JPH07330784A - リン酸エステルまたはその塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】リン酸エステルまたはその塩、およびオルトリ
ン酸もしくはその塩を含有する混合物から、またはリン
酸エステルまたはその塩、オルトリン酸またはその塩、
および溶媒を含有する混合物から、逆浸透膜を用いてオ
ルトリン酸またはその塩を除去する精製工程を有するこ
とを特徴とする、リン酸エステルまたはその塩の製造方
法。 【効果】本発明の製造方法によると、リン酸エステルま
たはその塩、およびオルトリン酸またはその塩を含有す
る混合物から、オルトリン酸またはその塩を選択的に除
去できる上、同時にリン酸エステルまたはその塩を濃縮
することができ、工業的にシンプルなプロセスで、リン
酸エステルまたはその塩を製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、リン酸エステルまたは
その塩の製造方法に関する。更に詳しくは、リン酸エス
テルまたはその塩、並びにオルトリン酸またはその塩を
含有する混合物からオルトリン酸またはその塩を極めて
簡単に除去しうる、リン酸エステルまたはその塩の製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】有機
ヒドロキシ化合物のリン酸エステルは、洗浄剤、繊維処
理剤、乳化剤、防錆剤、液状イオン交換体または医薬品
等の幅広い分野で利用されている。

【０００３】従来、リン酸エステルの製造方法としては
例えば、無水リン酸および水と有機ヒドロキシ化合物を
用いる方法（特公昭５７−６１３５８号公報）、または
オルトリン酸、ポリリン酸もしくは縮合リン酸と有機ヒ
ドロキシ化合物を反応させる方法（特公昭５８−３８４
３５号公報、A. K. Nelsonら、Inorg. Chem., 2.775(19
63) 、および特公昭４３−２６４９２号公報）等があ
る。

【０００４】しかしながら、これらの製造法の如く、無
水リン酸、オルトリン酸、ポリリン酸、縮合リン酸をリ
ン酸化剤として使用する方法によって得られるリン酸エ
ステル中には、副生成物として生成するオルトリン酸の
混入を避けることはできない。しかし、リン酸エステル
への多量のオルトリン酸の混入は、使用用途によっては
好ましからざる影響を与え、その利用分野が制限される
とともに、生成物の製品価値を低下させるものである。
例えば、長鎖アルキルアルコールのモノアルキルリン酸
のモノナトリウム塩をペースト状の洗浄剤として使用す
る場合、オルトリン酸が多量に存在すればリン酸ジナト
リウム塩が析出し、保存時の安定性が低下するため使用
上好ましくない。

【０００５】従って、リン酸エステルとオルトリン酸を
効率良く分離することは、リン酸エステルの製造におい
て、重要な課題である。

【０００６】ところで、リン酸エステルとオルトリン酸
から成る混合物よりオルトリン酸を除去する方法として
は、脂肪族炭化水素と低級アルコール・水系溶媒を用
いてオルトリン酸を抽出除去する方法（特開昭６０−２
５８１９１号公報）、あるいは透析法によりオルトリ
ン酸を分離除去する方法（特開昭６１−１２９１８９号
公報）が知られている。

【０００７】しかしながら、の方法では溶媒として脂
肪族炭化水素を用いるため溶剤の除去および回収設備が
必要となり、設備コストが嵩む上、操作も煩雑であり引
火・爆発などの危険性があるため、これに付随する設備
的側面での対応（電気設備の防爆化・建造物の耐火構造
化）が必要となる。また、の方法では処理原液を半透
膜を介した溶媒との濃度勾配の差によって分離するた
め、処理原液の反対側に流す水または水溶液によって処
理原液が希釈されてしまい、リン酸エステル濃度が低下
するため蒸留操作等の濃縮工程が必要となる。

