CN101356151A - 一种用于分离有机胺的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种从组合物中分离有机胺的方法，所述组合物包括所述有机胺和酸，或所述有机胺和所述酸的盐，所述方法包括如下步骤，其中：将氨或肼加入所述组合物中，从而形成含有富有机胺相和富酸相的多相体系；将步骤(i)中得到的所述富有机胺相和所述富酸相分离；并且将所述有机胺从所述富有机胺相中分离出来。

Description

一种用于分离有机胺的方法
本发明涉及一种从组合物中分离有机胺的方法，所述组合物包括所述有机胺和酸，或者所述有机胺和所述酸的盐。
由日本专利申请JP-2004222569-A和JP-2004000114-A已知这种方法。在已知方法JP-2004000114-A中，有机胺为1，5-戊二胺，即一种也被称为尸胺的有机胺，其通过发酵途径来制备，在所述发酵途径中，允许L-赖氨酸脱羧酶对L-赖氨酸盐水溶液起作用，所述L-赖氨酸盐例如为盐酸盐、硫酸盐、乙酸盐、硝酸盐或碳酸盐。含有上述尸胺的体系为水溶液，在所述盐中的酸为盐酸、硫酸、乙酸、硝酸或碳酸。据称通过将碱加入反应溶液中使pH达到12-14，从而将尸胺从所述反应溶液中分离，其中碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙中任意一种；随后，将尸胺采用诸如苯胺、环己酮、1-辛醇、异丁醇、环己醇和氯仿的极性溶剂进行萃取。JP-2004222569-A中也描述了类似的方法。JP-2004222569-A进一步描述了另一种从溶液中分离尸胺的方法。在该种方法中，添加有机溶剂，而未使用碱。有机溶剂选自醇、酮和腈。酸为盐酸或二元羧酸，例如己二酸、癸二酸、琥珀酸或对苯二甲酸。在该种方法中，尸胺以盐酸盐或二元羧酸盐的形式被分离出来。据说尸胺以及尸胺与二元羧酸的盐可用作制备聚酰胺的原料。
第一种已知方法的缺点在于，该方法产生水溶液形式的副产物，其包括溶解的碱酸盐以及过量的碱或酸，这种溶液导致该方法中的材料被大量损耗，或者需要复杂的处理步骤用于从水溶液中分离盐、酸和/或碱。而且，当JP-2004000114-A的方法由本发明人采用例如氯仿进行重复时，发现该方法不能得到有实质意义的结果，或者甚至根本不能重复。另一种已知方法的缺点在于，在发酵过程中形成的胺杂质易于掺入尸胺酸盐中。
当这种未经纯化的尸胺二元羧酸盐用于制备聚酰胺时，聚合得到的聚酰胺具有不太好的性质，或者甚至聚合根本不可进行。另一方面，采用简单的工业工艺很难(或根本不可能)从尸胺二元羧酸盐中除去杂质。
本发明的目的在于，提供一种从组合物中分离有机物的方法，所述组合物包括所述有机胺和酸，或所述有机胺和所述酸的盐，所述方法不具有或在较低程度上具有上述第一种已知方法和另一种已知方法的缺点。
该目的已通过本发明的方法来实现，所述方法包括如下步骤，其中：
(i)将氨或肼加入所述组合物中，从而形成含有富含有机胺的相(简称“富有机胺相”)和富含酸的相(简称“富酸相”)的多相体系；
(ii)将步骤(i)中得到的所述富有机胺相和所述富酸相分离；并且
(iii)将所述有机胺从所述富有机胺相中分离出来。
令人惊奇地发现，将足量氨或肼加入含有所述有机胺和酸、或所述有机胺和酸的盐的组合物中，会形成含有富有机胺相和富酸相的多相体系。因此，富有机胺相中的酸含量缺乏，或者根本不存在任何酸；而富酸相中的胺含量被减少，或者根本不再含有任何胺。还令人惊奇地发现，有机胺优先溶于富氨相和/或富肼相中或与富氨和/或富肼相混溶，而酸与氨或肼的盐在上述相中的溶解性非常低或与上述相的混溶性非常低，这解释了为什么添加了足量氨和/或肼时会形成分相。根据本发明的方法的优点在于，在一个步骤中就完成了有机胺和酸的分离，即，通过添加氨和/或肼，而不是采用上述第一种已知方法中的两个步骤。而且，可以通过简单的措施从含氨和/或肼的相中分离有机胺和其中的任何胺杂质。另一个优点在于，可以更容易地从过剩的氨或肼中分离以副产物形式形成的铵酸盐和肼酸盐，并且可以更容易地从副产物盐中回收过剩的氨或肼，并重新用在分离工艺中。
