JPH01226889A - 界面活性スルホ燐酸（部分）アルキルエステルおよびその塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、燐酸エステルのスルホン化およびスルトン中
間体段階における加水分解により、界面活性スルホ燐酸
（部分）アルキルエステルおよびそのアルカリ、アルカ
リ土類、アンモニウム及び／又はアミン塩を製造する方
法に関する。

［従来の技術１ 洗剤の調製においてホスフェートおよびホス小ネートが
ビルダーとして広く用いられているが、燐酸化合物は以
前は界面活性剤としてわずかに用いられていただけであ
った。

飽和アルファプロミド脂肪酸エステルとトリエチルホス
フィノドとの反応による燐含有界面活性剤の合成が、２
０年以上前に、モーラ−（Ｍａｕｒｅ「）等によりジャ
ーナル・オブ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエ
ティー（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　
Ｏｉｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’　５ｏｃｉｅｔｙ）　、第
４１巻、２０５頁（１’Ｊ６４年）に既に記載されてい
る。

しかしながら、アルファホスホノ脂肪酸エステルは平均
的界面活性特性しか有さない。最近ではアルファオレフ
ィンと亜燐酸または次亜燐酸との反応によるホスフィン
酸アルキルの製造が知られている〔ヘランツ（Ｃ、Ｈｅ
ｒｒａｎｚ）等、ジャーナル・オブ・アメリカン・オイ
ル・ケミスッ・ソサエティー、第６４巻、１０３８頁（
１９８７年）〕。これらの物質もゆるやかな洗浄および
起泡特性しか有さない。

燐が炭素鎖に直接結合しているモーラ−およびヘレンツ
等により記載された界面活性剤と比べると、ｐ−ｏ−ｃ
結合を有する燐酸エステルは明らかに優れた界面活性特
性を有する。例えば、燐酸アルキルを、洗剤および清浄
剤中の湿潤剤、帯電防止剤および乳化剤として使用でき
ることが知られている〔オレ二ソク（Ａ　、　Ｊ　、Ｏ
Ｌｅｎｉｃｋ）　、　スミス（Ｗ　、　Ｃ、Ｓ　ｍ１ｔ
ｈ）　、ソープ・コズメティクス・ケミカル・スペ’７
　ヤ）ｌｖティーズ（Ｓ　ｏａｐ　Ｃｏｓｍｅｔ　ｉｃ
ｓＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）　、第
７巻、２６頁（１９８６年）〕。しかしながら、これら
の物質は僅かな起泡能しか有さす、硬水に対する耐性に
劣り、一部のものは水番二貧溶性である。

アクタ・ポリマー（Ａｃｔａ　Ｐｏｌｙｍ、）　、第３
８巻、５頁（１９８７年）によれば、アルコールまたは
アルコールポリオキ／アルキルエーテルとＰＯＣＱ、と
の反応により製造された燐酸アルキルを合成繊維用の帯
電防止剤として用いることも知られている。

［発明の目的１ 本発明の目的は、特に燐酸長鎖アルキルの界面活性特性
、水溶性および耐硬水性を向上させることにある。

［発明の開示１ 本発明は、スルホネート基を含む燐酸（部分）アルキル
エステルが、明らかに向上した界面活性特性、より優れ
た水溶性および向上した耐硬水性を有しているという発
見に基づく。

本発明は、界面活性スルホ燐酸（部分）アルキルエステ
ルおよびそのアルカリ、アルカリ土類、アンモニウム及
び／又はアミン塩を製造する方法であって、式− 〇 Ｒ’−０〜（Ｃ，Ｈ，。Ｏ升Ｐ−（○Ｃ，Ｈ，，升○Ｒ
２（ＯＣ，８２ａ升ＯＲ’　　（Ｉ） 〔式中、Ｒ１は８〜２４１ｉ１の炭素原子を有するアル
ケニル基、Ｒ２およびＲ３は同じまたは異なって水素ま
たは８〜２４個の炭素原子を有するアルケニル基、ｎは
２〜４の数、ならびに、Ｘ％　Ｍおよび２は同じまたは
異なって０〜３０の数を表す。〕で示される不飽和アル
キル燐酸エステル、不飽和アルキル／不飽和アルキルポ
リオキシアルキル燐酸エステル及び／又は不飽和アルキ
ルポリオキシアルキル燐酸エステルをＳＯｌと反応させ
、次に反応生成物を、結合したＳＯ３１モルに対して、
１〜１．５モルの水酸化アルカリ、水酸化アルカリ土類
、水酸化アンモニウム及び／又はアミンの水溶液で、ま
たはｌ−１，５モルの無水アミンで加水分解することを
特徴とする方法である。