【０００８】従って、本発明の目的は煩雑な操作を必要
とせずに、リン酸エステルまたはその塩とオルトリン酸
またはその塩の混合物よりオルトリン酸またはその塩を
効率的に除去し、更に同時にリン酸エステルまたはその
塩を濃縮することのできるリン酸エステルまたはその塩
の製造方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を重ねた結果、極めて乳化能が高
く、従来分離精製の困難であったリン酸エステルまたは
その塩、並びにオルトリン酸またはその塩を含有する混
合物を逆浸透膜を用いて処理することによりオルトリン
酸またはその塩を効率的に除去でき、しかも同時にリン
酸エステルまたはその塩を濃縮することができることを
見出し、本発明を完成させるに至ったものである。

【００１０】即ち、本発明の要旨は、（１） リン酸エ
ステルまたはその塩、およびオルトリン酸またはその塩
を含有する混合物から、逆浸透膜を用いてオルトリン酸
またはその塩を除去する精製工程を有することを特徴と
する、リン酸エステルまたはその塩の製造方法、（２）
リン酸エステルまたはその塩、オルトリン酸またはそ
の塩、および溶媒を含有する混合物から、逆浸透膜を用
いてオルトリン酸またはその塩を除去する精製工程を有
することを特徴とする、リン酸エステルまたはその塩の
製造方法、（３） リン酸エステルまたはその塩が、一
般式（１）で表されるものである前記（１）または
（２）記載の製造方法、

【００１１】

【化２】

【００１２】〔式中、Ｒ¹ は炭素数８〜３６の直鎖もし
くは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を、Ｒ² は
水素原子、または炭素数８〜３６の直鎖もしくは分岐鎖
のアルキル基またはアルケニル基を表す。Ｍは水素原子
であるか、又はアルカリ金属、アルカノールアミンもし
くはアンモニウム基を表す。〕 （４） 一般式（１）中のＭがカリウムである前記
（３）記載の製造方法、（５） 逆浸透膜が荷電性合成
高分子よりなるものである前記（１）〜（４）いずれか
記載の製造方法、並びに（６） 逆浸透膜が塩化ナトリ
ウム排除率で０〜９０％である前記（１）〜（５）いず
れか記載の製造方法、に関する。

【００１３】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
製造法は、リン酸エステルまたはその塩、およびオルト
リン酸またはその塩を含有する混合物（以下、「被処理
液」という）から、逆浸透膜を用いてオルトリン酸また
はその塩を除去する精製工程を有するものであり、精製
に供される被処理液中の、リン酸エステルまたはその塩
とオルトリン酸またはその塩の逆浸透膜に対する透過率
の相違を利用するものである。従って、本発明の製造方
法の対象としては、逆浸透膜に対する透過率が相違すれ
ば特に限定されないが、次の一般式（１）で表されるリ
ン酸エステルまたはその塩の製造に用いたとき、本発明
の効果がより顕著である。

【００１４】

【化３】

【００１５】〔式中、Ｒ¹ は炭素数８〜３６の直鎖もし
くは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を、Ｒ² は
水素原子、または炭素数８〜３６の直鎖もしくは分岐鎖
のアルキル基またはアルケニル基を表す。Ｍは水素原子
であるか、又はアルカリ金属、アルカノールアミンもし
くはアンモニウム基を表す。〕 このうち、特に、一般式中のＲ¹ は、好ましくは炭素数
８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアル
ケニル基であり、Ｒ² は、好ましくは水素原子、炭素数
８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアル
ケニル基である。Ｍは、好ましくは水素原子またはカリ
ウムである。

【００１６】一般式（１）で表される化合物の具体例と
しては、例えばリン酸とオクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、テトラコ
シル基、オクタコシル基、オクテニル基、オクタデセニ
ル基、テトラコセニル基、２−メチルデシル基、２−ヘ
キシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、２−テト
ラデシルオクタデシル基等で形成されるリン酸モノエス
テルもしくはリン酸ジエステル、またはそれらのアルカ
リ金属塩、アルカノールアミン塩もしくはアンモニウム
塩等が挙げられる。