有机胺在本文中被理解为，含有至少一个共价键合到至少一个碳原子上的胺官能团的化合物。
可用在本发明的方法中的有机胺可以为，可溶于水中的任何胺本身或其与酸的盐，并且所述胺可溶于富氨相或富肼相中。
适当地，有机胺为伯胺、仲胺或叔胺，即分别包括伯胺官能团、仲胺官能团或叔胺官能团的有机胺。伯胺官能团在本文中被理解为，共价键合到一个碳原子上的单取代胺官能团；仲胺官能团在本文中被理解为，共价键合到两个碳原子上的双取代胺官能团；叔胺官能团在本文中被理解为，共价键合到三个碳原子上的三取代胺官能团。共价键合到胺官能团上的取代基可以为直链的、支链的、饱和的或不饱和的，并且/或者包括环结构。共价键合到胺官能团上的取代基可以适当地包括一个或多个杂原子。杂原子在本文中被理解为，碳和氢以外的原子。
可用在本发明的方法中的合适有机胺包括，例如，脂族胺和芳族胺及其组合和其杂原子取代衍生物。合适的有机胺还包括被杂原子取代的胺和环状胺或其组合。
脂族胺在本文中被理解为，包括一个或多个共价键合到胺官能团上的脂族基团的胺。合适的脂族胺为，烷基胺、环烷基胺和环烷基烷基胺。合适的烷基胺的实例为，丁基胺和己基胺；合适的环烷基胺为，环己基胺；合适的环烷基烷基胺为，二(氨甲基)环己烷。合适的伯胺的实例为，甲基胺、乙基胺、丙基胺、羟丙基胺和环己基胺。合适的仲胺的实例为，二甲胺、二乙胺和二乙醇胺。合适的叔胺的实例包括，三乙胺和三乙醇胺。
芳族胺在本文中被理解为，包括一个或多个共价键合到胺官能团上的芳族基团的胺。芳族胺可以为，芳族取代胺和芳烷基胺。合适的芳烷基胺为，苄基胺和亚二甲苯基二胺；合适的芳族取代胺包括，苯胺和苯异丙胺。合适的杂原子取代衍生物为上述羟乙基胺和杂环取代胺，例如为，三聚氰胺、6-苯基-2，4，7-蝶啶三胺和2-氨基-5-苯基-4(5H)-噁唑啉。合适的杂原子取代胺的实例为，2-(2-6-二氯苯氧基)乙氨基胍(guanadine)。合适的环状胺包括，吡咯烷(pyrolidine)、吡啶、吲哚及其组合。
用在本发明的方法中的有机胺适当地包括，单胺、二胺、三胺和多胺，以及其混合物。合适的二胺为，伯胺、仲胺或叔胺或其组合。三胺和多胺适当地包括：仲胺官能团，或仲胺官能团与一个或多个伯胺官能团和/或叔胺官能团的组合。
合适的二胺的实例为，丁二胺、戊二胺和己二胺。合适的多胺例如为，多亚乙基胺。
优选地，有机胺包括二胺；更优选地，二胺选自1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺及其混合物。其优点在于，这些二胺非常适于制备聚酰胺。
还要优选地，有机胺包括：(每个胺官能团)当量重量至多为100，优选在35-80的范围内，更优选在40-60的范围内的化合物。具有较小当量重量(每个胺官能团)的有机胺的优点在于，有机胺在富氨液相或富肼液相中具有更好的溶解性。
还要优选地，有机胺具有低于200的分子量。其优点在于，有机胺更容易通过蒸馏从液相中分离出来。
可以存在于含有有机胺的组合物中的酸可以为，任何可以转变成铵盐或肼盐的酸，这些盐不溶于或不混溶于富氨相和/或富肼相或几乎如此。酸是否适于上述目的，可以通过如下方法进行简单地测试：制备酸的铵盐或肼盐在水中的浓缩水溶液，并添加氨。如果在氨的添加过程中形成沉淀物，那么这种酸是合适的。盐在用于形成沉淀物的浓缩水溶液中余下的浓度越低和/或用于形成沉淀物所需的氨的用量越少，这种酸越合适。
