EA013756B1 - Способ выделения органического амина - Google Patents

Способ выделения органического амина Download PDF

Info

Publication number
EA013756B1
EA013756B1 EA200801697A EA200801697A EA013756B1 EA 013756 B1 EA013756 B1 EA 013756B1 EA 200801697 A EA200801697 A EA 200801697A EA 200801697 A EA200801697 A EA 200801697A EA 013756 B1 EA013756 B1 EA 013756B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
organic amine
acid
phase
ammonia
aqueous solution
Prior art date
Application number
EA200801697A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200801697A1 (ru
Inventor
Александр Фолькер Петерс
Герардус Йоханнес Паулис Крушов
Николас Мария Хендрикус Бекерс
Джон Крийгсман
Original Assignee
ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. filed Critical ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Publication of EA200801697A1 publication Critical patent/EA200801697A1/ru
Publication of EA013756B1 publication Critical patent/EA013756B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07C209/86—Separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/09—Diamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу выделения органического амина из смеси, содержащей органический амин и кислоту или соли органического амина и кислоты, где способ включает стадии, где аммиак или гидразин добавляют к смеси, благодаря чему образуется мультифазная система, содержащая фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой; фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой, полученную на стадии (i), разделяют и органический амин выделяют из фазы, обогащённой органическим амином.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к способу выделения органического амина из смеси, содержащей органический амин и кислоту или соль органического амина и кислоты.
Сведения, определяющие уровень техники
Такой способ известен из японской заявки на патент 1Р-2004222569-А и 1Р-2004000114-А. В известном способе 1Р-2004000114-А органический амин представляет собой 1,5-пентандиамин, органический амин, также известный как кадаверин, синтезированный ферментативным путём, когда Ьлизиндекарбоксилазе дают возможность воздействовать на водный раствор соли Ь-лизина, а соль Ьлизина является, например, гидрохлоридом, сульфатом, ацетатом, нитратом или карбонатом. Система, содержащая кадаверин, представляет собой водный раствор, а кислота, входящая в состав соли, представляет собой хлористо-водородную кислоту, серную кислоту, уксусную кислоту, азотную кислоту или угольную кислоту. Считают, что кадаверин может быть выделен из реакционной смеси добавлением к раствору щёлочи, где щёлочь представляет собой любое соединение из гидроксида натрия, гидроксида калия и гидроксида кальция, таким образом повышающее рН до 12-14, и впоследствии кадаверин экстрагируют полярным растворителем, например анилином, циклогексаноном, 1-октанолом, изобутиловым спиртом, циклогексанолом и хлороформом. Подобный способ также описан в 1Р-2004222569-А. Кроме того, 1Р-2004222569-А описывает альтернативный способ выделения кадаверина из раствора. Согласно альтернативному способу органический растворитель добавляют без использования щёлочи. Органический растворитель выбирают из спиртов, кетонов и нитрилов. Кислота представляет собой хлористоводородную кислоту или дикарбоновую кислоту, например адипиновую кислоту, себациновую кислоту, янтарную кислоту или терефталевую кислоту. Согласно альтернативному способу кадаверин выделяют в форме его соли с хлористо-водородной кислотой или дикарбоновой кислотой. Считают, что кадаверин, так же как и соль кадаверина с дикарбоновой кислотой, пригодны в качестве исходного материала для получения полиамидов.
Недостатком первого известного способа является то, что он приводит к образованию побочных продуктов в виде водного раствора, содержащего растворённые соли кислот вместе с избытком щёлочи или кислоты, причём растворение приводит к значительной потере материала в данном способе или в качестве альтернативы должен приводить к дополнительным сложным технологическим стадиям для выделения соли, кислоты и/или щёлочи из водного раствора. Кроме того, когда способ 1Р-2004000114-А был воспроизведён авторами данного изобретения, например, с использованием хлороформа, было показано, что он в значительной степени не работает, если он вообще работает. Недостатком альтернативного известного способа является то, что примеси амина, также образующиеся при использовании ферментативных способов, легко включаются в кислую соль кадаверина.
Когда такую неочищенную соль кадаверина с дикарбоновой кислотой используют для получения полиамидов, полимеризация приводит к образованию полиамидов, обладающих менее полезными свойствами, или даже полимеризация совсем не происходит. С другой стороны, очень трудно, если вообще возможно, удалять примеси из соли кадаверина с дикарбоновой кислотой, при использовании простых промышленных способов.
Раскрытие изобретения
Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы обеспечить способ выделения органического вещества из смеси, содержащей органический амин и кислоту или соль органического амина и кислоты, причём этот способ не должен иметь недостатков, присущих первому известному способу и альтернативному известному способу или иметь их в меньшей степени.
Эта цель может быть достигнута при использовании способа согласно данному изобретению, причём данный способ состоит из следующих стадий, где:
(ί) аммиак или гидразин добавляют к композиции, благодаря чему образуется мультифазная система, содержащая фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой, (ίί) фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой, полученные на стадии (ί), разделяют и (ίίί) органический амин выделяют из фазы, обогащённой органическим амином.
Неожиданно было обнаружено, что добавление аммиака или гидразина в достаточном количестве к композиции, содержащей органический амин и кислоту или соль органического амина и кислоты, приводит к образованию мультифазной системы, содержащей фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой. Поэтому фаза, обогащённая органическим амином, обеднена кислотой, если кислота вообще присутствует, тогда как содержание органического амина в фазе, обогащённой кислотой, уменьшено, если амин вообще ещё присутствует. Неожиданно было также обнаружено, что органический амин предпочтительно растворяется в фазе, обогащённой аммиаком и/или гидразином, или способен смешиваться с этой фазой, тогда как соли кислот с аммиаком и гидразином обладают очень низкой растворимостью в фазе, обогащённой аммиаком и/или гидразином, или способны смешиваться с этой фазой, что объясняется тем, что при добавлении аммиака и/или гидразина в достаточном количестве образуется отдельная фаза. Преимущество способа согласно настоящему изобретению состоит в том, что разделение органического амина и кислоты осуществляется в одну отдельную стадию, т. е. добавлением
- 1 013756 аммиака и/или гидразина, вместо двух стадий в первом известном способе, цитированном выше. Кроме того, органический амин может быть выделен из фазы, содержащей аммиак и/или гидразин, и любые примеси амина, находящиеся в ней, простыми способами. Дополнительные преимущества заключаются в том, что аммониевые и гидразониевые соли, образующиеся в качестве побочных продуктов, могут быть легче отделены от избытка аммиака и гидразина, и в том, что избыток аммиака или гидразина может быть легче утилизирован в качестве свободных от солей побочных продуктов и повторно использован в процессе выделения.
