CN115427392A - 有机胺纯化方法 - Google Patents
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Abstract
本公开提供了一种用于纯化有机胺的方法，所述方法包括：将树脂聚合物基体引入至少含有与至少一种金属元素键合的有机胺的液体中，其中所述树脂聚合物基体嵌入有选自由亚氨基二乙酸、氨基甲基膦酸或它们的组合组成的组的氨基化合物，并且其中所嵌入的树脂聚合物基体结合所述至少一种金属元素，以及从所述有机胺中去除所述至少一种金属元素。
Description
背景技术
有机胺是金属离子的良好配体，因此金属杂质是生产有机胺时的常见问题。目前，还没有从有机胺中去除金属杂质的可靠方法。确实存在的从水性和/或无机液体中去除金属杂质的方法在处理过的液体中留下大量的金属离子。这方面的一个示例是在处理水性和/或无机盐水中使用螯合树脂。螯合树脂通常用于从这些液体中选择性地去除过渡金属或贵金属，同时通常在处理过的液体中留下大量的金属(例如，可以百万分率(ppm)检测到的量)。另外，这些过程仅适用于处理废水、无机盐水等，目前还没有用于处理有机胺的这种过程。
由于所有这些原因以及更多原因，需要纯化有机胺的方法。
发明内容
实施方案涉及一种用于纯化有机胺的方法，所述方法包括：将树脂聚合物基体引入至少含有与至少一种金属元素键合的有机胺的液体中，其中所述树脂聚合物基体嵌入有选自由亚氨基二乙酸、氨基甲基膦酸或它们的组合组成的组的氨基化合物，并且其中所嵌入的树脂聚合物基体结合所述至少一种金属元素，以及从所述有机胺中去除所述至少一种金属元素。
具体实施方式
本公开涉及一种有机胺纯化过程或方法。该方法需要使用以亚氨基二乙酸或氨基甲基膦酸(或两者)为特征的离子交换树脂。亚氨基二乙酸HN(CH□CO□H)□通常缩写为IDA，是一种二羧酸胺。亚氨基二乙酸根阴离子可以充当三齿配体以与金属离子形成络合物。氨基甲基膦酸CH6NO3P缩写为(AMPA)，是一种具有膦酸基团的弱有机酸，其能够主要通过膦酸基团的氧原子结合不同的金属离子。
在一个优选的实施方案中，离子交换树脂可被描述为由聚丙烯酸酯或聚苯乙烯-二乙烯基苯(或两者的混合物)构成的聚合物基体。IDA和/或AMPA嵌入在该聚合物基体内、嵌入在整个该聚合物基体中和/或嵌入在该聚合物基体上。可在聚合物树脂的形成期间引入IDA和/或AMPA，并且可将该树脂形成为珠粒，从而使得AMPA或IDA嵌入在树脂珠粒内部和表面上。也可在形成树脂基体后的后续步骤中施加AMPA或IDA，从而仅产生表面涂层。在一个优选的实施方案中，树脂中AMPA或IDA的浓度在20重量％至70重量％并且更优选40重量％至60重量％的范围内。一般来讲，使用较高浓度的AMPA或IDA产生较高的金属去除率，但是如果浓度太高，则聚合物基体可能变得不稳定。
聚合物基体的孔径可变化，一个实施方案具有1nm至2000nm的优选范围。该孔径经由ISO 9277:2010即通过气体吸附测定固体的比表面积(BET方法)来测定。可将IDA/AMPA树脂聚合物基体形成为具有在100μm至2,000μm范围内的粒径分布的珠粒。可以将嵌入IDA和/或AMPA的树脂以100:0至0:100的比例相互混合。可通过使用具有不同孔径的几个网眼来逐步过滤均匀尺寸的树脂珠粒来获得一致的珠粒尺寸。
另外，也可以将阴离子交换树脂与嵌入IDA和/或AMPA的螯合离子交换树脂混合。两种这样的阴离子交换树脂是Amberlite IRA98(甲胺N,N,N-三甲基氢氧化物)和Amberjet9000OH(季铵)。引入阴离子交换树脂以释放羟基阴离子(OH-)。该步骤即阴离子树脂是任选的并且不会减少金属去除。有机胺中的一些金属以络合物形式存在并且需要具有更强络合强度的螯合树脂。另外的阴离子树脂不会并且不能直接捕获络合金属，但是它们可充当解络合剂。本领域已知的这种解络合的机制释放OH-以形成金属氢氧化物，该金属氢氧化物可以更容易被螯合树脂捕获。