合适的酸包括，无机酸、有机酸或其组合。合适的无机酸包括，选自盐酸、硫酸、磺酸、硝酸、磷酸、膦酸或其混合物的化合物。合适的有机酸的实例为，羧酸，包括二元羧酸，以及短链和长链一元羧酸。特别合适的是低分子量或短链羧酸(C1-C4)，这种短链羧酸包括选自碳酸(C1)、乙酸(C2)和丙酸(C3)或其混合物的优选化合物。
优选地，酸包括无机酸；更优选地，无机酸包括硫酸或磷酸或其混合物。包含在酸中的硫酸或磷酸的优点在于，与其形成的铵盐或肼盐可被重新用作发酵工艺中的氮原料，从而用于制备有机胺。
还要更优选地，酸由硫酸或磷酸组成。最优选地，酸由硫酸组成。酸由硫酸组成的优点在于，在本发明的方法中由硫酸形成的铵盐或肼盐可被重新用作发酵工艺中的氮原料，从而用于制备有机胺。
含有所述有机胺和酸，或所述有机胺和所述酸的盐的组合物适宜为固体或液体。
当组合物为固体时，有机胺和酸以所述有机胺和所述酸的盐的形式适当地存在于组合物中。除了有机胺酸盐以外，固体组合物还可以包括其它组分。有机胺或其盐可以以在很宽范围内变化的浓度存在于固体组合物中。上述范围依赖于有机胺的类型以及与有机胺组合使用的酸的类型。适当地，存在于固体组合物中的有机胺和酸的总量，相对于固体组合物的总重，在50-100wt％的范围内，优选在70-100wt％的范围内，更优选在90-100wt％的范围内，最优选在99-100wt％的范围内。
当含有有机胺和酸或其盐的组合物为固体时，被添加并与所述固体接触的氨或肼适于为气体或液体。当氨或肼为气体时，可以从固体中汽提有机胺，从而形成气态或液态的含有有机胺的富氨相或富肼相。当氨或肼为液体时，可以从固体中萃取有机胺，从而形成液态的含有有机胺的富胺相或富肼相。固相中的有机胺含量逐渐降低。为了加强固体和氨或肼的接触，可以搅动固体。
优选地，当含有有机胺和酸的组合物是固体时，氨和肼为液体。其优点在于，从组合物中分离有机胺所需氨或肼较少。
当组合物为液体时，组合物适于为水溶液。有机胺或其盐以在宽范围内变化的浓度存在于水溶液中。上述范围依赖于有机胺的类型以及与有机胺组合使用的酸的类型。适当地，所存在的有机胺的浓度，相对于水溶液的总重，为至少1wt％，优选为至少2wt％，或至少5wt％，10wt％，20wt％，最优选相对于水溶液的总重，为至少30wt％。浓度较高的优点在于，本发明的作用被经一步增强，并且为了形成具有酸的铵盐或肼盐的沉淀物的两相体系所需添加的氨或肼明显较少。
有利地，在本发明的步骤(i)之前浓缩水溶液，从而增加有机胺、酸或其盐。水溶液可以通过任何适于此目的的方法来浓缩，例如通过水蒸发或通过反渗透。例如可以通过蒸馏实现蒸发。优选地，使用反渗透作为浓缩水溶液的方法。反渗透的优点在于，该方法可以在更适宜的温度下进行。因此，反渗透被有利地用于在蒸馏条件下易于形成副产物的产品，从而减少副产物的形成。
添加到水溶液中的氨或肼的用量必须足以形成多相体系。所需用量依赖于有机胺和酸在水溶液中的浓度、对氨或肼的选择以及诸如温度等因素。同样地，可以添加略微过量或大量过量的氨或肼，从而确保尽可能定量地沉淀氨酸盐或肼酸盐。本领域技术人员通过常规测量可以确定用于形成多相体系和用于定量沉淀盐所需用量。
在本发明的方法的优选实施方式中，步骤(i)中，将氨添加到水溶液中。氨的优点在于，廉价、广泛应用，最重要的是它在发酵过程中是有用的氮原料。氨可以以气体或液体形式使用，而所应用的压力非常适中。
在本发明的方法中的水溶液适于由用于制备该有机氨的工艺产生的工艺流得到。用于制备该有机氨的工艺可以为任何工艺，适于为常规化学工艺。优选地，用于制备该有机胺的工艺为发酵工艺。