Под органическим амином здесь подразумевают соединение, содержащее по меньшей мере одну функциональную аминогруппу, ковалентно связанную по меньшей мере с одним атомом углерода.
Органический амин, который может быть использован в способе согласно настоящему изобретению, может быть любым амином, растворимым в воде, или как таковым, или в виде соли с кислотой, и данный амин должен быть растворим в фазе, обогащённой аммиаком и/или гидразином.
Соответственно, органический амин представляет собой первичный амин, вторичный амин или третичный амин, т. е. органический амин, содержащий, соответственно, первичную функциональную аминогруппу, вторичную функциональную аминогруппу или третичную функциональную аминогруппу. Здесь под первичной функциональной аминогруппой подразумевают монозамещённую функциональную аминогруппу, ковалентно связанную с одним атомом углерода, здесь под вторичной функциональной аминогруппой подразумевают дизамещённую функциональную аминогруппу, ковалентно связанную с двумя атомами углерода, и здесь под третичной функциональной аминогруппой подразумевают тризамещённую функциональную аминогруппу, ковалентно связанную с тремя атомами углерода. Заместители, ковалентно связанные с функциональной аминогруппой, могут быть линейными, разветвлёнными, насыщенными или ненасыщенными и/или содержать циклическую структуру.
Заместители, ковалентно связанные с функциональной аминогруппой, могут соответственно содержать один или более гетероатомов. Здесь под гетероатомом подразумевают атом, не являющийся углеродом или водородом.
Подходящие органические амины, которые могут быть использованы в способе согласно настоящему изобретению, включают в себя, например, алифатические амины, и ароматические амины, их комбинации и их производные, содержащие заместители с гетероатомами. Подходящие органические амины также включают в себя замещённые амины с гетероатомами и циклические амины или их комбинацию.
Под алифатическим амином здесь подразумевают амины, содержащие одну или несколько алифатических групп, ковалентно связанных с функциональной аминогруппой. Подходящими алифатическими аминами являются алкиламины, циклоалкиламины и циклоалкилалкиламины. Примерами подходящих алкиламинов являются бутиламин и гексиламин; подходящими циклоалкиламинами являются циклогексиламин; подходящим циклоалкилалкиламином является ди(аминометил)циклогексан. Примерами подходящих первичных аминов являются метиламин, этиламин, пропиламин, гидроксипропиламин и циклогексиламин; примерами подходящих вторичных аминов являются диметиламин, диэтиламин и диэтаноламин и примеры подходящих третичных аминов включают в себя триэтиламин и триэтаноламин.
Под ароматическими аминами здесь подразумевают амины, содержащие одну или несколько ароматических групп, ковалентно связанных с функциональной аминогруппой. Ароматические амины могут быть ароматическими замещёнными аминами и аралкиламинами. Подходящими аралкиламинами являются бензиламин и ксилилендиамин, подходящие ароматические замещённые амины включают в себя анилин и амфетамин. Подходящими замещёнными производными, включающими гетероатом, являются упомянутые выше гидроксиэтиламины и гетероциклические замещённые амины, например меламин, 6фенил-2,4,7-птеридинтриамин и 2-амино-5-фенил-4(5Н)-оксазолин. Примером подходящего замещённого амина, содержащего гетероатом, является 2-(2,6-дихлорфенокси)этиламиногуанидин. Подходящие циклические амины включают в себя пиролидин, пиридин, индол и их комбинации.
Органический амин, который используют в данном способе согласно настоящему изобретению, соответственно включает моноамины, диамины, триамины и полиамины, а также их смеси. Соответственно, диамины представляют собой первичные амины, вторичные амины или третичные амины или их комбинации. Соответственно, триамины и полиамины содержат вторичные функциональные аминогруппы или комбинацию вторичных функциональных аминогрупп с одной или несколькими первичными функциональными аминогруппами и/или третичными функциональными аминогруппами.
Примерами подходящих диаминов являются бутандиамин, пентандиамин и гександиамин. Подходящим полиамином является, например, полиэтиленамин.
Предпочтительно органический амин содержит диамин, более предпочтительно диамин, выбранный из группы, состоящей из 1,4-бутандиамина, 1,5-пентандиамина, 1,6-гександиамина и их смесей. Их преимущество состоит в том, что эти диамины очень хорошо подходят для получения полиамидов.
Также предпочтительно, чтобы органический амин представлял собой соединение, имеющее эквивалентную молекулярную массу в расчёте на функциональную аминогруппу, равную не более 100, предпочтительно в диапазоне 35-80, более предпочтительно 40-60. Преимущество органического амина, имеющего более низкую эквивалентную молекулярную массу в расчёте на функциональную группу, состоит в том, что такой органический амин обладает лучшей растворимостью в жидкой фазе, обогащён
- 2 013756 ной аммиаком или гидразином.
Также предпочтительно, чтобы органический амин имел молекулярную массу ниже 200. Преимущество состоит в том, что органический амин может быть легче выделен из жидкой фазы перегонкой.
Кислота, которая может присутствовать в композиции, содержащей органический амин, может быть любой кислотой, которая может быть переведена в аммониевую или гидразониевую соль, нерастворимую или несмешивающуюся или близко к этому, в фазе, обогащённой аммиаком и/или гидразином. Подходит ли кислота для этой цели, может быть просто проверено приготовлением концентрированного водного раствора аммониевой или гидразониевой соли этой кислоты в воде и добавлением аммиака. Если при добавлении аммиака образуется осадок, кислота подходит. Чем ниже концентрация соли в концентрированном водном растворе, которая может оставаться для образования осадка, и/или чем ниже количество аммиака, которое необходимо для образования осадка, тем более подходящей является кислота.