【００１７】リン酸エステルは、塩の形態で洗浄剤など
として使用するため、リン酸エステル塩として製造され
る場合があり、上記のような各種の塩が用いられる。

【００１８】リン酸エステルのアルカリ金属塩を形成さ
せる塩基性化合物としては、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属化合物が挙げら
れ、アルカノールアミン塩を形成させる塩基性化合物と
しては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノー
ルアミン等のアルカノールアミン化合物が挙げられ、ア
ンモニウム塩を形成させる塩基性化合物としては、例え
ばアンモニア、モノメチルアンモニウム、ジメチルアン
モニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアン
モニウム等が挙げられる。これらのうち、リン酸エステ
ルの塩を形成させる塩基性化合物としては、起泡性、配
合組成物の乳化安定性等の点から、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、トリエタノールアミンが好ましく、特
に水酸化カリウムが好ましい。

【００１９】また、このとき塩基性化合物の使用量は、
リン酸エステル１モルに対し、０〜５モル倍で好ましく
は０〜３モル倍、さらに好ましくは０〜２モル倍であ
る。この範囲より多いと塩基性化合物が残留しｐＨが高
くなる傾向がある。

【００２０】本発明は、上記のリン酸エステルまたはそ
の塩とオルトリン酸またはその塩の混合物から、逆浸透
膜を用いてオルトリン酸またはその塩を除去する精製工
程を有するが、本発明においては被処理液中に溶媒を含
有していてもよい。そのときの溶媒としては、水、低級
アルコールおよび炭素数４〜８の直鎖または分岐鎖の脂
肪族炭化水素または炭素数５〜７の飽和脂環式炭化水素
等が挙げられる。ここで、低級アルコールとしては、例
えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール等が挙げられ、炭素数４
〜８の直鎖または分岐鎖の脂肪族炭化水素としては、例
えばブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン等が挙げられ、炭素数５〜７の飽和脂環式炭化水素と
しては、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン等が挙
げられる。これらのうち、水、エタノールが好ましく、
特に水が好ましい。

【００２１】被処理液中の上記溶媒の割合は、溶媒の種
類によって適宜決められるが、溶媒を除く混合物１重量
部に対し溶媒０．１〜１００重量部、好ましくは０．１
〜２０重量部である。この範囲より溶媒が多いと、被処
理溶液量が多くなり処理時間が長くなる上、リン酸エス
テルまたはその塩の収率が低下する傾向がある。

【００２２】本発明における被処理液中には、前記の化
合物や溶媒以外に、未反応の有機ヒドロキシ化合物や有
機ヒドロキシ化合物中の不純物、着色成分、さらにはリ
ン酸化中に生成する副生物等の非イオン性化合物等を含
有していてもよい。

【００２３】本発明において逆浸透膜処理に付されるリ
ン酸エステル等の合成方法としては、特に限定されない
が、一般にオルトリン酸、ポリリン酸、縮合リン酸、無
水リン酸等のリン酸化剤と有機ヒドロキシ化合物を反応
させる方法等によって行われる。この場合、通常、反応
液中にリン酸エステルが５０〜９０％（重量基準、以下
同じ）得られ、オルトリン酸がリン酸エステルに対し０
〜２００％存在する（未反応のオルトリン酸あるいは副
生オルトリン酸）混合物となる。このときオルトリン酸
が存在すると、特にリン酸エステルに対し５％以上存在
すれば、製品配合時の乳化安定性が悪化するため、除去
が必要となる。

【００２４】本発明のリン酸エステルまたはその塩の製
造方法において、逆浸透膜処理に付される被処理液の形
態としては、合成反応によって得られた混合物もしく
はその塩をそのまま用いる方法、合成反応によって得
られた混合物もしくはその塩に水、エタノール等の溶媒
を加えて用いる方法、合成反応によって得られた混合
物もしくはその塩から、あらかじめウンデカノール、ト
リデカノール等の高級アルコールを分離して、そのま
ま、あるいは塩として用いる方法、合成反応によって
得られた混合物もしくはその塩からあらかじめ、ウンデ
カノール、トリデカノール等の高級アルコールを分離し
て、そのまま、あるいは塩とし、水、エタノール等の溶
媒を加えて用いる方法などが挙げられる。あらかじめ高
級アルコールを分離するのは、被処理液から、オルトリ
ン酸またはその塩が除去されやすくなるためである。