在本发明的优选实施方式中，水溶液由发酵工艺产生的工艺流得到，水溶液包括硫酸和/或磷酸作为酸，在步骤(i)中加入氨，从而形成两相体系。这个实施方式的优点在于，所形成的沉淀物包括硫酸铵和/或磷酸铵，它们可以采用本发明的方法被容易地分离并被用作发酵工艺中的氮原料。
在本发明的另一优选实施方式中，水溶液由用于制备二胺(优选丁二胺、戊二胺和/或己二胺)的发酵工艺产生的工艺流得到。
在本发明的数个实施方式中，富有机胺相为液相，富酸相为固相。
对于在本发明方法的步骤(ii)中分离固相和液相，可以应用任何适于分离固相和液相的方法。合适的方法例如为，过滤方法、沉降方法和喷射方法。例如在Kirk Orthmer Encyclopaedia of chemical technology中描述了适于分离固相和液相的方法。
合适的沉降方法例如为，其中使用离心的方法。在这个方法中，形成含有上层清液的沉淀物，所述上层清液例如可以被倒掉。适当地，在水力旋流分离器(hydrocyclone)中实施沉降。适当地，水力旋流分离器连接到蒸发器上用于分离高挥发性和低挥发性组分，上述组分分别在高压蒸馏柱和低压蒸馏柱中进一步分离。
优选地，液相和固相在水力旋流分离器中分离。上述工艺的优点在于，该工艺更易于以连续工艺的形式实施。
为了在本发明的方法的步骤(iii)中将有机胺从液相中分离，可以应用任何适于从液相中分离化合物的方法。合适的方法例如为，蒸馏方法、沉降方法和萃取方法及其组合。
合适的蒸馏方法例如为，其中蒸发除去氨或肼的方法。该方法适用于有机二胺，该二胺在室温下和/或在蒸发除去氨或肼的温度范围内为液体。
合适的沉降方法例如为如下方法，在该方法中，加入与氨或肼易混溶但为有机胺的非溶剂的溶剂。在有机胺在室温下为固体材料的情况下，适于应用该方法。有机胺在室温下为固体材料的情况下，该沉降方法的优点在于，在添加溶剂的过程中，有机胺从液相中沉淀出来，然后可以通过从液相中分离固体的常用方法分离出来。
合适的萃取方法例如为如下方法，在该方法中，加入与氨或肼不混溶且为有机胺的良溶剂的溶剂。
优选地，通过蒸馏将有机胺从液相中分离出来，其中蒸发除去氨和/或肼。这种分离方法的优点在于，不需要添加另一种溶剂或非溶剂。这种方法的另一个优点在于，该方法更易于应用于有机胺由胺(包括液态胺)的混合物组成的方法中，其中上述胺需要被进一步分离。
因此，蒸馏优选以分级蒸馏形式进行。分级蒸馏适于以一步或多步进行。采用多步进行的分级蒸馏，适于在第一步中将低沸点级分和高沸点级分分离，然后在第二步和可选其它步骤中，将低沸点级分和/或高沸点级分进一步分离，从而得到在液相中具有较高纯度的各个组分。
通过蒸馏分离适于在低压下和/或在高温下进行。
通过蒸馏分离的另一个优点在于，由蒸馏得到的氨或肼不包含有机溶剂，并且可重新应用于本发明方法的步骤(i)中。
本发明的方法包括通过蒸馏分离有机胺，其适于在图1、图2或图3所描述的装置中进行。
对于在富有机胺相为气相的情况下的那些本发明的实施方式，可以通过任何适于从气相中分离挥发性组分的方法将有机胺从上述气相中分离出来。适当地，有机胺通过选择性冷凝、蒸馏和冷凝操作来分离。
图1、图2和图3表示在制备有机胺的制备方法中适用于实施本发明分离方法的装置的布置示意图。