Соответственно, кислота включает в себя неорганическую кислоту, органическую кислоту и их смесь. Подходящие неорганические кислоты включают в себя соединения, выбранные из группы, состоящей из хлористо-водородной кислоты, серной кислоты, сульфоновой кислоты, азотной кислоты, фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты и их смесей. Примерами подходящих органических кислот являются карбоновые кислоты, включающие в себя дикарбоновые кислоты и короткоцепочечные и длинноцепочечные монокарбоновые кислоты. Особенно подходящими являются низкомолекулярные или короткоцепочечные карбоновые кислоты (С1-С4), причём короткоцепочечные карбоновые кислоты включают в себя предпочтительные соединения, выбранные из группы, состоящей из карбоновых кислот (С1), уксусной кислоты (С2) и пропионовой кислоты (С3) и их смесей.
Предпочтительно кислота содержит неорганическую кислоту, более предпочтительно неорганическая кислота включает в себя серную кислоту или фосфорную кислоту или их смесь. Преимущество серной кислоты или фосфорной кислоты, входящих в состав кислоты, состоит в том, что аммониевая или гидразониевая соль, образующаяся с ней, может быть повторно использована в качестве исходного сырья для получения азота в ферментативном способе получения органического амина.
Ещё более предпочтительно, чтобы кислота состояла из серной кислоты или фосфорной кислоты. Наиболее предпочтительно, чтобы кислота состояла из серной кислоты. Преимущество кислоты, содержащей серную кислоту, состоит в том, что её аммониевая или гидразониевая соль, которые образуются из серной кислоты при выполнении способа согласно настоящему изобретению, могут быть повторно использованы в качестве исходного сырья для получения азота в ферментативном способе получения органического амина.
Композиция, содержащая органический амин и кислоту или соль органического амина и кислоты, соответственно, является твёрдым веществом или жидкостью.
Когда композиция представляет собой твёрдое вещество, органический амин и кислота могут просто находиться в композиции в форме соли органического амина и кислоты. Твёрдая композиция может содержать дополнительные компоненты наряду с солью органического амина и кислоты. Органический амин или его соль может находиться в твёрдой композиции в концентрации, изменяющейся в широких пределах. Предел зависит от типа органического амина, а также от типа кислоты, используемой в комбинации с органическим амином. Соответственно, общее количество органического амина и кислоты в твёрдой композиции находится в диапазоне 50-100 мас.%, предпочтительно 70-100 мас.%, более предпочтительно 90-100 мас.% и наиболее предпочтительно 99-100 мас.% в расчёте на общую массу твёрдой композиции.
Когда композиция, содержащая органический амин и кислоту или их соль, представляет собой твёрдое вещество, аммиак и гидразин, добавляемые или приводимые в контакт с твёрдым веществом, соответственно являются газом или жидкостью. Когда аммиак или гидразин являются газами, органический амин может быть удален из твёрдого вещества, образуя таким образом газообразную или жидкую фазу, обогащённую аммиаком или гидразином, содержащую органический амин. Когда аммиак или гидразин является жидкостью, органический амин может быть экстрагирован из твёрдого вещества, таким образом образуя жидкую фазу, обогащённую аммиаком или гидразином, содержащую органический амин. Содержание амина в твёрдой фазе будет постепенно уменьшаться. Для увеличения прочности контакта между твёрдым веществом и аммиаком или гидразином твёрдое вещество можно перемешивать.
Предпочтительно, когда композиция, содержащая органический амин и кислоту, представляет собой твёрдое вещество, аммиак или гидразин являются жидкими. Это создаёт преимущество, т.к. для выделения органического амина из композиции необходимо меньше аммиака или гидразина.
Когда композиция представляет собой жидкость, соответственно, композиция является водным раствором. Органический амин или его соль может находиться в водном растворе в концентрации, изменяющейся в широких пределах. Предел зависит от типа органического амина, а также от типа кислоты, используемой в комбинации с органическим амином. Соответственно, органический амин находится в концентрации, равной по меньшей мере 1 мас.% в расчёте на общую массу водного раствора, предпочтительно по меньшей мере 2 мас.% или даже по меньшей мере 5, 10, 20 мас.% и наиболее предпочтительно, 30 мас.% в расчёте на общую массу водного раствора. Преимущество более высокой концентрации со
- 3 013756 стоит в том, что эффективность настоящего изобретения дополнительно усиливается и что требуется добавлять значительно меньшее количество аммиака или гидразина для образования двухфазной системы с осадком аммонийной или гидразониевой соли кислоты.
Предпочтительно водный раствор концентрируют перед проведением стадии (ί) способа согласно настоящему изобретению, в связи с чем увеличивается концентрация органического амина и кислоты или их соли. Водный раствор может быть сконцентрирован любым способом, применимым для этой цели, например выпариванием воды или обратным осмосом. Выпаривание может быть выполнено, например, перегонкой. Предпочтительно обратный осмос используют как способ концентрирования водного раствора. Преимущество обратного осмоса состоит в том, что этот способ может быть осуществлён при более умеренных температурах. Таким образом, обратный осмос предпочтительно применяют для процессов, чувствительных к образованию побочных продуктов в условиях перегонки, поэтому образование побочных продуктов уменьшается.
Аммиак или гидразин, которые добавляют к водному раствору, должны быть добавлены в количестве, достаточном для образования мультифазной системы. Необходимое количество зависит от концентрации органического амина и кислоты в водном растворе, выбора аммиака или гидразина, а также от таких факторов, как температура. Более того, аммиак или гидразин добавляют в небольшом или большом избытке для обеспечения того, чтобы аммониевая или гидразониевая соль кислоты осаждалась как можно более количественно. Количества, необходимые для образования мультифазной системы и для количественного осаждения соли, могут быть определены специалистами в данной области при помощи простых измерений.
В предпочтительном осуществлении способа согласно настоящему изобретению на стадии (ί) аммиак добавляют к водному раствору. Преимущество аммиака состоит в том, что он является дешёвым, очень доступным и, что наиболее важно, ценным исходным сырьём для получения азота в ферментативных способах. Аммиак может быть использован в качестве газа или жидкости, пока приложенное давление остаётся весьма умеренным.
