将由此获得的混合物分散6小时以制备颜料分散体。
-有机溶剂相的制备-
在配有搅拌器和温度计的反应容器中,置入378质量份聚酯树脂(1)、110质量份巴西棕榈蜡、和947质量份乙酸乙酯。在搅拌下将混合物加热到80℃,并且将该混合物在80℃下放置30小时后,将该混合物在1小时内冷却到30℃以获得原料溶液。
将1324质量份由此获得的原料溶液转移到反应容器,并且通过使用珠磨机(ULTRAVISCO MILL,Aimex Co.,Ltd.制造)在以下条件下分散巴西棕榈蜡9小时:液体供应速度:1千克/小时;盘的圆周速度:6米/秒;和0.5mm的氧化锆珠的填充量:80体积%。
接下来,向分散体中加入1074质量份65质量%的低分子量聚酯的乙酸乙酯溶液,然后置入1500质量份的颜料分散体,并且将混合物搅拌1小时。接下来,在将混合物的温度保持在25℃的同时,使混合物以1kg/min的流速通过Ebara Milder(从入口的G、M和S的组合)4次以制备有机溶剂相(颜料和蜡分散体)。
所获得的有机溶剂相的固体浓度(在130℃下30分钟)为50质量%。
接下来,对由此获得的各调色剂,按如下测量体均粒径(Dv)、数均粒径(Dn)、Dv与Dn的比(Dv/Dn)、和雾度。结果示于表1。
<调色剂的体均粒径(Dv)、数均粒径(Dn)、和比例(Dv/Dn)的测量>
各调色剂的体均粒径(Dv)、数均粒径(Dn)、和Dv与Dn的比(Dv/Dn)使用孔径为100μm的粒度测量设备(“MULTI SIZER III”,Beckman Coulter K.K.制造)确定,并通过分析软件(BECKMAN COULTER MULTISIZER 3 Version3.51)分析。具体来说,向100ml玻璃烧杯中加入0.5ml、10质量%的表面活性剂(烷基苯磺酸盐,NEOGEN SC-A;Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造),加入0.5g各调色剂并用微型刮铲搅拌,然后,向所得混合物中加入80ml的离子交换水。利用超声波分散设备(W-113MK-II,HONDA ELECTRONICSCO.,LTD.制造)将如此获得的分散体进行10分钟的分散处理。利用MULTISIZER III和作为测量溶液的ISOTON III(Beckman Coulter K.K.制造)测量分散体中调色剂颗粒的粒径。在测量中,通过滴加的方式加入调色剂样品分散体以使该设备指示的浓度为8±2%。在该测量方法中,从粒径测量的可再现性来看,重要的是使分散体的浓度控制到8±2%。当浓度在所述范围内时,不会发生粒径不精确。
<雾度的测量>
将各调色剂(10g)添加到40g四氢呋喃(THF)中,由此获得的混合物通过磁性搅拌器搅拌以将调色剂溶于THF中。将由此获得的溶液涂布在透明膜(HA-88,HIGASHIYAMA FILM CO.,LTD.制造)上以制备薄涂层样品。使用0.3mm的线棒涂布器制备该薄涂层样品,使得该膜的厚度为5μm。由此获得的薄涂层样品的雾度通过TM双束型自动雾度计算机(SUGA TESTINSTRUMENTS CO.,LTD.制造)测量。
-显影剂的制备-
2.5质量份由此获得的各调色剂和97.5质量份用有机硅涂覆的铁氧体载体(芯材粒径:45μm)的混合物用湍流混合机(Shinmaru Enterprises Corporation制造)搅拌。以这样的方式,制备实施例1到6和比较例1到5的各双组分显影剂。
接下来,使用如此获得的各显影剂,按如下评估反射密度(ID)、颜色饱和度、分辨率、和清洁能力。结果示于表1。
<反射密度(ID)的测量>
使用成像装置(IMAGIO NEO450,Ricoh Company,Ltd.制造)在普通纸和纸板型(TYPE6200,Ricoh Company,Ltd.制造;和复印纸<135>,Ricoh BusinessExpert,Ltd.制造)的各张转印纸上印刷实地图像,其中该成像装置调节为使得各调色剂以0.25mg/cm2的调色剂粘附量显影并在定影带的温度(160℃)下操作以定影实地图像。对于在纸张上印刷的实地图像,用X-RITE(X-RITE Co.制造)测量反射密度(ID)。
<颜色饱和度的评价>
颜色饱和度通过对已用X-RITE(X-RITE Co.制造)测量反射密度(ID)的同时测量的a*和b*的值基于方程:
Figure A200810169084D00481
进行计算而确定。在本发明中,颜色饱和度优选地基本等于Japan Color中的颜色饱和度(差异为3或更小)。具体来说,Japan Color中的颜色饱和度对于黄色为91.80、对于品红色为75.32、且对于青色为62.28。
