CN104327265B

CN104327265B - 一种长碳链半芳香尼龙pa14t及其制备方法

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Publication number: CN104327265B
Application number: CN201410603652.4A
Authority: CN
Inventors: 张振国; 张振辉; 杨韶辉; 高元英; 吴自胜
Original assignee: Henan Junheng Industrial Group Biotechnology Co Ltd
Current assignee: Henan Junheng Industrial Group Biotechnology Co Ltd
Priority date: 2014-09-17
Filing date: 2014-10-30
Publication date: 2016-09-07
Anticipated expiration: 2034-10-30
Also published as: CN104327265A; CN104447350A

Abstract

一种长碳链半芳香尼龙PA14T及其制备方法，属于高分子材料合成技术领域，其重复单元为：

Description

一种长碳链半芳香尼龙PA14T及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子合成技术领域，涉及一种半芳香尼龙及其制备方法，具体涉及一种长碳链半芳香尼龙PA14T及其制备方法。

背景技术

半芳香族尼龙由脂肪族二胺或二酸与带芳香环的二酸或二胺经缩聚制得，是芳香族尼龙的一种。由于尼龙分子主链引入了芳环结构，因而尼龙产品的耐热性能和力学性能得到了提高，同时吸水率也有不同程度的降低，并且有较好的性价比，主要用于汽车和电子电气工业。根据产品性能要求，各生产厂家开发出多种牌号的半芳香尼龙产品。随着高新技术的迅速发展和环保事业的需要，其市场需求呈上升趋势，应用开发也有新的进展。半芳香族尼龙主要有尼龙6T、尼龙9T和尼龙MXD6等。与尼龙66和尼龙6相比，半芳香族尼龙最大的特点是耐热性能优良。同时，与全芳香族尼龙相比，半芳香尼龙具有容易加工的特点。

半芳香尼龙合成常用的是高温高压溶液缩聚法，工艺采用水作为溶剂，降低了生产成本，因而得到了广泛应用。但受到反应温度、压力以及反应器搅拌形式等因素的影响，该方法制备的预聚物分子量相对较低，需进一步熔融缩聚或固相缩聚以除去其中的低沸物，制得高分子质量的聚酰胺产品。该反应合成路线较长，对设备要求较高。采用此法生产半芳香尼龙的主要有法国RhonePoulence Chimie 公司[US Patent, US5109106,US5336754]、日本三井化学[US Patent, US6117942, US 6130312, US6133406, US6319986]、荷兰DSM公司[US Patent, US6747120]等。与传统的高温高压溶液缩聚法相比，低温溶液法的反应温度有所降低，且可在常压下操作[US Patent, US6355769]。但由于低温溶液法采用了价格较贵的有机溶剂作为反应的溶剂体系，使得生产成本提高，同时反应过程中产生的氯化氢气体溶解在溶剂中会腐蚀反应设备，对设备要求较高。采用该法生产成本较高，又不能连续生产操作，因此，低温溶液法并不适合工业化大规模生产应用。日本东洋纺织株式会社采用直接熔融缩聚法开发出MXD6新品种[辻井康人等，聚酰胺的连续制备方法，中国专利，CN03820533.5]，直接熔融缩聚法是将反应单体在熔融状态下直接进行熔融缩聚以形成高相对分子质量聚合物的聚合方法。该聚合方法是在无溶剂的条件下进行的，不仅提高了聚合产物的相对分子量，而且还可以进行连续操作，显著降低了生产成本，与其他聚合工艺相比，直接熔融缩聚法具有明显优势，但该方法适用范围较窄，只能适用于MXD6这类熔点在半芳香尼龙中相对较低的产品，无法进行推广适用。

半芳香尼龙较高的熔点导致了其在出料过程中难以实现熔融出料，高温熔融出料使得物料颜色容易发黄甚至变黑，从而影响了产品的性能，而且物料粘釜现象严重，使产物收率大大降低。而对于尼龙6T这类熔点超过其分解温度的产品，更是无法实现熔融出料。所以在半芳香尼龙的制备过程中，大多采用两步法，首先合成分子量和熔点较低的预聚物，然后进行固相缩聚或在熔融挤出机中进行熔融缩聚，从而获得性能达到要求的产物。然而这样的合成路线较长，进行连续生产较为困难。因此，亟待探索一种更为有效的半芳香尼龙新的制备方法。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种新的长碳链半芳香尼龙PA14T，同时还提供了其制备方法。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种长碳链半芳香尼龙PA14T，具有如下重复结构单元，，其聚合度n为 2~200。

所述聚合度n为5~200。

所述长碳链半芳香尼龙PA14T的制备方法，包括以下步骤：（1）制备尼龙PA14T盐：将1，4-对苯二甲酸和1，14-十四碳二元胺加入水中进行成盐反应，得到PA14T盐；（2）制备半芳香尼龙PA14T：取步骤（1）所得PA14T尼龙盐与有机溶剂加入聚合釜中，保护气条件下使反应釜在1～4小时内升温至200～240℃，在压力为1.2～3MPa下反应1～4小时后，放气至常压，抽真空继续反应1～4小时，即得成品。

步骤（1）中，所述1，4-对苯二甲酸与1，14-十四碳二元胺的摩尔比为1：1～1.05；1，14-十四碳二元胺与水的质量比为1：4～10。

所述步骤（1）中，先将1，4-对苯二甲酸分散到40～80℃的水中，然后再添加1，14-十四碳二元胺进行反应。先将1，4-对苯二甲酸加到水里边，是因为对苯二甲酸稳定，其端基不容易氧化，然后再加胺，这样再加1，14-十四碳二元胺进去会立即反应。若是先加1，14-十四碳二元胺，其链上的氨基比较活泼，容易被氧化。

所述成盐反应温度为75～100℃，反应时间为0.5～4小时。

步骤（2）中，所述有机溶剂为甲醇、无水乙醇或丙酮，PA14T尼龙盐与有机溶剂的质量比1:0.5～2。

所述步骤（2）中，抽真空至-0.005～-0.098MPa。

所述保护气为二氧化碳、氮气或氦气，保护气压力为0.1～0.4MPa。

本发明用到的1，14-十四碳二元胺可通过以下方法制备：将石油发酵的十四碳二酸在催化剂磷酸、苯磺酸和对甲苯磺酸中的一种或多种的作用下，通入氨气进行腈化反应后蒸馏得到十四碳二腈；将得到的十四碳二腈以乙醇为溶剂，在催化剂骨架镍和氢氧化钾的作用下进行吸氢反应，经沉降、蒸馏得到1，14-十四碳二元胺。

作为优选方案，本发明采用磷酸、苯磺酸、对甲苯磺酸中的一种或多种作为催化活性成分，以硅胶为载体，制备了催化效率更高且便于回收利用的催化剂，大大缩短了氨化反应的时间，降低了催化剂使用量。不使用本催化剂时氨化反应温度为330～350℃，反应周期为16～18h，收率为80～85%，选用本催化剂时，氨化反应温度为290～310℃，反应周期为6～8h，收率为90～92%。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

1、本发明提供了一种新的半芳香尼龙材料——PA14T。本发明合成的PA14T既具有半芳香尼龙的优点，又有长碳链尼龙（如尼龙1212、尼龙11、尼龙12）的优良韧性和良好的加工性，是一种有较好应用前景的新材料，特别在电子电气﹑汽车等行业有良好的市场应用前景。另外本发明已就相关内容进行了文献查新，尚未发现有关半芳香尼龙PA14T及用十四碳二元胺和对苯二甲酸合成半芳香尼龙14T的文献报道。

2、原料来源非常丰富，价格相对低廉。本发明中使用的1，14-十四碳二元胺是以石油炼制的副产品轻蜡油C14正构烷烃为原料，由于中国石油多为石蜡基（烷基）石油，含有大量的蜡，在炼制油品时，必须脱掉，所以原料来源非常丰富，价格相对低廉。本发明实现了C14正构烷烃高附加值的应用。

3、制备方法简单，操作性强。反应温度较低，反应条件温和，无需高温高压，实现了连续化生产，设备简单，且能耗较低，适合工业化生产。

4、本发明制备得到的PA14T的产物为粉末状固体，出料方便，无需进一步造粒，可直接用于成型加工。

5、本发明制备得到的PA14T分子量高、特性粘度大，无需再进行增粘。

附图说明

图1为实施例1所得半芳香尼龙PA14T的红外光谱图；

图2为实施例1所得半芳香尼龙PA14T的核磁氢谱图；图中a、b、c、d分别表示下面结构式中所示的基团位置。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步说明本发明。