Водный раствор в способе согласно настоящему изобретению соответственно получают из технологического потока, образующегося при использовании способа получения органического амина. Способ получения органического амина может быть любым способом и, соответственно, представляет собой любой обычный химический способ. Предпочтительно способ получения органического амина является ферментативным способом.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения водный раствор получают из технологического потока, образующегося при использовании ферментативного способа, причём водный раствор содержит серную кислоту и/или фосфорную кислоту в качестве кислоты, и аммиак добавляют на стадии (ί) для образования двухфазной системы. Преимущество данного осуществления состоит в том, что образующийся осадок содержит сульфат аммония и/или фосфат аммония, которые могут быть легко отделены способом согласно настоящему изобретению и повторно использованы в качестве исходного сырья для получения азота в ферментативном способе.
Согласно другому предпочтительному осуществлению настоящего изобретения водный раствор получают из технологического потока, образующегося ферментативным способом получения диамина, предпочтительно бутандиамина, пентандиамина и/или гександиамина.
Согласно некоторым осуществлениям настоящего изобретения фаза, обогащённая органическим амином, является жидкой фазой, а фаза, обогащённая кислотой, является твёрдой фазой.
Для разделения твёрдой фазы и жидкой фазы на стадии (ίί) способа согласно настоящему изобретению может быть использован любой способ, подходящий для разделения твёрдой и жидкой фазы. К подходящим способам относятся, например, фильтрационные способы, седиментационные способы, способы распыления. Подходящие способы разделения твёрдых и жидких фаз описаны, например, в энциклопедии «Кик Ойкшег» по химической технологии.
Подходящим седиментационным способом является, например, способ, в котором применяют центрифугирование. Согласно этому способу образуется осадок и надосадочная жидкость, причём надосадочную жидкость можно, например, декантировать. Соответственно, седиментацию проводят в гидроциклоне. Соответственно, гидроциклон соединён с испарителем для разделения высококипящих и низкокипящих компонентов, которые дополнительно разделяют, соответственно, в дистилляционной колонне высокого давления и дистилляционной колонне низкого давления.
Предпочтительно, жидкую фазу и твёрдую фазу разделяют в гидроциклоне. Преимуществом такого способа является то, что этот способ может быть без сомнения осуществлён как непрерывный способ.
Для выделения органического амина из жидкой фазы на стадии (ίίί) способа согласно настоящему изобретению может быть использован любой способ, применимый для выделения соединений из жидкой фазы. К подходящим способам относятся, например, дистиляционные способы, седиментационные способы и экстракционные способы и их комбинации.
Подходящим дистиляционным способом является, например, способ, в котором аммиак и гидразин отгоняют. Соответственно, этот способ применим для органических диаминов, являющихся жидкостями при комнатной температуре, и/или в том диапазоне температур, в котором отгоняются аммиак и гидра
- 4 013756 зин.
Подходящим седиментационным способом является, например, способ, в котором добавляют растворитель, который смешивается с аммиаком или гидразином, но не является растворителем для органического амина. Соответственно, этот способ применим, когда органический амин является твёрдым материалом при комнатной температуре. Преимущество седиментационного способа, в котором органический амин является твёрдым материалом при комнатной температуре, состоит в том, что при добавлении растворителя органический амин выпадает из жидкой фазы и затем может быть выделен обычными способами выделения твёрдых веществ из жидкой фазы.
Подходящим экстракционным способом является, например, способ, в котором добавляют растворитель, который не смешивается с аммиаком и гидразином и является хорошим растворителем для органического амина.
Предпочтительно, органический амин выделяют из жидкой фазы перегонкой, когда отгоняется аммиак и/или гидразин. Преимущество этого способа выделения состоит в том, что не нужно добавлять другой растворитель или нерастворитель. Дополнительным преимуществом этого способа является то, что он может быть легко использован для способа, согласно которому органический амин состоит из смеси аминов, включающих в себя жидкие амины, причём амины должны быть разделены и дополнительно выделены.
Поэтому перегонку предпочтительно выполняют в режиме фракционной перегонки. Соответственно, фракционная перегонка может быть проведена в одну или несколько стадий. При выполнении фракционной перегонки в несколько стадий соответственно на первой стадии разделяются низкокипящие фракции и высококипящие фракции и затем на второй и, если требуется, на последующих стадиях низкокипящие фракции и/или высококипящие фракции дополнительно разделяются, благодаря чему компоненты в жидкой фазе получают с высокой степенью чистоты.
Выделение перегонкой соответственно выполняют при пониженном давлении и/или при умеренной температуре.
Дополнительным преимуществом выделения перегонкой является то, что аммиак или гидразин, полученные перегонкой, не содержат органических растворителей и могут быть повторно использованы на стадии (ί) способа настоящего изобретения.
Способ согласно настоящему изобретению, включающий выделение органического амина перегонкой, соответственно, осуществляют в установке, изображённой на фиг. 1, фиг. 2 или фиг. 3.
Для тех воплощений данного изобретения, где фаза, обогащённая органическим амином, является газовой фазой, органический амин может быть выделен из этой фазы любым способом, пригодным для выделения летучих компонентов из газовых фаз. Соответственно, органический амин выделяют при помощи селективно уплотнённых, дистилляционных и сжатых операций.
Перечень фигур
Каждая из фиг. 1, 2 или 3 представляет схематическое изображение установки, применимой для осуществления способа выделения согласно настоящему изобретению, интегрированного в эффективном способе получения органического амина.
Фиг. 1 представляет схематическое изображение установки, применимой для осуществления способа выделения согласно настоящему изобретению. Установка (1) на фиг. 1 содержит мембранный блок (2), снабжённый впускной трубой (4) и выходными трубами (6) и (8). Впускная труба (4) соединена с сепараторным блоком (10), причём сепараторный блок (10) снабжён выходной трубой (12) и соединён соединительной трубкой (14) с реактором (16). Выходная труба (8) соединена со смесителем (18).