不飽和アルキル燐酸エステル、不飽和アルキル／不飽和
アルキルポリオキシアルキル燐酸エステル及び／又は不
飽和アルキルポリオキシアルキル燐酸エステル（Ｉ）〔
式中、Ｒ１は１２〜２４個の炭素原子を有するアルケニ
ル基、Ｒ２およびＲ３は同じまたは異なって水素または
１２〜２４個の炭素原子を有するアルケニル基、ｎは２
、Ｘ％　ｙおよびＺは同じまたは異なって０〜ｌＯの数
を表す。〕をスルホン化に用いると、界面活性特性が特
に好ましいスルホ燐酸（部分）アルキルエステルが得ら
れる。そのような不飽和アルコール及び／又は不飽和ア
ルコキシル化アルコールの燐酸エステル（Ｉ）〔式中、
Ｒ１は１６〜２２個の炭素原子を有するアルケニル基、
または主にオレイノ呟パルミトレイル、リノレイル、ガ
ドレイル及び／又はエルノル基からなる脂肪アルキル基
　Ｒ２およびＲ３は同じまたは異なって水素、または主
にオレイル、パルミトレイル、リノレイル、ガドレイル
及び／又はエルシル基からなる脂肪アルキル基を表す。

〕を被処理化合物として使用するのが好ましい。

不飽和アルキル燐酸エステル、不飽和アルキル／不飽和
アルキルポリオキンアルキル燐酸エステル及び／又は不
飽和アルキルポリオキシアルキル燐酸エステル（１）の
スルホン化は、好ましくは、２０〜８０℃１特に好まし
くは３０〜５０℃の温度で、硫酸、発煙硫酸またはＳＯ
ｌを含む混合気体を用いて、好ましくはＳＯ３を含む混
合気体を用いて行われる。ＳＯｌと空気または不活性ガ
ス、例えば窒素とのこれら混合気体のＳＯ１含量は、好
ましくは１〜１０容量％である。被処理化合物（燐酸エ
ステル）中の二重結合数対ＳＯ１のモル比は、好ましく
は１００：５〜１００：１８０、特に好ましくは１００
：５〜１００　：１３０である。

三酸化硫黄（ＳＯ３）との反応は、脂肪アルコールの硫
酸化または脂肪酸エステル、アルキルペンゾールもしく
はオレフィンのスルホン化に好適であり従来より用いら
れている反応器、好ましくは「流下液模式」反応器〔例
えば、カーク・オス？−（Ｋ　１ｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）
　；エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロ
ジー（Ｅ　ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　。

ｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第２
２巻、２８頁以下（１９８３年）〕内で、連続的または
不連続的に行われる。

スルホン化後、水酸化アルカリ、水酸化アルカリ土類、
水酸化アンモニウム及び／又はアミンあるいは無水アミ
ンを用いて、反応混合物を該水溶液もしくは無水アミン
に添加することにより、または該水溶液もしくは無水ア
ミンを反応混合物に添加することにより反応混合物を加
水分解する。