【００２５】本発明において、逆浸透膜処理に付される
被処理液中のリン酸エステルまたはその塩の濃度として
は、被処理液中１〜８０％が好ましく、５〜５０％が更
に好ましい。この範囲より小さいと被処理溶液量が多く
なり処理時間が長くなる傾向があり、この範囲より大き
いと被処理溶液の粘度が増大することにより、処理速度
が遅くなる傾向がある。

【００２６】本発明において、逆浸透膜処理に付される
被処理液中のオルトリン酸またはその塩の濃度として
は、リン酸エステルまたはその塩に対して、５〜２００
％が好ましく、５〜５０％が更に好ましく、１０〜２０
％が特に好ましい。この範囲より小さいと被処理溶液量
が多くなり処理時間が長くなる傾向があり、この範囲よ
り大きいとオルトリン酸またはその塩の除去量が増加
し、除去性が低下する傾向がある。

【００２７】本発明における逆浸透膜による精製工程
は、特に限定されず回分式（デッドエンドフィルトレー
ション）、循環式（クロスフローフィルトレーション）
あるいは循環せずクロスフローで１度透過させる方法、
被処理液槽に水を加え、リン酸エステルまたはその塩の
濃度を一定に保ちながらクロスフローで循環させる方法
（ダイアフィルトレーション）のいずれの方法でも行う
ことができる。例えば、回分式の逆浸透膜処理の場合、
逆浸透膜を装着した耐圧式容器に被処理液を入れ、被処
理液側に圧力を加えることにより逆浸透膜を通して透過
成分が除去されて被処理液の精製が行われる。

【００２８】耐圧式容器としては、例えば日本ガイシ
（株）製ＲＯ−３型、日東電工（株）製Ｃ−７０Ｂ、Ｃ
４０−Ｂ型、ダイセル化学工業（株）製Ｂ−２８型等が
挙げられるが、これらに限定されることはない。

【００２９】また、循環式の逆浸透膜処理の場合、処理
槽に被処理液を入れ、高圧が加えられるポンプで、その
処理槽中の被処理液が逆浸透膜に接しながら膜面と平行
な方向に流動するように循環させながら、逆浸透膜を通
して透過成分が除去されることにより被処理液の精製が
行われる。循環式の場合、処理時間と共に、被処理液量
は減少し、同時に粘度が増大するため、常に水を補充し
て逆浸透膜処理を行っても良い。但し、被処理液の濃縮
を目的とする場合は、大きな透過流速の得られる、リン
酸エステルまたはその塩が低濃度の条件で水を補充しな
がら、透過成分を除去し、その後に水の補充を止めて、
濃縮を行うことが好ましい。

【００３０】循環装置としては、特に限定されないが例
えば、日本ガイシ（株）製ＲＯ−Ｂ１４型、ＲＯ−Ｂ２
０型、日東電工（株）製Ｃ−７０Ｆ型、ＲＵＷ−２型、
ＲＵＷ−４型、ＲＵＷ−５型、ダイセル化学工業（株）
製Ｐ−２８型、ＴＣＤ−４０型、ＴＡＤ−４０型等が挙
げられる。

【００３１】またデッドエンドフィルトレーション、ク
ロスフローフィルトレーション、ダイアフィルトレーシ
ョン等、いずれの場合においても回転子による攪拌、あ
るいは高圧ポンプによる被処理溶液の膜面への吹き付け
等により膜面付近の濃度分極を防止し、液全体の濃度を
均一にすることが、透過速度（処理速度）の低下を防止
する点から好ましい。また、同様の理由から、循環式の
場合には被処理液の循環速度を適宜調整することができ
る。このとき、回転子の回転数、循環式の被処理液の循
環速度については、濃度分極が起こらない程度にすれば
よい。

【００３２】操作条件について、圧力、濃度、ｐＨは逆
浸透膜の種類によって異なるが、一般的に圧力は０．１
〜５０ｋｇ／ｃｍ² が好ましく、５〜３０ｋｇ／ｃｍ²
が更に好ましい。また、温度は５〜８０℃が好ましく、
２０〜６０℃がさらに好ましい。ｐＨは膜の耐久範囲内
で処理することが好ましい。

