CN101373297A - 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶显示器件 - Google Patents
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Abstract
目前，通过向聚酰胺酸中加入添加剂来改善液晶显示器件的性能的技术已经提出有多种，但通过这些先前技术，并未充分解决电压保持率及长期可靠性的问题。而本发明的目的是解决这些问题。一种液晶取向剂，其是含有选自聚酰胺酸及其衍生物中的至少一个聚合物及具有多个烯丙基的化合物的组合物，具有多个烯丙基的化合物的比率相对于所述聚合物的重量比为0.01～1.0。上式是具有多个烯丙基的化合物的一个例子，其中Z1为单键、－O－、烷撑等。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有聚酰胺酸及具有多个烯丙基的化合物的液晶取向剂与所述液晶取向剂的用途。
背景技术
液晶显示器件正使用在以笔记本计算机或台式计算机的显示屏为首，还包括摄像机的取景器(view finder)、投影显示器(projection display)等的各种液晶显示装置中，最近也液晶显示器件开始用于电视机。此外，液晶显示器件还用作光学打印头、光学傅里叶变换器件、光阀等与光电子相关的器件。
液晶显示器件通常具有：1)对向配置的一对基板、2)形成在所述一对基板各自对向的面的一个面或两个面上的电极、3)形成在所述一对基板各自对向的面上的液晶取向膜、及4)形成在所述一对基板之间的液晶层。
以前的液晶显示器件中，使用向列型液晶的显示器件是主流，目前已经实际应用的有：1)扭曲90度的TN(Twisted Nematic，扭曲向列)型液晶显示器件、2)通常扭曲大于等于180度的STN(Super Twisted Nematic，超扭曲向列)型液晶显示器件、3)使用薄膜晶体管的所谓TFT(Thin FilmTransistor，薄膜晶体管)型液晶显示器件。这些液晶显示器件存在如下缺点：可正确视觉辨认图像的视角窄、在倾斜方向观察时亮度或对比度会降低、及在半色调(halftone)下会发生亮度反转。
近年来，所述视角问题已经由如下技术进行了改良：1)使用光学补偿膜的TN-TFT型液晶显示器件、2)使用垂直取向及光学补偿膜的VA(VerticalAlignment，垂直取向)型液晶显示器件、3)将垂直取向与突起构造物的技术并用的MVA(Multi Domain Vertical Alignment，多象限垂直取向)型液晶显示器件、或4)横向电场方式的IPS(In-Plane Switching，共面切换)型液晶显示器件、5)ECB(Electrically Controlled Birefringence，电控双折射)型液晶显示器件、6)光学补偿弯曲(Optically Compensated Bend或Optically self-Compensated Birefringence：OCB)型液晶显示器件等。并且，目前正在将获得改良的技术应用于实际，或对所述技术的实际应用进行研究。
对液晶显示器件的驱动方式或器件结构的改良、及对用于液晶显示器件的构成部件的改良，实现了液晶显示器件的技术的发展。用于液晶显示器件的构成部件中，尤其液晶取向膜是与液晶显示器件的显示品质相关的重要要素之一，随着液晶显示器件的高品质化，液晶取向膜的作用逐年加大。
液晶取向膜可通过液晶取向剂进行调制。目前，主要使用的液晶取向剂是将聚酰胺酸或可溶性的聚酰亚胺溶解在有机溶剂中而成的溶液。在将这种溶液涂布在基板上之后，可加热等方法形成膜，而形成聚酰亚胺系取向膜。目前虽然对聚酰胺酸以外的各种液晶取向剂也进行了研究，但就耐热性、耐化学性(耐液晶性)、涂布性、液晶取向性、电气特性、光学特性、表示特性等方面而言，所述液晶取向剂几乎未能获得实际应用。
为了提高液晶显示器件的显示品质，作为要求液晶取向膜需要具备的重要特性，可列举电压保持率。如果电压保持率低，则在帧时间中施加在液晶上的电压会降低，结果导致亮度降低，而于正常灰阶显示时产生故障。另外，即使初期电压保持率高，高温加速试验后的电压保持率(长期可靠性)仍会降低的情况也是一个问题。
作为解决所述的问题的尝试，近期提出了多种方法。
1)已知有组合含有用于形成液晶取向膜的物性不同的两种以上的聚酰胺酸的聚酰胺酸组合物(例如参照专利文献1及2)。
2)已知有含有包含聚酰胺酸及聚酰胺的聚合物成分、及溶剂的清漆组合物(例如参照专利文献3)。
3)已知有含有物性不同的两种以上的聚酰胺酸及聚酰胺、以及溶剂的清漆组合物(例如参照专利文献4)。
4)已知有含有使用特定结构的二胺而合成的聚酰胺酸等的清漆组合物(例如参照专利文献5)。
5)已知有向聚酰亚胺及聚酰胺酸清漆中添加低分子环氧树脂的技术(例如参照专利文献6)。
目前已经提出有多种意在解决包括通过向聚酰胺酸中加入添加剂来改善液晶显示器件的性能在内的课题的技术。这种技术例如可列举：含有聚酰胺酸、及具有恶嗪结构或恶唑啉结构的硬化促进剂(hardeningaccelerator)的液晶取向剂(例如参照专利文献7)，含有聚酰胺酸及经烯基取代的二酰亚胺化合物的液晶取向剂(例如参照专利文献8及9)，及含有聚酰胺酸及含环氧基的化合物的液晶取向剂(例如参照专利文献10及11)。
另外，目前也提出有多种意在解决包括通过向光取向用化合物中加入添加剂来改善液晶显示器件的性能在内的课题的技术。这种技术例如可列举：含有二色性分子、及具有二酰亚胺基作为自由基聚合性基的化合物的光取向用组合物(例如参照专利文献12)。
然而，通过这些先前技术未能充分解决电压保持率及长期可靠性问题。例如在专利文献7中，所述硬化促进剂在制作液晶取向膜时的酰亚胺化中会发生蒸发、升华、分解，而针对使用这种液晶取向膜所制作的液晶取向膜中，硬化促进剂对液晶取向膜的电气特性所产生的影响尚未进行研究。
[专利文献1]日本专利特开平11-193345号公报
[专利文献2]日本专利特开平11-193347号公报
[专利文献3]国际公开2000/61684号手册
[专利文献4]国际公开2001/00733号手册
[专利文献5]日本专利特开2002-162630号公报
[专利文献6]日本专利特开2005-189270号公报
[专利文献7]日本专利特开平9-302225号公报
[专利文献8]日本专利特开2004-341030号公报
[专利文献9]日本专利特开平9-269491号公报
[专利文献10]日本专利特开平7-234410号公报
[专利文献11]日本专利特开2002-323701号公报
[专利文献12]日本专利特开2003-270638号公报
发明内容
考虑到所述情况，业界期待开发出已改善针对伴随电压保持率的经时性变化的电气特性的长期可靠性问题的液晶显示器件用液晶取向剂、使用所述液晶显示器件用液晶取向剂而形成的液晶取向膜、及具备所述液晶取向膜的液晶显示器件。
本发明者等为了解决所述课题而进行潜心研究。结果发现：在使用含有选自聚酰胺酸(polyamic acid)及这种聚酰胺酸的衍生物中的聚合物、及分子内具有多个烯丙基(allyl group)的化合物的液晶取向剂来制作液晶取向膜时，可使具有所述取向膜的液晶显示器件具有良好的长期可靠性，从而完成了本发明。
本发明的液晶取向剂如下述[1]项所示。
[1]一种液晶取向剂，其特征在于：其是含有选自聚酰胺酸及其衍生物中的至少一个聚合物及具有多个烯丙基的化合物的组合物，具有多个烯丙基的化合物的比率相对于所述聚合物的重量比为0.01～1.0，并且具有多个烯丙基的化合物是选自式(A-1)～式(A-7)所表示的化合物族群中的至少一个。
(在此，Z1独立为单键、-O-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)t-、或-O-(CH2)t-O-，t为1～8的整数；Z2为-CH2CH2-或1，4-苯撑；Q1为式(B-1)所表示的基；Q2为式(B-2)所表示的基；Q3为氢原子或式(B-3)所表示的基；并且，苯环的任意氢原子可被氟原子、甲基或-OH所取代。)
通过使用本发明的液晶取向剂来制作液晶取向膜，可显著抑制液晶显示器件的电压保持率的降低。
附图说明
无
具体实施方式
首先，对本说明书中所使用的术语进行说明。有时将式(A-1)所表示的化合物简称为化合物(A-1)。其他式所表示的化合物也可采用同样的方法进行简称。定义化学式时所使用的术语“任意的”，不仅是指位置也是指个数可以是任意的。并且，例如“任意的A可被B、C或D所取代”这种表述，是指包括如下情况：任意的A可被B所取代的情况、任意的A可被C所取代的情况、任意的A可被D所取代的情况，以及多个A可被B～D的至少两个所取代的情况。其中，任意的-CH2-可被-O-所取代的情况，不包括连续多个-CH2-被-O-所取代。
六边形中的B、C等符号分别表示环B、环C等。并不固定键结在环结构基团的碳原子的某个位置的取代基或游离基，是指取代基或游离基与这个环结构基团的键结位置任意。下述二酰亚胺基上的取代基的键结位置为1、5或7位。
