CN101395115A - 烷基烯酮二聚体的制备 - Google Patents

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Abstract

本发明的方法的实施方案涉及烷基烯酮二聚体(AKD)的制备，其中所述方法将至少一种聚胺与脂肪酸氯以低于一摩尔的聚胺对一摩尔的脂肪酸氯的摩尔比混合，从而形成烷基烯酮二聚体/胺盐，随后将其分离成二聚体有机层和盐水层。

Description

烷基烯酮二聚体的制备
技术领域
本发明的实施方案涉及用于纸张应用的烷基烯酮二聚体的制备方法。
背景技术
烷基烯酮二聚体(AKD)通常被用作纸浆和造纸工业中的施胶产品。为此，AKD，一种蜡状的、水不溶性物质，通常在造纸过程中以含有阳离子淀粉或阳离子合成聚合物的水分散体的形式被添加作为分散剂。
用于制备AKD的常规程序包括添加脂肪酸氯(FAC)(通常具有通式为CH3(CH2)nCOCl的结构，其中n是8-20的整数)至三乙胺(TEA)和惰性溶剂的加热混合物中。典型的方法需要惰性溶剂存在以稀释上述浆料，以确保良好混合和产物分离。当缺乏惰性溶剂时，FAC胺混合物的反应粘度由于TEA-Cl盐副产物的形成而增加。正是在FAC胺混合物中此副产物的形成使反应物的有效混合和最终AKD产物的移出难于有效完成。用于AKD制备的典型的溶剂的实例为二氯丙烯和甲苯。
工业上已经有尝试从AKD形成过程中减少或去除溶剂，借此或者用过量的叔胺代替稀释溶剂，或者通过使用严格蒸馏。通常，所得AKD通过溶剂/AKD溶液的过滤被分离，其中在AKD馏分残留的溶剂通过蒸馏减少。然而，这样的方法，包括那些利用蒸馏步骤的方法，由于在最终产物中残余痕量的溶剂而存在问题。
美国专利5,672,721教导了通过使用水不混溶的惰性溶剂，接着两步蒸馏步骤，接着添加水或水蒸气生产具有低溶剂量的AKD。
美国专利5,344,943教导了一种在缺乏其它有机溶剂下，通过相对于脂肪酸氯摩尔过量的三乙胺的使用，制备长链烷基烯酮二聚体的方法。此方法需要用充分混合以产生高剪切速率，控制反应混合物的粘度。此方法难于在商业生产AKD产品所需的大规模下实施。
美国专利5,399,774教导了叔胺既作为反应物又作为稀释剂的应用。在此应用中，每摩尔脂肪酸氯使用至少1.15摩尔的胺以制造AKD。可用于此方法的胺可以是单胺或者是二胺。所述方法教导了用酸汽提生产AKD中形成的叔胺卤化氢晶体。当用所述酸时必须小心，以不使AKD被酸水解。
美国专利5,502,218教导了无溶剂生产烷基烯酮二聚体，其用预制的叔胺卤化氢的晶体在AKD产品生产中作为稀释剂，其中叔胺的用量相对于所用的脂肪酸氯的量摩尔化学计量过量。
仍然存在一种需求以得到一种用于制造AKD产品的方法，其能在商业规模上实施，并且得到的最终AKD产品具有足够低水平的残留溶剂。
在AKD的制备中溶剂的应用，由于涉及在最终AKD产品中存在残留的卤化溶剂和/或低沸点溶剂环境上的担心，而产生问题。
这些残留溶剂对造纸工业上造成问题，因为需要造纸厂有必要的溶剂容纳方式，因为其在干燥操作过程中逃逸在排放物中。而且，溶剂将存在于造纸厂产生的污水中。
另外，残留溶剂可以存在于含有AKD产品的纤维质产物中。这些残留溶剂的存在可能限制这些纤维质产物的终端用途并使其不适用于需要基本上不含任何残留溶剂的终端产品，例如接触食品的包装。