Дополнительно смеситель снабжён впускной трубой (20) и выходной трубой (22). Выходная труба (22) соединена с гидроциклоном (24), снабжённым выводами (28) и (26). Вывод (26) соединён с испарительным блоком (30). Испарительный блок (30) снабжён двумя выходными трубами (32) и (34), соединёнными соответственно с дистилляционной колонной низкого давления (36) и дистилляционной колонной высокого давления (38). Дистилляционная колонна низкого давления (36) снабжена двумя выводами, нижней выходной трубой (40) и верхней выходной трубой (42). Дистилляционная колонна высокого давления (38) также снабжена двумя выводами, нижней выходной трубой (44) и верхней выходной трубой (46). Верхняя выходная труба (46) может быть соединена с выходной трубой (20). Одна или несколько нижних выходных труб (44), верхняя выходная труба (42), вывод (28) и вывод (6) могут быть соединены с впускной трубой (48), соединённой с реактором (16).
В установке, изображённой на фиг. 1, технологический поток, содержащий органический амин и выходящий из реактора (16) через соединительную трубу (14), сепаратор (10) и впускную трубу (4) может быть направлен в мембранный блок (2). При использовании способа обратного осмоса в мембранном блоке вода может быть отделена от технологического потока, благодаря чему технологический поток концентрируется. Вода может быть выведена из вывода (6), и концентрированный технологический поток может быть направлен через вывод (8) в смеситель (18). Через впускную трубу (20) аммиак и/или гидразин могут быть направлены в смеситель (18) и соединены с концентрированным технологическим потоком, благодаря чему образуется мультифазная система, содержащая жидкость и твёрдую фазу. Смесь может быть направлена через выводную трубу (22) в гидроциклон (24), где жидкость и твёрдая
- 5 013756 фаза могут быть разделены. Жидкая фаза может быть направлена через выводную трубу (26) в испарительный блок (30). В испарительном блоке (30) жидкая фаза может быть разделена на фракцию, кипящую при низком давлении и на фракцию, кипящую при высоком давлении. Фракция, кипящая при низком давлении, может быть направлена через выводную трубу (32) в дистилляционную колонну низкого давления (36), а фракция, кипящая при высоком давлении, может быть направлена через выводную трубу (34) в дистилляционную колонну высокого давления (38). В дистилляционной колонне низкого давления (36) аммиак или гидразин могут быть отделены от других компонентов фракции, кипящей при низком давлении, и необязательно направлены обратно в смеситель (18) через выводную трубу (42). В дистилляционной колонне высокого давления (38) органический амин может быть отделён от других компонентов фракции, кипящей при высоком давлении, и выведен через выводную трубу (48).
Необязательно отработанные потоки или вторичные потоки, выходящие из мембранного блока (2), гидроциклона (24), дистилляционную колонну низкого давления (36) и/или дистилляционную колонну высокого давления (38), могут необязательно быть возвращены в реактор (16) через впускную трубу (48).
Фиг. 2 представляет схематическое изображение установки, применимой для осуществления способа выделения согласно настоящему изобретению, аналогичной представленной на фиг. 1, за исключением того, что мембранный блок (2) заменён испарителем (50). В испарителе технологический поток может быть сконцентрирован отгонкой.
Фиг. 3 представляет схематическое изображение установки, применимой для осуществления способа выделения согласно настоящему изобретению, аналогичной представленной на фиг. 1, за исключением того, что мембранный блок (2) заменён кристаллизатором (52). В кристаллизаторе органический амин может быть выделен из технологического потока в форме его соли с кислотой. В таком случае именно соль подают в смеситель (18).
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Данное изобретение дополнительно иллюстрируется следующими примерами и сравнительными экспериментами.
Аналитические способы
Содержание сульфат-иона (8О4 2-) определяют ионной хроматографией на анионообменной колонке малой производительности.
Содержание аммониевого иона (ΝΗ4 -) определяют ионной хроматографией на катионообменной колонке малой производительности.
Содержание амина определяют ВЭЖХ. До начала определения получают производные аминов обработкой образцов, содержащих амин, динитробензоилхлоридом (ΝΒΌ-хлоридом), затем образец инжектируют в установку ВЭЖХ, на которой производные разделяют хроматографически и определяют с использованием флуоресценции.
Содержание хлороформа определяют на газовом хроматографе с пламенно-ионизационным детектором (СС-РШ) с использованием неполярной колонки. Количественное определение проводят с использованием способа внутренних стандартов.
Материалы
Используют следующие амины: 1,2-диаминоэтан, 1,4-диаминобутан, 1,5-диаминопентан, 1,6диаминогексан и 1-аминобутан.
Пример I.
В автоклав на 1,5 л вносят 353 г водного раствора 1,4-диаминобутана (67 мас.% в воде) и затем 712 г водного раствора серной кислоты (37 мас.% в воде) и перемешивают для получения раствора 500 г
1.4- диаммонийбутансульфата в 565 г воды. Раствор нагревают до 80°С при нормальном давлении, затем используют вакуум для отгонки воды. Получают твёрдую сухую соль. Анализ показывает, что молярное соотношение 1,4-диаминобутана и 8О4 2- близко к 1. Эту соль используют для следующей стадии. 550 г жидкого чистого аммиака добавляют к 495 г соли диаммонийбутансульфата при непрерывном перемешивании. Суспензию перемешивают в течение 1 ч. После того как перемешивание прекращают, твёрдые частицы оседают и образуется надосадочная жидкость. Состав надосадочной жидкости анализируют следующим образом. Для пробы 9,1 г жидкости помещают в 881 г воды. Из анализа водного раствора следует, что жидкий образец содержит 11,2 мас.% 1,4-диаминобутана, 88,4 мас.% аммиака и менее чем 0,5 мас.% 8О42-. Рассчитанное молярное соотношение 1,4-диаминобутан:8О42- равно 24,4.
Пример II.
В автоклав на 1,5 л вносят 160 г водного раствора 1,4-диаминобутана (67 мас.% в воде), 322 г водного раствора серной кислоты (37 мас.% в воде) и 84 г воды для получения раствора 226 г 1,4диаммонийбутансульфата и 340 г воды. Отбирают 45 г образца. Анализ показывает, что концентрации
1.4- диаминобутана, 8О4 2- и воды в образце равны 20, 21 и 59 мас.%, соответственно. Следовательно, исходный раствор содержит 41 мас.% 1,4-диаммонийбутансульфата. К оставшемуся водному раствору (521 г) медленно добавляют жидкий чистый аммиак. Твёрдые вещества образуются непосредственно в жидкой среде, но растворяются при перемешивании. Когда вводят 200 мл аммиака (что соответствует приблизительно 120 г), образующиеся твёрдые вещества больше не растворяются. После того, как добавлено общее количество, 380 мл аммиака (что соответствует приблизительно 230 г), мешалку останавливают и
- 6 013756 после того как твёрдые частицы осядут на дно, отбирают образец жидкости. Анализ показывает, что концентрация 1,4-диаминобутана, 8О4 2-, аммиака и воды в образце равна 17,6, 3,5, 40 и 38,9 мас.%, соответственно. Рассчитанное молярное соотношение 1,4-диаминобутан:8О4 2- равно 5,5.