所述的式(A-6)或式(A-7)所表示的经烯丙基取代的二酰亚胺化合物，可通过使具有三个或四个马来酰亚胺基的化合物与烯丙基环戊二烯进行反应，或使具有三个或四个氨基的化合物与烯丙基二环[2.2.1]庚烷-5-烯-2，3-二甲酸酐进行反应而获得。并且，烯丙基二环[2.2.1]庚烷-5-烯-2，3-二甲酸酐，可通过使烯丙基环戊二烯与马来酸酐进行反应而获得。即，烯丙基环戊二烯是制造经烯丙基取代的二酰亚胺化合物时所必需的中间产物。通过使烯丙基氯与环戊二烯进行反应而获得的烯丙基环戊二烯，为烯丙基的键结位置不同的多个化合物的混合物的可能性大于为单一化合物的可能性。并且，就经济方面的观点而言，将这个混合物与单一化合物区分开来非常困难。另外，使用这个单一化合物也不是实现本发明的目的所必需的条件。即，在本发明中，即使经烯丙基取代的二酰亚胺化合物为烯丙基的取代位置不同的化合物的混合物也可获得同样效果，因此，可在保留这个烯丙基环戊二烯为混合物的可能性的情况下使用烯丙基环戊二烯。因此，经烯丙基取代的二酰亚胺化合物为烯丙基的键结位置不同的化合物的混合物的可能性也较大。这是因为，在表示经烯丙基取代的二酰亚胺化合物的式子中，烯丙基的取代位置并不固定在构成环的任一个碳上。
关于侧链型二胺及非侧链型二胺，是在关于本发明所使用的二胺的说明的开头部分，阐述这些术语的定义。
本发明是由上述的[1]项及如下所示的[2]～[22]项所构成。
[2]根据[1]项所述的液晶取向剂，其特征在于：其是含有选自聚酰胺酸及其衍生物中的至少一个聚合物及具有多个烯丙基的化合物的组合物，具有多个烯丙基的化合物是选自式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)及式(A-7)所表示的化合物族群中的至少一个化合物。
(在此，Z1独立为单键、-O-、-(CH2)t-、或-O-(CH2)t-O-，t为1～8的整数；并且，苯环的任意氢原子可被-OH所取代。)
[3]根据[1]项所述的液晶取向剂，其特征在于：其是含有选自聚酰胺酸及其衍生物中的至少一个聚合物及具有多个烯丙基的化合物的组合物，具有多个烯丙基的化合物是式(A-1-1)、式(A-2-1)、式(A-6-1)、式(A-6-2)、式(A-7-1)或式(A-7-2)所表示的化合物。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于：聚酰胺酸是通过使式(1)、式(2)、式(5)～式(7)及式(14)所表示的芳香族四羧酸二酐的至少一个与二胺进行反应而获得的聚合物。
[5]根据[1]至[3]中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于：聚酰胺酸是通过使式(1)所表示的芳香族四羧酸二酐与二胺进行反应而获得的聚合物。
[6]根据[1]至[3]中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于：聚酰胺酸是通过使式(1)、式(2)、式(5)～式(7)及式(14)所表示的芳香族四羧酸二酐的至少一个与芳香族以外的四羧酸二酐的混合物、与二胺进行反应而获得的聚合物。
[7]根据[1]至[3]中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于：聚酰胺酸是通过使式(1)所表示的芳香族四羧酸二酐与芳香族以外的四羧酸二酐的混合物、与二胺进行反应而获得的聚合物。
[8]根据[6]项所述的液晶取向剂，其特征在于：聚酰胺酸是通过使式(1)、式(2)、式(5)～式(7)及式(14)所表示的芳香族四羧酸二酐的至少一个与芳香族以外的四羧酸二酐的混合物、与二胺进行反应而获得的聚合物，芳香族以外的四羧酸二酐是式(19)、式(23)、式(25)、式(35)～式(37)、式(39)、式(44)及式(49)所表示的化合物中的至少一个。
[9]根据[7]项所述的液晶取向剂，其特征在于：聚酰胺酸是通过使式(1)所表示的芳香族四羧酸二酐与芳香族以外的四羧酸二酐的混合物、与二胺进行反应而获得的聚合物，芳香族以外的四羧酸二酐是式(19)、式(23)、式(25)、式(35)～式(37)、式(39)、式(44)及式(49)所表示的化合物中的至少一个。
[10]根据[7]项所述的液晶取向剂，其特征在于：聚酰胺酸是通过使式(1)所表示的芳香族四羧酸二酐与芳香族以外的四羧酸二酐的混合物、与二胺进行反应而获得的聚合物，芳香族以外的四羧酸二酐是式(19)所表示的化合物。
[11]根据[4]至[10]中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于：二胺是选自式(I)～式(VII)所表示的非侧链型二胺族群中的至少一个；
在此，X1为碳数为2～12的直链烷撑；X2为碳数为1～12的直链烷撑；X3独立为单键、-O-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-O-(CH2)t-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-S-(CH2)t-S-或碳数为1～12的直链烷撑，t为1～12的整数；环己烷环或苯环的任意氢原子可被-F、-CH3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2、苄基或羟基苄基所取代。
[12]根据[4]至[10]中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于：二胺是选自式(IV-1)、式(IV-2)、式(IV-15)、式(IV-16)、式(V-1)～式(V-12)、式(V-33)及式(VII-2)所表示的非侧链型二胺中的至少一个。
[13]根据[4]至[10]中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于：二胺是选自式(I)～式(VII)所表示的非侧链型二胺中的至少一个，与具有选自碳数大于等于3的烷基、碳数大于等于3的烷氧基、碳数大于等于3的烷氧基烷基、具有甾体骨架的基团、及在末端具有碳数大于等于3的烷基、碳数大于等于3的烷氧基或者碳数大于等于3的烷氧基烷基的基团中的侧链基的侧链型二胺的至少一个的混合物；
在此，X1为碳数为2～12的直链烷撑；X2为碳数为1～12的直链烷撑；X3独立为单键、-O-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-O-(CH2)t-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-S-(CH2)t-S-或碳数为1～12的直链烷撑，t为1～12的整数；环己烷环或苯环的任意氢原子可被-F、-CH3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2、苄基或羟基苄基所取代。
[14]根据[13]项所述的液晶取向剂，其特征在于：侧链型二胺是选自式(VIII)～式(XII)所表示的化合物族群中的二胺。
(在此，R1为单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH2O-、-CF2O-、或碳数为1～6的烷撑，此烷撑中的任意的-CH2-可被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-所取代；R2为具有甾体骨架的基团、碳数为3～30的烷基、具有碳数为3～30的烷基或者碳数为3～30的烷氧基作为取代基的苯基、或式(D-1)所表示的基，此烷基中的任意的-CH2-可被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-所取代；
在此，R13、R14及R15独立为单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、碳数为1～4的烷撑、碳数为1～3的氧基烷撑、或碳数为1～3的烷撑氧基；环B及环C独立为1，4-苯撑或1，4-环己撑；R16及R17独立为氟原子或甲基，m1及m2独立为0、1或2；e、f及g独立为0～3的整数，这些的合计大于等于1；R18为碳数为3～30的烷基、碳数为3～30的烷氧基、或碳数为3～30的烷氧基烷基，这些烷基、烷氧基及烷氧基烷基中，任意的氢原子可被氟原子所取代，并且任意的-CH2-可被二氟亚甲基或式(D-2)所表示的基所取代；
在此，R19、R20、R21及R22独立为碳数为1～10的烷基或苯基，并且n为1～100的整数。)
(在此，R3独立为氢原子或甲基；R4为氢原子、碳数为1～30的烷基、或碳数为2～30的烯基；并且，R5独立为单键、-CO-或-CH2-。)
(在此，R3独立为氢原子或甲基；R4为氢原子、碳数为1～30的烷基、或碳数为2～30的烯基；R5独立为单键、-CO-或-CH2-；并且，R6及R7独立为氢原子、碳数为1～30的烷基、或苯基。)
(在此，R8为碳数为3～30的烷基，此烷基的任意的-CH2-可被-O-、-CH＝CH-或C≡C-所取代；R9独立为-O-或碳数为1～6的烷撑；环A为1，4-苯撑或1，4-环己撑；a为0或1；b为0、1或2；并且，c独立为0或1。)
(在此，R10为碳数为3～30的烷基或碳数为3～30的氟代烷基；R11为氢原子、碳数为1～30的烷基或碳数为1～30的氟代烷基；R12独立为-O-或碳数为1～6的烷撑；并且，d独立为0或1。)
[15]根据[13]项所述的液晶取向剂，其特征在于：侧链型二胺是选自式(VIII-2)、式(VIII-4)、式(VIII-5)、式(VIII-6)、式(XI-2)及式(XI-4)所表示的化合物中的二胺。
(在此，R23、R24、R29及R30独立为碳数为3～30的烷基、或碳数为3～30的烷氧基。)