这样，工业上对提供不添加溶剂制备AKD的方法的需要迄今未得到解决，所述溶剂最终以可检测的水平最终残留在最终AKD产品中和用AKD产品处理的纤维质产品中。
发明内容
本发明涉及一种烷基烯酮二聚体的制备方法，其包括的步骤依次为：
(a)在反应容器中加入聚胺催化剂，而后加热聚胺至温度为约50℃-约70℃；
(b)用约30-90分钟的时间向含有聚胺的反应容器中加入脂肪酸氯，从而形成包含烷基烯酮二聚体/胺盐的反应混合物；
(c)添加一定量的水至所述反应混合物中，形成烷基烯酮二聚体有机层和盐水层；
(d)分离所述烷基烯酮二聚体有机层和盐水层，
其中用于本方法的聚胺的量为每摩尔当量的脂肪酸约0.5至少于约1.0当量。
具体实施方式
本发明的实施方案描述了一种制备烷基烯酮二聚体(AKD)的方法，其中AKD产品含有显著低水平的残留溶剂，此方法包括：
(a)在反应容器中加入聚胺，而后加热胺至温度为约50℃-约70℃，优选约50℃-约65℃，更优选约55℃-约65℃，最优选约65℃；
(b)用约30-90分钟，优选约35-约40分钟，最优选40分钟的时间向反应容器中加入脂肪酸氯，其中脂肪酸氯的用量相对于胺过量1.0摩尔当量，从而形成包含烷基烯酮二聚体/胺盐的反应混合物；
(c)添加有效量的水至所述反应混合物中以在反应混合物中形成烷基烯酮二聚体层和盐水层；
(d)任选加热该反应混合物至约90℃-约105℃；和
(e)分离所述烷基烯酮二聚体有机层和盐水层。
其中所述聚胺的量为每摩尔当量的脂肪酸氯约0.5至约少于约1.0当量，优选约0.5至约0.95当量，更优选0.6至少于0.95当量。
制备AKD的方法可以分批、半分批或连续的方式实施。
不希望受理论限制，下面描述了本发明AKD形成的通用机理。
本发明的实施方案提供通过使用三级聚胺，更具体而言是双环和三环叔胺和极性叔胺来制备AKD，其中本方法在用低水平的卤化或挥发性有机溶剂或者，更特别地，不用卤化或挥发性有机溶剂的情况下进行实施。
本发明的实施方案中，聚胺为三级环胺的聚胺类的至少一种，其可以为多环直链或支链的。
通常，三级多环胺可以是包含含有极性官能团的部分的多环叔胺。这些胺由于其特别的空间考虑以及通过极性官能度带来的化学辅助，是高度反应性的。
适合用于本发明的实施方案的三级环状聚胺包括具有下列一般结构的那些：
Figure A200780007730D00081
K＝(CH2)z(C)y(O)p(CH2)n(N)m
n＝0-1
m＝0-1
z＝0-6
y＝0-1
p＝0-1
q＝0-1
其中n、m、z、y和q的值可以相同或不同，并且n、m、z、y和q的值的和大于1，以及其中胺含有一个或多个杂环，每个环可以含有两个或多个叔胺，其中这些胺还可含有羰基单元或醚键中的一个或两者都含，在部分中形成醚、酯或醋酸酯官能度。所述环状极性胺在AKD制备中既能作为反应性胺又能作为稀释剂。
优选的三级环状聚胺的实例包括，但不限于，托品酮、奎宁环基乙酸酯和4-[2-二甲氨基)氨基)乙基]-吗啉。更优选，环状极性胺为托品酮和奎宁环基乙酸酯，最优选为托品酮。不期望被理论限制，这些实例显示胺的双“臂”背扣以暴露氮的孤对电子。这些电子更好地适于参与FAC的SN2取代和AKD的形成。托品酮和奎宁环基乙酸酯的极性酮与乙酸酯基，分别进一步提高了AKD形成的反应速率，因为这些基团的每个基团都促进极性带电酰胺中间体的形成。
由于叔胺官能度固有的碱性而将聚胺用于AKD的生产，同时利用聚胺中存在的额外的胺和聚胺的烃骨架(每摩尔的原料)用于提高包括AKD和胺盐的反应混合物的反应性和降低其反应粘度。