当纯化有机胺时，本发明公开的过程的特征可在于使用至少一个离子交换柱，该离子交换柱填充有含亚氨基二乙酸的树脂或嵌入氨基甲基膦酸的树脂珠粒。该柱可成直线或平行地流体连接到填充有另一种材料(即，分别为嵌入氨基甲基膦酸的树脂或含亚氨基二乙酸的树脂)的另一个离子交换柱。在一个实施方案中，使含有机胺的液体以每小时1至30床体积(BV)的流速通过这些柱。当串联在一起使用时，可以将这些柱中的任一个放置在另一个的上游。另外，其他柱可装载有阴离子交换树脂并连接在IDA和/或AMPA离子交换柱的上游或下游，从而使含有机胺的液体通过该系列柱并产生极纯的有机胺。
在另一个实施方案中，也可使用离子交换树脂与胺液体的简单混合来纯化有机胺。一旦混合，就使树脂与有机胺反应并从它们中去除金属。然后过滤液体以将纯化的有机胺与液体中的其他组分分离。
使用这些离子交换树脂可以有效地去除大多数类型的金属。值得注意的是，所公开的过程从有机胺中去除了特别难以去除的Ca、Sr、Ba、Fe、Mn、Cu和Zn。金属类型还可包括Li、Na、K、Mg、Al、Cr、Co、Ni、Ag、Cd、Pb、Sb、Sn、Ru、Rh以及电子设备使用的其他类型的金属。捕获的金属离子的类型还可包括Cs、Ga、Hg、Se、Te、Tl、V、U、Ti、Au、Hf、Ir、Pt、W以及可以与IDA和/或AMPA形成键的任何其他金属离子。总金属去除率为约90％，其中铁去除速率超过80％。可以将这些金属的含量降低至小于1ppm至十亿分率(ppb)(例如，100ppb)，甚至万亿分率(ppt)的稀缺水平。这是对当前纯化技术的极大改进。
可以通过使用该方法来纯化的有机胺包括但不限于高度浓缩(具有少于1重量％的水，优选地少于0.1％)的N-甲基乙醇胺或类似化学结构，诸如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、氨基乙烯乙醇胺等。也可将这些接近纯的胺也混合在一起。在一个优选的实施方案中，可以纯化有机胺的最佳温度从液体有机胺的凝固点到最高70℃不等。在该相同的优选实施方案(或另一个)中，待纯化的有机胺的粘度在10cP至100cP(如通过ASTM D7042测量)的范围内，其中0.1mol/L水性溶液的pH值在10至13(如通过ASTM E70测量)的范围内。
实施例
实施例1
在本实施例中，经由使用嵌入亚氨基二乙酸的树酯(来源于Purolite的
MTS9300)在控制测试下纯化有机胺N-甲基乙醇胺。
MTS9300是废水处理。它目前不被认为是有机胺的潜在处理方法，并且废水处理与有机胺处理之间存在很大差异，包括金属类型的数量、金属浓度、金属形式、pH值、液体粘度、相容性等。
作为该纯化方法的一部分，将
MTS9300树脂转化为氢形式。还测试了另一种亚氨基二乙酸树酯(来源于
的DS-22)以及嵌入氨基甲基膦酸的树脂(
MTS9500
和DS-21
)，并且也将它们都转化为氢形式。将其他树脂用作该测试的一部分以进行比较，包括
MTS9570
IRC76和
IRA98
以及
UP252和
9000OH
关于所用树脂的信息也可以见下表1和表2。
表1.亚氨基二乙酸和氨基甲基膦酸树脂
表2.用于比较的其他离子交换树脂
通过取一定体积的每种树脂(脱水形式为100mL)然后用1L去离子水冲洗它们来测试每种树脂。然后将洗涤的树脂在真空中在50℃和10mmHg下干燥24小时。然后将每种干燥的树脂装入内径为50mm且长度为150mm的Teflon柱中。然后使有机胺(N-甲基乙醇胺)以2BV/hr至10BV/hr的速率流过填充树脂的柱，以实现树脂水置换。根据需要调节流速条件以纯化适量的有机胺(表3A中所示的值)。使有机胺(N-甲基乙醇胺)流过填充柱15分钟，然后将纯化的胺的样品放入50mL PFA瓶中。用表3B中所示的相关配方和流速对比较树脂进行了相同的测试。
表3A.树脂配方和流速条件
表3B.比较树脂配方和流速条件
然后通过电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)分析纯化的N-甲基乙醇胺样品中的金属浓度。使用这些ICP-MS测试的标准方法并一式三份进行。ICP-MS测试的结果可以见下表4-8。应该注意的是，纯化前的金属浓度和金属元素比例因每次测试中使用的N-甲基乙醇胺的批次而异。将在测试的任何其他类型的有机胺中发现批次之间的相同差异，并且批次信息可以见表3A和表3B。
表4.评估结果
表5.评估结果(实施例5)
| 项目 | 原始值 | 实施例5 |
| Li | 0.01 | 0 |
| Na | 9.7 | 0.67 |
| Mg | 0.59 | 0.16 |
| Al | 0.26 | 0.33 |
| K | 31.5 | 1.46 |
| Ca | 56 | 4.57 |
| Cr | 0.19 | 0.12 |
| Mn | 0.46 | 0.24 |
| Fe | 15.4 | 3.05 |
| Co | 0.01 | 0.01 |
| Ni | 0.36 | 0.28 |
| Cu | 7.16 | 0.81 |
| Zn | 14.1 | 3.55 |
| Sr | 0.03 | 0.02 |
| Ru | 0.01 | 0.01 |
| Rh | 0.01 | 0.02 |
| Pd | 0.05 | 0.14 |
| Ag | 0.02 | 0.12 |
| Cd | 0.05 | 0.03 |
| Sn | 0.14 | 0.38 |
| Sb | 0.08 | 0.05 |
| Ba | 0.02 | 0.02 |
| Pb | 0.08 | 0.05 |
| 金属总和 | 136 | 16.1 |
| 去除率 | 88.2％ | |
| 铁去除率 | 80.2％ |
表6.评估结果(比较例1和2)
| 项目 | 原始值 | 比较例1 | 比较例2 |
| Li | 0.38 | 0.03 | 0 |
| Na | 119 | 18.3 | 2.89 |
| Mg | 4.9 | 1.00 | 0.10 |
| Al | 5.1 | 1.00 | 0.60 |
| K | 10 | 0 | 0.68 |
| Ca | 92 | 4.00 | 1.25 |
| Cr | 0.51 | 0.86 | 1.71 |
| Mn | 6.92 | 5.40 | 6.30 |
| Fe | 137 | 119 | 95 |
| Co | <0.1 | 0 | 0 |
| Ni | 0.51 | 0 | 0.00 |
| Cu | 5.6 | 6.00 | 4.22 |
| Sr | 0.12 | 0.05 | 0.05 |
| Ru | 0 | 0 | 0 |
| Rh | 0.02 | 0 | 0 |
| Pd | 0.07 | 0 | 0 |
| Ag | 0.11 | 0.00 | 0 |
| Cd | 0.19 | 0.06 | 0 |
| Sn | 0.50 | 0 | 0 |
| Sb | 0.11 | 0.08 | 6.28 |
| Ba | <0.1 | 1.01 | 0 |
| Pb | 0.72 | 0.10 | 0 |
| 金属总和 | 384 | 157 | 119 |
| 去除率 | 59.1％ | 68.9％ | |
| 铁去除率 | 13.1％ | 30.7％ |
表7.评估结果(比较例3)
| 项目 | 原始值 | 比较例3 |
| Li | 0 | 0 |
| Na | 1.41 | 0.80 |
| Mg | 0.73 | 0.18 |
| Al | 0.60 | 0.47 |
| K | 37 | 1.06 |
| Ca | 7.20 | 14.7 |
| Cr | 0 | 1.14 |
| Mn | 0 | 0 |
| Fe | 1.29 | 3.18 |
| Co | 0 | 0 |
| Ni | 0.16 | 0 |
| Cu | 42 | 16.0 |
| Zn | 5.50 | 0.70 |
| Sr | 0 | 0.70 |
| Ru | 0 | 0 |
| Rh | 0 | 0 |
| Pd | 0 | 0 |
| Ag | 0 | 0 |
| Cd | 0 | 0 |
| Sb | 0 | 9.0 |
| Ba | 0 | 0 |
| Pb | 0 | 0 |
| 金属总和 | 96 | 48 |
| 去除率 | 50.0％ | |
| 铁去除率 | 增加 |
表8.评估结果(比较例4)
| 项目 | 原始值 | 比较例4 |
| Li | 0.72 | 0 |
| Na | 356 | 40 |
| Mg | 220 | 24 |
| Al | 686 | 22 |
| K | 146 | 41 |
| Ca | 1789 | 483 |
| Cr | 5.2 | 1.30 |
| Mn | 257 | 25 |
| Fe | 136 | 84 |
| Co | 0.44 | 0.12 |
| Ni | 4.9 | 0.90 |
| Cu | 18 | 5.80 |
| Sr | 3.0 | 0.90 |
| Ag | 0.1 | 0 |
| Cd | 0 | 0 |
| Sn | 22 | 7.00 |
| Ba | 3.2 | 0.19 |
| Pb | 89 | 1.90 |
| 金属总和 | 4170 | 936 |
| 去除率 | 77.5％ | |
| 铁去除率 | 38.2％ |
如图所示，亚氨基二乙酸树脂(
MTS9300)和氨基甲基膦酸树脂(
MTS9500)或它们的混合物都可以从N-甲基乙醇胺中有效地去除各种金属。对于大多数测试的实施方案，总金属去除率远高于90％。可以通过本发明公开的方法使铁(一种特别难以去除的离子)减少超过80％。测试的比较螯合树脂诸如
MTS9570最多只能去除77.5％的存在于有机胺中的总金属离子和38.2％的铁。因此，使用亚氨基二乙酸树脂和氨基甲基膦酸树脂是一种新颖且有效的纯化有机胺的方法。
Claims (10)
1.一种用于纯化有机胺的方法，所述方法包括：
将树脂聚合物基体引入至少含有与至少一种金属元素键合的有机胺的液体中，其中
所述树脂聚合物基体嵌入有选自由亚氨基二乙酸、氨基甲基膦酸或它们的组合组成的组的氨基化合物，
并且其中所嵌入的树脂聚合物基体结合所述至少一种金属元素，以及
从所述有机胺中去除所述至少一种金属元素。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述树脂聚合物基体包含聚丙烯酸酯或聚苯乙烯-二乙烯基苯。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述树脂聚合物基体的孔径在1nm至2,000nm的范围内，如由通过气体吸附得到的固体的比表面积所测定的。
4.根据权利要求1所述的方法，其中将所述树脂聚合物基体作为树脂珠粒引入所述含有机胺的液体中，所述珠粒的粒径在100μm至2000μm的尺寸范围内。
5.根据权利要求1所述的方法，其中还将阴离子交换树脂引入所述液体中。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述液体的温度在从凝固点到70℃的范围内。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述液体的流速在1BV/hr至30BV/hr的范围内。
8.根据权利要求1所述的方法，其中从至少含有与至少一种金属元素键合的有机胺的液体中去除超过80％的所述金属元素。
9.根据权利要求1所述的方法，其中在将树脂聚合物基体引入至少含有与至少一种金属元素键合的有机胺的液体中之后，所述至少含有有机胺的液体中金属元素的浓度小于1ppm。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述有机胺包括高度浓缩的单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺或氨基乙烯乙醇胺。
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Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1297422A (zh) * | 1998-02-17 | 2001-05-30 | Basf公司 | 制备基本上不含金属离子的羟胺水溶液的方法 |
| CN1622918A (zh) * | 2002-01-04 | 2005-06-01 | 通用电气公司 | 提纯盐水的方法 |
| JP2005215627A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-08-11 | Japan Organo Co Ltd | レジスト剥離廃液の再生処理方法及び装置 |
| JP2006082288A (ja) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Fuji Xerox Co Ltd | インクジェット用液体廃棄処理方法およびインクジェット記録装置 |
| CN101115707A (zh) * | 2005-09-02 | 2008-01-30 | 塞克姆公司 | 从鎓碱和鎓盐溶液中除去金属离子的方法 |
| CN101356151A (zh) * | 2006-01-11 | 2009-01-28 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 一种用于分离有机胺的方法 |
| CN101993387A (zh) * | 2010-11-03 | 2011-03-30 | 天津大学 | 电子级的n,n－二甲基甲酰胺的提纯方法 |
| CN103102279A (zh) * | 2012-12-29 | 2013-05-15 | 上海新阳半导体材料股份有限公司 | 一种单乙醇胺的纯化方法 |
| CN103102273A (zh) * | 2012-12-29 | 2013-05-15 | 上海新阳半导体材料股份有限公司 | 一种有机胺类电镀添加剂的纯化方法 |
| US20150344453A1 (en) * | 2012-12-21 | 2015-12-03 | Rhodia Operations | Process for forming a primary, a secondary or a tertiary amine via a direct amination reaction |
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Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1297422A (zh) * | 1998-02-17 | 2001-05-30 | Basf公司 | 制备基本上不含金属离子的羟胺水溶液的方法 |
| CN1622918A (zh) * | 2002-01-04 | 2005-06-01 | 通用电气公司 | 提纯盐水的方法 |
| JP2005215627A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-08-11 | Japan Organo Co Ltd | レジスト剥離廃液の再生処理方法及び装置 |
| JP2006082288A (ja) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Fuji Xerox Co Ltd | インクジェット用液体廃棄処理方法およびインクジェット記録装置 |
| CN101115707A (zh) * | 2005-09-02 | 2008-01-30 | 塞克姆公司 | 从鎓碱和鎓盐溶液中除去金属离子的方法 |
| CN101356151A (zh) * | 2006-01-11 | 2009-01-28 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 一种用于分离有机胺的方法 |
| CN101993387A (zh) * | 2010-11-03 | 2011-03-30 | 天津大学 | 电子级的n,n－二甲基甲酰胺的提纯方法 |
| US20150344453A1 (en) * | 2012-12-21 | 2015-12-03 | Rhodia Operations | Process for forming a primary, a secondary or a tertiary amine via a direct amination reaction |
| CN103102279A (zh) * | 2012-12-29 | 2013-05-15 | 上海新阳半导体材料股份有限公司 | 一种单乙醇胺的纯化方法 |
| CN103102273A (zh) * | 2012-12-29 | 2013-05-15 | 上海新阳半导体材料股份有限公司 | 一种有机胺类电镀添加剂的纯化方法 |
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