[16]根据[13]项所述的液晶取向剂，其特征在于：非侧链型二胺是选自式(IV-1)、式(IV-2)、式(IV-15)、式(IV-16)、式(V-1)～式(V-12)、式(V-33)及式(VII-2)所表示的化合物中的二胺，而侧链型二胺是选自式(VIII-2)、式(VIII-4)、式(VIII-5)、式(VIII-6)、式(XI-2)及式(XI-4)所表示的化合物中的二胺。
(在此，R23、R24、R29及R30独立为碳数为3～30的烷基、或碳数为3～30的烷氧基。)
[17]根据[1]至[3]中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于：
聚合物是选自
通过使式(1)、式(2)、式(5)～式(7)及式(14)所表示的芳香族四羧酸二酐的至少一个与式(19)、式(23)、式(25)、式(35)～式(37)、式(39)、式(44)及式(49)所表示的芳香族以外的四羧酸二酐的至少一个的混合物，与式(IV-1)、式(IV-2)、式(IV-15)、式(IV-16)、式(V-1)～式(V-12)、式(V-33)及式(VII-2)所表示的非侧链型二胺的至少一个进行反应而获得的聚酰胺酸及其衍生物，
以及通过使所述的四羧酸二酐的混合物，与选自式(VIII-2)、式(VIII-4)、式(VIII-5)、式(VIII-6)、式(XI-2)及式(XI-4)所表示的侧链型二胺中的至少一个与所述的非侧链型二胺的至少一个的混合物进行反应而获得的聚酰胺酸及其衍生物
中的至少一个。
(在此，R23、R24、R29及R30独立为碳数为3～30的烷基、或碳数为3～30的烷氧基。)
[18]根据[17]项所述的液晶取向剂，其特征在于：聚合物是通过使芳香族四羧酸二酐的至少一个与芳香族以外的四羧酸二酐的至少一个的混合物、与非侧链型二胺的至少一个进行反应而获得的聚酰胺酸。
[19]根据[17]项所述的液晶取向剂，其特征在于：聚合物是通过使芳香族四羧酸二酐的至少一个与芳香族以外的四羧酸二酐的至少一个的混合物、与非侧链型二胺的至少一个进行反应而获得的聚酰胺酸，与通过使所述的四羧酸二酐的混合物、与非侧链型二胺的至少一个与侧链型二胺的至少一个的混合物进行反应而获得的聚酰胺酸的混合物。
[20]根据[17]项所述的液晶取向剂，其特征在于：聚合物是选自通过使芳香族四羧酸二酐的至少一个与芳香族以外的四羧酸二酐的至少一个的混合物、与非侧链型二胺的至少一个与侧链型二胺的至少一个的混合物进行反应而获得的聚酰胺酸及其衍生物中的至少一个。
[21]一种液晶取向膜，其特征在于：其可通过将根据[1]至[20]中任一项所述的液晶取向剂涂布在基板上，并在膜的状态下进行煅烧而形成。
[22]一种液晶显示器件，其特征在于：其具有对向配置的一对基板、形成所述一对基板各自对向的面的一个面或两个面上的电极、形成在所述一对基板各自对向的面上的液晶取向膜、及形成在所述一对基板之间的液晶层，所述液晶取向膜是根据[21]项所述的液晶取向膜。
本发明的液晶取向剂，是含有选自聚酰胺酸及其衍生物中的至少一个聚合物、及具有多个烯丙基的化合物的组合物。并且，这个具有多个烯丙基的化合物是选自式(A-1)～式(A-7)所表示的化合物族群中的至少一个化合物。
式(A-1)～式(A-7)中，Z1独立为单键、-O-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)t-、或-O-(CH2)t-O-，t为1～8的整数；Z2为-CH2CH2-或1，4-苯撑；Q1为式(B-1)所表示的基；Q2为式(B-2)所表示的基；Q3为氢原子或式(B-3)所表示的基；并且，苯环的任意氢原子可被氟原子、甲基或-OH所取代。这些基团中，优选-OH。
具有多个烯丙基的化合物的优选的例子是选自式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)及式(A-7)所表示的化合物族群中的至少一个化合物。
(在此，Z1独立为单键、-O-、-(CH2)t-、或-O-(CH2)t-O-，t为1～8的整数；Q1及Q2的含义与所述相同；并且，苯环的任意氢原子可被-OH所取代)
将化合物(A-1)的具体例示于如下。
将化合物(A-2)的具体例示于如下。
将化合物(A-3)的具体例示于如下。
化合物(A-6)及化合物(A-7)是经烯丙基取代的二酰亚胺化合物。将所述经烯丙基取代的二酰亚胺化合物的具体例示于如下。
(Q2的含义与所述相同。)
并且，具有多个烯丙基的化合物的更优选的例子是选自式(A-1-1)、式(A-2-1)、式(A-6-1)、式(A-6-2)、式(A-7-1)及式(A-7-2)所表示的化合物族群中的至少一个化合物。
其次，对本发明所使用的聚酰胺酸及其衍生物进行说明。
聚酰胺酸是通过使四羧酸二酐与二胺进行反应而获得的聚合物，通过将所述聚合物溶解在溶剂中，涂布在基板上，再进行加热，可在基板表面形成由聚酰亚胺薄膜所构成的液晶配硬膜。这种聚酰胺酸的衍生物的例子有：可溶性聚酰亚胺、聚酰胺酸酯、及聚酰胺酸酰胺。更具体可列举：使聚酰胺酸的酰胺键与羧基完全脱水成环而成的聚酰亚胺、使聚酰胺酸的酰胺键与羧基部分脱水成环而成的部分聚酰亚胺、聚酰胺酸的羧基转化成酯而成的聚酰胺酸酯、将四羧酸二酐的一部分换成二羧酸(或其卤化物或者酸酐)进行反应而获得的聚酰胺酸-聚酰胺共聚物、及使所述聚酰胺酸-聚酰胺共聚物部分或完全脱水成环而获得的聚酰胺酰亚胺。此外，在混合使用四羧酸二酐及二羧酸作为酸成分的情况下，不仅可获得聚酰胺酸-聚酰胺共聚物，还可获得含有聚酰胺及/或聚酰胺酸的混合物，本发明中是以这个可能性作为前提而称为聚酰胺酸-聚酰胺共聚物。本发明是使用这种选自聚酰胺酸及其衍生物中的至少一个聚合物。并且，优选混合使用这种聚合物的至少两个。
四羧酸二酐可将使用所述四羧酸二酐而获得的聚酰胺酸可溶解在液晶取向剂所使用的溶剂中作为条件而进行选择。并且，这样的四羧酸二酐中，优选使用芳香族四羧酸二酐的至少一个。将芳香族四羧酸二酐的优选的例子示于如下。
所述的芳香族四羧酸二酐中，更优选化合物(1)、化合物(2)、化合物(5)、化合物(6)、化合物(7)及化合物(14)，尤其优选化合物(1)(均苯四甲酸二酐)。
本发明中，可将所述的芳香族四羧酸二酐的至少一个、与芳香族以外的四羧酸二酐的至少一个并用。将芳香族以外的四羧酸二酐的优选的例子示于如下。
上述的芳香族以外的四羧酸二酐中，更优选化合物(19)～化合物(39)及化合物(49)，更优选化合物(19)、化合物(23)、化合物(25)、化合物(35)～化合物(37)、化合物(39)、化合物(44)及化合物(49)。并且，尤其优选化合物(19)(1，2，3，4-环丁烷四甲酸二酐)。
另一方面，为了使本发明中的聚酰胺酸或其衍生物形成可溶解在溶剂中的聚酰亚胺，优选使用式(24)、式(35)～式(44)、式(49)、式(50)、式(53)及式(60)所表示的四羧酸二酐。
并且，本发明中，优选将所述的芳香族四羧酸二酐的至少一个与芳香族以外的四羧酸二酐的至少一个组合使用，尤其优选将化合物(1)(均苯四甲酸二酐)与化合物(19)(1，2，3，4-环丁烷四甲酸二酐)组合使用。在使用含有这样获得的聚酰胺酸及化合物(A)的液晶取向剂，来形成液晶取向膜时，可使含有所述液晶取向膜的液晶显示器件在电压保持率方面具有良好的长期可靠性。
此外，本发明中的四羧酸二酐，也可使用化合物(1)～化合物(67)以外的其他四羧酸二酐。其他四羧酸二酐，如果在可实现本发明的目的的范围内，则可任意选择，而使用各种形态的四羧酸二酐，例如可列举具有侧链结构的四羧酸二酐。如果将使用具有侧链结构的四羧酸二酐而获得的聚酰胺酸用于液晶取向剂，则由这液晶取向剂所形成的液晶取向膜，可增大具有所述液晶取向膜的液晶显示器件的预倾角(pretilt angle)。
具有侧链结构的四羧酸二酐并没有特别限定，优选的例子可列举：具有甾体骨架(steroid frame)的化合物(68)及化合物(69)。
本发明中，也可将四羧酸二酐的一部分换成羧酸酐而使用。通过将四羧酸二酐的一部分换成羧酸酐，可使聚合反应终止。并且，由于通过聚合反应的终止可使反应不再进行下去，所以可容易地控制所获得的聚酰胺酸的分子量。羧酸酐相对于四羧酸二酐的比率，可在不会损害本发明的效果的范围内，优选以小于等于四羧酸二酐总量的10mol％作为标准。
本发明中，可使用任意的二胺。然而，在VA型液晶显示器件的情况下，多为要求80°～90°左右的大的预倾角；在OCB型液晶显示器件的情况下，多为要求7°～20°左右的预倾角；在TN型液晶显示器件或STN型液晶显示器件的情况下，多为要求3°～10°左右的预倾角；及在IPS型液晶显示器件的情况下，多为要求0°～3°左右的小的预倾角。因此，需要考虑调整预倾角。
但是，二胺可根据其结构的不同而分成两种。即，在将键结两个氨基的骨架看作主链时，具有从主链分支出的基团即侧链基的二胺、及不具有侧链基的二胺。通过使具有侧链基的二胺与四羧酸二酐进行反应，可获得在聚合物的主链上具有多个侧链基的聚酰胺酸或聚酰亚胺。在使用这种聚合物主链上具有侧链基的聚酰胺酸或聚酰亚胺时，由含有这聚合物的液晶取向剂所形成的液晶取向膜，可增大液晶显示器件的预倾角。即，这个侧链基是具有增大预倾角效果的基团，其可选自碳数大于等于3的烷基，碳数大于等于3的烷氧基，碳数大于等于3的烷氧基烷基，具有甾体骨架的基团，及在末端具有碳数大于等于3的烷基、碳数大于等于3的烷氧基或者碳数大于等于3的烷氧基烷基的基团。本发明中，将具有这种侧链基的二胺称为侧链型二胺。将不具有这种侧链基的二胺称为非侧链型二胺。