通常，可用的聚胺是结构为R1R2R3N的，其中R是含有一个或多个重复三级单元的烷基或烯基链。R1、R2和R3可以是分离的或相连的，形成一个或两个杂环。不期望被理论限制，聚胺结构在活性胺上含有两个背扣的烷基“臂”，从而暴露出氮孤对电子，在此电子更好地适于参与FAC的SN2取代和AKD的形成。
适用于本发明的实施方案的优选的环状聚胺是具有如下一般结构的那些：
Figure A200780007730D00091
K＝(CH2)z(C)y(O)p(CH2)n(N)m
n＝0-1
m＝0-1
z＝0-6
y＝0-1
p＝0-1
q＝0-1
其中该结构含有一个或多个杂环，其每个环可以含有两个或更多个叔胺以及其中m、n、z、y和q的值可以相同或不同，并且m、n、z、y和q的值的总和大于0。环状聚胺既能作为反应性胺又能作为稀释剂用于包括AKD和胺盐的反应混合物。
优选的环状聚胺的非限制性实例包括1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、六甲基四胺、1，4-二甲基哌嗪和4，4′-亚丙基双(1-甲基-哌啶)。最优选，环状聚胺是1，4-二甲基哌嗪。
另外，可用于本发明的环状聚胺必须在制备AKD的方法的操作温度下为液态。
典型的适用于本发明的实施方案的直链三级聚胺包括具有如下一般结构的那些：
Figure A200780007730D00101
K＝(CH2)z(C)y(O)p(CH2)n(N)m
n＝0-1
m＝0-1
z＝0-6
y＝0-1
p＝0-1
q＝0-1
典型的适用于本发明的实施方案的支链三级聚胺包括具有如下一般结构的那些：
K＝(CH2)z(C)y(O)p(CH2)n(N)m
n＝0-1
m＝0-1
z＝0-6
y＝0-1
p＝0-1
q＝0-1
其中n、m、z、y和q可以是相同或不同的值，并且n、m、z、y和q的总和大于0，以及这些结构含有两个或更多个通过包含一个或多个碳单元的烷基链相连的叔胺，其还可以含有羰基单元或醚键中的一个或两个都含，在部分中形成酯、乙酸酯或醚官能度。支链三级聚胺既能作为AKD的形成中的反应性胺又能作为得到的AKD/胺盐反应混合物的稀释剂。
适合的支链三级聚胺的实例包括，但不限于，N，N，N′，N＂，N＂′，N＂′-六甲基亚乙基四胺、N，N，N＂，N＂-四甲基-1，6-己二胺、N，N，N′，N＂N＂-五甲基二亚乙基三胺、N，N，N＂，N＂-四甲基-1，3-丙二胺、N，N，N＂，N＂-四乙基乙二胺、N，N，N＂，N＂-四甲基乙二胺和N，N，N＂，N＂-四甲基亚甲基二胺。优选的实例包括N，N，N＂，N＂-四甲基-1，6-己二胺、N，N，N′，N＂N＂-五甲基二亚乙基三胺、N，N，N＂，N＂-四甲基-1，3-丙二胺、N，N，N＂，N＂-四乙基乙二胺。最优选的支链三级聚胺为N，N，N＂，N＂-四甲基-1，6-己二胺和N，N，N′，N＂N＂-五甲基二亚乙基三胺。
适合的直链三级聚胺的实例包括，但不限于，2，4-二甲基-2，4-二氮杂戊烷、2，5-二甲基-2，5-二氮杂己烷、1，1′-(1，2-乙二亚甲基)双[哌啶](1，1′-(1，2-ethanediyl)bis[piperidine])、N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基环己烷、1，4-二甲基-1，4-二氮杂环己烷、二氮杂二环[2。2.2]辛烷、2，6-二甲基-2，6-二氮杂庚烷、2，7-二甲基-2，7-二氮杂辛烷、2，7-二甲基-2，7-二氮杂-4-辛烯、2，7-二甲基-2，7-二氮杂4-辛炔、2，9-二甲基-2，9-二氮杂癸烷、和2，5，8，11-四甲基-2，5，8，11-四氮杂十二烷。