好ましくは、粗スルホン化生成物を水酸化アルカリ、水
酸化アルカリ土類、水酸化アンモニウム及び／又はアミ
ンの水溶液に入れ、それによって、結合した三酸化硫黄
１モル当たり好ましくは１〜１．５モルの水酸化物及び
／又はアミンが使用される。水酸化物及び／又はアミン
はスルホン化生成物の加水分解および中和に役立つが、
スルホン化生成物中に溶解しているＳｏ、気体を中和し
次の加水分解に触媒作用を及ぼすためには過剰の水酸化
物及び／又はアミンが必要である。水酸化ナトリウム、
水酸化アンモニウム、ジェタノールアミン及び／又はト
リエタノールアミンが中和用塩基として好ましく用いら
れる。水酸化物及び／又はアミンの水中濃度は、好まし
くは最終生成物が流動性またはポンプ輸送可能性を維持
し得る水溶液となるように選択される。

スルホン化条件下において、不飽和アルキル燐酸エステ
ル、不飽和アルキル／不飽和アルキルポリオキ／アルキ
ル燐酸エステル及び／又は不飽和アルキルポリオキシア
ルキル燐酸エステル（Ｉ）の異性化が起こり、それによ
りアルケニル基のオレフィン性二重結合の位置が統計的
に分布する。

ＳＯｌとオレフィン性二重結合との反応中に、おそらく
ｌ、２−スルトンが最初に形成され、それが非常にすば
やく１．３−スルトンに、およびよりゆつ（りと１．４
−スルトンに異性化し、より高温において不飽和スルホ
ン酸にも異性化する。

スルホン化において最初に形成されたスルトンを水酸化
スルホネートに転化するために、形成されたスルトン基
が完全に分解するまで加熱してスルホン化生成物を加水
分解することが必要である。

このために必要とされる時間は、圧力および温度に依存
する。例えば、常圧下、１００℃においては、４時間で
完全に加水分解して水酸化スルホネートを得ることがで
き、加圧下ではかなり短い時間で可能である。エステル
基は加水分解条件によらず充分に加水分解安定性である
、すなわち使用する燐酸エステルの鹸化生成物は形成さ
れない。

本発明の方法により得ることのできる界面活性スルホ燐
酸（部分）アルキルエステルおよびそのアルカリ、アル
カリ土類、アンモニウム及び／又はアミン塩の混合物は
、式・ （ＤＣ，Ｈ，、升Ｒ５ ５Ｏ，Ｘ −Ｃ）ｌ−（Ｃｌ０式）１３　　　　　　　　　　（Ｉ
Ｉ）、またはＨ □ −ＣＨ−（ＣＨ！戒Ｈ，（ｍ） 〔式中、Ｒ１およびＲ５は同じまたは異なって、水素、
または式： ％式％ ０ＣＩ−１２（ＣＨ，刑Ｈ−（ｃｏＪ式Ｈ−（ＣＨ２戒
Ｈ戒心１くはＳｏ、Ｘ　　　Ｏｆ（ □ ０ＣＲ２（ＣＨ２升儲−（ＣＨ２拭１（−（Ｃ８２升針
。

で示される基、Ｘは水素、アルカリ金属イオン、アルカ
リ土類金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミン基
、ｎは２〜４の数、ｘｌ　ｙおよびＺは同じまたは異な
って０〜３０の数、ａおよびＣは０〜１８の数、ならび
にｂは０．１または２を表し、ａ、ｂおよびＣの合計が
４〜２０である。〕で示される化合物からなる。

界面活性スルホ燐酸（部分）アルキルエステル（ＩＩ）
および（１）の混合物も本発明の範囲に入る。

本発明の方法により得ることのできる界面活性化合物は
、アルカリ、アルカリ土類、アンモニウム及び／又はア
ミン塩の濃黄色及至淡黄色溶液として得られる。要すれ
ば、これらを、既知の方法により４０〜５５℃で過酸化
水素溶液または次亜塩素酸アルカリ溶液〔クロルナトロ
ン（（：１１１ｏｒｎａＬｒｏｎ））を用いて漂白する
ことができる。これらの溶液のｐＨを、鉱酸及び／又は
カルボン酸、例えば塩酸、硫酸、燐酸、クエン酸及び／
又は乳酸を用いて中性に調節することができる。