【００３３】圧力がこの範囲未満の場合は、被処理液の
透過流速が遅くなるため処理時間が長くなる傾向があ
る。また、この範囲を超える場合は逆浸透膜、あるいは
ユニットを形成しているハウジング部、シール部等の耐
圧を超えるため好ましくない。

【００３４】温度がこの範囲未満の場合は、被処理液の
粘度が増大することにより、処理速度が遅くなる傾向が
あり、またこの範囲を越える場合は逆浸透膜、あるいは
ユニットを形成しているハウジング部、シール部等の耐
久性が問題となる場合が生じやすい。

【００３５】本発明で使用される逆浸透膜は、被処理液
中の、リン酸エステルまたはその塩とオルトリン酸また
はその塩の透過率に差が生じるものであれば、特に限定
されないが、好ましくは塩化ナトリウム排除率が０〜９
０％、さらに好ましくは０〜７５％、特に好ましくは２
０〜６０％である。塩化ナトリウム排除率がこの範囲よ
り高い膜を用いるとオルトリン酸またはその塩が透過し
にくいために分離効率が悪くなる傾向があり、透過流速
が低くなってしまうため高圧を要するなど不利な点が多
い。なお、塩化ナトリウム排除率とは、塩化ナトリウム
２０００ｐｐｍの水溶液を５ｋｇ／ｃｍ² 、２５℃の条
件下で処理したときに排除される、すなわち逆浸透膜で
阻止される塩化ナトリウムの％を示すものである。

【００３６】具体的には、例えばポリアミド系、酢酸セ
ルロース系、合成高分子系等の膜がある。ポリアミド系
としては例えば、東レ（株）製ＳＵ−２２０Ｓ（塩化ナ
トリウム排除率６０％）が挙げられ、酢酸セルロース系
としては例えば、東レ（株）製ＳＣ−Ｌ２００Ｓ（同７
５％）、ダイセル化学工業（株）製ＤＲＣ−３０００
（同３０％）、ＤＲＣ−１０００（同１０〜２０％）が
挙げられる。また、合成高分子系としては例えば、日東
電工（株）製ＮＴＲ−７２５０（同６０％）、ＮＴＲ−
７４１０（同１０％）、ＮＴＲ−７４５０（同５０
％）、ダイセル化学工業（株）製ＤＲＡ−４０２０（同
４５％）が挙げられる。中でも本発明に用いられる逆浸
透膜としては、塩化ナトリウム排除率１０〜６０％の荷
電性合成高分子膜が特に好ましい。

【００３７】ここでいう荷電性膜とは、構成分子中に正
あるいは負に帯電する官能基を有する膜のことである。
特に負荷電性の膜は、オルトリン酸の除去性が良く、か
かる負荷電性の膜としては、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミド、ポリオ
レフィン等の有機重合体や、セラミック、多孔質ガラス
等の無機物質にカルボキシル基やスルホン基等を導入し
た膜が好ましい例として挙げられる。

【００３８】更に、膜の構造は、非対称膜でも均質膜で
もよく、また、複合膜でも良い。また、かかる膜を備え
たモジュールも何ら限定されるものではなく、例えばチ
ューブラー型、プリーツ型、スパイラル型、ホローファ
イバー型等があるが、いずれの形態のものも用いること
ができる。

【００３９】これらの膜を用いた場合、選択的にオルト
リン酸またはその塩が膜を透過するため、リン酸エステ
ルまたはその塩の精製が可能となる。本発明の製造方法
により製造された、リン酸エステルまたはその塩は、こ
のような精製工程によりオルトリン酸またはその塩の含
有量が大幅に減少しており、リン酸エステルまたはその
塩に対して、通常０．１〜５％、好ましくは０．１〜３
％になる。従って、塩類の析出もなく、保存時の安定性
も良好である。

【００４０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、製造例、実施例中の組成の％は全て重量％であ
る。

