CN101380581A - 一种新型甲烷化催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种新型甲烷化催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101380581A CN101380581A CNA2007101460337A CN200710146033A CN101380581A CN 101380581 A CN101380581 A CN 101380581A CN A2007101460337 A CNA2007101460337 A CN A2007101460337A CN 200710146033 A CN200710146033 A CN 200710146033A CN 101380581 A CN101380581 A CN 101380581A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- preparation
- carrier
- specific surface
- pore volume
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供一种新型甲烷化催化剂及其制备方法，其特征在于通过催化剂工艺过程中添加稀土元素La、Ce提高催化剂的活性和选择性，特别是对CO2加氢转化成甲烷的反应，具有较高的转化率。通过添加适量的Ca、Mg、Ba、Na等碱金属和碱土金属提高催化剂的热稳定性和抗积碳性能。成品催化剂各组份质量百分比组成为：Al2O3：70～86％；NiO：12～20％；La2O3：0.5～5％；MgO：0.5～5％；CeO2：0.1～5％；CaO：0.1～3％；Na2O：0.1～1％；BaO：0.01～2％；催化剂比表面为100～180m2/g，孔容为0.4～0.8ml/g。
Description
技术领域
本发明涉及碳氧化物甲烷化领域，特别涉及甲烷化用催化剂及其制备方法。该催化剂主要用于制取高含量的甲烷产品。
背景技术
碳氧化物甲烷化反应过程是：一氧化碳和二氧化碳在氢还原气氛下转化成甲烷和水。其反应式如下：
碳氧化物甲烷化反应在合成氨厂主要是用于气体净化作用，由于一氧化碳对氨合成催化剂和加氢催化剂有毒害作用，所以必须从气体原料中除去，甲烷化是一种即方便又经济的气体净化方法，在现代氨厂中广泛地采用这一工艺。
甲烷化反应的另一个应用是制取天然气和城市煤气增加燃气的热值。早在四十年代，国外就对这一工艺的研究十分重视，七十年代由于能源危机，加快了研究步伐，开发了一系列以煤和石脑油工艺过程，并进入了工业化的应用，特别是以石脑油为原料制取天然气。近几年石油天然气原料价格的飞速上涨，以煤为能源原料的气化、液化技术又得到人们的重视，煤炭资源丰富，储藏量大，从长远看，这是气化采煤合成甲醇联产甲烷、焦炉气制甲醇联产甲烷制取天然气最有前途的技术路线，将是未来能源利用的趋势。
国外从二十世纪70年代已进行这方面的研究，开发了一系列工艺过程，其中以英国的CRG工艺应用较普遍，甲烷化催化剂为含NiO75％的镍系催化剂，原料为石脑油。以煤为原料的有英国的ICI公司气体一次通过甲烷化工艺，催化剂NiO60％。美国煤气研究院(GRI)开发了一种甲烷化催化剂，具有变换和甲烷化双重功能。美国专利US4510264是镍钡两步法浸渍制备的催化剂。US4331544是用镍和钼浸渍的催化剂，成本相对较高。US4238371主要为铜钼甲烷化催化剂，成本高且使用在低甲烷浓度下。US4196100是用硫化喷涂制备的用于流化甲烷化工艺催化剂。US4132672是镍做催化剂，金属铱助催化剂具有高活性和抗硫性能。US4043945为整装甲烷化催化剂。