Сравнительный эксперимент А
В автоклав на 1,5 л вносят 85 г водного раствора 1,4-диаминобутана (67 мас.% в воде), 171 г водного раствора серной кислоты (37 мас.% в воде) и 344 г воды для получения раствора 120 г 1,4диаммонийбутансульфата и 480 г воды. Отбирают 33 г образца. К оставшемуся водному раствору (567 г) медленно добавляют жидкий чистый аммиак. Твёрдые вещества образуются непосредственно в жидкой среде, но растворяются при перемешивании. Когда вводят общее количество аммиака, равное 350 мл (что соответствует приблизительно 210 г), мешалку останавливают. Получают прозрачный раствор, не содержащий твёрдых веществ.
Примеры 1 и 2 и сравнительный эксперимент показывают, что чем меньше количество воды, тем лучше 1,4-диаминобутан может быть отделён от сульфата.
Пример III.
В автоклав на 1,5 л вносят 66 г 1,6-диаминогексана, 149 г водного раствора серной кислоты (37 мас.% в воде) и 87 г воды для получения раствора 121 г 1,6-диаммонийгексансульфата и 181 г воды. Отбирают 31 г образца. К оставшемуся водному раствору (271 г) медленно добавляют жидкий чистый аммиак. Твёрдые вещества образуются непосредственно в жидкой среде, но растворяются при перемешивании. Когда вводят 190 мл (приблизительно 114 г) аммиака, образующиеся твёрдые вещества больше не растворяются. После того как добавлено 260 мл (приблизительно 156 г) аммиака, перемешивание прекращают, твёрдые вещества оседают на дно, отбирают образец жидкой фазы. Анализируют жидкую фазу и показывают, что концентрация 1,6-диаминогексана, 8О4 2-, аммиака и воды в образце равна 11,8, 4,4, 35,0 и 48,8 мас.%, соответственно. Рассчитанное молярное соотношение 1,6-диаминогексан : 8О4 2- равно 2,2.
Пример IV.
В автоклав на 1,5 л вносят 60 г водного 1,2-диаминоэтана, 265 г водного раствора серной кислоты (37 мас.% в воде) и 70 г воды для получения раствора 158 г 1,2-диаммонийэтансульфата и 237 г воды. Медленно добавляют жидкий чистый аммиак. Твёрдые вещества образуются непосредственно в жидкой среде, но растворяются при перемешивании. Когда вводят 190 мл (приблизительно 114 г) аммиака, образующиеся твёрдые вещества больше не растворяются. После того как добавлено 260 мл (приблизительно 156 г) аммиака, перемешивание прекращают, твёрдые вещества оседают на дно и отбирают образец образующейся жидкой фазы. Анализируют жидкую фазу и показывают, что концентрации 1,2диаминоэана, 8О4 2-, аммиака и воды в образце равны 10,5, 3,0, 39,0 и 47,5 мас.%, соответственно.
Рассчитанное молярное соотношение 1,2-диаминоэтан:8О4 2- равно 5,6.
Пример V.
В автоклав на 1,5 л вносят 146 г 1-аминобутана, 265 г водного раствора серной кислоты (37 мас.% в воде) и 199 г воды для получения раствора 244 г ди(н-бутиламмоний)сульфата и 366 г воды. Отбирают 15 г образца. Медленно добавляют жидкий чистый аммиак. Твёрдые вещества образуются непосредственно в жидкой среде, но растворяются при перемешивании. Когда добавляют 180 мл (приблизительно 108 г) аммиака, образующиеся твёрдые вещества больше не растворяются. После того как добавлено 404 мл (приблизительно 242 г) аммиака, перемешивание прекращают, твёрдые вещества оседают, отбирают образец жидкой фазы. Анализ жидкой фазы показывает, что концентрация 1-аминобутана, 8О4 2-, аммиака и воды в образце равна 17,4, 2,6, 33,3 и 46,7 мас.%, соответственно. Рассчитанное молярное соотношение 1-аминобутан : 8О4 2- равно 17,3, что в 8,65 раз лучше, чем молярное соотношение в соли ди-(1аммонийбутан)сульфата.
Пример VI.
В автоклав на 1,5 л вносят 68 г 1,5-диаминопентана (кадаверина), 175 г водной серной кислоты (37 мас.% в воде) и 136 г воды для получения раствора 133 г 1,5-диаммонийпентансульфата и 246 г воды. Медленно добавляют жидкий чистый аммиак. Твёрдые вещества образуются непосредственно в жидкой среде, но растворяются при перемешивании. После того как добавлено 195 мл (приблизительно 117 г) аммиака, образующиеся твёрдые вещества больше не растворяются. После того как добавлено 480 мл (приблизительно 288 г) аммиака, перемешивание прекращают, твёрдые вещества оседают на дно и отбирают образец жидкой фазы. Анализ жидкой фазы показывает, что концентрация 1,5-диаминопентана, 8О4 2-, аммиака и воды в образце равна 8,7, 0,8, 50,4 и 40,1 мас.%, соответственно. Рассчитанное молярное соотношение 1,2-диаминобутан : 8О4 2- равно 10,2.
Сравнительный пример В.