图1表示适用于实施本发明分离方法的装置的布置示意图。图1中的装置(1)包括膜单元(2)，其设置有入口管(4)、出口管(6)和(8)。入口管(4)连接到分离单元(10)上，所述分离单元(10)设置有出口管(11)并通过连接管(12)连接到反应器(14)上。出口管(8)连接到混合器(16)上。混合器进一步设置有入口管(18)和出口管(20)。出口管(20)连接到水力旋流分离器(21a)上，其安装有出口(21b)和(21c)。出口(21a)连接到蒸发单元(22)上。蒸发单元(22)设置有两个出口管(22)和(24)，它们分别连接到低压蒸馏柱(26)和高压蒸馏柱(28)上。低压蒸馏柱(26)设置有两个出口，较低的出口管(30)和较高的出口管(32)。高压蒸馏柱(28)也设置有两个出口，较低出口(34)和较高出口(36)。较高出口(36)可以连接到入口管(18)上。较低出口(34)、较高出口管(32)、出口(21b)和出口(6)中的一个或多个可以连接到入口管(38)上，该入口管(38)连接到反应器(16)上。
在图1装置中，含有有机胺并且得自反应器(14)的工艺流通过连接管(12)、分离器(10)和入口管(4)加入膜单元(2)中。通过在膜单元中进行反渗透工艺，可以将水从工艺流中分离出来，从而浓缩工艺流。可以从出口(6)释放水，并且将浓缩的工艺流通过出口(8)加入混合器(16)。通过入口管(18)，可以将氨和/或肼加入混合器(16)中，并与浓缩的工艺流混合，从而形成含有液相和固相的多相体系。通过出口管(20)将混合物加入水力旋流分离器(21a)中，其中，可以分离液相和固相。液相可以通过出口管(21b)加入蒸发单元(22)中。在蒸发单元(22)中。液相可被分离成低压沸点级分和高压沸点级分。低压沸点级分可以通过出口管(22)加入低压蒸馏柱(26)中，高压沸点级分可以通过出口管(24)加入高压蒸馏柱(28)中。在低压蒸馏柱(26)中，可以将氨或肼从低压沸点级分中的其它组分中分离出来并且可选地通过出口管(32)返回混合器(16)中。在高压蒸馏柱(28)中，可以将有机胺从高压沸点级分中的其它组分中分离出来并通过出口管(38)释放出来。
可选地，来自膜单元(2)、水流旋流分离器(21a)、低压蒸馏柱(26)和/或高压蒸馏柱(26)的废液流或二级流可选通过入口管(48)返回反应器(16)。
图2表示适用于实施本发明分离方法的装置的布置示意图，其与图1类似，不同之处在于，膜单元(2)被蒸发器(40)替代。在蒸发器中，工艺流通过蒸发浓缩。
图3表示适用于实施本发明分离方法的装置的布置示意图，其与图1类似，不同之处在于，膜单元(2)被结晶器(42)替代。在结晶器中，有机胺可以从工艺流中以其酸盐的形式被分离出来。在这种情况下，盐被加入混合器(16)中。
通过以下实施例和对比例对本发明进一步说明。
分析方法
采用离子色谱在低容量阴离子交换柱上测定硫酸根离子(SO4 2-)的含量。
采用离子色谱在低容量阳离子交换柱上测定铵根离子(NH4 +)的含量。
采用HPLC测定胺的含量。在测定以前，将胺通过如下方法衍生：将含有胺的样品采用NBD氯化物进行处理，然后将样品注射入HPLC装置中，在所述HPLC装置中，衍生物通过色谱分离并采用荧光探测。
采用GC-FID利用非极性柱测定氯仿含量。通过内标法进行定量。
原料
使用如下胺：1，2-二氨基乙烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷和1-氨基丁烷。
实施例I
在1.5升高压釜中，先后加入353g水性1，4-二氨基丁烷(67wt％水溶液)和712g水性硫酸(37wt％水溶液)并混合，从而制成500g硫酸1，4-丁烷二铵盐(1，4-diammonium butane sulfate)在565g水中的溶液。将该溶液在常压下加热至80℃，然后施加真空，从而蒸馏除去水。得到干燥的固体盐。分析表明，1，4-二氨基丁烷与SO4 2-的摩尔比接近1。将该盐用于下一步。在连续搅拌下，将550g液体纯氨加入495g硫酸1，4-丁烷二铵盐中。将浆液搅拌1小时。在停止搅拌后，固体颗粒沉降下来，并且形成上层清液。上层清液的组合物如下进行分析。取样9.1g液体加入881g水中。水溶液的分析结果为，液体样品中包含11.2wt％的1，4-二氨基丁烷，88.4wt的氨和少于0.5wt％的SO4 2-。1，4-二氨基丁烷与SO4 2-的摩尔比被计算为≥24.4。