用直链和支链三级聚胺，以及用环状胺部分，叔胺官能度固有的碱性、额外的胺和烃骨架(每摩尔的原料)提供聚胺改进的反应性和得到的AKD/胺盐反应混合物的较低的反应粘度。例如，支链三级聚胺如N，N，N＂，N＂-四甲基-1，6-己烷二胺，较大的(如C6)烃骨架使聚胺获得类溶剂的性能，其有助于降低得到的AKD/胺盐反应混合物的粘度。
典型的适用于本发明的实施方案的脂肪酸氯是具有如下一般结构的那些：
Figure A200780007730D00121
其中R1是C7-C30烷基或C7-C30烯基和R2是氢或C1-C8，更优选R1是C10-C22和R2是氢。
所述脂肪酸氯能具有多达30个碳原子，适合地具有12-22个碳原子和优选具有16-18个碳原子，或这类脂肪酸氯的混合物。脂肪酸氯可以是饱和的或者不饱和的脂肪酸氯，一些实例可以是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、棕榈油酸、油酸等的氯化物。天然存在的脂肪酸的氯化物如源自可可和动物脂的那些当然也可以使用。硬脂酸氯是特别优选的。
一旦反应完全，将冷至约39℃-约45℃的有效量的水快速加入反应混合物中，其中反应器的内部温度迅速降至AKD的凝固点以下，从而生成蜡状固体。因此，AKD从水层分离，这降低了AKD的可用的表面积以进一步通过限制其与水接触来保护二聚体不被水解。再加热反应混合物至约90℃-约105℃使AKD熔化，从而促进AKD与存在于反应混合物中的残余胺盐的液/液分离。
任选，除了添加有效量的水到反应混合物中，也可以进行酸处理，包括用含水无机酸处理反应混合物，以帮助从反应混合物中去除任何残余的胺。所述含水无机酸的浓度取决于残留在反应混合物中的聚胺的量。本方法的优势之一是由于聚胺存在的量为每摩尔当量的脂肪酸氯约0.5-约少于1.0当量，用含水无机酸处理反应混合物以去除过量的聚胺通常是不必要的。
本发明的方法的一个优势为反应混合物中可获得高的二聚体检验量。通过本发明的方法的应用，当被分离并用标准IR、SEC和NMR技术分析时，检验到最终AKD终产物的几乎超过60％，优选超过80％，更优选超过90％的烯酮二聚体。
本领域技术人员所用的从胺盐中分离AKD的典型的方法通常使用以下三种技术之一：1)从不溶性胺盐中溶剂过滤可溶性AKD，2)从溶解AKD的溶剂中离心胺盐和3)从溶解AKD的溶剂中酸提取胺盐。
由于在此所述的方法仅仅依赖于胺作为溶剂的能力并且在AKD的生产中不添加额外的溶剂，因此其本质上是无溶剂方法。由此方法生产的最终AKD产物含有最小量的溶剂。
在此叙述的数值范围，除非另外陈述，所述范围包括其终点和在此范围内的所有整数和分数。当限定范围时，本发明的不同实施方案并不意欲限于所述的特定值。而且，在此所列的所述范围不仅包括具体所述的特定范围，而且包括其中的值的任意组合，包括所述的最大值和最小值。
具体实施方式
红外(IR)光谱法被用于测定烷基烯酮二聚体检验量值。将烷基烯酮二聚体样品溶解在庚烷中，用水/甲醇混合物提取(以去除给出正干涉的极性杂质)，进行IR光谱扫描。羰基吸收，相对于类似制备的标准品的吸收，被用于定量烷基烯酮二聚体检验量。