被処理化合物として用いられる不飽和アルキル燐酸エス
テノ呟不飽和アルキル／不飽和アルキルポリオキシアル
キル燐酸エステル及び／又は不飽和アルキルポリオキシ
アルキル燐酸エステル（Ｉ）は、文献から知られる方法
により得ることができる。すなわち、それらの製造は、
８〜２４個の炭素原子を有しヨー素価が１０〜１５０の
不飽和アルコールを用いて始まる。１２〜２４個の炭素
原子を有する不飽和アルコールが好ましく使用され、特
に好ましい不飽和アルコールは１６〜２２個の炭素原子
を有するもの、例えばオレイルアルコール、または主に
オレイルアルコール、パルミトレイルアルコール、リノ
レイルアルコール、ガドレイルアルコール及ヒ／又はエ
ルシルアルコールからなる工業用アルコールカットであ
る。工業用アルコールカント中に、飽和アルコールの、
例えばセチルアルコール及び／又はステアリルアルコー
ルの少量フラクンヨンが、特にそれらから製造された生
成物がそれ自体水溶性である場合は存在してよい。特に
好ましいのはヨー素価が７０〜１１０の工業用セチル／
オレイルおよびセチル／リノレイルアルコールカットで
ある。

不飽和アルコールのエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド及び／又はブチレンオキシドによるオキシアルキル
化は、既知の工業的方法〔例えば、「ヘミソシｘＨテヒ
ノロギー（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉ
ｅ）Ｊ　、第７巻、１３１〜１３２頁、カールーハンゼ
ルーフェルラーク（Ｃａｒｌ　−Ｈａｎｓｅｒ　−Ｖｅ
ｒ　ｌａｇ）、ミュンヘン−ウィーン（１９８６年）参
照〕により行われる。得られる同族オキシアルキル化混
合物の平均オキシアルキル化度ＸＮ　ｙおよびＺは、結
合したアルキレンオキシドのモル数に相当する。本発明
の飽和スルホ燐酸（部分）アルキルエステル（■）およ
び（［［Ｉ）は、好ましくは０〜１０のオキシアルキル
化度を有する。

不飽和で、オキシアルキル化されていることもあるアル
コールの燐酸化反応は既知の方法〔ヘミツシェ・テヒノ
ロギー、第７巻、１２３頁、カールーハンゼルーフエル
ラーク、ミュンヘン−ウィーン（１９８６年）〕により
行われ、それによれば、例えば、不飽和アルコール及び
／又は不飽和アルコールポリオキシアルキルエーテルが
五酸化燐またはポリ燐酸と反応する。これらの方法にお
いて、モノ、ジおよびトリアルキル誘導体の混合物が形
成される。水共沸剤を使用すれば、そのような部分エス
テル混合物をオルト燐酸を用いて直接得ることもできる
。しかしながら、１６０℃を越える反応条件においては
、従来のエステル化は起こらず、その代わりに主にジお
よびポリ燐酸が形成され、それらは既知の方法によりア
ルコール及び／又はアルコールポリオキシアルキルエー
テルと反応する。

高純度のモノ、ジおよびトリアルキル燐酸エステルを製
造するために、不飽和アルコール及び／又は不飽和アル
コールポリオキシアルキルエーテルをオキシ塩化燐と反
応させることもできる。しかしながら、オキシ塩化燐を
用いた場合、腐食の危険性が高いので、この方法はあま
り重要でない。

本発明の方法により得ることのできるスルホ燐酸（部分
）アルキルエステルおよび塩（Ｉｔ）および（ＤＩ）は
、工業的用途に優れた界面活性特性を有する。それらは
硬水中においても優れた泡安定性を有し、高分子量にも
拘わらず高度に水溶性であることがわかった。高アルカ
リ性媒体中での非常に優れた安定性、乳化特性および良
好な繊維湿潤能を特に強調できる。

［実施例］ 少量のセチルアルコールとの混合物として存在している
工業用オレイルアルコール〔ＨＤ−オセノール（Ｏｃｅ
ｎｏｌ　：登録商標）８０／８５：ヨー素価８９、水酸
価２０５）　４２０ｇ（１，５モル）を、撹拌器および
温度計を備えたｌｆ２三ツロフラスコに仕込んだ。五酸
化燐７１ｇ（０，５モル）を、空気中の水分から保護さ
れた粉末投与装置を用いて、６０〜７０℃の温度で２時
間かけて除々に導入した。７０℃で２時間後反応させた
後、水ＩＱｍ（ｌを添加し更に９０℃で３時間撹拌した
。

下記特性を有する濃色油状物４９０ｇを得た。

モノエステル　　　　　　　４３．３重量％ジエステル
　　　　　　　　３８．４重量％トリエステル　　　　
　　　　　３．４重量％Ｈ３ｐ　ｏ　＊　　　　　　　
　　　　ｔ　、７重量％遊離アルコール　　　　　　　
１３．０重量％Ｈ２０〔カールフィッシャー法〕 ０．１５重量％ ヨー素価　　　　　　　　　７４ 平均分子ｉ　　　　　　　　４５１ 燐酸工ステル１モル当たりの二重結合数１．３ １．２　燐酸オレイルＢの製造 実施例１．１と同様にして、工業用オレイルアルコール
（ＨＤ−オセノール９０／９５：ヨー素価９２、水酸価
２０６）４２０ｇ（１，５モル）を燐酸オレイルと反応
させた。下記特性を有する濃色油状物５００ｇを得た。

モノエステル　　　　　　　４３，９重量％ジエステル
　　　　　　　　４３．９重量％トリエステル　　　　
　　　　　１．９重量％Ｈ，ｐｏ、　　　　　　　　　
　　０．５重量％遊離アルコール　　　　　　　９．８
重量％ＨＺ　Ｏ（カールフィッシャー法）０．０３重量
％ヨー素価　　　　　　　　　７６ 平均分子１ｋ　　　　　　　　４６４ 燐酸工ステル１モル当たりの二重結合数１．３ 燐酸オレイルＡ２５５ｇ（０，５モル）を、機械的撹拌
器、ガス導入管およびジャケット冷却器を備えたＩＱス
ルホン化用フラスコに仕込み、二重結合数当量に対して
３０％過剰に相当するＳ　Ｏ３６８ｇ（０，８５モル）
と３５℃で反応させた。相当する量の発煙硫酸から加熱
によりＳＯｌを分離し、窒素で５容量％に希釈し、３１
分かけて燐酸アルキルエステル中に導入し、冷却により
反応混合物の温度を５０℃より低く維持した。スルホン
化後、反応混合物を１０″Ｃに冷却し、ＮａＯ８４０ｇ
（１モル）の水７００ｍＱ希薄溶液に撹拌しながら入れ
、蒸気浴上９５〜１００℃で４時間加水分解した。

２０℃に冷却した後、塩酸溶液の添加により反応混合物
のｐＨを７．０に調節した。

生成物は下記特性を有していた。

アニオン性界面活性剤　　　　１６重量％（標準法ＤＧ
Ｆ−Ｈ−ｍ　　　（＝０．３０ｍｖａｌ／ｇ）−１０に
よる二相滴定法） 非硫酸化フラクション　　　　　１重量％（ＤＧＦ−Ｇ
−［［１〜６ｂ） Ｎａ、Ｓｏ、　　　　　　　　　　　１重量％Ｎａ５Ｐ
Ｏ，＜０〜１重量％ Ｈ２０（カールフィッシャー法）８２重量％全硫黄　　
　　　　　　　　　　１．２重量％平均分子量　　　　
　　　５３９ クレット色数　　　　　　　１３５ クレット色数は、３５％過酸化水素溶液５重量％を用い
て３０分間漂白した後、すべてのスルホン化生成物につ
いて決定した。測定は、アニオン性界面活性剤濃度５重
量％、ｐＨ７として、ｌａｗキュベツトおよび青色フィ
ルター（４００〜４６５μ）を用いて行った。

２．２　５０％過剰Ｓ○、によるスルホン化実施例２．
１と同様にして、二重結合数当量に対して５０％過剰に
相当する３０３７８ｇ（０〜９８モル）を、燐酸オレイ
ルＡ２２５ｇ（０，５モル）に３７分かけて導入した。

中和は、ＮａＯＨ４８ｇ（１，２モル）の水８００ｍ１
！溶液を用いて行った。

得られた生成物は下記特性を有していた。

アニオン性界面活性剤　　　１４を量％（ＤＧＦ−Ｈ−
ｍ−１０）　　　（−０，２６ｍｖａｌ／ｇ）非硫酸化
フラクション　　　　３重量％（ＤＧＦ−Ｇ−１１１〜
６ｂ） ＮａｔＳＯ４　　　　　　　　　　４重量％Ｎａ、ＰＯ
，＜０．１重量％ Ｈ，Ｏ（カールフィッシャー法）７９重量％全硫黄　　
　　　　　　　　　ｌ、７８重量％平均分子量　　　　
　　　　５４９ クレット色数　　　　　　　２４６ ２．３　７０℃でのスルホン化 スルホン化温度を７０℃とする以外は実施例２゜１の実
験を繰り返した。

得られた生成物は下記特性を有していた。

アニオン性界面活性剤　　　１５重量％（ＤＧＦ−Ｈ−
ｍ−１０）　　　（−０，２８ｍｖａｌ／ｇ）非硫酸化
フラクション　　　　２重量％（ＤＧＦ−Ｇ−Ｉｌｌ−
６ｂ） Ｎａ２ＳＯ．　　　　　　　　　　２重量％Ｎａ５ＰＯ
＋　　　　　　　　　　＜Ｏ−１重量％Ｈ，Ｏ（カール
フィノンヤー法）８１３１１％平均分子量　　　　　　
　５３９ クレット色数　　　　　　　５３８ ２．４燐酸オレイルＢのスルホン化 実施例２．１と同様にして、燐酸オレイル８２３２ｇ（
０，５モル）を、二重結合数当量に対して３０％過剰に
相当する３０３６８ｇ（０，８５モル）と反応させた。

得られた生成物は下記特性を有していた。

アニオン性界面活性剤　　　　１７重量％（ＤＧＦ−Ｈ
−ｍ　−１０）　　　　（−０，３１ｍｖａｌ／ｇ）非
硫酸化７ラクシヨン　　　　　１重量％（ＤＧＦ−Ｇ−
ＩＩ［−６ｂ） ＮａｌＳＯ，１重量％ Ｎａ５Ｐ　Ｏｒ　　　　　　　　　　＜ｏ　−１重量％
Ｈ２０（カールフィノ７ヤー法）８１重量％全硫黄　　
　　　　　　　　　　１．３０重量％平均分子量　　　
　　　　　５５２ クレット色数　　　　　　　１４３ ２．５水酸化アンモニウムによる加水分解および中和 閉鎖系装置内で還流下に、水酸化アンモニウム６８ｇの
水２００ｍ１２濃厚（２５％）溶液を用いて加水分解お
よび中和を行った以外は、実施例２゜１を繰り返した。

得られた生成物は下記特性を有していた。

アニオン性界面活性剤　　　５８重量％（ＤＧＦ−Ｈ−
ｍ　−１０）　　　　（＝　１．１　Ｏｎ＋ｖａｌ）非
硫酸化フラクション　　　　　５重量％（ＤＧＦ−Ｇ−
Ｉ［１〜６ｂ） ＮａｍＳＯ＋　　　　　　　　　　　２重量％Ｎ　ａ３
　Ｐ　Ｏ＋　　　　　　　　　　＜　０　。１重量％Ｈ
，Ｏ（カールフィッンヤー法）３５重量％全硫黄　　　
　　　　　　　　４４０１重量％平均分子量　　　　　
　　５２７ タレント色数　　　　　　　１５６ ２．６　Ｆ流下液膜式１灰応器内でのスルポン化連続運
転している「流下液膜式」反応器内で、燐酸オレイルＡ
　１．８ｋｇ　（４，０５モル）とｓｏ。

を、燐酸オレイル対ｓｏ、のモル比１：１．３として、
Ｍ理１１０ｇ／分で反応させた。粗スルホン化生成物を
水酸化ナトリウム濃厚溶液に攪拌しながら連続的に加え
、次に実施例２．１と同様に加水分解し、処理した。

得られた生成物は下記特性を有していた。

アニオン性界面活性剤　　　　４４重量％（ＤＧＦ−Ｈ
−ｍ−１０）　　　　（−０，８２ｍｖａｌ／ｇ）弗硫
酸化フラクション　　　　　３重量％（ＤＣＦ−Ｇ−ｍ
−６ｂ） Ｎａ２Ｓｏ、　　　　　　　　　　　３重量％Ｎａ５Ｐ
Ｏ，＜０．１重量％ Ｈ，Ｏ（カールフィンシャー法）５０重量％全硫黄　　
　　　　　　　　　　３．３８重量％平均分子量　　　
　　　　５３９ クレット色数　　　　　　　１０４ 特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、界面活性スルホ燐酸（部分）アルキルエステルおよ
   びそのアルカリ、アルカリ土類、アンモニウム及び／又
   はアミン塩を製造する方法であって、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は８〜２４個の炭素原子を有するアルケ
   ニル基、Ｒ＾２およびＲ＾３は同じまたは異なって水素
   または８〜２４個の炭素原子を有するアルケニル基、ｎ
   は２〜４の数、ならびに、ｘ、ｙおよびｚは同じまたは
   異なって０〜３０の数を表す。〕で示される不飽和アル
   キル燐酸エステル、不飽和アルキル／不飽和アルキルポ
   リオキシアルキル燐酸エステル及び／又は不飽和アルキ
   ルポリオキシアルキル燐酸エステルをＳＯ＿３と反応さ
   せ、次に反応生成物を、結合したＳＯ＿３１モルに対し
   て、１〜１．５モルの水酸化アルカリ、水酸化アルカリ
   土類、水酸化アンモニウム及び／又はアミンを含む水溶
   液で、または１〜１．５モルの無水アミンで加水分解す
   ることを特徴とする方法。 ２、Ｒ＾１が１２〜２４個の炭素原子を有するアルケニ
   ル基、Ｒ＾２およびＲ＾３が同じまたは異なって水素ま
   たは１２〜２４個の炭素原子を有するアルケニル基、ｎ
   が２、ｘ、ｙおよびｚが同じまたは異なって０〜１０の
   数を表す請求項１記載の方法。 ３、Ｒ＾１が１６〜２２個の炭素原子を有するアルケニ
   ル基、または主にオレイル、パルミトレイル、リノレイ
   ル、ガドレイル及び／又はエルシル基からなる脂肪アル
   コール基、Ｒ＾２およびＲ＾３が同じまたは異なって水
   素、１６〜２２個の炭素原子を有するアルケニル基、ま
   たは主にオレイル、パルミトレイル、リノレイル、ガド
   レイル及び／又はエルシル基からなる脂肪アルキル基を
   表す請求項１または２記載の方法。 ４、ＳＯ＿３との反応を、２０〜８０℃、好ましくは３
   ０〜５０℃で、ＳＯ＿３含量が１〜１０容量％のＳＯ＿
   ３と空気または不活性ガスとの混合物を用いて行う請求
   項１〜３のいずれかに記載の方法。 ５、燐酸エステル中の二重結合数対ＳＯ＿３のモル比が
   １００：５〜１００：１８０、好ましくは１００：１０
   〜１００：１３０である請求項１〜４のいずれかに記載
   の方法。 ６、請求項１〜５のいずれかに記載の方法により得られ
   る式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）、または ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ＾４およびＲ＾５は同じまたは異なって、水
   素または式： ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基、Ｘは水素、アルカリ金属イオン、アルカ
   リ土類金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミン基
   、ｎは２〜４の数、ｘ、ｙおよびｚは同じまたは異なっ
   て０〜３０の数、ａおよびｃは０〜１８の数、ならびに
   ｂは０、１または２を表し、ａ、ｂおよびｃの合計が４
   〜２０である。〕で示される界面活性スルホ燐酸（部分
   ）アルキルエステルおよびそのアルカリ、アルカリ土類
   、アンモニウム及び／又はアミン塩。