实施例II
在1.5升高压釜中，加入160g水性1，4-二氨基丁烷(67wt％水溶液)、322g水性硫酸(37wt％水溶液)和84g水，从而制成226g硫酸1，4-丁胺二铵盐和340g水的溶液。取出45g样品。分析表明，样品中1，4-二氨基丁烷、SO4 2-和水的浓度分别为20、21和59wt％。因此起始溶液中包含41wt％的硫酸1，4-丁烷二铵。将液体纯氨缓缓加入剩余的水溶液(521g)中。固体立即在液体池中形成，但是通过搅动溶解。当加入200ml氨(相当于约120g)后，所形成的固体不会再次溶解。当加入总量为380mL的氨(相当于约230g)后，搅拌器停止工作，并且在固体颗粒沉降后，取出液体样品。分析表明，样品中1，4-二氨基丁烷、SO4 2-、氨和水的浓度分别为17.6、3.5、40和38.9wt％。1，4-二氨基丁烷与SO4 2-的摩尔比被计算为5.5。
对比例A
在1.5升高压釜中，加入85g水性1，4-二氨基丁烷(67wt％水溶液)、171g水性硫酸(37wt％水溶液)和344g水，从而制成120g硫酸1，4-丁烷二铵盐和480g水的溶液。取出33g样品。将液体纯氨缓缓加入剩余的水溶液(567g)中。固体立即在液体池中形成，但是通过搅动溶解。当加入总量为350mL的氨(相当于约210g)后，搅拌器停止工作。得到澄清没有固体的溶液。
实施例1、2和对比例A表明，水含量越低，可以越好地从硫酸盐中分离1，4-二氨基丁烷。
实施例III
在1.5升高压釜中，加入66g水性1，6-二氨基己烷、149g水性硫酸(37wt％水溶液)和87g水，从而制成121g硫酸1，6-己烷二铵盐和181g水的溶液。取出31g样品。将液体纯氨缓缓加入剩余的水溶液(271g)中。固体立即在液体池中形成，但是通过搅动溶解。当加入190ml(约114g)氨后，所形成的固体不会再次溶解。当加入260mL(约156g)氨后，停止搅拌，并且在固体颗粒沉降后，取出所得液相样品。对液相进行分析，结果表明，样品中1，6-二氨基己烷、SO4 2-、氨和水的浓度分别为11.8、4.4、35.0和48.8wt％。1，6-二氨基己烷与SO4 2-的摩尔比被计算为2.2。
实施例IV
在1.5升高压釜中，加入60g 1，2-二氨基乙烷、265g水性硫酸(37wt％水溶液)和70g水，从而制成158g硫酸1，2-乙烷二铵盐和237g水的溶液。缓缓加入液体纯氨。固体立即在液体池中形成，但是通过搅动溶解。当加入190ml(约114g)氨后，所形成的固体不会再次溶解。当加入260mL(约156g)氨后，停止搅拌，并且在固体颗粒沉降后，取出所得液相样品。对液相进行分析，结果表明，样品中1，2-二氨基乙烷、SO4 2-、氨和水的浓度分别为10.5、3.0、39.0和47.5wt％。1，2-二氨基乙烷与SO4 2-的摩尔比被计算为5.6。
实施例V
在1.5升高压釜中，加入146g 1-氨基丁烷、265g水性硫酸(37wt％水溶液)和199g水，从而制成244g二(正丁基氨基)硫酸盐和366g水的溶液。取出15g样品。缓缓加入液体纯氨。固体立即在液体池中形成，但是通过搅动溶解。当加入180ml(约108g)氨后，所形成的固体不会再次溶解。当加入404mL(约242g)氨后，停止搅拌，并且在固体颗粒沉降后，取出所得液相样品。对液相进行分析，结果表明，样品中1-氨基丁烷、SO4 2-、氨和水的浓度分别为17.4、2.6、33.3和46.7wt％。1-氨基丁烷与8O4 2-的摩尔比被计算为17.3，其比在二(1-氨基丁烷)硫酸盐中的摩尔比高8.65倍。