尺寸排阻层析法(SEC)被用于测定分子量比烷基烯酮二聚体高的物质部分。将烷基烯酮二聚体样品溶解在四氢呋喃(THF)中并在40℃下进行色谱分析。使用示差折光率(DRI)检测器。烷基烯酮二聚体作为单峰洗脱出。分子量较高的部分的面积百分数被报告。
核磁共振(NMR)光谱被用于定量存在于烷基烯酮二聚体样品中的副产物和过程杂质。将样品和内标物，三苯基氧化膦(TPPO)，溶解在氘代氯仿中，得到质子光谱。杂质，除了如在[00036]中所述定量的那些，基于绝对重量被计算。
实施例
本发明的实施方案在下述实施例中进一步来描述。应该理解这些实施例仅作为举例说明。由上述讨论和这些实施例，本领域技术人员能确定本发明的本质特征，在不背离其精神和范围的情况下，能对本发明做出不同变化和修改以使其适合不同的应用和条件。因此，除了在此显示和描述的那些外，由前面描述对本发明的不同修改将对本领域技术人员是显而易见的。尽管本发明是参照特定方式、材料和实施方案来进行说明的，要理解的是本发明并不限于所公开的具体细节，而延伸至权利要求范围内的所有等价物。
通常，在此所述的实施例中，反应器装置包括具有50-1000毫升的内容量的夹套树脂锅。每个反应器装置配有四颈锅头和用于排出反应器内容物的
Figure A200780007730D0014135158QIETU
旋阀。每个容器还配有通过上置式搅拌器控制的Teflon锚、带起泡器的冷水冷凝器、y形管、热电偶、氮气入口、橡胶隔片和塞子。玻璃器皿在105℃的烘箱中干燥1-2小时，并通氮气过夜。
实施例1：1.0/0.6摩尔比的脂肪酸氯364/N，N，N’，N’-四甲基-1，6-己二胺
容器中加入N，N，N′，N′-四甲基-1，6-己二胺(12.1g，70.22mmol)，并在搅拌和用氮气保护的同时用循环水浴加热至65℃。一旦达到65℃的内温后，通过注射泵穿过其中一个隔片开始添加脂肪酸氯364(34.7g，119.64mmol)。脂肪酸氯在40分钟内以匀速加入，以保持反应温度为60-65℃。一旦添加完毕，浴中的热水用冰水替换。反应浆料用冷冻的37.5％ HCl(10.2g，105mmol)和去离子水(29.7g)处理。一旦温度冷却至45℃，冷水浴被热水替换以加热反应迅速回升至90℃。一旦为了分离而将浆料加热至90℃，分离粗反应产物并用标准IR、SEC和NMR技术和数据分析，以确定烷基烯酮二聚体检验量为94.0％。
实施例2：1.0/0.6摩尔比的脂肪酸氯291/N，N，N’，N’-四甲基-1，6-己二胺
向容器中加入N，N，N′，N′-四甲基-1，6-己二胺(11.3g，65.6mmol)，并加热至65℃。将脂肪酸氯291(35.0g，115.7mmol)在35分钟内以匀速加入。当添加完毕，浴中的热水用冰水替换。在加入脂肪酸氯5分钟后，37.5％HCl(aq)(9.7g，99mmol)和27.6g去离子水混合、冷却并加入到反应中，同时冷水被循环以将其冷却。当温度达到45℃时，浴中的冷水被热水替换以加热反应至90℃。一旦反应达到65℃，将搅拌减慢至最小速度。一旦为了分离将浆料加热至90℃，分离粗反应产物并用标准IR、SEC和NMR技术分析。确定烷基烯酮二聚体检验量为92.5％。
实施例3：1.00/0.94摩尔比的脂肪酸氯532/N，N，N’，N’-四甲基-1，6-己二胺