【００４１】また、製造例、実施例におけるリン酸エス
テル等の分析は以下の方法で行った。即ち、サンプルを
エチルエーテルと０．１規定の塩酸水溶液とで抽出する
ことにより、リン酸エステルをエチルエーテル層に、オ
ルトリン酸を０．１規定の塩酸水溶液層に抽出分離す
る。それぞれの層を自動電位差滴定装置を用いてアルカ
リ、例えば水酸化カリウムで滴定することによってリン
酸モノエステル、リン酸ジエステル、オルトリン酸の含
量を求める。即ち、エチルエーテル層においてはエチル
エーテルをトッピングした後、サンプルをエタノール水
溶液中で水酸化カリウムにより電位差滴定することによ
り、その第１等量点と第２等量点とからリン酸モノエス
テルとリン酸ジエステルの含量を求めるものである。

【００４２】製造例１ ８５％オルトリン酸７５．５８ｇ（０．６６モル）にＰ
₂ Ｏ₅ １８２．３２ｇ（１．２８モル）を攪拌機、冷却
器、温度計を付した１リットルの四つ口フラスコ中で完
全溶解させ、１２２．４７％（オルトリン酸当量）のポ
リリン酸２５７．９０ｇ（オルトリン酸換算３．２２モ
ル）を得た。このポリリン酸に、炭素数が１１〜１５の
合成オキソアルコール（三菱化成（株）製、商品名ダイ
ヤドール１１５−Ｌ：Ｃ１１／Ｃ１３／Ｃ１５＝４８％
／３０％／２２％、分岐率（直鎖と分岐の割合）５０
％）６１３．２０ｇ（３．２２モル）を添加し８０℃で
１２時間反応させた。

【００４３】反応終了後、８６．５９ｇのイオン交換水
を加え、更に８０℃で２時間攪拌し、リン酸エステルお
よびオルトリン酸を含有する混合物を得た。この混合
物を前述の方法にて分析したところ、この溶液中には
リン酸モノエステル６６．５６％、リン酸ジエステル１
３．４１％、およびオルトリン酸５．８１％が含まれて
いた。この混合物５．０１ｇにイオン交換水４５．２
２ｇを添加・攪拌することにより均一化し混合物を得
た。さらに、４８％水酸化カリウム水溶液０．３５ｇを
添加・攪拌することにより均一化し混合物を得た。

【００４４】製造例２ ８５％オルトリン酸７０．００ｇ（０．６１モル）にＰ
₂ Ｏ₅ ９９．９５ｇ（０．７０モル）を攪拌機、冷却
器、温度計を付した１リットルの四つ口フラスコ中で完
全溶解させ、１１６．１７％（オルトリン酸当量）のポ
リリン酸１６９．９５ｇ（オルトリン酸換算２．０２モ
ル）を得た。このポリリン酸に、炭素数が１１〜１５の
合成オキソアルコール（三菱化成（株）製、商品名ダイ
ヤドール１１５−Ｌ）２８６．４７ｇ（１．５０モル）
を添加して８０℃で１２時間反応させた。

【００４５】反応終了後、４５．６１ｇのイオン交換水
を加え、更に８０℃で２時間攪拌し、リン酸エステルお
よびオルトリン酸を含有する混合物を得た。尚、この
混合物を前述の方法にて分析したところ、この溶液中
にはリン酸モノエステル６９．８３％、リン酸ジエステ
ル５．２９％およびオルトリン酸１２．８２％が含まれ
ていた。さらにこの混合物５０．１２ｇにエタノール
５０．２５ｇを添加・攪拌することにより均一化し、混
合物を得た。

【００４６】製造例３ ８５％オルトリン酸１０３０．３ｇ（１０．５１モル）
にＰ₂ Ｏ₅ １４８４．５ｇ（１０．４５モル）を攪拌
機、冷却器、温度計を付した１０リットルの四つ口フラ
スコ中で完全溶解させ、１１６．３％（オルトリン酸当
量）のポリリン酸２５１４．８ｇ（オルトリン酸換算２
９．８４モル）を得た。このポリリン酸に、炭素数が１
１〜１５の合成オキソアルコール（三菱化成（株）製、
商品名ダイヤドール１１５−Ｌ）４２６７．２ｇ（２
２．３８モル）を添加して８０℃で１２時間反応させ
た。