我国很早对甲烷化催化剂进行了研制，主要目的是用于合成气净化加工，如中国专利CN89105365.4用于净化为目的生成低甲烷含量。CN93110096.8是以铬基为主加入助组分的具有耐硫性能的催化剂，CO转化率大于64％。CN88109760.8主要用于低空速。已往的技术都是系统甲烷浓度很低的条件下进行的，而本发明就是开发一种对合成气深度甲烷化催化剂，生产的高浓度甲烷可用于直接转化成LNG。
发明内容
本发明目的是提供一种易于制造，经济实用的甲烷化催化剂的制造方法，催化剂性能稳定、活性高、寿命长、选择性高，生产原料经济易得。特别是该催化剂具有在高甲烷含量系统下的一氧化碳和部分二氧化碳存在下进一步深度甲烷化的特性。
本发明是如下过程实现的：
该催化剂以氢氧化铝为母体经混捏、成型、干燥、煅烧工艺制备载体，再经浸渍、干燥、煅烧工艺制备高活性催化剂。催化剂的特征在于通过催化剂中和工艺过程中添加稀土元素La、Ce提高催化剂的活性和选择性，通过添加适量的Ca、Mg、Na、Ba等碱金属和碱土金属各提高催化剂的抗积碳性能和热稳定性能。
成品催化剂各组份质量百分比组成为：
Al2O3：70～86％；NiO：12～20％；La2O3：0.5～5％；MgO：0.5～5％；CeO2：0.1～5％；CaO：0.1～3％；Na2O：0.1～1％；BaO：0.01～2％。
成品催化剂各组份最佳质量百分比组成为：
Al2O3：75～82％；NiO：16～18％；MgO：0.5～5％；La2O3：0.5～2％；CeO2：0.5～2％；CaO：0.1～1％；Na2O：0.1～0.6％；BaO：0.01～0.5％。
其催化剂形状为条状，比表面在100～180m2/g，孔容0.4～0.8ml/g。
催化剂制备包括两种方法：
其一为：
a.称取一定量的氢氧化铝为拟薄水铝石(也称假一水铝石)，用质量百分含量为1～2％的粘合剂水溶液进行捏合1小时，然后挤条成型，再放入烘箱中110～140℃干燥6～12小时，放入马弗炉中煅烧，催化剂载体的煅烧温度在450～600℃，煅烧时间2～12小时，优选550℃煅烧6小时制出催化剂载体，其载体比表面在160～200m2/g，孔容0.6～1.2ml/g。
在成型过程中，加入适量的粘合剂，可以是铝溶胶、醋酸、硝酸或其它有机酸的一种或几种进行捏合，待均匀后在挤出机械中成型，一般为φ3～6mm的条型。
b.按要求称取一定量的镍、镁、镧、铈、钠、钡、钙硝酸盐的一种或几种做为催化剂助组分原料，配成所要求的浓度，要求在成品催化剂中各组分质量百分含量为NiO：12～20％；MgO：0.5～5％；La2O3：0.5～5％；CeO2：0.1～5％；CaO：0.1～3％；Na2O：0.1～1％；BaO：0.01～2％。在常温～100℃浸渍，浸渍时间1～12小时；最佳在40～80℃下浸渍4～8小时，然后取出，再放入烘箱中110～140℃干燥6～12小时，放入马弗炉中450～600℃煅烧2～12小时制出催化剂。
经物性分析比表面应在110～180m2/g之间，孔容在0.4～0.7ml/g之间。
其二是：
a.称取一定量的拟薄水铝石，预先在粘合剂水溶液中按要求加入助催化组分的一种或几种，要求在催化剂中各组分质量百分含量为MgO：0.5～5％；La2O3：0.5～5％；CeO2：0.1～5％；CaO：0.1～3％；Na2O：0.1～1％；BaO：0.01～2％；然后挤条成型再放入烘箱中110～140℃干燥6～12小时，放入马弗炉中煅烧制出具有活性组分的催化剂载体，催化剂载体的煅烧温度在450～600℃，煅烧时间2～12小时，优选550℃煅烧6小时制出催化剂载体，其载体比表面在150～200m2/g，孔容0.6～1.0ml/g.