В автоклав на 1,5 л вносят 91 г 1,5-диаминопентана (кадаверина), 175 г водного хлористого водорода (37 мас.%) и 350 г воды для получения раствора 156 г 1,5-диаммонийпентанхлорида и 460 г воды. Измеренная кислотность, рН, равна 8. К раствору добавляют 10 г КОН в виде таблеток. Показано, что вновь измеренная кислотность становится рН>11. К раствору добавляют 666 г хлороформа (450 мл). Конечный общий объём равен 995 мл. После перемешивания в течение 1 ч присутствуют две жидкости: 575 мл верхней жидкой фазы и 420 мл нижней жидкой фазы. Отбирают и анализируют образцы из обеих жид
- 7 013756 ких фаз. Показано, что верхняя жидкая фаза является водной фазой и содержит 14,3 мас.% кадаверина, 0,4 мас.% хлороформа и 10,1 мас.% СГ ионов; остальное является главным образом водой. Показано, что нижняя жидкая фаза является водной фазой и содержит <0,1 мас.% кадаверина, 94,0 мас.% хлороформа 11 ч/млн. С1-; остальное, главным образом, является водой.
Последний результат показывает, что кадаверин всё ещё почти полностью находится в водном растворе, содержащем хлорид-ионы, и что коррекция рН гидроксидом калия и экстракция хлороформом приводит к плохому выходу кадаверина.

Claims (12)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ выделения органического амина из композиции, содержащей органический амин и кислоту или соль органического амина и кислоты, отличающийся тем, что способ включает стадии, где (ί) аммиак или гидразин добавляют к композиции, благодаря чему происходит образование мультифазной системы, содержащей фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой, (ίί) фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой, полученные на стадии (ί), разделяют и (ίίί) органический амин выделяют из фазы, обогащённой органическим амином.
  2. 2. Способ по п.1, где органический амин является диамином, предпочтительно бутандиамином, пентандиамином или гександиамином или их смесью.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, где кислота включает неорганическую кислоту или короткоцепочечную карбоновую кислоту.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, где кислота включает серную или фосфорную кислоту или их смесь.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, где композиция является твердым веществом, а аммиак или гидразин являются жидкостями.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, где композиция является водным раствором.
  7. 7. Способ по п.6, где органический амин находится в водном растворе в концентрации, равной по меньшей мере 1 мас.% в расчёте на общую массу водного раствора.
  8. 8. Способ по п.6 или 7, где водный раствор концентрируют перед проведением стадии (ί).
  9. 9. Способ по любому из пп.6-8, где на стадии (ί) аммиак добавляют к водному раствору.
  10. 10. Способ по любому из пп.6-9, где водный раствор получают из технологического потока, образующегося в способе получения органического амина, предпочтительно технологический поток получают ферментативным способом.
  11. 11. Способ по любому из пп.1-10, где фаза, обогащённая органическим амином, является жидкой фазой, а фаза, обогащённая кислотой, является твёрдой фазой, и жидкую фазу и твёрдую фазу разделяют распылением.
  12. 12. Способ по любому из пп.1-11, где на стадии (ίίί) органический амин выделяют из жидкой фазы перегонкой и, если требуется, аммиак или гидразин, полученные при перегонке, повторно используют на стадии (ί).
EA200801697A 2006-01-11 2006-12-20 Способ выделения органического амина EA013756B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06075067 2006-01-11
PCT/EP2006/012307 WO2007079944A1 (en) 2006-01-11 2006-12-20 Process for isolation of an organic amine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200801697A1 EA200801697A1 (ru) 2008-10-30
EA013756B1 true EA013756B1 (ru) 2010-06-30

Family

ID=36587074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200801697A EA013756B1 (ru) 2006-01-11 2006-12-20 Способ выделения органического амина

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7977514B2 (ru)
EP (1) EP1971569B1 (ru)
JP (1) JP5566028B2 (ru)
KR (1) KR101377335B1 (ru)
CN (1) CN101356151B (ru)
AT (1) ATE544743T1 (ru)
BR (1) BRPI0620980A2 (ru)
EA (1) EA013756B1 (ru)
PL (1) PL1971569T3 (ru)
TW (1) TWI374127B (ru)
WO (1) WO2007079944A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2616002C2 (ru) * 2012-10-22 2017-04-12 СиДжей ЧеилДжеданг Корп. Способ очистки 1,4-диаминобутана, очищенный указанным способом 1,4-диаминобутан и полученный из него полиамид

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2768614A1 (en) 2009-07-24 2011-01-27 Dsm Ip Assets B.V. Process for the preparation of 1,4-butanediamine via n-acyl or n-guanidyl protected 1,4-butanediamine precursors
EP2380870B1 (en) * 2010-04-19 2014-05-07 Celanese International Corporation Method to recover organic tertiary amines from waste sulfuric acid employing a plug flow reactor
EP2377813B1 (en) 2010-04-19 2014-12-31 Celanese International Corporation Method for the manufacture of an ammonium sulfate composition
EP2380869B1 (en) * 2010-04-19 2013-10-23 Celanese International Corporation Method to recover organic tertiary amines from waste sulfuric acid
TW201206829A (en) 2010-04-19 2012-02-16 Celanese Int Corp Process for producing ammonium salts
KR101286158B1 (ko) * 2011-08-24 2013-07-15 씨제이제일제당 (주) 발효액에서 1,4-디아미노부탄의 분리 및 정제하는 방법
WO2013160352A1 (en) * 2012-04-25 2013-10-31 Purac Biochem Bv Fermentation process