并且，通过适当组合侧链型二胺与非侧链型二胺，可对应所述各种显示器件各自所需要的预倾角。即，在不需要大的预倾角的情况下，可使用非侧链型二胺的至少一个。在所述VA型液晶显示器件、OCB型液晶显示器件、STN型液晶显示器件等用途的情况下，可组合使用非侧链型二胺的至少一个与侧链型二胺的至少一个。此时，非侧链型二胺与侧链型二胺的调配比率，可根据目标预倾角的大小而决定。当然，通过适当选择侧链基，也可仅使用侧链型二胺来对应所需要的预倾角。这样，本发明的液晶取向剂可应用于任意种类的液晶显示器件。此外，这种侧链基的效果在所述四羧酸二酐中也相同。
侧链基的具体例如下。
首先，可列举：烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烯基、烯基氧基、烯基羰基、烯基羰氧基、烯基氧基羰基、烯基氨基羰基、炔基、炔基氧基、炔基羰基、炔基羰氧基、炔基氧基羰基、炔基氨基羰基等。并且，这些基团中的烷基、烯基及炔基均为碳数大于等于3的基团。其中，在烷氧基烷基中，整体碳数大于等于3即可。此外，这些基团既可为直链状，也可为支链状。
其次，将末端的环具有碳数大于等于3的烷基、碳数大于等于3的烷氧基或碳数大于等于3的烷氧基烷基作为取代基设为条件，可列举：苯基、苯基烷基、苯基烷氧基、苯氧基、苯基羰基、苯基羰氧基、苯氧基羰基、苯基氨基羰基、苯基环己基氧基、碳数大于等于3的环烷基、环己基烷基、环己基氧基、环己基氧基羰基、环己基苯基、环己基苯基烷基、环己基苯氧基、双(环己基)氧基、双(环己基)烷基、双(环己基)苯基、双(环己基)苯基烷基、双(环己基)氧基羰基、双(环己基)苯氧基羰基、及环己基双(苯基)氧基羰基等环结构基团。此外，双(环己基)及双(苯基)可分别通过烷撑相键结而并非通过单键相键结。
此外，可列举：大于等于两个的苯环或环己烷环经由单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-或者碳数为1～3的烷撑进行键结，且末端的环具有碳数大于等于3的烷基、碳数大于等于3的经氟原子取代的烷基、碳数大于等于3的烷氧基、或碳数大于等于3的烷氧基烷基作为取代基的环集合基。当然，具有甾体骨架的基团也可有效地用作侧链基。
非侧链型二胺的优选的例子列举如下。
在式(I)～式(VII)中，X1为碳数为2～12的直链烷撑；X2为碳数为1～12的直链烷撑；X3独立为单键、-O-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-O-(CH2)t-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-S-(CH2)t-S-或碳数为1～12的直链烷撑，t为1～12的整数；环己烷环或苯环的任意氢原子可被-F、-CH3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2、苄基或羟基苄基所取代。
将式(I)所表示的二胺的优选的例子示于如下。
H2N(CH2)2NH2 H2N(CH2)4NH2 H2N(CH2)6NH2 H2N(CH2)12NH2
(1-1) (1-2) (1-3) (1-4)
将式(II)所表示的二胺的优选的例子示于如下。
将式(III)所表示的二胺的优选的例子示于如下。
将式(IV)所表示的二胺的优选的例子示于如下。
将式(V)所表示的二胺的优选的例子示于如下。
将式(VI)所表示的二胺的优选的例子示于如下。
将式(VII)所表示的二胺的优选的例子示于如下。
这些二胺中，更优选的例子是化合物(IV-1)～化合物(IV-5)、化合物(IV-15)、化合物(IV-16)、化合物(V-1)～化合物(V-12)、化合物(V-26)、化合物(V-27)、化合物(V-31)、化合物(V-33)、化合物(VI-1)、化合物(VI-2)、化合物(VI-6)、及化合物(VII-1)～化合物(VII-5)，尤其优选的例子是化合物(IV-1)、化合物(IV-2)、化合物(IV-15)、化合物(IV-16)、化合物(V-1)～化合物(V-12)、化合物(V-33)、及化合物(VII-2)。
本发明所使用的侧链型二胺，具体可列举：下述的式(VIII)～式(XII)所表示的二胺。
式(VIII)中，R1为单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH2O-、-CF2O-、或碳数为1～6的烷撑，此烷撑中的任意的-CH2-可被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-所取代；R2为具有甾体骨架的基团、碳数为3～30的烷基、具有碳数为3～30的烷基或者碳数为3～30的烷氧基作为取代基的苯基或式(D-1)所表示的基，此烷基中的任意的-CH2-可被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-所取代。
在此，R13、R14及R15独立为单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、碳数为1～4的烷撑、碳数为1～3的氧基烷撑、或碳数为1～3的烷撑氧基；环B及环C独立为1，4-苯撑或1，4-环己撑；R16及R17独立为氟原子或甲基，m1及m2独立为0、1或2；e、f及g独立为0～3的整数，这些的合计大于等于1；R18为碳数为3～30的烷基、碳数为3～30的烷氧基、或碳数为3～30的烷氧基烷基，这些烷基、烷氧基及烷氧基烷基中，任意的氢原子可被氟原子所取代，并且任意的-CH2-可被二氟亚甲基或式(D-2)所表示的基所取代。
在此，R19、R20、R21及R22独立为碳数为1～10的烷基或苯基，并且n为1～100的整数。
在此，R3独立为氢原子或甲基；R4为氢原子、碳数为1～30的烷基、或碳数为2～30的烯基；并且，R5独立为单键、-CO-或-CH2-。优选两个氨基苯基-R5-O-基中的一个基团键结在甾体骨架的3位上，另一个基团键结在6位上。另外，两个氨基在苯环上的键结位置，优选为R5的键结位置的间位或对位。此外，形成甾体骨架的碳上所键结的任意氢原子可被甲基所取代。
在此，R3独立为氢原子或甲基；R4为氢原子、碳数为1～30的烷基、或碳数为2～30的烯基；R5独立为单键、-CO-或-CH2-；并且，R6及R7独立为氢原子、碳数为1～30的烷基、或苯基。两个经R7取代的氨基苯基-R5-O-基在苯环上的键结位置，优选为甾体骨架所键结的碳的间位或对位。另外，两个氨基在苯环上的键结位置，优选为R5的间位或对位。
在此R8为碳数为3～30的烷基此烷基的任意的-CH2-可被-O-、-CH＝CH-或C≡C-所取代；R9独立为-O-或碳数为1～6的烷撑；环A为1，4-苯撑或1，4-环己撑；a为0或1；b为0、1或2；并且，c独立为0或1。两个氨基在苯环上的键结位置，优选为R9的间位或对位。
在此，R10为碳数为3～30的烷基或碳数为3～30的氟代烷基；R11为氢原子、碳数为1～30的烷基或碳数为1～30的氟代烷基；R12独立为-O-或碳数为1～6的烷撑；并且，d独立为0或1。两个氨基在苯环上的键结位置，优选为R12的间位或对位。
式(VIII)所表示的二胺的例子可列举：式(VIII-1)～式(VIII-43)所表示的二胺
在式(VIII-1)～式(VIII-11)中，R23及R24均优选碳数为3～30的烷基或碳数为3～30的烷氧基，更优选碳数为5～25的烷基或碳数为5～25的烷氧基。
在式(VIII-12)～式(VIII-15)中，R25优选碳数为4～30的烷基，更优选碳数为6～25的烷基。在式(VIII-16)及(VIII-17)中，R26优选碳数为6～30的烷基，更优选碳数为8～25的烷基。
在式(VIII-18)～(VIII-37)中，R27及R28均优选碳数为3～30的烷基、或碳数为3～30的烷氧基，更优选碳数为5～25的烷基或碳数为5～25的烷氧基。
这些基团中，优选式(VIII-1)～式(VIII-11)所表示的二胺，更优选式(VIII-2)、式(VIII-4)、式(VIII-5)及式(VIII-6)中的任一个所表示的二胺。
式(IX)所表示的二胺的例子可列举：式(IX-1)～式(IX-4)所表示的二胺。
式(X)所表示的二胺的例子可列举：式(X-1)～式(X-8)所表示的二胺。
式(XI)所表示的二胺的例子可列举：式(XI-1)～式(XI-8)所表示的二胺。
在式(XI-1)～式(XI-3)中，R29优选碳数为3～30的烷基；在式(XI-4)～式(XI-8)中，R30优选碳数为3～20的烷基。
式(XII)所表示的二胺的例子可列举：式(XII-1)～式(XII-3)所表示的二胺。
这些式中，R31优选碳数为6～20的烷基，R32优选氢原子、或碳数为1～10的烷基。
在本发明中，也可并用式(I)～式(XII)所表示的二胺以外的其他二胺。这些其他二胺的例子可列举：具有萘结构的萘系二胺、具有芴结构的芴系二胺、及具有硅氧烷键的硅氧烷系二胺，这些二胺也可具有侧链基。
硅氧烷系二胺的优选的例子为下述的式(XV)所表示的化合物。
在式(XV)中，R33及R34分别独立为碳数为1～3的烷基或苯基，X4独立为碳数为1～6的烷撑、或苯撑，m为1～10的整数。此外，这个苯撑的任意氢原子可被碳数为1～4的烷基所取代。
其他二胺的优选的例子，除所述硅氧烷系二胺以外，还可列举下述式(1′)～式(8′)所表示的化合物。
这些式中，R35及R36分别独立为碳数为3～30的烷基。
本发明中，除二胺以外，还可使用单胺。如此可终止聚合反应，使聚合反应不再进行下去，因此，可容易地控制所获得的聚合物(聚酰胺酸)的分子量。单胺相对于二胺的比率，可在不损害本发明的效果的范围内，优选以小于等于总胺量的10mol％作为标准。
本发明中的聚酰胺酸或其衍生物，可具有任意的重量平均分子量。所述聚酰胺酸或其衍生物的重量平均分子量并没有特别限定，在用作液晶取向剂的成分的情况下，重量平均分子量优选大于等于5×103，更优选大于等于1×104。具有大于等于5×103的重量平均分子量的聚酰胺酸或其衍生物，在煅烧液晶取向膜的阶段不会蒸发，且作为液晶取向剂的成分具有优选的物性。
这重量平均分子量可通过凝胶渗透色谱(gel permeationchromatography，GPC)法进行测定。例如，以聚合物浓度达到约1wt％的方式，利用二甲基甲酰胺(DMF)稀释所获得的聚酰胺酸或其衍生物，使用Chromatopac C-R7A(岛津制作所制造)，将DMF作为展开溶剂，通过凝胶渗透色谱分析(GPC)法进行测定，并以聚苯乙烯进行换算，藉此算出重量平均分子量。此外，为了以高精度通过GPC来测定聚酰胺酸或聚丙烯酸等，有时调制将磷酸、盐酸、硝酸、硫酸等无机酸或溴化锂、氯化锂等无机盐溶解在DMF溶剂中而成的展开溶剂。
本发明中的聚酰胺酸或其衍生物可使用熟知的方法来制造。例如，向装有原料投入口、氮气导入口、温度计、搅拌机及冷凝器的反应容器中，装入式(I)～式(XII)所表示的二胺的至少一个、根据情况而自其他二胺中选择的至少一个二胺，进而视需要投入要求量的单胺。
接着，投入一种或两种以上的溶剂(例如，酰胺系极性溶剂即N-甲基-2-吡咯啶酮或二甲基甲酰胺等)及四羧酸二酐，进而视需要投入羧酸酐。此时，四羧酸二酐的装入总量优选大致等于二胺的总摩尔数(摩尔比为0.9～1.1左右)。
在搅拌下，在温度0℃～70℃下，反应1～48小时，藉此可获得聚酰胺酸的溶液。另外，通过加热而升高反应温度(例如50℃～80℃)，可获得分子量小的聚酰胺酸。所获得的聚酰胺酸的溶液，可利用溶剂进行稀释，以调整为所期望的粘度。
本发明中的聚酰胺酸，可利用大量的不良溶剂(Poor Solvent)而使之沉淀，通过过滤等将固体成分与溶剂完全分离，再通过IR、NMR进行分析，藉此进行鉴定。接着，利用KOH或NaOH等强碱的水溶液将固体聚酰胺酸分后，以有机溶剂进行萃取，再通过GC、HPLC或者GC-MS进行分析，藉此可鉴定所使用的单体。
另外，在将本发明中的聚酰胺酸制成聚酰胺酸衍生物即可溶性聚酰亚胺的情况下，可使聚酰胺酸溶液，与作为脱水剂的醋酸酐、丙酸酐、三氟醋酸酐等酸酐，及作为脱水成环催化剂的三乙胺、吡啶、三甲基吡啶(Collidine)等叔胺，于温度20℃～150℃下进行酰亚胺化反应而获得可溶性聚酰亚胺。
或使用大量不良溶剂(甲醇、乙醇、丙醇等醇系溶剂或二醇系溶剂)，使聚酰胺酸自聚酰胺酸溶液中析出，在甲苯、二甲苯等溶剂中，在温度20℃～150℃下，使所析出的聚酰胺酸，与所述相同的脱水剂及脱水成环催化剂一同进行酰亚胺化反应而获得可溶性聚酰亚胺。
在所述酰亚胺化反应中，脱水剂与脱水成环催化剂的比例优选0.1～10(摩尔比)。两者的合计使用量优选相对于所使用的四羧酸二酐中所含的二酸酐的总摩尔量为1.5～10倍摩尔。通过调整这化学酰亚胺化的脱水剂、催化剂量、反应温度及反应时间，可控制酰亚胺化的程度，而获得部分聚酰亚胺。
可将所获得的聚酰亚胺与溶剂分离，并将聚酰亚胺与将所述经烯基取代的二酰亚胺化合物与选自所述杂环化合物中的至少1种组合而成的改良剂一同再溶解到下述溶剂中，而制成液晶取向剂进行使用；或不将所获得的聚酰亚胺与溶剂分离，添加所述改良剂，而制成液晶取向剂进行使用。
另外，如上所述，本发明的四羧酸二酐所使用的二酸酐的一部分也可换成有机二羧酸。如果使用有机二羧酸及四羧酸二酐来制造本发明的聚酰胺酸，则可获得聚酰胺酸-聚酰胺共聚物。在此，有机二羧酸相对于四羧酸二酐的比率，可在不损害本发明的效果的范围，优选小于等于10mol％作为标准。
此外，通过将这聚酰胺酸-聚酰胺共聚物化学酰亚胺化，可制造聚酰胺酰亚胺。
就调整粘度等物性、容易操作、简化工序等观点而言，本发明的液晶取向剂，既可含有溶剂，也可更含有通常液晶取向剂中所含有的各种添加剂。
本发明的液晶取向剂中的化合物(A)的含有率，就将所述液晶取向剂用于液晶显示器件时可使其电气特性长期保持稳定的观点而言，相对于液晶取向剂中的聚酰胺酸或其衍生物的重量比优选0.01～1.0，更优选0.01～0.7，更优选0.01～0.5。这重量比的尤其优选的范围是0.1～0.5。
本发明的液晶取向剂在通常状态下为组合物，其除含有化合物(A)及聚酰胺酸或其衍生物以外，还含有溶剂，并根据需要更含有各种添加剂。这种本发明的液晶取向剂中的聚酰胺酸或其衍生物的含有率，可根据将液晶取向剂涂布到基板上的方法进行适当选择。例如，用于通常的液晶显示器件的制造工序的印刷机(包括胶版印刷机或喷墨印刷机。以下有时简称为“印刷机”。)所使用的液晶取向剂中的聚酰胺酸或其衍生物的含有率，优选占总量的0.5～30wt％，更优选总量的1～15wt％，可根据与液晶取向剂的粘度的关系进行适当调整。
本发明所使用的溶剂，可广泛含有通常用于聚酰胺酸、可溶性聚酰亚胺、及聚酰胺酰亚胺等高分子成分的制造工序或用途的溶剂，并根据使用目的进行适当选择。所述溶剂优选为：含有1)易溶于聚酰胺酸或可溶性聚酰亚胺的非质子极性有机溶剂、及2)用于改变表面张力而改善涂布性等的溶剂的混合溶剂。这些溶剂可例示如下。
1)对于聚酰胺酸或可溶性聚酰亚胺为良溶剂的非质子极性有机溶剂(以下称为非质子极性有机溶剂)：例如为N-甲基-2-吡咯啶酮、二甲基咪唑啉酮、N-甲基己内酰胺、N-甲基丙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、二乙基乙酰胺、γ-丁内酯、γ-戊内酯。这些非质子极性有机溶剂中，可更优选地例示：N-甲基-2-吡咯啶酮、二甲基咪唑啉酮、γ-丁内酯、γ-戊内酯等。
2)用于改变表面张力而改善涂布性等的溶剂(以下称为其他溶剂)：例如为乳酸烷基酯、3-甲基-3-甲氧基丁醇、四氢萘(Tetralin)、异佛尔酮、乙二醇单丁醚等乙二醇单烷基醚、二乙二醇单乙醚等二乙二醇单烷基醚、乙二醇单烷基或苯基乙酸酯、三乙二醇单烷基醚、丙二醇单丁醚等丙二醇单烷基醚、丙二酸二乙酯等丙二酸二烷基酯、二丙二醇单甲醚等二丙二醇单烷基醚、这些的乙酸酯类等酯化物。这些溶剂中，可更优选地例示：乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚等。
非质子极性溶剂及其他溶剂的种类及比例，可考虑液晶取向剂的印刷性、涂布性、溶解性及保存稳定性等，而适当地设定。非质子极性溶剂的溶解性及保存稳定性相对优于其他溶剂，而其他溶剂有印刷性及涂布性优异的倾向。
本发明的液晶取向剂也可含有各种添加剂。例如，可通过向有机溶剂中添加可溶性聚合物作为添加剂，来控制所形成的液晶取向膜的电气特性或取向性。这种聚合物的例子可列举：聚酰胺、聚氨酯、聚脲、聚酯、聚环氧化物、聚酯多元醇、硅酮改性聚氨酯、硅酮改性聚酯等。
其他添加剂，例如1)欲提高涂布性时可使用用于实现所述目的的表面活性剂，2)需要抗静电时可使用抗静电剂，3)欲提高与基板的密着性或耐摩擦性时可使用硅烷偶联剂或钛系偶联剂，另外，4)在低温下进行酰亚胺化时可使用酰亚胺化催化剂。
硅烷偶联剂的例子可列举：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三乙氧基硅烷、间氨基苯基三甲氧基硅烷、间氨基苯基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、N-(1，3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基硅烷基)-1-丙胺、及N，N′-双[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]乙二胺。
酰亚胺化催化剂的优选的例子可列举：三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺等脂肪族胺类；N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、经甲基取代的苯胺、经羟基取代的苯胺等芳香族胺类；及吡啶、经甲基取代的吡啶、经羟基取代的吡啶、喹啉、经甲基取代的喹啉、经羟基取代的喹啉、异喹啉、经甲基取代的异喹啉、经羟基取代的异喹啉、咪唑、经甲基取代的咪唑、经羟基取代的咪唑等环式胺类。尤其优选N，N-二甲基苯胺、邻羟基苯胺、间羟基苯胺、对羟基苯胺、邻羟基吡啶、间羟基吡啶、对羟基吡啶、及异喹啉。
硅烷偶联剂的添加量通常相对于聚酰胺酸或其衍生物的总重量为0～10wt％，优选0.1wt％～3wt％。
酰亚胺化催化剂的添加量通常相对于聚酰胺酸或其衍生物的羰基为0.01～5当量，优选0.05～3当量。
其他添加剂的添加量根据其用途而有所不同，通常相对于聚酰胺酸或其衍生物的总重量为0～30wt％，优选0.1wt％～10wt％。
本发明的液晶取向剂的另一个的优选形态是含有两种以上聚酰胺酸的组合物。例如可列举：含有四羧酸二酐及二胺均不使用具有侧链基的化合物的第一聚酰胺酸、及四羧酸二酐及二胺中的一个或两者使用具有侧链基的化合物的第二聚酰胺酸的液晶取向剂。更具体为：这个聚酰胺酸的1种是芳香族四羧酸二酐(优选所述化合物(1)～化合物(18))的至少一个及芳香族以外的四羧酸二酐(优选所述化合物(19)～化合物(67))的至少一个中的一个或两者，与非侧链型二胺(优选化合物(I)～化合物(VII))的至少一个进行反应而获得的聚酰胺酸或其衍生物(以下有时称为“聚酰胺酸I”。)；而另一1种是所述芳香族四羧酸二酐及芳香族以外的四羧酸二酐中的一个或两者，与侧链型二胺(优选化合物(VIII)～化合物(XII))的至少一个、或这种侧链型二胺的至少一个与非侧链型二胺的至少一个的混合物进行反应而获得的聚酰胺酸或其衍生物(以下有时称为“聚酰胺酸II”。)。