<分辨率的评价>
使用由成像装置(IMAGIO NEO450,Ricoh Company,Ltd.制造)印刷的根据JIS/JIS-SCID的N2图像,基于以下标准评价分辨率。
[评价标准]
A:即使图像的精细部分也能目视辨别
B:分辨率略差于A
C:不能辨别图像的精细部分
<清洁能力的评价>
使用成像装置(IMAGIO NEO450,Ricoh Company,Ltd.制造)在1000张纸上印刷图像面积为95%的图表后,用透明胶带(Sumitomo 3M Ltd.制造)将经历了清洁步骤并留在感光体上的未转印的残余调色剂转移到白纸上。用RD514型MACBETH反射光密度计测量转移的残余调色剂的反射密度,并且根据以下标准评价清洁能力。
[评价标准]
A:反射密度小于0.010
B:反射密度为0.011到小于0.020
C:反射密度为0.020或更高
Figure A200810169084D00491
由于本发明的调色剂以正常的颜料添加量实现足够的图像密度,即使在低调色剂粘附量的情况下,也不需要添加大量的颜料,降低调色剂消耗率,从而为解决环境问题做出贡献,实现高质量图像,并且可以扩大颜色再现范围,因此其优选用于形成全色图像。
本发明的成像装置、成像方法、和处理盒使用本发明的调色剂,因此能够形成极高质量的图像,从而它们可以广泛地用于例如激光打印机、直接数字制版机、采用直接或间接电子照相多色图像显影法的全色复印机、全色激光打印机、和普通纸的全色传真机。

Claims (16)

1、一种调色剂,包含:
粘合剂树脂、和
颜料,
其中该颜料在该调色剂中的量为3.0质量%到8.5质量%,该调色剂的体均粒径为2.0μm到6.0μm,并且定影在记录介质上使得粘附到该记录介质上的调色剂的量为0.25mg/cm2的单色图像具有1.2到2.5的反射密度。
2、根据权利要求1的调色剂,其中通过用线直径为0.3mm的线棒涂布器将其中10g所述调色剂溶于40g四氢呋喃的溶液涂布在基底上而制备涂层,该涂层具有0.1到25的雾度。
3、根据权利要求1的调色剂,进一步包含颜料分散剂。
4、根据权利要求3的调色剂,其中该颜料分散剂为聚酯颜料分散剂。
5、根据权利要求3的调色剂,其中该颜料分散剂为聚氨酯颜料分散剂。
6、根据权利要求3的调色剂,其中该颜料分散剂为丙烯酸类颜料分散剂。
7、根据权利要求1的调色剂,进一步包含增效剂。
8、根据权利要求1的调色剂,其中该调色剂为选自黄色调色剂、品红色调色剂、和青色调色剂中的至少一种。
9、根据权利要求1的调色剂,其中该调色剂的体均粒径(Dv)与数均粒径(Dn)的比(Dv/Dn)为1.00到1.20。
10、根据权利要求1的调色剂,其中该调色剂通过以下方式获得:至少将粘合剂树脂和颜料溶解或分散在有机溶剂中以制备溶液或分散体,使该溶液或分散体在水性介质中悬浮或乳化以获得粒化的分散液,和从该分散液中除去溶剂。
11、根据权利要求1的调色剂,其中该调色剂通过以下方式获得:至少将具有活性氢基团的化合物和具有能与该具有活性氢基团的化合物反应的位点的聚合物溶解或分散在有机溶剂中以获得溶液或分散体,使该溶液或分散体在水性介质中进行交联或扩链反应以获得分散液,和从该分散液中除去溶剂。
12、根据权利要求11的调色剂,其中该具有能与该具有活性氢基团的化合物反应的位点的聚合物为具有能进行交联或扩链反应的取代基的改性聚酯树脂(i)。
13、根据权利要求12的调色剂,其中该改性聚酯树脂(i)中能进行交联或扩链反应的取代基为异氰酸酯基团。
14、根据权利要求10的调色剂,其中该粘合剂树脂包含未改性聚酯树脂(ii)和通过交联或扩链反应形成的改性聚酯树脂(i),并且质量比[(i)/(ii)]为5/95到30/70。
15、一种显影剂,包含:
调色剂、和
载体,
其中该调色剂包含粘合剂树脂、和颜料,该颜料在该调色剂中的量为3.0质量%到8.5质量%,该调色剂的体均粒径为2.0μm到6.0μm,并且定影在记录介质上使得粘附到该记录介质上的调色剂的量为0.25mg/cm2的单色图像具有1.2到2.5的反射密度。
16、一种成像方法,包括:
在静电潜像承载部件上形成静电潜像,
用调色剂显影该静电潜像以形成可视图像,
将该可视图像转印到记录介质上,和
将该转印的图像定影在该记录介质上,
其中该调色剂包含粘合剂树脂、和颜料,其中该颜料在该调色剂中的量为3.0质量%到8.5质量%,该调色剂的体均粒径为2.0μm到6.0μm,并且定影在记录介质上使得粘附到该记录介质上的调色剂的量为0.25mg/cm2的单色图像具有1.2到2.5的反射密度。
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