b.按要求称取一定量的镍的硝酸盐配制成浸渍液，使成品催化剂中NiO：12～20％(质量百分含量)；在常温至100℃浸渍，浸渍时间1～12小时；最佳在40～80℃下浸渍4～8小时，然后取出，再放入烘箱中110～140℃干燥6～12小时，放入马弗炉中450～600℃煅烧，优选550℃煅烧2～12小时制出催化剂。
经物性分析催化剂比表面应在100～180m2/g之间，孔容0.4～0.8ml/g之间。
催化剂的应用是在固定床中进行的，催化剂置于反应器恒温区中上下用不锈钢网和石英砂做支撑物。催化剂的的应用条件为压力1.0～6.0MPa，温度250～500℃，体积空速为1000～2000h-1，CO/CO2为3～5，反应系统中甲烷含量可保持在96％以上。
本发明所用的分析测试方法：
1.催化剂的比表面积、孔容及孔径分布测定：采用美国麦克公司ASAP2020M低温氮吸附法，比表面积为BET比表面积。
2.采用日本理学D/max-2200PC X射线衍射仪分析催化剂的物相。
3.采用美国PE公司Optima2100DV电感耦合等离子光谱发射仪分析催化剂组分。
4.采用美国安捷伦公司6890N气相色谱分析产物组成。
本发明的催化剂添加多种助催化成分并进行了复配与现有技术相比，能在95％高浓度甲烷气体下进行反应，且对CO2有较好的转化率和选择性。催化剂生产的操作步骤简单，比较适合于工业生产过程。
具体实施方式
实施例1
称取500g拟薄水铝石，加入质量百分含量为2％的硝酸溶液350ml，捏合30分钟，挤成φ3的条，在120℃烘干12小时，然后在马弗炉中煅烧5小时得到催化剂载体JWZ-1，载体比表面194m2/g，孔容1.2ml/g，取六水硝酸镍900g，硝酸镧55g，硝酸镁52g，溶于100ml无离子水中，把载体JWZ-1放入浸渍液中，保持浸渍温度80℃，浸渍时间6小时后，把剩余浸渍液滤去，放入烘箱中120℃烘干18小时，再放入马弗炉中煅烧，升温速率4℃/min，温度500℃，煅烧恒温时间为4小时，得到甲烷化催化剂JW-1。比表面为146m2/g，孔容0.44ml/g。
反应温度在300℃，反应压力1MPa，空速1500h-1，系统甲烷含量在96％以上，反应稳定72小时后分析测定。一氧化碳转化率为100％，选择性99.95％。二氧化碳转化率为99.91％，选择性为100％。本催化剂进行耐热试验，试验在700℃下运行2小时后，一氧化碳转化率为99.8％，选择性100％，二氧化碳转化率为83.90％，选择性100％。
实施例2
称取500g拟薄水铝石，加入质量百分含量为2％的酸硝溶液150ml，称取硝酸镧55g，硝酸铈45g，硝酸镁52g溶于220ml无离子水中，加入到拟薄水铝石中进行捏合，捏合时间为30min，挤成φ3的条，然后进行烘干、煅烧，条件同例1，得载体JWZ-2，载体比表面186m2/g，孔容0.9ml/g。称硝酸镍900g溶于110ml水中，把载体JWZ-2放入浸渍液中，保持浸渍温度50℃，浸渍时间6小时，然后进行烘干、煅烧，得催化剂JW-2条件同例1。经BET测定比表面为167m2/g，孔容0.53ml/g。
反应条件同例1，经测定，一氧化碳转化率为100％，选择性100％。二氧化碳转化率为99.9％，选择性为100％。本催化剂进行耐热试验，试验在700℃下运行2小时后，一氧化碳转化率为99.7％，选择性100％，二氧化碳转化率为85.20％，选择性100％。
实施例3
在此例制作载体过程中，加入0.9g硝酸钙，制备方法同例2，得载体JWZ-3，载体比表面193m2/g，孔容0.87ml/g。催化剂制备方法同例2。得催化剂JW-3
催化剂比表面为166m2/g，孔容0.49ml/g。
反应条件同例1，经测定，一氧化碳转化率为100％，选择性99.91％，二氧化碳转化率为99.90％，选择性100％。本催化剂进行耐热试验，试验在700℃下运行2小时后，一氧化碳转化率为100％，选择性100％，二氧化碳转化率为99.30％，选择性100％。
实施例4
制备方法同例2，在此例制作载体过程中，加入0.4g硝酸钙，0.3g硝酸钠，得载体JWZ-4，载体比表面191m2/g，孔容1.0ml/g。催化剂制备方法同例2，得催化剂JW-4。催化剂比表面为158m2/g，孔容0.47ml/g。
反应条件同例1，经测定，一氧化碳转化率为100％，选择性99.99％，二氧化碳转化率为99.5％，选择性100％。本催化剂进行耐热试验，试验在700℃下运行2小时后，一氧化碳转化率为100％，选择性99.10％，二氧化碳转化率为99.75％，选择性100％。
实施例5
制备方法同例2，在此例制作载体过程中，加入硝酸钙0.4g，硝酸钡16.5g，得载体JWZ-5，载体比表面183m2/g，孔容0.86ml/g。催化剂制备方法同例2，得催化剂JW-5。比表面为149m2/g，孔容0.43ml/g。
反应条件同例1，经测定，一氧化碳转化率为100％，选择性100％，二氧化碳转化率为99.94％，选择性100％。本催化剂进行耐热试验，试验在700℃下运行2小时后，一氧化碳转化率为99.85％，选择性100％，二氧化碳转化率为99.97％，选择性100％。
Claims (10)
1.一种新型甲烷化催化剂，其特征在于：通过催化剂中和工艺过程中添加稀土元素La、Ce提高催化剂的活性和选择性，通过添加适量的Ca、Mg、Na、Ba等碱金属和碱土金属提高催化剂的抗积碳性能和热稳定性能；成品催化剂各组份质量百分比组成为：
Al2O3：70～86％；NiO：12～20％；La2O3:0.5～5％；MgO:0.5～5％；CeO2:0.1～5％；CaO:0.1～3％；Na2O:0.1～1％；BaO:0.01～2％；
比表面在100～180m2/g，孔容0.4～0.8ml/g。
2.根据权利要求1所述的新型甲烷化催化剂，其特征在于：成品催化剂各组份质量百分比组成最佳为：
Al2O3：75～82％；NiO：16～18％；MgO：0.5～5％；La2O3:0.5～2％；CeO2:0.5～2％；CaO:0.1～1％；Na2O:O.1～0.6％；BaO:0.01～0.5％。
3.根据权利要求1所述的新型甲烷化催化剂，其特征在于：催化剂的的应用条件为压力1.0～6.0MPa，温度250～500℃，原料气体积空速为1000～2000h-1，CO/CO2为3～5，反应系统中甲烷含量保持在96％以上。
4.根据权利要求1～3所述的任意一种新型甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂制备包括两种方法：
其一为：
a.称取一定量的氢氧化铝为拟薄水铝石，用质量百分含量为1～2％的粘合剂水溶液进行捏合，然后挤条成型，再干燥，煅烧制备催化剂载体，其载体比表面在160～200m2/g，孔容0.6～1.2ml/g；
b.按要求称取一定量的镍、镁、镧、铈、钠、钡、钙硝酸盐的一种或几种做为催化剂助组分原料，配成所要求的浓度，要求在成品催化剂中各组分质量百分含量为NiO：12～20％；MgO：0.5～5％；La2O3:0.5～5％；CeO2:0.1～5％；CaO:0.1～3％；Na2O:0.1～1％；BaO:0.01～2％；然后浸渍、干燥、煅烧制备催化剂；
经物性分析比表面应在110～180m2/g之间，孔容在0.4～0.7ml/g之间；
其二是：
a.称取一定量的拟薄水铝石，预先在粘合剂水溶液中按要求加入助催化组分的一种或几种，要求在成品催化剂中各组分质量百分含量为MgO：0.5～5％；La2O3:0.5～5％；CeO2:0.1～5％；CaO:0.1～3％；Na2O:0.1～1％；BaO:0.01～2％；然后挤条成型、干燥、煅烧制备具有活性组分的催化剂载体，其载体比表面在150～200m2/g，孔容0.6～1.0ml/g；
b.按催化剂成品中质量百分含量NiO为12～20％称取镍的硝酸盐配制成浸渍液，然后浸渍、干燥、煅烧制备催化剂；
经物性分析催化剂比表面为100～180m2/g，孔容为0.4～0.8ml/g。
5.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于：在催化剂载体成型过程中，加入的粘合剂为铝溶胶、醋酸、硝酸或其它有机酸的一种或几种进行捏合，待均匀后在挤出机械中成型，为φ3～6mm的条型。
6.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于：浸渍液浸渍温度从常温至100℃，浸渍时间为1～12小时。
7.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂载体干燥温度为110～140℃，干燥时间为6～12小时。
8.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂载体的煅烧温度为450～600℃，煅烧时间2～12小时。
9.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂的干燥温度为110～140℃，干燥时间为6～12小时。
10.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂煅烧温度为450～600℃，煅烧时间为2～12小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2007101460337A CN101380581A (zh) | 2007-09-07 | 2007-09-07 | 一种新型甲烷化催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2007101460337A CN101380581A (zh) | 2007-09-07 | 2007-09-07 | 一种新型甲烷化催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101380581A true CN101380581A (zh) | 2009-03-11 |
Family
ID=40460735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2007101460337A Pending CN101380581A (zh) | 2007-09-07 | 2007-09-07 | 一种新型甲烷化催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101380581A (zh) |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101560135A (zh) * | 2009-05-21 | 2009-10-21 | 新奥新能(北京)科技有限公司 | 一种甲烷合成工艺 |
| CN101844080A (zh) * | 2010-06-02 | 2010-09-29 | 华东理工大学 | 一种用于合成气制甲烷的催化剂及其制备方法 |
| CN102319574A (zh) * | 2011-05-17 | 2012-01-18 | 太原理工大学 | 一种合成气甲烷化催化剂及其制备 |
| CN102465047A (zh) * | 2010-11-02 | 2012-05-23 | 新奥科技发展有限公司 | 一种由煤催化气化制甲烷的方法 |
| CN102463118A (zh) * | 2010-11-02 | 2012-05-23 | 新奥科技发展有限公司 | 一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN102500379A (zh) * | 2011-11-17 | 2012-06-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN102527400A (zh) * | 2010-12-30 | 2012-07-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于合成气制甲烷并联产多碳烃类的催化剂、其制备及应用方法 |
| CN102553599A (zh) * | 2010-12-29 | 2012-07-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于合成气制甲烷并联产油品的催化剂、其制备及应用方法 |
| CN102553610A (zh) * | 2010-12-30 | 2012-07-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于合成气制甲烷并联产油品的催化剂、其制备和应用方法 |
| CN102716766A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-10-10 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 液相co2甲烷化催化剂、制备方法及其应用 |
| CN102755894A (zh) * | 2012-07-27 | 2012-10-31 | 浙江三龙催化剂有限公司 | 一种钛基甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN103127939A (zh) * | 2011-11-24 | 2013-06-05 | 新奥科技发展有限公司 | 一种蜂窝状整体式耐硫甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN103191749A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-07-10 | 西北化工研究院 | 一种用于合成代用天然气的甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN103920450A (zh) * | 2013-01-14 | 2014-07-16 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种高抗磨性微球硫转移剂的制备方法 |
| CN104841444A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-08-19 | 西安科技大学 | 一种乙醇水蒸气重整制氢用催化剂及其制备方法 |
| CN104841435A (zh) * | 2014-02-18 | 2015-08-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种碱金属掺杂改性煤制天然气甲烷合成催化剂及其制备方法 |
| CN105435857A (zh) * | 2014-09-09 | 2016-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二氧化碳甲烷化催化剂载体的制备方法 |
| CN105457622A (zh) * | 2014-09-09 | 2016-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种COx甲烷化催化剂载体的制备方法 |
| CN105709753A (zh) * | 2014-12-03 | 2016-06-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种整体挤出式催化剂及其制备方法和应用 |
| CN107321354A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-07 | 中国华能集团公司 | 一种高温高选择性二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN107376925A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-24 | 中国华能集团公司 | 一种低温高活性二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN107376915A (zh) * | 2017-08-25 | 2017-11-24 | 章德恩 | 一种二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN108355668A (zh) * | 2018-03-09 | 2018-08-03 | 壹碳环投(北京)科技有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN108479787A (zh) * | 2018-04-02 | 2018-09-04 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种稀土甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110252315A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成气脱氧催化剂及其制备方法与应用 |
| WO2023090776A1 (ko) * | 2021-11-18 | 2023-05-25 | 희성촉매 주식회사 | 황 함유 메탄가스의 수증기 개질 촉매 제조방법 및 이를 이용한 수소 제조방법 |
-
2007
- 2007-09-07 CN CNA2007101460337A patent/CN101380581A/zh active Pending
Cited By (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101560135A (zh) * | 2009-05-21 | 2009-10-21 | 新奥新能(北京)科技有限公司 | 一种甲烷合成工艺 |
| CN101844080A (zh) * | 2010-06-02 | 2010-09-29 | 华东理工大学 | 一种用于合成气制甲烷的催化剂及其制备方法 |
| CN102465047A (zh) * | 2010-11-02 | 2012-05-23 | 新奥科技发展有限公司 | 一种由煤催化气化制甲烷的方法 |
| CN102463118A (zh) * | 2010-11-02 | 2012-05-23 | 新奥科技发展有限公司 | 一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN102465047B (zh) * | 2010-11-02 | 2014-07-16 | 新奥科技发展有限公司 | 一种由煤催化气化制甲烷的方法 |
| CN102553599B (zh) * | 2010-12-29 | 2014-06-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于合成气制甲烷并联产油品的催化剂、其制备及应用方法 |
| CN102553599A (zh) * | 2010-12-29 | 2012-07-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于合成气制甲烷并联产油品的催化剂、其制备及应用方法 |
| CN102527400A (zh) * | 2010-12-30 | 2012-07-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于合成气制甲烷并联产多碳烃类的催化剂、其制备及应用方法 |
| CN102553610A (zh) * | 2010-12-30 | 2012-07-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于合成气制甲烷并联产油品的催化剂、其制备和应用方法 |
| CN102553610B (zh) * | 2010-12-30 | 2014-09-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于合成气制甲烷并联产油品的催化剂、其制备和应用方法 |
| CN102527400B (zh) * | 2010-12-30 | 2014-09-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于合成气制甲烷并联产多碳烃类的催化剂、其制备及应用方法 |
| CN102319574A (zh) * | 2011-05-17 | 2012-01-18 | 太原理工大学 | 一种合成气甲烷化催化剂及其制备 |
| CN102500379A (zh) * | 2011-11-17 | 2012-06-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN103127939A (zh) * | 2011-11-24 | 2013-06-05 | 新奥科技发展有限公司 | 一种蜂窝状整体式耐硫甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN102716766A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-10-10 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 液相co2甲烷化催化剂、制备方法及其应用 |
| CN102716766B (zh) * | 2012-06-15 | 2015-06-17 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 液相co2甲烷化催化剂、制备方法及其应用 |
| CN102755894A (zh) * | 2012-07-27 | 2012-10-31 | 浙江三龙催化剂有限公司 | 一种钛基甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN102755894B (zh) * | 2012-07-27 | 2014-02-12 | 浙江三龙催化剂有限公司 | 一种钛基甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN103920450A (zh) * | 2013-01-14 | 2014-07-16 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种高抗磨性微球硫转移剂的制备方法 |
| CN103920450B (zh) * | 2013-01-14 | 2016-01-20 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种高抗磨性微球硫转移剂的制备方法 |
| CN103191749A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-07-10 | 西北化工研究院 | 一种用于合成代用天然气的甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN104841435A (zh) * | 2014-02-18 | 2015-08-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种碱金属掺杂改性煤制天然气甲烷合成催化剂及其制备方法 |
| CN105457622B (zh) * | 2014-09-09 | 2018-01-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种COx甲烷化催化剂载体的制备方法 |
| CN105435857A (zh) * | 2014-09-09 | 2016-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二氧化碳甲烷化催化剂载体的制备方法 |
| CN105457622A (zh) * | 2014-09-09 | 2016-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种COx甲烷化催化剂载体的制备方法 |
| CN105709753A (zh) * | 2014-12-03 | 2016-06-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种整体挤出式催化剂及其制备方法和应用 |
| CN105709753B (zh) * | 2014-12-03 | 2019-02-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种整体挤出式催化剂及其制备方法和应用 |
| CN104841444A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-08-19 | 西安科技大学 | 一种乙醇水蒸气重整制氢用催化剂及其制备方法 |
| CN107376925A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-24 | 中国华能集团公司 | 一种低温高活性二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN107321354A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-07 | 中国华能集团公司 | 一种高温高选择性二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN107376915A (zh) * | 2017-08-25 | 2017-11-24 | 章德恩 | 一种二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN107376915B (zh) * | 2017-08-25 | 2020-02-07 | 王婵 | 一种二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN108355668A (zh) * | 2018-03-09 | 2018-08-03 | 壹碳环投(北京)科技有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN108355668B (zh) * | 2018-03-09 | 2021-01-26 | 壹碳环投(北京)科技有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN108479787A (zh) * | 2018-04-02 | 2018-09-04 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种稀土甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110252315A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成气脱氧催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110252315B (zh) * | 2019-06-24 | 2023-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成气脱氧催化剂及其制备方法与应用 |
| WO2023090776A1 (ko) * | 2021-11-18 | 2023-05-25 | 희성촉매 주식회사 | 황 함유 메탄가스의 수증기 개질 촉매 제조방법 및 이를 이용한 수소 제조방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101380581A (zh) | 一种新型甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| CN101920208B (zh) | 一种合成甲烷催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP5493928B2 (ja) | 炭化水素の製造方法 | |
| Senseni et al. | Steam reforming of glycerol on mesoporous nanocrystalline Ni/Al2O3 catalysts for H2 production | |
| Guo et al. | Catalytic properties and stability of cubic mesoporous LaxNiyOz/KIT-6 catalysts for CO2 reforming of CH4 | |
| CN103769116B (zh) | 耐硫变换催化剂及制备方法 | |
| CN103521253B (zh) | 合成气一步法制低碳烯烃的催化剂及制备方法 | |
| CN101637726A (zh) | 一种甲烷-二氧化碳重整制备合成气催化剂的制备方法 | |
| CN102240556B (zh) | 一种适用于高压工艺的co耐硫变换催化剂及其制备方法 | |
| Nuernberg et al. | Preparation and evaluation of Co/Al2O3 catalysts in the production of hydrogen from thermo-catalytic decomposition of methane: Influence of operating conditions on catalyst performance | |
| Ma et al. | Metal oxide‐doped Ni/CaO dual‐function materials for integrated CO2 capture and conversion: performance and mechanism | |
| CN103933994A (zh) | 一种用于co和co2与氢气反应制取甲烷的高温甲烷化催化剂的制备方法 | |
| Moogi et al. | Catalytic steam reforming of glycerol over Ni–La2O3–CeO2/SBA-15 catalyst for stable hydrogen-rich gas production | |
| Amin et al. | Study of coking and catalyst stability over CaO promoted Ni-based MCF synthesized by different methods for CH4/CO2 reforming reaction | |
| CN102302931A (zh) | 一种含氧甲烷混合气催化燃烧脱氧催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN106807387A (zh) | 一种用于吸收强化生物油水蒸气重整制氢的双功能催化剂及其制备方法 | |
| CN103521162A (zh) | 铈改性的钙基双功能颗粒、制备方法及其应用 | |
| KR101236636B1 (ko) | 니켈-ｍ-알루미나 제어로젤 촉매, 이의 제조방법 및 상기 촉매를 사용한 메탄 제조방법 | |
| CN101992100A (zh) | Co混合气体选择氧化除氢的催化剂 | |
| Ma et al. | Application of engineered natural ores to intermediate‐and high‐temperature CO2 capture and conversion | |
| CN101722001A (zh) | 二甲醚合成所用的复合催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN102794174A (zh) | 一种乙炔氢氯化合成氯乙烯的Au-La催化剂及其制备方法 | |
| KR101988370B1 (ko) | 이산화탄소 메탄화 촉매 및 이의 제조 방법 | |
| CN102451690B (zh) | 一种代用天然气的制备方法 | |
| CN105032421A (zh) | 凹凸棒石负载铜锆催化剂的制备方法及在甲醇水蒸气重整制氢反应中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Open date: 20090311 |