本发明的含有聚酰胺酸I及聚酰胺酸II的组合物，可通过将所述聚酰胺酸I与聚酰胺酸II混合而调制。所混合的聚酰胺酸I与聚酰胺酸II的重量比优选I/II＝99/1～1/99，更优选I/II＝95/5～10/90。这重量比可根据所求得的预倾角而进行适当调整，如果提高聚酰胺酸II的比率，则可增大预倾角。
此外，本发明的液晶取向剂，既可仅含有聚酰胺酸I及聚酰胺酸II，也可更含有聚酰胺酸I及聚酰胺酸II以外的聚酰胺酸或其衍生物。
另一方面，所述聚酰胺酸II，可有效地使具有使用含有所述聚酰胺酸II的液晶取向剂所形成的液晶取向膜的液晶显示器件，具有适宜的预倾角。在合成聚酰胺酸II时，也可并用具有侧链的二胺以外的二胺。可并用的二胺的例子可列举：所述化合物(I)～化合物(VII)、芴系二胺、及硅氧烷系二胺。
通过将所述聚酰胺酸I与聚酰胺酸II组合(共混)，可使本发明的液晶取向剂具有优选的特性。具体而言，通过针对作为聚酰胺酸原料的二胺，适当选择所使用的二胺的种类及其组合，可使利用本发明的组合物所形成的液晶取向膜，进而具有良好的长期可靠性及适宜的预倾角。
本发明的液晶取向膜，可通过例如在液晶显示器件用基板、或氟化钙或硅等的测定用基板上涂布本发明的液晶取向剂，并将这个液晶取向剂的膜例如在150～400℃下，优选在180～280℃下进行加热而形成。此处，液晶取向膜的膜厚优选10～300nm，更优选30～100nm。另外，液晶取向膜优选经过摩擦处理。
液晶取向膜的膜厚可根据液晶取向剂的粘度或液晶取向剂的涂布方法进行调整。另外，液晶取向膜的膜厚，可利用轮廓仪或椭偏仪等熟知的膜厚测定装置进行测定。此外，液晶取向膜中的成分，可视需要进行加水分解等处理，再通过IR或MS等通常分析方法进行分析。
其次，对本发明的液晶显示器件进行说明。本发明的液晶显示器件包括：1)对向配置的一对基板、2)形成在这一对基板各自对向的面上的本发明的液晶取向膜、及3)夹在所述一对基板之间的液晶层。对向配置的一对附带电极的基板优选为透明基板(例如玻璃基板)。
一对基板的至少一个或两者的表面可根据液晶显示器件的形态而设置电极。这种电极如果是形成在基板的一个面上的电极，则没有特别限定。这种电极例如可列举：ITO或金属的蒸镀膜等。电极既可形成在基板的整个表面上，也可例如形成经图案化的特定形状。没有设置电极的基板可在基板的表面上形成本发明的液晶取向膜，而设置了电极的基板可在电极上形成本发明的液晶取向膜。本发明的液晶取向膜的形成如上所述。
夹在上述一对基板之间的液晶层可由通常液晶组合物构成。在此，液晶组合物并没有特别限制，对应驱动模式，介电常数异向性为正的液晶组合物及介电常数异向性为负的液晶组合物均可使用。
介电常数异向性为正的优选液晶组合物的例子公开在如下专利文献中：日本专利第3086228号公报、日本专利第2635435号公报、日本专利特表平5-501735号公报、日本专利特开平8-157826号公报、日本专利特开平8-231960号公报、日本专利特开平9-241644号公报(EP885272A1)、日本专利特开平9-302346号公报(EP806466A1)、日本专利特开平8-199168号公报(EP722998A1)、日本专利特开平9-235552号公报、日本专利特开平9-255956号公报、日本专利特开平9-241643号公报(EP885271A1)、日本专利特开平10-204016号公报(EP844229A1)、日本专利特开平10-204436号公报、日本专利特开平10-231482号公报、日本专利特开2000-087040号公报、日本专利特开2001-48822号公报等。
VA型液晶显示器件中所使用的液晶组合物，可制成介电常数异向性为负的各种液晶组合物。优选的液晶组合物的例子公开在如下专利文献中：日本专利特开昭57-114532号公报、日本专利特开平2-4725号公报、日本专利特开平4-224885号公报、日本专利特开平8-40953号公报、日本专利特开平8-104869号公报、日本专利特开平10-168076号公报、日本专利特开平10-168453号公报、日本专利特开平10-236989号公报、日本专利特开平10-236990号公报、日本专利特开平10-236992号公报、日本专利特开平10-236993号公报、日本专利特开平10-236994号公报、日本专利特开平10-237000号公报、日本专利特开平10-237004号公报、日本专利特开平10-237024号公报、日本专利特开平10-237035号公报、日本专利特开平10-237075号公报、日本专利特开平10-237076号公报、日本专利特开平10-237448号公报(EP967261A1)、日本专利特开平10-287874号公报、日本专利特开平10-287875号公报、日本专利特开平10-291945号公报、日本专利特开平11-029581号公报、日本专利特开平11-080049号公报、日本专利特开2000-256307号公报、日本专利特开2001-019965号公报、日本专利特开2001-072626号公报、日本专利特开2001-192657号公报等。
即使向所述介电常数异向性为正或负的液晶组合物中添加一种以上的光学活性化合物而进行使用，也没有任何问题。
本发明的液晶显示器件当然也具有其他部件。例如，在使用薄膜晶体管的彩色显示的TFT型液晶器件中，第一透明基板上可形成薄膜晶体管、绝缘膜、保护膜、信号电极及像素电极等，而第二透明基板上可具有遮蔽像素区域以外的光的黑矩阵、滤色器、平坦化膜及像素电极等。
在VA型液晶显示器件，尤其是MVA型液晶显示器件中，第一透明基板上形成有称为象限(domain)的微小突起物。另外，也可形成用于调整基板之间的液晶盒间隙(cell gap)的间隙物(spacer)。
本发明的液晶显示器件可通过任意方法制作。所述方法的一个例子为如下方法，其包括：1)在所述两块透明基板上涂布液晶取向剂的工序；2)将所涂布的液晶取向剂干燥的工序；3)为了使干燥的液晶取向剂发生脱水、成环反应而进行所需的加热处理的工序；4)对所获得的取向膜进行取向处理的工序；5)使两块基板以特定间隙贴合在一起之后，向基板之间的间隙中密封入液晶的工序，或在一个基板上滴加液晶后，将其与另一个基板贴合在一起的工序。
作为所述涂布液晶取向剂的方法，通常有如下方法：旋涂法、印刷法、浸涂法、滴加法、喷墨法等。这些方法也可应用在本发明中。
作为干燥工序及实施脱水反应所需的加热处理的工序，通常有如下方法：在烘箱或红外炉中进行加热处理的方法、在热板上进行加热处理的方法等。这些方法也可应用在本发明中。干燥工序优选在可蒸发溶剂的温度范围内的较低温度(50℃～140℃)下实施。加热处理工序通常优选在150℃～300℃左右的温度下进行。
在为IPS型液晶显示器件、OCB型液晶显示器件、TN型液晶显示器件、STN型液晶显示器件的情况下，对液晶取向膜的取向处理通常是进行摩擦处理。VA型液晶显示器件常常不进行摩擦处理，但也可进行摩擦处理。
接着，在一个基板上涂布胶粘剂而将其贴合，再于真空中注入液晶。在使用滴注法的情况下，是在贴合前，将液晶滴加在基板上，其后将另一个基板与其贴合。通过加热或照射紫外线，使用于贴合的胶粘剂硬化，可制作本发明的液晶显示器件。
本发明的液晶显示器件上安装有偏光板(偏光膜)、波片、光散射膜、驱动电路等。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。实施例中所使用的化合物如下。
<四羧酸二酐>
化合物(1)：均苯四甲酸二酐
化合物(19)：1，2，3，4-环丁烷四甲酸二酐
化合物(23)：1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐
<二胺>
化合物(V-1)：4，4′-二氨基二苯基甲烷
化合物(V-7)：1，2-双(4-氨基苯基)乙烷
化合物(VII-2)：1，3-双(4-(4-氨基苄基)苯基)丙烷
化合物(XI-2-1)：1，1-双(4-(4-氨基苄基)苯基)-4-庚基环己烷
化合物(XI-4-1)：1，1-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基-4-(反-4-正戊基环己基)环己烷
<具有多个烯丙基的化合物>
化合物(A-1-1)：
化合物(A-2-1)：
化合物(A-6-1)：
化合物(A-6-2)：
化合物(A-7-1)：
化合物(A-7-2)：
<溶剂>
NMP：N-甲基-2-吡咯啶酮
BC：丁基溶纤剂(乙二醇单丁醚)
GBL：γ-丁内酯
[合成例1]
<聚酰胺酸的合成>
向安装有温度计、搅拌机、进料口及氮气导入口的100mL的四口烧瓶中，加入化合物(V-1)(2.919g)、脱水NMP(54g)、及脱水GBL(15g)，在干燥氮气流下进行搅拌，使其溶解。接着，添加化合物(19)(1.155g)、化合物(1)(1.927g)，在室温环境下使其反应30小时。反应中反应温度升高的情况下，将反应温度控制在约小于等于70℃而进行反应。向所获得的溶液中，加入BC(25g)，获得聚合物浓度为6wt％的聚酰胺酸溶液(PA1)。PA1中的聚合物的重量平均分子量为58000。
聚酰胺酸的重量平均分子量是通过如下方式求得。首先，对通过合成反应而获得的聚酰胺酸浓度为6wt％的溶液进行稀释，而制成聚酰胺酸浓度约为1wt％的溶液。其次，利用GPC法对这个稀释液进行测定，将测定数据换算成聚苯乙烯，再求得重量平均分子量。稀释聚酰胺酸溶液是使用磷酸-DMF混合液(磷酸/DMF重量比＝0.6/100)，也将这个混合液用作GPC法的展开剂。此外，GPC法的测定装置是使用Chromatopac C-R7A(岛津制作所制造)，色谱柱是使用GF-7HQ(昭和电工股份有限公司制造)，色谱柱温度为50℃，流速为0.6mL/min。
[合成例2～5]
如表1所示，除改变四羧酸二酐及二胺以外，依据合成例1的方法来获得聚酰胺酸溶液(PA2～PA5)。将包括合成例1在内的结果汇总在表1中。
<表1>
[实施例1]
以重量比8/2，将合成例1中所获得的PA1与合成例2中所获得的PA2混合。向所获得的混合物中，添加相对于其中所含的聚酰胺酸的重量比相当于0.2的化合物(A-2-1)。之后，加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。
通过旋涂法，将所获得的液晶取向剂涂布在二块附带ITO电极的玻璃基板上，而形成膜厚为70nm的膜。涂膜后，在80℃下加热干燥约5分钟后，在210℃下加热处理20分钟，接着进行摩擦处理，而形成液晶取向膜。将形成在这个玻璃基板上的液晶取向膜，在超纯水中超声波清洗5分钟后，在烘箱中，在120℃下干燥30分钟。接着，在一个玻璃基板上散布7μm的间隙材料，将形成有液晶取向膜的面作为内侧，以与摩擦方向反向平行的方式，将其与另一块玻璃基板对向配置后，利用环氧硬化剂对液晶取向膜的周围进行密封，而制作间隙为7μm的反向平行液晶盒。向这个液晶盒中注入下述所示的液晶组合物，利用光硬化剂密封注入口。接着，在110℃下加热处理30分钟，而制作液晶显示器件。
<液晶组合物>
[实施例2]
以重量比8/2，将合成例1中所获得的PA1与合成例3中所获得的PA3混合。向所获得的混合物中，添加相对于其所含的聚酰胺酸的重量比相当于0.2的化合物(A-2-1)。之后，加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。使用所获得的液晶取向剂，以与实施例1相同的方式制作液晶显示器件。
[实施例3]
向合成例4中所获得的PA4中，添加相对于其所含的聚酰胺酸的重量比相对于0.2的化合物(A-1-1)。之后，加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。使用所获得的液晶取向剂，以与实施例1相同的方式制作液晶显示器件。
[实施例4]
向所述PA4中，添加相对于其所含的聚酰胺酸的重量比相当于0.2的化合物(A-2-1)。之后，加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。使用所获得的液晶取向剂，以与实施例1相同的方式制作液晶显示器件。
[实施例5]
以重量比8/2，将所述PA1与PA2混合。向所获得的混合物中，添加相对于其所含的聚酰胺酸的重量比相当于0.2的化合物(A-6-2)。之后，加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。使用所获得的液晶取向剂，以与实施例1相同的方式制作液晶显示器件。
[实施例6]
以重量比8/2，将合成例5中所获得的PA5与所述PA2混合。向所获得的混合物中，添加相对于其所含的聚酰胺酸的重量比相当于0.2的化合物(A-7-1)。之后，加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。使用所获得的液晶取向剂，以与实施例1相同的方式制作液晶显示器件。
[实施例7]
以重量比8/2，将所述PA1与PA2混合。向所获得的混合物中，添加相对于其所含的聚酰胺酸的重量比相当于0.2的化合物(A-6-1)。之后，加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。使用所获得的液晶取向剂，以与实施例1相同的方式制作液晶显示器件。
[实施例8]
以重量比8/2，将所述PA1与PA2混合。向所获得的混合物中，添加相对于其所含的聚酰胺酸的重量比相当于0.4的化合物(A-6-1)。之后，加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。使用所获得的液晶取向剂，以与实施例1相同的方式制作液晶显示器件。
[实施例9]
以重量比8/2，将所述PA5与PA2混合。向所获得的混合物中，添加相对于其所含的聚酰胺酸的重量比相当于0.2的化合物(A-6-1)。之后，加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。使用所获得的液晶取向剂，以与实施例1相同的方式制作液晶显示器件。
[实施例10]
以重量比8/2，将所述PA1与PA2。向所获得的混合物中，添加相对于其所含的聚酰胺酸的重量比相当于0.2的化合物(A-7-2)。之后，加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。使用所获得的液晶取向剂，以与实施例1相同的方式制作液晶显示器件。
[比较例1]
以重量比8/2，将所述的PA1与PA2混合。向所获得的混合物中加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。使用所获得的液晶取向剂，以与实施例1相同的方式制作液晶显示器件。
[比较例2]
以重量比8/2，将所述的PA1与PA3混合。向所获得的混合物中加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。使用所获得的液晶取向剂，以与实施例1相同的方式制作液晶显示器件。
[比较例3]
向所述PA4中加入NMP/BC＝1/1(重量比)的混合溶剂，以聚酰胺酸浓度达到4wt％的方式进行稀释，而制成液晶取向剂。使用所获得的液晶取向剂，以与实施例1相同的方式制作液晶显示器件。
[试验例1～13]
<电气特性的评价>
通过如下方式，针对实施例1～10及比较例1～3中所制作的液晶显示器件，测定电压保持率及长期可靠性。
1)电压保持率(％)的测定
使用日本东阳公司制造的液晶物性评价装置6254型，来测定电压保持率。测定条件为：栅宽为60μs，频率为0.3Hz、波高为±5V，测定温度为60℃。这个值越大，电气特性越好。将结果示于表2。
2)长期可靠性的测定
针对所制作的液晶显示器件，求得经时电压保持率，并对保持特性进行评价。保持特性的试验方法为：将液晶显示器件在温度为60℃的气体环境中放置500小时，在中途将其经时取出，并测定电压保持率。电压保持率的降低越小(例如，在所述条件下放置大于等于500小时时，电压保持率的降低量不足2％)，长期可靠性越好。将结果示于表2。测定温度为60℃。
<表2>
如表2所示，在使用本发明的液晶取向剂而获得液晶显示器件的情况下，可显着抑制电压保持率的降低。
Claims (22)
1.一种液晶取向剂，其特征在于:其是含有选自聚酰胺酸及其衍生物中的至少一个聚合物及具有多个烯丙基的化合物的组合物，具有多个烯丙基的所述化合物的比率相对于所述聚合物的重量比为0.01～1.0，并且具有多个烯丙基的所述化合物是选自式(A-1)～式(A-7)所表示的化合物族群中的至少一个；
在此，Z1独立为单键、-O-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)t-、或-O-(CH2)t-O-，t为1～8的整数；Z2为-CH2CH2-或1，4-苯撑；Q1为式(B-1)所表示的基；Q2为式(B-2)所表示的基；Q3为氢原子或式(B-3)所表示的基；并且，苯环的任意氢原子可被氟原子、甲基或-OH所取代。
2.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于:其是含有选自聚酰胺酸及其衍生物中的至少一个聚合物及具有多个烯丙基的化合物的组合物，具有多个烯丙基的所述化合物是选自式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)及式(A-7)所表示的化合物族群中的至少一个化合物；
在此，Z1独立为单键、-O-、-(CH2)t-、或-O-(CH2)t-O-，t为1～8的整数；并且，苯环的任意氢原子可被-OH所取代。
3.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于:其是含有选自聚酰胺酸及其衍生物中的至少一个聚合物及具有多个烯丙基的化合物的组合物，具有多个烯丙基的所述化合物是式(A-1-1)、式(A-2-1)、式(A-6-1)、式(A-6-2)、式(A-7-1)或式(A-7-2)所表示的化合物，
4.根据权利要求2所述的液晶取向剂，其特征在于:所述聚酰胺酸是通过使式(1)、式(2)、式(5)～式(7)及式(14)所表示的芳香族四羧酸二酐的至少一个与二胺进行反应而获得的聚合物，
5.根据权利要求3所述的液晶取向剂，其特征在于:所述聚酰胺酸是通过使式(1)所表示的芳香族四羧酸二酐与二胺进行反应而获得的聚合物，
6.根据权利要求2所述的液晶取向剂，其特征在于:所述聚酰胺酸是通过使式(1)、式(2)、式(5)～式(7)及式(14)所表示的芳香族四羧酸二酐的至少一个与芳香族以外的四羧酸二酐的混合物、与二胺进行反应而获得的聚合物，
7.根据权利要求3所述的液晶取向剂，其特征在于:所述聚酰胺酸是通过使式(1)所表示的芳香族四羧酸二酐与芳香族以外的四羧酸二酐的混合物、与二胺进行反应而获得的聚合物，