实施例1

一种长碳链半芳香尼龙PA14T，其制备方法为：

（1）将1，14-十四碳二元胺加入水中，加热至85℃，待十四碳二元胺完全溶解后，在搅拌下加入1，4-对苯二甲酸进行反应，反应时间为2小时，此时溶液pH值稳定为7.1，再冷却至室温，抽滤并干燥后得到白色粉末状的PA14T盐。其中，1，14-十四碳二元胺和水的质量比为1:10，1，14-十四碳二元胺与1，4-对苯二甲酸的摩尔比为1:1.05。

（2）将制得的PA14T盐与无水乙醇按照质量比1：1的固液比例加入不锈钢聚合釜中，用二氧化碳置换釜内空气3次后，体系压力为0.3MPa，在搅拌下2小时内逐步加热升温至200℃，控制釜内压力为1.5 MPa，保压2小时，然后缓慢放气使釜内压力在2小时内降至常压，然后把反应釜抽真空到-0.098MPa，230℃条件下反应3小时，出料得到浅黄色粉末状的半芳香尼龙PA14T，其熔点为302℃，特性粘数为1.91 dL/g。

其中，1，14-十四碳二元胺的制备步骤为：

（1）氨化反应：将1000kg十四碳二元酸加入氨化反应器中，并加入经磷酸浸泡过的硅胶颗粒作为催化剂，其用量为十四碳二元酸重量的0.1％，其中磷酸的含量为十四碳二元酸重量的0.025％，升温至160℃，通入氨气流量控制为20～25m³/h，5h内阶梯式升温至310℃，继续通入氨气，通入氨气的流量控制为0.5～3m³/h，进行保温2h，然后将该反应物用泵打入粗腈储槽中，静置分离出催化剂回收，再用真空将粗腈吸入蒸馏釜中，最后抽真空减压至-0.098MPa，同时加热升温，当釜温升至260℃，分馏塔塔顶温度上升至200℃，馏出物为正馏分十四碳二元腈786kg，氨化收率为92%，其分子式为：NC(CH₂)₁₂CN。

（2）加氢制备十四碳二元胺：将1份十四碳二元腈、0.03份骨架镍（50～200目）、2份乙醇、0.01份氢氧化钾放入配料桶内，混合均匀，用真空将混合料液吸入加氢反应器中，待料液全部抽入反应器之后，抽真空，通入氢气，放空，连续两次，将空气置换出去。然后通入氢气，使加氢反应器中的压力达到2.5MPa；打开蒸汽加热反应管，随着加氢反应器内温度升高，十四碳二元腈开始与氢气起加成反应，当温度升到80℃以上时，反应速率迅速提高，补充氢气使系统压力维持在2.5MPa；开启冷却水，使反应温度控制在80～130℃下循环30分钟后，将料液冷却至50℃，关闭氢气阀门，打开放空阀，将加氢反应器中的氢气经水封放空至常压，把加氢反应器内的粗十四碳二元胺混合溶液放至分离桶内，静置40分钟，使催化剂全部沉淀于桶底，然后将上层粗十四碳二元胺乙醇溶液放入粗胺贮槽内；然后把粗十四碳二元胺抽入蒸馏釜中，用常压蒸馏法脱除粗十四碳二元胺乙醇溶液中的乙醇，然后抽真空减压蒸馏粗十四碳二元胺，加热升温，抽真空至-0.098MPa，当分馏塔顶部温度升至180℃，馏出物为正馏分十四碳二元胺，加氢收率90％，为其分子式为：H₂N(CH₂)₁₄NH₂。

取制得的PA14T进行KBr压片，并进行红外光谱扫描，所得红外光谱图如图1所示；对制得的PA14T进行核磁氢谱分析，结果见图2所示；对其物理机械性能进行测试，其结果列于表1。

表1 实施例1所得半芳香尼龙PA14T物理机械性能测试结果

实施例2 对比试验

一种长碳链半芳香尼龙PA14T，其制备方法为：

（1）制备方法同实施例1中步骤（1）；

（2）将制得的PA14T盐与无水乙醇按照质量比1：1的固液比例加入不锈钢聚合釜中，用二氧化碳置换釜内空气3次后，在搅拌下2小时内逐步加热升温至200℃，控制釜内压力为1.5 MPa，保压2小时，然后缓慢放气使釜内压力在2小时内降至常压，然后升温至230℃，继续反应3小时，出料得到浅黄色粉末状的半芳香尼龙PA14T，其熔点为297℃。特性粘数为1.63 dL/g，对其物理机械性能进行测试，结果列于表2。

表2 实施例2所得半芳香尼龙PA14T物理机械性能测试结果

对比实施例1，实施例2省去了高真空下的聚合过程，得到的尼龙14T产品在力学性能、耐热性等方面均较实施例1下聚合得到的尼龙14T产品差，因此，在尼龙14T的制备过程中增加高真空的聚合过程，具有提高尼龙14T整体性能的优点。

实施例3

一种长碳链半芳香尼龙PA14T，其制备方法为：

（1）将1，14-十四碳二元胺加入水中，加热至90℃，待十四碳二元胺完全溶解后，在搅拌下加入1，4-对苯二甲酸进行反应，反应时间为2小时，此时溶液pH值稳定为7.2，再冷却至室温，抽滤并干燥后得到白色粉末状的PA14T盐。其中，1，14-十四碳二元胺和水的质量比为1:8，1，14-十四碳二元胺与1，4-对苯二甲酸的摩尔比为1:1.02。

（2）将制得的PA14T盐与无水乙醇按照质量比1：1.5加入不锈钢聚合釜中，用二氧化碳置换釜内空气3次后，体系压力为0.3MPa，在搅拌下2小时内逐步加热升温至215℃，控制釜内压力为1.5 MPa，保压3小时，然后缓慢放气使釜内压力在2小时内降至常压，然后把反应釜抽真空到-0.098MPa，240℃条件下反应4小时，出料得到浅黄色粉末状的半芳香尼龙PA14T，其熔点为301℃，特性粘数为1.86 dL/g。

其中，1，14-十四碳二元胺的制备步骤为：

（1）氨化反应：将1000kg十四碳二元酸加入氨化反应器中，并加入经苯磺酸浸泡过的硅胶颗粒作为催化剂，其用量为十四碳二元酸重量的0.2％，其中苯磺酸的含量为十四碳二元酸重量的0.04％，升温至150℃，通入氨气，流量控制为20～25 m³/h，5h内阶梯式升温至305℃，持续通入氨气，通入氨气的流量控制为0.5～4m³/h，进行保温2h，然后将该反应物用泵打入粗腈储槽中，静置分离出催化剂，再用真空将其吸入蒸馏釜中，最后抽真空减压至-0.098MPa，同时加热升温，当釜温升至260℃，分馏塔塔顶温度上升至200℃，馏出物为正馏分十四碳二元腈769kg，底物进行分离沉淀得到含有催化剂的硅胶颗粒，氨化收率为90%，其分子式为：NC(CH₂)₁₂CN；

（2）加氢制备十四碳二元胺：将1份十四碳二元腈、0.02份骨架镍（50～200目）、1.5份乙醇、0.02份氢氧化钾放入配料桶内，混合均匀，用真空将混合料液吸入加氢反应器中，待料液全部抽入反应器之后，抽真空，通入氢气，放空，连续两次，将空气置换出去。然后通入氢气，使加氢反应器中的压力达到2.5MPa；打开蒸汽加热反应管，随着加氢反应器内温度升高，十四碳二元腈开始与氢气起加成反应，当温度升到80℃以上时，反应速率迅速提高，补充氢气使系统压力维持在2.5MPa；开启冷却水，使反应温度控制在80～130℃下循环20分钟后，将料液冷却至40℃，关闭氢气阀门，打开放空阀，将加氢反应器中的氢气经水封放空至常压，把加氢反应器内的粗十四碳二元胺混合溶液放至分离桶内，静置40分钟，使催化剂全部沉淀于桶底，然后将上层粗十四碳二元胺乙醇溶液放入粗胺贮槽内；然后把粗十四碳二元胺抽入蒸馏釜中，用常压蒸馏法脱除粗十四碳二元胺乙醇溶液中的乙醇，然后抽真空减压蒸馏粗十四碳二元胺，加热升温，抽真空至-0.098MPa，当分馏塔顶部温度升至180℃，馏出物为正馏分十四碳二元胺，加氢收率91％，为其分子式为：H₂N(CH₂)₁₄NH₂。

实施例4

一种长碳链半芳香尼龙PA14T，其制备方法为：

（1）将1，14-十四碳二元胺加入水中，加热至95℃，待十四碳二元胺完全溶解后，在搅拌下加入1，4-对苯二甲酸进行反应，反应时间为2小时，此时溶液pH值稳定为7.3，再冷却至室温，抽滤并干燥后得到白色粉末状的PA14T盐。其中，1，14-十四碳二元胺和水的质量比为1:5，1，14-十四碳二元胺与1，4-对苯二甲酸的摩尔比为1:1.01。

（2）将制得的PA14T盐与无水乙醇按照质量比1：0.5加入不锈钢聚合釜中，用二氧化碳置换釜内空气3次后，体系压力为0.2MPa，在搅拌下2小时内逐步加热升温至220℃，控制釜内压力为2.5 MPa，保压2.5小时，然后缓慢放气使釜内压力在3小时内降至常压，然后把反应釜抽真空到-0.098MPa，250℃条件下反应3小时，出料得到白色粉末状半芳香尼龙PA14T，其熔点为302℃，特性粘数为1.90 dL/g。

其中，1，14-十四碳二元胺的制备步骤为：

一种制备十四碳二元胺的方法，包括步骤：

（1）氨化反应：将1000kg十四碳二元酸加入氨化反应器中，并加入经对甲苯磺酸浸泡过的硅胶颗粒作为催化剂，其用量为十四碳二元酸重量的0.5％，其中对甲苯磺酸的含量为十四碳二元酸重量的0.05％，升温至155℃，通入氨气，流量控制为20～25m³/h，同时升温，在5h内升温至310℃，持续通入氨气，通入氨气的流量控制为0.5～3m³/h，进行保温2h，然后将该反应物用泵打入粗腈储槽中，静置分离出催化剂回收，再用真空将其吸入蒸馏釜中，最后抽真空减压至-0.096MPa，同时加热升温，当釜温升至270℃，分馏塔塔顶温度上升至210℃，馏出物为正馏分十四碳二元腈777kg，氨化收率为91%，其分子式为：NC(CH₂)₁₂CN；

（2）加氢制备十四碳二元胺：将1份十四碳二元腈、0.01份催化剂骨架镍（50～200目）、1份乙醇、0.03份氢氧化钾放入配料桶内，混合均匀，用真空将混合料液吸入加氢反应器中，待料液全部抽入反应器之后，抽真空，通入氢气，放空，连续两次，将空气置换出去。然后通入氢气，使加氢反应器中的压力达到2.5MPa；打开蒸汽加热反应管，随着加氢反应器内温度升高，十四碳二元腈开始与氢气起加成反应，当温度升到80℃以上时，反应速率迅速提高，补充氢气使系统压力维持在2.5MPa；开启冷却水，使反应温度控制在80～130℃下循环25分钟后，将料液冷却至45℃，关闭氢气阀门，打开放空阀，将加氢反应器中的氢气经水封放空至常压，把加氢反应器内的粗十四碳二元胺混合溶液放至分离桶内，静置35分钟，使催化剂全部沉淀于桶底，然后将上层粗十四碳二元胺乙醇溶液放入粗胺贮槽内；然后把粗十四碳二元胺抽入蒸馏釜中，用常压蒸馏法脱除粗十四碳二元胺乙醇溶液中的乙醇，然后抽真空减压蒸馏粗十四碳二元胺，加热升温，抽真空至-0.096MPa，当分馏塔顶部温度升至190℃，馏出物为正馏分十四碳二元胺，加氢收率89％，为其分子式为：H₂N(CH₂)₁₄NH₂。

实施例5

一种长碳链半芳香尼龙PA14T，其制备方法为：

（1）将1，4-对苯二甲酸分散于60℃的水中，在搅拌条件下加入1，14-十四碳二元胺，同时加热至85℃，进行反应，反应时间为2小时，此时溶液pH值稳定为7.1，再冷却至室温，抽滤并干燥后得到白色粉末状的PA14T盐。其中，1，14-十四碳二元胺和水的质量比为1:4，1，14-十四碳二元胺与1，4-对苯二甲酸的摩尔比为1:1.0。

（2）将制得的PA14T盐与无水乙醇按照质量比1：1.5加入不锈钢聚合釜中，用二氧化碳置换釜内空气3次后，体系压力为0.3MPa，在搅拌下2小时内逐步加热升温至215℃，控制釜内压力为1.5 MPa，保压3小时，然后缓慢放气使釜内压力在2小时内降至常压，然后把反应釜抽真空到-0.098MPa，240℃条件下反应4小时，出料得到浅黄色粉末状的半芳香尼龙PA14T，其熔点为303℃，特性粘数为1.94 dL/g。

其中，1，14-十四碳二元胺的制备步骤为同时实施例1。

实施例6

一种长碳链半芳香尼龙PA14T，其制备方法为：

（1）将1，4-对苯二甲酸分散于40℃的水中，在搅拌条件下加入1，14-十四碳二元胺，同时加热至75℃，进行反应，反应时间为0.5小时，此时溶液pH值稳定为7.2，再冷却至室温，抽滤并干燥后得到白色粉末状的PA14T盐。其中，1，14-十四碳二元胺和水的质量比为1:6，1，14-十四碳二元胺与1，4-对苯二甲酸的摩尔比为1:1.03。

（2）将制得的PA14T盐与甲醇按照质量比1：1.5的固液比例加入不锈钢聚合釜中，用氦气置换釜内空气3次后，体系压力为0.4MPa，在搅拌下1.5小时内逐步加热升温至215℃，控制釜内压力为1.2MPa，保压3小时，缓慢放气，使釜内压力在1.5小时内降至常压，然后把反应釜抽真空到-0.098MPa，240℃条件下固相后聚合4小时，出料得到浅黄色粉末状半芳香尼龙PA14T，其熔点为304℃，特性粘数为1.96 dL/g。

其中，1，14-十四碳二元胺的制备步骤为同时实施例1。

实施例7

一种长碳链半芳香尼龙PA14T，其制备方法为：

（1）将1，4-对苯二甲酸分散于80℃的水中，在搅拌条件下加入1，14-十四碳二元胺，同时加热至100℃，进行反应，反应时间为4小时，此时溶液pH值稳定为7.3，再冷却至室温，抽滤并干燥后得到白色粉末状的PA14T盐。其中，1，14-十四碳二元胺和水的质量比为1:5，1，14-十四碳二元胺与1，4-对苯二甲酸的摩尔比为1:1.02。

（2）将制得的PA14T盐与丙酮按照质量比1：2的固液比例加入不锈钢聚合釜中，用氮气置换釜内空气3次后，体系压力为0.3MPa，在搅拌下逐步加热升温至220℃，控制釜内压力为3MPa，保压2.5小时，缓慢放气，使釜内压力在3小时内降至常压，然后把反应釜抽真空到-0.098MPa，250℃条件下固相后聚合3小时，得到白色粉末状半芳香尼龙PA14T，其熔点为303℃，特性粘数为1.93 dL/g。

本实施例中1，14-十四碳二元胺的制备步骤为同时实施例1。

实施例1-7中，长碳链半芳香尼龙PA14T的特性粘数的测定方法采用用乌氏黏度计采用国标(GB12006.1-89)的方法进行测定，所用溶剂为浓硫酸。

Claims

1.一种长碳链半芳香尼龙PA14T 的制备方法，其特征在于，所述尼龙PA14T具有如下重复单元：，其聚合度为2～200，其制备方法包括以下步骤：（1）制备尼龙PA14T盐：将1，4-对苯二甲酸和1，14-十四碳二元胺加入水中进行成盐反应，得到PA14T盐；（2）制备半芳香尼龙PA14T：取步骤（1）所得PA14T 尼龙盐与有机溶剂加入聚合釜中，保护气条件下使反应釜在1～4小时内升温至200～240℃，在压力为1.2～3MPa下反应1～4小时后，放气至常压，抽真空继续反应1～4小时，即得成品；步骤（1）中，先将1，4-对苯二甲酸分散到40～80℃的水中，然后再添加1，14- 十四碳二元胺进行反应；所述十四碳二元胺由十四碳二元酸的氨化产物十四碳二元腈加氢制取，以十四碳二元酸为原料进行氨化反应制备十四碳二元腈的步骤中，氨化反应催化剂为经活性成分浸泡过的硅胶颗粒，所述活性成分选自磷酸、苯磺酸和对甲苯磺酸。

2.如权利要求1 所述长碳链半芳香尼龙PA14T 的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述1，4-对苯二甲酸与1，14-十四碳二元胺的摩尔比为1：1～1.05；1，14-十四碳二元胺与水的质量比为1：4～10。

3.如权利要求2 所述的长碳链半芳香尼龙PA14T 的制备方法，其特征在于，所述成盐反应温度为75～100℃，反应时间为0.5～4 小时。

4.如权利要求1 所述的长碳链半芳香尼龙PA14T 的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述有机溶剂为甲醇、无水乙醇或丙酮，PA14T 尼龙盐与有机溶剂的质量比1:0.5～2。

5.如权利要求1 所述的长碳链半芳香尼龙PA14T 的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中，抽真空至-0.005～-0.098MPa。

6.如权利要求1 所述的长碳链半芳香尼龙PA14T 的制备方法，其特征在于，所述保护气为二氧化碳、氮气或氦气，保护气压力为0.1～0.4MPa。