实施例VI
在1.5升高压釜中，加入68g 1，5-二氨基戊烷(尸胺)、175g水性硫酸(37wt％水溶液)和136g水，从而制成133g硫酸1，5-戊烷二铵盐和246g水的溶液。缓缓加入液体纯氨。固体立即在液体池中形成，但是通过搅动溶解。当加入195ml(约117g)氨后，所形成的固体不会再次溶解。当加入480mL(约288g)氨后，停止搅拌，并且在固体颗粒沉降后，取出所得液相样品。对液相进行分析，结果表明，样品中1，5-二氨基戊烷、SO4 2-、氨和水的浓度分别为8.7、0.8、50.4和40.1wt％。1，5-二氨基戊烷与SO4 2-的摩尔比被计算为10.2。
对比例B
在1.5升高压釜中，加入91g 1，5-二氨基戊烷(尸胺)、175g水性氯化氢(37wt％水溶液)和350g水，从而制成156g氯化1，5-戊烷二铵和460g水的溶液。测量酸度为pH＝8。将10g KOH片加入上述溶液中。再次测量该溶液的酸度为pH＞11。将666g(450mL)氯仿加入上述溶液中。所得总体积为995ml。在搅拌1小时后，存在两种液体，上层液相为575mL，下层液相为420mL。对两个液相取样并进行分析。上层液相为水相，包含14.3wt％尸胺，0.4wt％氯仿和10.1wt％Cl-离子，其余主要为水。下层液相为有机相，包含＜0.1wt％尸胺，94.0wt％氯仿和11ppm Cl-，其余主要为水。
后者结果表明，尸胺仍然几乎完全存在于含有氯离子的水溶液中，采用氢氧化钾进行pH调整和采用氯仿进行萃取导致尸胺的产率较低。

Claims (12)

1.一种从组合物中分离有机胺的方法，所述组合物包括所述有机胺和酸，或所述有机胺和所述酸的盐，其特征在于，所述方法包括如下步骤，其中：
(i)将氨或肼加入所述组合物中，从而形成含有富有机胺相和富酸相的多相体系；
(ii)将步骤(i)中得到的所述富有机胺相和所述富酸相分离；并且
(iii)将所述有机胺从所述富有机胺相中分离出来。
2.如权利要求1所述的方法，其中，所述有机胺为二胺，优选为丁二胺、戊二胺或己二胺或它们的混合物。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述酸包括无机酸或短链羧酸。
4.如权利要求1至3中任意一项所述的方法，其中，所述酸包括硫酸或磷酸或其混合物。
5.如权利要求1至4中任意一项所述的方法，其中，所述组合物为固体，所述氨或肼为液体。
6.如权利要求1至5中任意一项所述的方法，其中，所述组合物为水溶液。
7.如权利要求6所述的方法，其中，所述有机胺在所述水溶液中的浓度，相对于所述水溶液的总重，为至少1wt％。
8.如权利要求6或7所述的方法，其中，所述水溶液在步骤(i)前被浓缩。
9.如权利要求6至8中任意一项所述的方法，其中，在步骤(i)中，氨被加入所述水溶液中。
10.如权利要求6至9中任意一项所述的方法，其中，所述水溶液由用于制备所述有机胺的工艺产生的工艺流得到，优选地，所述工艺流得自发酵工艺。
11.如权利要求1至10中任意一项所述的方法，其中，所述富有机胺相为液相，所述富酸相为固相，所述液相和固相通过喷射分离。
12.如权利要求1至11中任意一项所述的方法，其中，在步骤(iii)中，所述有机胺通过蒸馏从所述液相中分离，并且可选地由所述蒸馏得到的氨或肼重新用在步骤(i)中。
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