8.根据权利要求6所述的液晶取向剂，其特征在于:所述聚酰胺酸是通过使式(1)、式(2)、式(5)～式(7)及式(14)所表示的芳香族四羧酸二酐的至少一个与芳香族以外的四羧酸二酐的混合物、与二胺进行反应而获得的聚合物，芳香族以外的所述四羧酸二酐是式(19)、式(23)、式(25)、式(35)～式(37)、式(39)、式(44)及式(49)所表示的化合物中的至少一个，
9.根据权利要求7所述的液晶取向剂，其特征在于:所述聚酰胺酸是通过使式(1)所表示的芳香族四羧酸二酐与芳香族以外的四羧酸二酐的混合物、与二胺进行反应而获得的聚合物，芳香族以外的所述四羧酸二酐是式(19)、式(23)、式(25)、式(35)～式(37)、式(39)、式(44)及式(49)所表示的化合物中的至少一个，
10.根据权利要求7所述的液晶取向剂，其特征在于:所述聚酰胺酸是通过使式(1)所表示的芳香族四羧酸二酐与芳香族以外的四羧酸二酐的混合物、与二胺进行反应而获得的聚合物，芳香族以外的所述四羧酸二酐是式(19)所表示的化合物，
11.根据权利要求4至10中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于:所述二胺是选自式(I)～式(VII)所表示的非侧链型二胺族群中的至少一个；
在此，X1为碳数为2～12的直链烷撑；X2为碳数为1～12的直链烷撑；X3独立为单键、-O-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-O-(CH2)t-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-S-(CH2)t-S-或碳数为1～12的直链烷撑，t为1～12的整数；环己烷环或苯环的任意氢原子可被-F、-CH3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2、苄基或羟基苄基所取代。
12.根据权利要求4至10中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于:所述二胺是选自式(IV-1)、式(IV-2)、式(IV-15)、式(IV-16)、式(V-1)～式(V-12)、式(V-33)及式(VII-2)所表示的非侧链型二胺中的至少一个，
13.根据权利要求4至10中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于:所述二胺是选自式(I)～式(VII)所表示的非侧链型二胺中的至少一个、与侧链型二胺的至少一个的混合物，所述侧链型二胺具有选自碳数大于等于3的烷基、碳数大于等于3的烷氧基、碳数大于等于3的烷氧基烷基、具有甾体骨架的基团、及在末端具有碳数大于等于3的烷基、碳数大于等于3的烷氧基或者碳数大于等于3的烷氧基烷基的基团中的侧链基；
在此，X1为碳数为2～12的直链烷撑；X2为碳数为1～12的直链烷撑；X3独立为单键、-O-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-O-(CH2)t-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-S-(CH2)t-S-或碳数为1～12的直链烷撑，t为1～12的整数；环己烷环或苯环的任意氢原子可被-F、-CH3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2、苄基或羟基苄基所取代。
14.根据权利要求13所述的液晶取向剂，其特征在于:所述侧链型二胺是选自式(VIII)～式(XII)所表示的化合物族群中的二胺；
在式(VIII)中，R1为单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH2O-、-CF2O-、或碳数为1～6的烷撑，此烷撑中的任意的-CH2-可被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-所取代；R2为具有甾体骨架的基团、碳数为3～30的烷基、具有碳数为3～30的烷基或者碳数为3～30的烷氧基作为取代基的苯基或式(D-1)所表示的基，此烷基中的任意的-CH2-可被-O-、-CH＝CH-或-C≡C-所取代；
在式(D-1)中，R13、R14及R15独立为单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、碳数为1～4的烷撑、碳数为1～3的氧基烷撑、或碳数为1～3的烷撑氧基；环B及环C独立为1，4-苯撑或1，4-环己撑；R16及R17独立为氟原子或甲基，m1及m2独立为0、1或2；e、f及g独立为0～3的整数，这些的合计大于等于1；R18为碳数为3～30的烷基、碳数为3～30的烷氧基、或碳数为3～30的烷氧基烷基，这些烷基、烷氧基及烷氧基烷基中的任意氢原子可被氟原子所取代，并且任意的-CH2-可被二氟亚甲基或式(D-2)所表示的基所取代；
在式(D-2)中，R19、R20、R21及R22独立为碳数为1～10的烷基或苯基，并且n为1～100的整数；
在式(IX)中，R3独立为氢原子或甲基；R4为氢原子、碳数为1～30的烷基、或碳数为2～30的烯基；并且，R5独立为单键、-CO-或-CH2-；
在式(X)中，R3独立为氢原子或甲基；R4为氢原子、碳数为1～30的烷基、或碳数为2～30的烯基；R5独立为单键、-CO-或-CH2-；并且，R6及R7独立为氢原子、碳数为1～30的烷基、或苯基；
在式(XI)中，R8为碳数为3～30的烷基，此烷基的任意的-CH2-可被-O-、-CH＝CH-或C≡C-所取代；R9独立为-O-或碳数为1～6的烷撑；环A为1，4-苯撑或1，4-环己撑；a为0或1；b为0、1或2；并且，c独立为0或1；
在式(XII)中，R10为碳数为3～30的烷基或碳数为3～30的氟代烷基；R11为氢原子、碳数为1～30的烷基或碳数为1～30的氟代烷基；R12独立为-O-或碳数为1～6的烷撑；并且，d独立为0或1。
15.根据权利要求13所述的液晶取向剂，其特征在于:所述侧链型二胺是选自式(VIII-2)、式(VIII-4)、式(VIII-5)、式(VIII-6)、式(XI-2)及式(XI-4)所表示的化合物中的二胺；
在此，R23、R24、R29及R30独立为碳数为3～30的烷基、或碳数为3～30的烷氧基。
16.根据权利要求13所述的液晶取向剂，其特征在于:所述非侧链型二胺是选自式(IV-1)、式(IV-2)、式(IV-15)、式(IV-16)、式(V-1)～式(V-12)、式(V-33)及式(VII-2)所表示的化合物中的二胺，所述侧链型二胺是选自式(VIII-2)、式(VIII-4)、式(VIII-5)、式(VIII-6)、式(XI-2)及式(XI-4)所表示的化合物中的二胺；
在此，R23、R24、R29及R30独立为碳数为3～30的烷基、或碳数为3～30的烷氧基。
17.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于:
所述聚合物是选自:
通过使式(1)、式(2)、式(5)～式(7)及式(14)所表示的芳香族四羧酸二酐的至少一个与式(19)、式(23)、式(25)、式(35)～式(37)、式(39)、式(44)及式(49)所表示的芳香族以外的四羧酸二酐的至少一个的混合物，与式(IV-1)、式(IV-2)、式(IV-15)、式(IV-16)、式(V-1)～式(V-12)、式(V-33)及式(VII-2)所表示的非侧链型二胺的至少一个进行反应而获得的聚酰胺酸及其衍生物；
以及通过使所述的四羧酸二酐的混合物，与选自式(VIII-2)、式(VIII-4)、式(VIII-5)、式(VIII-6)、式(XI-2)及式(XI-4)所表示的侧链型二胺中的至少一个与所述的非侧链型二胺的至少一个的混合物进行反应而获得的聚酰胺酸及其衍生物
中的至少一个，
在此，R23、R24、R29及R30独立为碳数为3～30的烷基、或碳数为3～30的烷氧基。
18.根据权利要求17所述的液晶取向剂，其特征在于:所述聚合物是通过使芳香族四羧酸二酐的至少一个与芳香族以外的四羧酸二酐的至少一个的混合物，与非侧链型二胺的至少一个进行反应而获得的聚酰胺酸。
19.根据权利要求17所述的液晶取向剂，其特征在于:所述聚合物是通过使芳香族四羧酸二酐的至少一个与芳香族以外的四羧酸二酐的至少一个的混合物、与非侧链型二胺的至少一个进行反应而获得的聚酰胺酸，与通过使所述的四羧酸二酐的混合物、与非侧链型二胺的至少一个与侧链型二胺的至少一个的混合物进行反应而获得的聚酰胺酸的混合物。
20.根据权利要求17所述的液晶取向剂，其特征在于:所述聚合物是选自通过使芳香族四羧酸二酐的至少一个与芳香族以外的四羧酸二酐的至少一个的混合物，与非侧链型二胺的至少一个与侧链型二胺的至少一个的混合物进行反应而获得的聚酰胺酸及其衍生物中的至少一个。
21.一种液晶取向膜，其特征在于:其可通过将根据权利要求1所述的液晶取向剂涂布在基板上，并在膜状态下进行煅烧而形成。
22.一种液晶显示器件，其特征在于:其具有对向配置的一对基板、形成在所述一对基板各自对向的面的一个面或两个面上的电极、形成在所述一对基板各自对向的面上的液晶取向膜、及形成在所述一对基板之间的液晶层，所述液晶取向膜是权利要求21所述的液晶取向膜。
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