反应装置与上述(实施例2)相同，不同之处是用加热带包裹的加料漏斗代替注射泵添加脂肪酸氯。向反应容器中加入四甲基-1，6-已二胺(15.9g，92.3mmol)，并用循环水浴加热至63℃。一旦四甲基-1，6-己二胺达到反应温度，将液体脂肪酸氯532(34.3g，98.7mmol)在90分钟内加入。当添加完毕，浴中的热水用冰和冷水替换。在添加完毕6分钟后，将37.5％HCl(13.4g，138mmol)和冷的去离子水(39.1g)加入。当温度达到35℃时，浴中的冷水被热水替换以加热反应至90℃。一旦为了分离而将浆料加热至90℃，分离粗反应产物并用标准IR、SEC和NMR技术分析。确定烷基烯酮二聚体检验量为88.1％。
实施例4：1.00/0.6摩尔比的脂肪酸氯364/N，N，N’，N’-五甲基二亚乙基三胺
此反应的过程同实施例1。向反应容器中，以与实施例1相似的方式，加入脂肪酸氯364(34.7g，116.64mmol)、五甲基二亚乙基三胺(12.3g，70.98mmol)、37.5％ HCl(10.2g，105mmol)和去离子水(30.2g)。一旦为了分离而将浆料加热至90℃，分离粗反应产物并用标准IR、SEC和NMR技术分析。确定烷基烯酮二聚体检验量为85.5％。
实施例5：
1.00/0.95摩尔比的脂肪酸氯291/N，N，N′，N＂，N＂-五甲基二亚乙基三胺
此反应的过程同实施例2。向反应容器中，以与实施例2相似的方式，加入脂肪酸氯364(30.0g，99.2mmol)、五甲基二亚乙基三胺(16.5g，95.2mmol)、37.5％ HCl(13.7g，141mmol)和去离子水(40.8g)。一旦为了分离而将浆料加热至90℃，分离粗反应产物并用标准IR、SEC和NMR技术分析。确定烷基烯酮二聚体检验量为80.2％。
实施例6：
1.0/0.6摩尔比的脂肪酸氯364/N，N，N′，N＂，N＂-五甲基二亚丙基三胺
此反应的过程同实施例1。向反应容器中，以与实施例1相似的方式，加入脂肪酸氯364(34.7g，119.6mmol)、五甲基二亚乙基三胺(14.1g，70.0mmol)、37.5％ HCl(10.2g，105mmol)和去离子水(36.3g)。一旦为了分离而将浆料加热至90℃，分离粗反应产物并用标准IR、SEC和NMR技术分析。确定烷基烯酮二聚体检验量为85.0％。
实施例7：1.0/0.6摩尔比的脂肪酸氯291/N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丙二胺
此反应的过程同实施例2。向反应容器中，以与实施例2相似的方式，加入脂肪酸氯291(35.0g，115.73mmol)、四甲基-1，3-丙二胺(8.6g，66.03mmol)、37.5％ HCl(9.6g，99mmol)和去离子水(18.8g)。一旦为了分离而将浆料加热至90℃，分离粗反应产物并用标准IR、SEC和NMR技术分析。确定烷基烯酮二聚体检验量为65.9％。
实施例8：1.0/0.6摩尔比的脂肪酸氯364/四乙基乙二胺
此反应的过程同实施例1。向反应容器中，以与实施例1相似的方式，加入脂肪酸氯364(34.7g，117mmol)、四乙基乙二胺(12.3g，71.3mmol)、37.5％ HCl(10.2g，105mmol)和去离子水(30.4g)。一旦为了分离而将浆料加热至90℃，分离粗反应产物并用标准IR、SEC和NMR技术分析。确定烷基烯酮二聚体检验量为74.5％。
本发明的实施方案的其它体系、方法、过程和优势对于本领域技术人员通过研究详细的说明书将是显而易见的。所有这些附加的体系、方法、过程和优势都意欲包括在该说明书中，包括在本发明的范围内，并受所附的权利要求的保护。

Claims (16)

1.一种制备烷基烯酮二聚体的方法，其包括的步骤依次为：
(a)在反应容器中加入聚胺，而后加热聚胺至温度为约50℃-约70℃；
(b)用约30-90分钟的时间向含有聚胺的反应容器中加入脂肪酸氯，从而形成包含烷基烯酮二聚体/胺盐的反应混合物；
(c)添加一定量的水至所述反应混合物中，形成烷基烯酮二聚体有机层和盐水层；
(d)分离所述烷基烯酮二聚体有机层和盐水层，
其中用于本方法的聚胺的存在量为每摩尔当量的脂肪酸氯约0.5至少于约1.0当量。
2.依据权利要求1的方法，其中步骤(a)中的聚胺包括含极性官能团的三级环状聚胺部分、聚胺催化剂或者直链或支链三级聚胺。
3.依据权利要求2的方法，其中所述聚胺是含极性官能团的三级环状聚胺部分。
4.依据权利要求1的方法，其中所述聚胺是托品酮、奎宁环基乙酸酯或4-[2-二甲氨基)氨基)乙基]-吗啉。
5.依据权利要求2的方法，其中所述聚胺包括环状聚胺。
6.依据权利要求5的方法，其中所述环状聚胺是1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1，4-二甲基哌嗪或4，4′-亚丙基双(1-甲基-哌啶)。
7.依据权利要求2的方法，其中所述直链三级聚胺可以选自2，4-二甲基-2，4-二氮杂戊烷、2，5-二甲基-2，5-二氮杂己烷、1，1′-(1，2-乙二亚甲基)双[哌啶]、N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基环己烷、1，4-二甲基-1，4-二氮杂环己烷、二氮杂二环[2.2.2]辛烷、2，6-二甲基-2，6-二氮杂庚烷、2，7-二甲基-2，7-二氮杂辛烷、2，7-二甲基-2，7-二氮杂-4-辛烯、2，7-二甲基-2，7-二氮杂-4-辛炔、2，9-二甲基-2，9-二氮杂癸烷、和2，5，8，11-四甲基-2，5，8，11-四氮杂十二烷。
8.依据权利要求2的方法，其中所述支链三级聚胺包括N，N，N′，N＂，N′′′，N′′′-六甲基亚乙基四胺、N，N，N＂，N＂-四甲基-1，6-己二胺、N，N，N′，N＂N＂-五甲基二亚乙基三胺、N，N，N＂，N＂-四甲基-1，3-丙二胺、N，N，N＂，N＂-四乙基乙二胺、N，N，N＂，N＂-四甲基乙二胺和N，N，N＂，N＂-四甲基亚甲基二胺；优选的实例包括N，N，N＂，N＂-四甲基-1，6-己二胺、N，N，N′，N＂N＂-五甲基二亚乙基三胺、N，N，N＂，N＂-四甲基-1，3-丙二胺、或N，N，N＂，N＂-四乙基乙二胺。
9.依据权利要求1的方法，其中所述脂肪酸氯包括硬脂酰氯。
10.依据权利要求1的方法，其中所述聚胺包括1，4-二甲基哌嗪，而所述脂肪酸氯是硬脂酰氯。
11.依据权利要求1的方法，其中在步骤(a)中温度为约50℃-约65℃。
12.依据权利要求11的方法，其中在步骤(a)中温度为约55℃-约65℃。
13.依据权利要求12的方法，其中在步骤(a)中温度为约65℃。
14.依据权利要求1的方法，其中用约35-约40分钟的时间将所述脂肪酸氯添加至反应容器中。
15.依据权利要求14的方法，其中用约40分钟的时间将所述脂肪酸氯添加至反应容器中。
16.依据权利要求1的方法生产的烷基烯酮二聚体。
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