【００４７】反応終了後、６７８．９ｇのイオン交換水
を加え、更に８０℃で２時間攪拌し、リン酸エステルお
よびオルトリン酸を含有する混合物を得た。更に、薄
膜蒸発機を用いて混合物を水蒸気蒸留（１６０℃、２
０Ｔｏｒｒ）し、混合物を得た。尚、この混合物を
前述の方法にて分析したところ、リン酸モノエステル７
７．００％、リン酸ジエステル７．５７％、オルトリン
酸１４．５５％、および未反応アルコール０．８０％が
含まれていた。この混合物１３００ｇにイオン交換水
９０００ｇ、４８％ＫＯＨ９６０ｇを添加・攪拌するこ
とにより均一化し混合物を得た。

【００４８】実施例１ バイオエンジニアリング（株）製ＲＯ−３型逆浸透膜装
置（攪拌用攪拌子付き、回分式）に塩化ナトリウム排除
率５０％の逆浸透膜（日東電工（株）：ＮＴＲ−７４５
０、荷電性合成高分子系平膜、膜面積＝４４．２ｃ
ｍ² ）を装着して、製造例１中の混合物（オルトリン
酸／（リン酸モノエステル＋リン酸ジエステル）＝７．
２７％）４．３４ｇを仕込んだ。窒素圧（濾過圧）１５
ｋｇ／ｃｍ²、温度４０℃、攪拌子の回転数４００ｒｐ
ｍで４．２時間にわたって逆浸透膜処理を行った。逆浸
透膜処理の結果を表１に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】実施例２ バイオエンジニアリング（株）製ＲＯ−３型逆浸透膜装
置（攪拌用攪拌子付き、回分式）に塩化ナトリウム排除
率５０％の逆浸透膜（日東電工（株）：ＮＴＲ−７４５
０、荷電性合成高分子系平膜、膜面積＝４４．２ｃ
ｍ² ）を装着して、製造例１中の混合物（オルトリン
酸／（リン酸モノエステル塩＋リン酸ジエステル塩）＝
７．２７％）８．２０ｇを仕込んだ。窒素圧（濾過圧）
１５ｋｇ／ｃｍ² 、温度２０℃、攪拌子の回転数４００
ｒｐｍで６．０時間にわたって逆浸透膜処理を行った。
逆浸透膜処理の結果を表１に示す。

【００５１】実施例３ バイオエンジニアリング（株）製ＲＯ−３型逆浸透膜装
置（攪拌用攪拌子付き、回分式）に塩化ナトリウム排除
率６０％の逆浸透膜（日東電工（株）：ＮＴＲ−７２５
０、合成高分子系平膜、膜面積＝４４．２ｃｍ² ）を装
着して、製造例２中の混合物（オルトリン酸／（リン
酸モノエステル＋リン酸ジエステル）＝１７．０６％）
６．４０ｇを仕込んだ。窒素圧（濾過圧）８．５ｋｇ／
ｃｍ² 、温度４０℃、攪拌子の回転数４００ｒｐｍで
１．５時間にわたって逆浸透膜処理を行った。逆浸透膜
処理の結果を表１に示す。

【００５２】実施例４ バイオエンジニアリング（株）製ＲＯ−３型逆浸透膜装
置（攪拌用攪拌子付き、回分式）に塩化ナトリウム排除
率３０％の逆浸透膜（日東電工（株）：ＮＴＲ−７４３
０、荷電性合成高分子系平膜、膜面積＝４４．２ｃ
ｍ² ）を装着して、製造例３中の混合物（オルトリン
酸／（リン酸モノエステル＋リン酸ジエステル）＝１
７．４５％）５９．１８ｇを仕込んだ。窒素圧（濾過
圧）１０ｋｇ／ｃｍ² 、温度４０℃、攪拌子の回転数４
００ｒｐｍで２．３時間にわたって逆浸透膜処理を行っ
た。逆浸透膜処理の結果を表１に示す。

【００５３】実施例５ 日東電工（株）製ＲＵＷ−５型逆浸透膜装置（循環式）
に塩化ナトリウム排除率３０％の逆浸透膜（日東電工
（株）：ＮＴＲ−７４３０、Ｓ２−Ｆ、荷電性合成高分
子系スパイラルモジュール、膜面積＝１．７ｍ² ）を装
着して、製造例３中の混合物（オルトリン酸／（リン
酸モノエステル＋リン酸ジエステル）＝１７．４５％）
１１１９８．７ｇを仕込んだ。ポンプ圧（濾過圧）１０
ｋｇ／ｃｍ² 、温度４０℃で１８分間にわたって逆浸透
膜処理を行った。逆浸透膜処理の結果を表１に示す。

【００５４】表１の結果から明らかなように、本発明の
実施例で得られたリン酸エステルまたはその塩は、いず
れもオルトリン酸またはその塩が選択的に除去されてい
るとともに、リン酸エステルまたはその塩が濃縮されて
おり、目標とした精製が行われていることが判明した。

【００５５】本発明の他の態様を挙げれば次のようにな
る。 （１）リン酸エステルまたはその塩、およびオルトリン
酸またはその塩を含有する混合物から、塩化ナトリウム
排除率が２０〜６０％である逆浸透膜を用いてオルトリ
ン酸またはその塩を除去する精製工程を有することを特
徴とするリン酸エステルまたはその塩の製造方法。 （２）リン酸エステルまたはその塩、オルトリン酸また
はその塩、および溶媒を含有する混合物から、塩化ナト
リウム排除率が２０〜６０％である逆浸透膜を用いてオ
ルトリン酸またはその塩を除去する精製工程を有するこ
とを特徴とするリン酸エステルまたはその塩の製造方
法。 （３）リン酸エステルまたはその塩が、一般式（１）で
表される上記（１）または（２）記載の製造方法。

【００５６】

【化４】

【００５７】〔式中、Ｒ¹ は炭素数８〜３６の直鎖もし
くは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を、Ｒ² は
水素原子、または炭素数８〜３６の直鎖もしくは分岐鎖
のアルキル基またはアルケニル基を表す。Ｍは水素原子
であるか、又はアルカリ金属、アルカノールアミンもし
くはアンモニウム基を表す。〕 （４）一般式（１）中のＭが水素原子又はカリウムであ
る上記（３）記載の製造方法。 （５）逆浸透膜が負荷電性合成高分子よりなるものであ
る上記（１）〜（４）いずれか記載の製造方法。

【００５８】

【発明の効果】本発明の製造方法によると、リン酸エス
テルまたはその塩、およびオルトリン酸またはその塩を
含有する混合物から、オルトリン酸またはその塩を選択
的に除去できる上、同時にリン酸エステルまたはその塩
を濃縮することができ、工業的にシンプルなプロセス
で、リン酸エステルまたはその塩を製造することができ
る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 リン酸エステルまたはその塩、およびオ
   ルトリン酸またはその塩を含有する混合物から、逆浸透
   膜を用いてオルトリン酸またはその塩を除去する精製工
   程を有することを特徴とする、リン酸エステルまたはそ
   の塩の製造方法。
2. 【請求項２】 リン酸エステルまたはその塩、オルトリ
   ン酸またはその塩、および溶媒を含有する混合物から、
   逆浸透膜を用いてオルトリン酸またはその塩を除去する
   精製工程を有することを特徴とする、リン酸エステルま
   たはその塩の製造方法。
3. 【請求項３】 リン酸エステルまたはその塩が、一般式
   （１）で表されるものである請求項１または２記載の製
   造方法。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は炭素数８〜３６の直鎖もしくは分岐鎖の
   アルキル基またはアルケニル基を、Ｒ² は水素原子、ま
   たは炭素数８〜３６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基
   またはアルケニル基を表す。Ｍは水素原子であるか、又
   はアルカリ金属、アルカノールアミンもしくはアンモニ
   ウム基を表す。〕
4. 【請求項４】 一般式（１）中のＭがカリウムである請
   求項３記載の製造方法。
5. 【請求項５】 逆浸透膜が荷電性合成高分子よりなるも
   のである請求項１〜４いずれか記載の製造方法。
6. 【請求項６】 逆浸透膜が塩化ナトリウム排除率で０〜
   ９０％である請求項１〜５いずれか記載の製造方法。