US9024016B2 (en) 2012-06-08 2015-05-05 Nutrinova Nutrition Specialists & Food Ingredients GmbH Process for producing acesulfame potassium
EP2955170B1 (en) 2013-02-08 2019-08-07 Ajinomoto Co., Inc. Method for preserving 1,5-pentadiamine or salt thereof, method for preventing discoloration of same, and packaged 1,5-pentadiamine or salt thereof
KR101773135B1 (ko) * 2015-05-08 2017-08-30 씨제이제일제당 주식회사 1,4-디아미노부탄의 정제방법
CN107043332B (zh) * 2016-02-06 2019-12-31 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种1,5-戊二胺的提取方法
CN107043330B (zh) 2016-02-06 2020-10-20 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种从含1,5-戊二胺盐的溶液体系中提取1,5-戊二胺的方法
CN106187784A (zh) * 2016-07-19 2016-12-07 湖州晨曦环保科技有限公司 一种从甲胺基生产过程中回收四甲基乙二胺的方法
CN106367326B (zh) * 2016-07-28 2018-10-30 南京工业大学 一种固定化细胞连续生产萃取戊二胺的装置
PT3317260T (pt) 2016-09-21 2020-02-06 Celanese Int Corp Composições de acessulfame de potássio e processos de produção das mesmas
SI3319948T1 (sl) 2016-09-21 2021-11-30 Celanese International Corporation Sestavki kalijevega acesulfama in postopek za izdelavo le-teh
CN108884064A (zh) 2016-09-21 2018-11-23 国际人造丝公司 乙酰舒泛钾组合物和其生产方法
EP3753930A1 (en) 2016-09-21 2020-12-23 Celanese International Corporation Acesulfame potassium compositions and processes for producing same
CN115427392A (zh) * 2020-04-08 2022-12-02 陶氏环球技术有限责任公司 有机胺纯化方法
JP7485922B2 (ja) 2020-04-24 2024-05-17 セントラル硝子株式会社 組成物の供給方法、組成物、供給装置及び組成物の充填方法
CN114085169A (zh) * 2021-11-06 2022-02-25 普林斯(安庆)医药科技有限公司 一种有机胺化物的制备加工工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3492354A (en) * 1966-09-13 1970-01-27 El Paso Products Co Recovery of hexamethylene diamine
JP2004000114A (ja) * 2002-04-08 2004-01-08 Toray Ind Inc カダベリンの製造方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3151163A (en) * 1959-12-14 1964-09-29 Dow Chemical Co Separation of amines from caustic and salt
US3849496A (en) * 1971-09-02 1974-11-19 Monsanto Co Preparation of amines from amine salts
JPS5641627B2 (ru) * 1972-11-28 1981-09-29
JPS5432404A (en) * 1977-08-18 1979-03-09 Toyo Soda Mfg Co Ltd Dehydrochlorination of hydrochlorides of ethyleneamines
JPS5432406A (en) * 1977-08-18 1979-03-09 Toyo Soda Mfg Co Ltd Dehydrochlorination of ethyleneamine salts with ammonia
US4282381A (en) * 1980-08-21 1981-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for purifying hexamethylenediamine
JPS60120842A (ja) * 1983-12-03 1985-06-28 Toyo Soda Mfg Co Ltd エチレンアミン類炭酸塩からエチレンアミン類を得る方法
JP3150436B2 (ja) * 1992-08-14 2001-03-26 三井化学株式会社 α−（ｍ−ニトロフェニル）アルキルアミンとα−（ｐ−ニトロフェニル）アルキルアミンの分離方法、およびこれを用いたα−（ｍ−アミノフェニル）アルキルアミンおよびα−（ｐ−アミノフェニル）アルキルアミン類の製造方法
DE19632107A1 (de) * 1996-08-08 1998-02-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von primären Aminen
DE19839346A1 (de) * 1998-08-28 2000-03-02 Basf Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin
JP2004203837A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Toray Ind Inc ジアミン・ジカルボン酸塩の製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3492354A (en) * 1966-09-13 1970-01-27 El Paso Products Co Recovery of hexamethylene diamine
JP2004000114A (ja) * 2002-04-08 2004-01-08 Toray Ind Inc カダベリンの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 200424, Derwent Publications Ltd., London, GB; AN 2004-250812, XP002423726 & JP 2004000114 A (TORAY IND INC.), 8 January 2004 (2004-01-08), cited in the application, abstract *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2616002C2 (ru) * 2012-10-22 2017-04-12 СиДжей ЧеилДжеданг Корп. Способ очистки 1,4-диаминобутана, очищенный указанным способом 1,4-диаминобутан и полученный из него полиамид

Also Published As

Publication number Publication date
EA200801697A1 (ru) 2008-10-30
BRPI0620980A2 (pt) 2011-11-29
CN101356151B (zh) 2012-06-06
TWI374127B (en) 2012-10-11
EP1971569B1 (en) 2012-02-08
TW200732280A (en) 2007-09-01
JP5566028B2 (ja) 2014-08-06
US20100274057A1 (en) 2010-10-28
ATE544743T1 (de) 2012-02-15
WO2007079944A1 (en) 2007-07-19
CN101356151A (zh) 2009-01-28
KR20080108082A (ko) 2008-12-11
EP1971569A1 (en) 2008-09-24
KR101377335B1 (ko) 2014-03-25
JP2009523144A (ja) 2009-06-18
PL1971569T3 (pl) 2012-07-31
US7977514B2 (en) 2011-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA013756B1 (ru) Способ выделения органического амина
US12090420B2 (en) Systems and methods for recovering amines and their derivatives from aqueous mixtures
CN103351301A (zh) 高纯度季铵盐的合成方法
CN109721496B (zh) 一种3-硝基邻二甲苯的合成方法
CN107382758B (zh) 一种从甘氨酸浓缩废液中回收甘氨酸的方法
Halliday et al. The chemistry of N, N′-dimethylformamidine. II. Hydrolysis. Kinetically controlled formation of cis-N-methylformamide
JP2013514297A (ja) アミノ基含有化合物を精製する方法
US10207986B2 (en) Method for preparing D-arginine
EP3348543B1 (en) Method for preparing d-arginine
JPH04356448A (ja) メタクリル酸の２−アミノエチルエステル化合物の製造方法
JPH0811743B2 (ja) ポリエチレンポリアミンの製造法
CN115433109B (zh) 一种有机磺酸胺盐的制备方法
GB731819A (en) Improvements in or relating to the production of hexamethylene diamine and salts thereof
CN108409590B (zh) 一种甜菜碱盐酸盐羟胺及其制备方法和应用
JP3845723B2 (ja) アルキルアミノ基導入法及びアミノ酸の合成方法
US4803304A (en) Recovery of bis(hexamethylene)triamine
EP1369413A1 (en) Process for producing lactam
RU2228925C2 (ru) Способ получения полиамина
Alvares et al. Amino compounds and benzimidazoles derived from trifluralin and flumetralin
SU1302651A1 (ru) Способ получени аммониевых солей алифатических кислот
JPH0441445A (ja) ４級アンモニウム塩を用いたメチルナフタレンの抽出分離濃縮法
JP2001233840A (ja) アミド化合物の吸着分離方法及びアミド化合物の製造方法
US20040097727A1 (en) Process for producing lactam
CA2958789A1 (en) Method for producing pure l-hercynine
JP2003327565A (ja) β−アミノ酸の合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU