CN101353863B

CN101353863B - 一种制备阻燃抗熔滴纤维或织物的方法及阻燃抗熔滴纤维或织物

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Publication number: CN101353863B
Application number: CN2007101196245A
Authority: CN
Inventors: 杨喆; 陈伟; 钟淑芳; 刘伯林; 金建
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; China Textile Academy
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; China Textile Academy
Priority date: 2007-07-27
Filing date: 2007-07-27
Publication date: 2011-02-16
Anticipated expiration: 2027-07-27
Also published as: CN101353863A

Abstract

本发明提供了一种制备阻燃抗熔滴纤维或织物的方法及利用该方法制备的阻燃抗熔滴纤维或织物。本发明中的方法将纤维或织物浸轧接枝单体溶液，再进行电子辐射接枝，然后再浸轧交联剂溶液，再进行焙烘处理，使纤维聚合物形成三维网型结构，单体溶液和交联剂溶液中均可含阻燃元素并且至少有一种含阻燃元素，从而使合成纤维或织物达到抗熔滴和阻燃双重功效。该方法具有处理对象适应面广，阻燃抗熔滴性能优异，工业化实施容易等特点。

Description

一种制备阻燃抗熔滴纤维或织物的方法及阻燃抗熔滴纤维或织物

技术领域

一般地说本发明涉及合成纤维及其织物，更确切地说，本发明涉及一种制备具有阻燃抗熔滴性能的纤维或织物的方法以及按照该方法制备的阻燃抗熔滴纤维或织物。

背景技术

由于合成纤维的极限氧指数低，易燃烧，因此每年由于合成纤维易燃发生的火灾对人民的生命财产安全造成了严重的威胁。合成纤维的阻燃研究早已成为全球关注的问题。向合成纤维中加入阻燃剂，使其具有阻燃性是目前解决合成纤维易燃问题的行之有效方法。自上世纪70年代以来国内外对阻燃合成纤维的研究和开发做了大量的工作并且已经有许多都实现了商品化生产。目前合成纤维的阻燃方法主要是：(1)在合成时加入反应型含阻燃元素的单体，形成共聚物；(2)用阻燃功能添加剂与聚合物熔体或溶液共混纺丝形成阻燃纤维；(3)对纤维或织物进行涂层整理等。

但是由于绝大多数的合成纤维如：涤纶、尼龙、丙纶和腈纶等的分子结构是线型聚合物，这些纤维的燃烧过程是先受热熔融，燃烧的同时有熔融物滴落的现象，现有技术制备的阻燃合成纤维的分子结构依然是线性聚合物，在燃烧过程中由于阻燃元素的作用使得纤维或织物难燃，熔融滴落带走了火焰，从而达到了阻燃的效果。但是由于燃烧所产生的熔融滴落物会导致二次燃烧，引起更大的火灾，同时在燃烧时放出毒性、腐蚀性的气体。这些都对人和环境造成严重的威胁，特别是在火灾的现场。

随着阻燃技术的发展和防火要求的提高，人们对于合成纤维阻燃性能的要求也越来越严格，越来越全面。目前阻燃技术不仅关系其一级防火性能，而且愈加关注其二级防火性能。如：燃烧时释放的烟、腐蚀性和毒性气体、液体等。最近几年和未来，全球范围的立法和市场都要求合成纤维阻燃朝着阻燃并且抗熔滴的方向发展。因此国内无论从市场需求还是参与国际竞争方面，发展防熔滴型合成纤维都是十分必要的。

纤维的表面性质只取决于纤维的表面及纤维表面和聚合物的边界层。因而在某些情况下，为达到某些特殊的效果，只要进行纤维的表面改性就足够了。常采用的方法有嵌段共聚、接枝共聚、共混及后整理等。因为接枝共聚方法可以在没有明显改变基质主要性能的前提下，又能引入支链增加的附加性质，所以采用接枝方法对织物和纤维进行表面改性引起了许多科学家的兴趣。接枝方法大体可分为两种，即化学接枝方法和辐射接枝方法，辐射接枝是指高聚物在高能射线的作用下，主干聚合物与单体在侧链上发生聚合反应生成接枝共聚物。该方法是对高分子材料改性制备新型材料的有效方法之一。它的作用原理是通过高能辐射激发聚合物分子产生自由基，进而引发乙烯类单体发生聚合反应，得到接枝聚合物。辐射接枝具有方法简单，可在常温下反应，接枝率高并且可控的特点。辐射接枝技术解决了化学接枝的技术瓶颈，辐射接枝可均相接枝，也可异相接枝；高分子材料中有无官能团均可实现接枝。因此辐射接枝方法有许多化学接枝方法所无法比拟的优点。

中国专利CN200610044171.X申请中公开一种生产阻燃抗熔融纤维的工艺方法，该方法是以纤维素浆粕为原料，包括浸渍、压榨、粉碎、老成、黄化、过滤、熟成、纺丝、精练、烘干的步骤，通过在黄化的步骤中将硅系阻燃剂配制成溶液、加入到黄化中的碱纤维素中，制得生产阻燃纤维的粘胶，在清洗步骤后和脱水上油步骤之前，有一个交联处理步骤。该方法属于对纤维的共混阻燃改性，该方法对阻燃剂要求高，要求阻燃剂能经受熔融高温纺丝并且与主体聚合物的相容性良好，而且不影响纺丝的后处理，以及对纤维的物理机械性能没有大的影响。因此，该方法生产阻燃抗熔滴纤维的生产过程复杂，对阻燃剂要求很高，而且该方法阻燃对纤维的物理机械性能有较大的影响。在《河南化工》2005年第22卷16-18页“无卤阻燃、抗滴落丙纶试验研究”一文中，丙纶的阻燃改性先采用共混法分别制备阻燃、抗滴落母粒，再将此两种母粒与纤维级聚丙烯以四种配比混合，分别将其注入纺丝机纺丝。该文章称该方法制备的丙纶纤维具有阻燃抗熔滴性能。

发明内容：

本发明的目的之一在于提供一种制备阻燃抗熔滴纤维或织物的方法，该方法具有工艺简单，阻燃抗熔滴性能优异，工业化实施容易等特点。

本发明的另一目的在于提供上述方法所制备的合成纤维或织物，该合成纤维或织物具备阻燃抗熔滴的性能。

为了达到上述目的，采用如下的技术方案：

一种制备阻燃抗熔滴纤维或织物的方法，其特征在于所述的方法包括以下步骤：

(1)将合成纤维或织物在含有不饱和键和活性基团的单体溶液中浸轧，再进行辐射接枝反应，得到接枝后的纤维或织物；

(2)将接枝后的纤维或织物在含有可与上述活性基团反应的基团的交联剂溶液中浸轧，然后将所述的纤维或织物进行焙烘处理，得到阻燃抗熔滴纤维或织物；

其中上述单体溶液和交联剂溶液中至少一种溶液中含有阻燃元素。

所述的阻燃元素优选为氮元素和磷元素。

本发明中所述的步骤(1)的具体方法为：

将合成纤维或织物在含有不饱和键和活性基团的单体的溶液中浸轧，纤维或织物的带液量为50-120％，在辐照剂量为10-400KGY的条件下进行辐照接枝反应，得到接枝后的纤维或织物。

本发明中所述的步骤(2)所述的焙烘处理的具体方法为：

将在交联剂溶液中浸轧过的纤维或织物在100-120℃温度下将纤维或织物烘干，接着在160-190℃温度下焙烘3-30分钟，再将纤维或织物进行皂洗、水洗、烘干，得到阻燃抗熔滴纤维或织物。

本发明中所述的辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射剂量为50-300KGY的条件下进行接枝反应。

所述的合成纤维包括涤纶、尼龙、腈纶、聚丙烯纤维、聚乙烯纤维及其它们的改性纤维；所述的织物包括上述纤维的纯纺织物，以及上述合成纤维分别与天然动植物纤维、人造纤维、复合纤维的混纺织品，包括机织物，针织物和无纺布。

本发明中所述的单体为不饱和羧酸、不饱和酰胺、不饱和羧酸盐、乙烯基含磷化合物中的一种或一种以上的组合。

优选所述的单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸钠、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、二甲基乙烯基膦酸酯、二甲基烯丙基膦酸酯、乙烯基膦酸酯齐聚物、二甲基膦酰基甲基丙烯酸、N-二甲基膦酰基甲基丙烯酰胺等中的一种或一种以上的混合液。

本发明中所述的交联剂溶液由A组分和/或B组分组成，所述的A组分为磷系阻燃剂，所述的磷系阻燃剂优选为N-二羟甲基膦酰丙烯酰胺，4-羟甲基硫酸磷，3-羟基苯基磷酰丙酸，2-羧乙基苯基次磷酸中的一种或一种以上的混合物；所述的B组分为乙二醇、丙三醇，季戊四醇，三乙醇胺，六羟甲基三聚氰胺，四羟甲基甘脲中的一种或一种以上的混合物；所述的交联剂溶液优选为丙三醇、四羟甲基甘脲、N-二羟甲基膦酰丙烯酰胺、4-羟甲基硫酸磷中的一种或一种以上的组合。

按照本发明的方法制备的阻燃抗熔滴纤维或织物，其特征在于所述的纤维和织物的极限氧指数大于等于28，所述的纤维或织物在燃烧时无滴落现象，所述的纤维和织物由以下方法制备：将合成纤维或织物在含有不饱和键和活性基团的单体溶液中浸轧，再进行辐射接枝反应；再将接枝后的纤维或织物在含有可与上述活性基团反应的基团的交联剂溶液中浸轧，然后进行焙烘处理，得到阻燃抗熔滴纤维或织物；其中上述单体溶液和交联剂溶液中至少一种溶液中含有阻燃元素。

本发明中所述的单体溶液中还包括阻聚剂、助剂等成分。辐射接枝所含的阻聚剂或分子量调节剂为常规自由基聚合用的阻聚剂或分子量调节剂体系如：硫酸铁或硫酸铜与硫酸体系，脂肪族硫醇、硝基化合物、胺类或羟胺类阻聚剂，加入量为单体重量的0.01％-4％，根据需要辐射接枝溶液体系中还会添加少量的渗透剂如JFC、TX-10等。皂洗所用皂粉的用量为2克/升。

本发明中辐射接枝是在氮气保护下进行。

本发明中所述的纤维或织物经过辐射接枝后，接枝率为50-200％，优选50-100％。

本发明中，NMDPPA为N-二羟甲基膦酰丙烯酰胺的简称，THPS为4-羟甲基硫酸磷的简称，3-HPP为3-羟基苯基磷酰丙酸的简称，CEPPA为2-羧乙基苯基次磷酸的简称。

本发明中所述织物的性能指标测试如下：

1、织物接枝前后的性能测试

本发明中所述的涤纶织物在接枝前后的性能如下表所示：

样品编号	接枝率(％)	弹子顶破强力(N)
			普通涤纶织物	0	389
接枝涤纶织物1#	50	407
			接枝涤纶织物2#	90	446
接枝涤纶织物3#	200	380

检测机构：国家棉纺织产品质量监督检验中心

2、阻燃性能测试

经过本方法制备的阻燃抗熔滴织物氧指数和垂直燃烧性能测试结果

样品	极限氧指数(％)	燃烧特征
			普通涤纶织物	21.6	燃烧，熔融滴落

共聚型阻燃涤纶织物	28-32	熔融滴落，离火即熄
			本方法制备的涤纶织物	28-32.5	成炭，无滴落，离火即熄

检测机构：国家棉纺织产品质量监督检验中心

本发明的有益效果为：本发明是以合成纤维或其织物为先驱体，通过辐射接枝将反应性官能团或阻燃元素引入大分子侧链，也达到了预交联的效果，再进一步通过在交联剂溶液中浸轧以及焙烘处理，使含支链的大分子形成三维网状的体型结构，从根本上解决阻燃合成纤维或织物燃烧滴落的问题。经过本发明得到的阻燃抗熔滴纤维或织物在燃烧过程中形成炭化物，离火即熄，达到阻燃天然纤维或织物的阻燃效果，并且保持了合成纤维或织物的原有特性，如强度和手感没有损失等，克服了现有技术生产的阻燃产品织物的手感变硬、强度大大降低的不足。

具体实施方式

实施例1

将涤纶织物浸入30％的丙烯酸溶液中，然后将织物经过挤压辊，带液量为50％的织物放入氮气保护的辐照室，经过4次浸轧、辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后，水洗，丙烯酸接枝率为50％。将接枝后织物在浓度为40％NMDPPA和6-羟甲基三聚磷酸胺(两种单体的重量比为2：1)溶液中浸轧，带液量为70％，105度烘干5分钟，180度烘焙10分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为28，燃烧不滴落，炭化。

实施例2

将涤纶织物浸入50％的丙烯酸溶液中，然后将织物经过挤压辊，带液量为50％的织物放入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后，水洗，丙烯酸接枝率为50％。将接枝后织物在浓度为40％NMDPPA和6-羟甲基三聚磷酸胺(两种单体的重量为2：1)溶液中浸轧，带液量为70％，105℃烘干5分钟，180度烘焙10分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为28，燃烧不滴落，炭化。

实施例3

将涤纶织物浸入50％的丙烯酸溶液中，然后将织物经过挤压辊，带液量为60％的织物放入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到120KGY，辐照后，水洗，丙烯酸接枝率为60％。将接枝后织物在浓度为40％NMDPPA和4羟甲基甘脲(两种单体的重量为4：1)溶液中浸轧，带液量为70％，105℃烘干5分钟，180度烘焙10分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为28，燃烧不滴落，炭化。

实施例4

将涤纶织物浸入50％的丙烯酸溶液中，然后将织物经过挤压辊，带液量为60％的织物放入氮气保护的辐照室，经过4次浸轧、辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后，水洗，丙烯酸接枝率为50％。将接枝后织物在浓度为40％CEPPA和甘油(两种单体的摩尔比为1：1)溶液中浸轧，带液量为70％，105度烘干5分钟，180度烘焙30分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为28，燃烧不滴落，炭化。

实施例5

涤纶织物浸入60％的丙烯酸溶液中，经过挤压辊，带液量为80％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到120KGY，水洗，丙烯酸接枝率为90％。将接枝后织物在浓度为40％NMDPPA和6-羟甲基三聚氰胺(两种物质的重量比为2：1)溶液中浸轧，带液量为60％，105度烘干5分钟，180度烘焙15分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为30，燃烧不滴落，炭化。

实施例6

涤纶织物浸入60％的丙烯酸溶液中，经过挤压辊，带液量为80％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到150KGY，水洗，丙烯酸接枝率为90％。将接枝后织物在浓度为40％THPS溶液中浸轧，带液量为60％，105度烘干5分钟，180度烘焙15分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为32.5，燃烧不滴落，炭化。

实施例7

将涤纶织物浸入50％的丙烯酰胺和丙烯酸混合溶液中，丙烯酰胺与丙烯酸的重量比为1：1，然后将织物经过挤压辊，带液量为70％的织物放入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后，水洗，织物的接枝率60％。将接枝后的织物在浓度为40％的甘油和THPS(两种单体的重量比为1：39)溶液中浸轧，带液率为70％，105度烘干，180度焙烘30分钟，皂洗，水洗。所得的涤纶织物极限氧指数为28，燃烧不滴落，炭化。

实施例8

将尼龙织物浸入60％的丙烯酸溶液中，经过挤压辊，带液量为75％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到150KGY，水洗，丙烯酸接枝率为90％。将接枝后织物在浓度为40％NMDPPA和四羟甲基甘脲(两种单体的重量比为5：1)溶液中浸轧，带液量为60％，105度烘干5分钟，180度烘焙15分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为30，燃烧不滴落，炭化。

实施例9

将腈纶织物浸入50％的丙烯酸溶液中，经过挤压辊，带液量为100％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到120KGY，辐照后，水洗，丙烯酸接枝率为60％。将接枝后织物在浓度为30％3-羟基苯基磷酰丙酸溶液中浸轧，带液量为60％，105度烘干5分钟，180度烘焙20分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为32.5，燃烧不滴落，炭化。

实施例10

将聚乙烯纤维浸入50％的丙烯酸溶液中，经过挤压辊，带液量为120％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到50KGY，辐照后，水洗，丙烯酸接枝率为90％。将接枝后织物在浓度为30％THPS溶液中浸轧，带液量为70％，105度烘干5分钟，180度烘焙15分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为30，燃烧不滴落，炭化。

实施例11

将聚丙烯纤维浸入40％的丙烯酸溶液中，经过挤压辊，带液量为110％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到50KGY，丙烯酸接枝率为60％。将接枝后织物在浓度为30％THPS溶液中浸轧，带液量为70％，105度烘干5分钟，180度烘焙15分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为30，燃烧不滴落，炭化。

实施例12

将涤棉混纺织物浸入50％的丙烯酸溶液中，经过挤压辊，带液量为60％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后，水洗，丙烯酸接枝率为60％。将接枝后织物在浓度为40％NMDPPA和6-羟甲基三聚磷酸胺(两种单体的重量比为2：1)溶液中浸轧，带液量为70％，105度烘干5分钟，180度烘焙10分钟，皂洗，水洗。所得涤棉织物的极限氧指数为32.5，燃烧不滴落，炭化。

实施例13

将涤纶织物浸入50％的丙烯酸水溶液中，然后将织物经过挤压辊，带液量为120％的织物放入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到300KGY，辐照后，水洗，丙烯酸接枝率为100％。将接枝后织物在浓度为50％NMDPPA溶液中浸轧，带液量为70％，105度烘干5分钟，180度烘焙10分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为28，燃烧不滴落，炭化。

实施例14

将涤纶织物浸入50％的甲基丙烯酸水溶液中，然后将织物经过挤压辊，带液量为120％的织物放入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到150KGY，辐照后，水洗，甲基丙烯酸接枝率为90％。将接枝后织物在浓度为60％的6-羟甲基三聚氰胺溶液中浸轧，NMDPPA与6-羟甲基三聚氰胺的重量比为2：1，带液量为70％，110度烘干4分钟，170度烘焙12分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为29.5，燃烧不滴落，炭化。

实施例15

将涤纶织物浸入40％的马来酸水溶液中，然后将织物经过挤压辊，带液量为80％的织物放入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后，水洗，马来酸的接枝率为50％。将接枝后织物在浓度为40％NMDPPA和4羟甲基甘脲溶液中浸轧，NMDPPA与4-羟甲基甘脲的重量为4：1，带液量为70％，105度烘干5分钟，180度烘焙10分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为28，燃烧不滴落，炭化。

实施例16

将涤纶织物浸入60％的衣康酸溶液中，然后将织物经过挤压辊，带液量为90％的织物放入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到250KGY，辐照后，水洗，衣康酸接枝率为90％。将接枝后织物在浓度为40％CEPPA和乙二醇(两种物质的重量比为1：1)溶液中浸轧，带液量为70％，105度烘干5分钟，180度烘焙30分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为28，燃烧不滴落，炭化。

实施例17

将涤纶织物浸入80％的丙烯酸溶液中，经过挤压辊，带液量为60％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到120KGY，水洗，丙烯酸接枝率为90％。将接枝后织物在浓度为40％NMDPPA和6-羟甲基三聚磷酸胺(两种物质的重量比为2：1)溶液中浸轧，带液量为60％，120℃温度下烘干，190度烘焙3分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为30，燃烧不滴落，炭化。

实施例18

将涤纶织物浸入60％的巴豆酸溶液中，经过挤压辊，带液量为120％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到200KGY，水洗，巴豆酸接枝率为90％。将接枝后织物在浓度为40％THPS和三乙醇胺溶液中浸轧，其中THPS与三乙醇胺的重量比为1：1，带液量为60％，110℃烘干5分钟，180℃烘焙15分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为32.5，燃烧不滴落，炭化。

实施例19

将涤纶织物浸入40％的丙烯酰胺和丙烯酸混合溶液中，其中丙烯酰胺和丙烯酸的重量比为1：1，然后将织物经过挤压辊，带液量为75％的织物放入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到160KGY，辐照后，水洗，织物的接枝率60％。将接枝后的织物在浓度为30％的季戊四醇溶液中浸轧，带液率为70％，100℃烘干，180℃温度下焙烘30分钟，皂洗，水洗。所得的涤纶织物极限氧指数为31.5，燃烧不滴落，炭化。

实施例20

将涤纶织物浸入50％的丙烯酸和衣康酸溶液中，丙烯酸和衣康酸重量比为2：1，经过挤压辊后，带液量为60％，然后织物进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后进行水洗，织物的接枝率为50％，将接枝后的织物在浓度为40％的甘油和THPS(甘油与THPS的重量比为1：39)溶液中浸轧，带液率为70％，105度烘干，180度焙烘30分钟，皂洗，水洗。所得的涤纶织物极限氧指数为29，燃烧不滴落，炭化。

实施例21

将涤纶织物浸入50％的马来酸和巴豆酸溶液中，两种单体的重量比为1：1，经过挤压辊，带液量为60％，经过2次浸轧、在氮气保护下辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后，水洗，接枝率为50％。将接枝后的织物在浓度为2％的甘油体系中浸轧，带液率为70％，105度烘干，180度焙烘30分钟，皂洗，水洗。所得的织物极限氧指数为28，燃烧不滴落，炭化。

实施例22

将尼龙织物浸入60％的丙烯酸钠和甲基丙烯酸钠溶液中，两种单体的重量比为2：1，经过挤压辊，带液量为80％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到150KGY，水洗，织物接枝率为90％。将接枝后织物在浓度为40％NMDPPA和四羟甲基甘脲(两种单体的重量比为5：1)溶液中浸轧，带液量为60％，105度烘干5分钟，180度烘焙15分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为30，燃烧不滴落，炭化。

实施例23

将腈纶织物浸入55％的甲基丙烯酸和马来酸溶液中，两种单体的重量比为3：1，经过挤压辊，带液量为60％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、辐照，使辐照剂量达到120KGY，辐照后，水洗，织物的接枝率为60％。将接枝后织物在浓度为30％THPS溶液中浸轧，带液量为60％，105度烘干5分钟，180度烘焙20分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为32.5，燃烧不滴落，炭化。

实施例24

将聚乙烯纤维浸入50％的丙烯酸和乙烯基膦酸酯齐聚物(FYROL76)溶液中，两种单体的重量比为4：1，经过挤压辊，带液量为120％，进入氮气保护的辐照室，经过浸轧、辐照，使辐照剂量达到60KGY，辐照后，水洗，丙烯酸接枝率为60％。将接枝后织物在浓度为50％丙三醇与乙二醇的混合溶液中浸轧，其中丙三醇与乙二醇的重量比为2：1，带液量为70％，105度烘干5分钟，180度烘焙15分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为30，燃烧不滴落，炭化。

实施例25

将聚丙烯纤维浸入50％的丙烯酸和二甲基乙烯基膦酸酯溶液中，两种单体的重量比为1：1，经过挤压辊，带液量为100％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、在氮气保护下辐照，使辐照剂量达到180KGY，丙烯酸接枝率为80％。将接枝后织物在浓度为30％THPS溶液中浸轧，带液量为70％，105度烘干5分钟，180度烘焙15分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为30，燃烧不滴落，炭化。

实施例26

将涤棉混纺织物浸入50％的丙烯酸，经过挤压辊，带液量为60％，进入氮气保护的辐照室，经过2次浸轧、在氮气保护下辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后，水洗，丙烯酸接枝率为60％。将接枝后织物在浓度为40％NMDPPA和6-羟甲基三聚磷酸胺(两种单体的配比为2：1)溶液中浸轧，带液量为70％，105度烘干5分钟，180度烘焙10分钟，皂洗，水洗。所得涤棉织物的极限氧指数为32.5，燃烧不滴落，炭化。

实施例27

将涤纶织物浸入50％的丙烯酸和二甲基膦酰基甲基丙烯酸溶液中，两种单体的重量比为3：2，经过挤压辊，带液量为60％，经过2次浸轧、在氮气保护下辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后，水洗，接枝率为50％。将接枝后的织物在浓度为2％的甘油体系中浸轧，带液率为70％，105度烘干，180度焙烘30分钟，皂洗，水洗。所得的织物极限氧指数为29，燃烧不滴落，炭化。

实施例28

将涤纶织物浸入50％的丙烯酸、二甲基膦酰基甲基丙烯酸和N-羟甲基丙烯酰胺混合溶液中，三种单体的重量比为6：4：1，经过挤压辊，带液量为60％，经过2次浸轧、在氮气保护下辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后，水洗，接枝率为50％。将接枝后的织物180度焙烘30分钟。所得的织物极限氧指数为28，燃烧不滴落，炭化。

实施例29

将涤纶织物浸入50％的丙烯酸和N-(二甲基膦酰基甲基)丙烯酰胺溶液中，两种单体的重量比为3：2，经过挤压辊，带液量为60％，经过2次浸轧、在氮气保护下辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后，水洗，接枝率为50％。将接枝后的织物在浓度为2％的甘油体系中浸轧，带液率为70％，105度烘干，180度焙烘30分钟，皂洗，水洗。所得的织物极限氧指数为28.5，燃烧不滴落，炭化。

实施例30

将涤纶织物浸入50％的丙烯酸、N-(二甲基膦酰基甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺混合溶液中，三种单体的重量比为6：4：1，经过挤压辊，带液量为60％，经过2次浸轧、在氮气保护下辐照，使辐照剂量达到100KGY，辐照后，水洗，接枝率为50％。将接枝后的织物在浓度为3％的乙二醇溶液中浸轧，带液率为90％，100度烘干，180度焙烘30分钟。所得的织物极限氧指数为28，燃烧不滴落，炭化。

实施例31

涤纶织物浸入60％的丙烯酸溶液中，经过挤压辊，带液量为1200％，进入氮气保护的辐照室，经过3次浸轧、辐照，使辐照剂量达到300KGY，水洗，丙烯酸接枝率为200％。将接枝后织物在浓度为40％THPS溶液中浸轧，带液量为60％，105度烘干5分钟，180度烘焙15分钟，皂洗，水洗。所得织物的极限氧指数为32.5，燃烧不滴落，炭化。

Claims

1.一种制备阻燃抗熔滴纤维或织物的方法，其特征在于所述的方法包括以下步骤：

(1)将合成纤维或织物在含有不饱和键和活性基团的单体溶液中浸轧，再进行辐照接枝反应，得到接枝后的纤维或织物；

其中上述单体和/或交联剂中含有阻燃元素；

所述的单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸钠、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、二甲基乙烯基膦酸酯、二甲基烯丙基膦酸酯、二甲基膦酰基甲基丙烯酸、N-二甲基膦酰基甲基丙烯酰胺中的一种或一种以上的混合液；

所述的交联剂溶液由A组分和/或B组分组成，所述的A组分为N-二羟甲基膦酰丙烯酰胺，4-羟甲基硫酸磷，3-羟基苯基磷酰丙酸，2-羧乙基苯基次磷酸中的一种或一种以上的混合物；所述的B组分为乙二醇、丙三醇，季戊四醇，三乙醇胺，六羟甲基三聚氰胺，四羟甲基甘脲中的一种或一种以上的混合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的步骤(1)的具体方法为：

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的步骤(2)所述的焙烘处理的具体方法为：

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的辐照接枝为电子束辐照接枝，辐照剂量为50-300kGy的条件下进行接枝反应。

5.根据权利要求1至4中任一所述的方法，其特征在于所述的合成纤维包括涤纶、尼龙、腈纶、聚丙烯纤维、聚乙烯纤维；所述的织物包括上述纤维的纯纺织物，以及上述合成纤维分别与天然动植物纤维、人造纤维、复合纤维的混纺织品，包括机织物，针织物和无纺布。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的交联剂溶液为丙三醇、四羟甲基甘脲、N-二羟甲基膦酰丙烯酰胺、4-羟甲基硫酸磷中的一种或一种以上的组合。

7.根据权利要求1或2或3所述的方法制备的阻燃抗熔滴纤维或织物，其特征在于所述的纤维和织物的极限氧指数大于等于28，所述的纤维或织物在燃烧时无滴落现象，所述的纤维和织物由以下方法制备：将合成纤维或织物在含有不饱和键和活性基团的单体溶液中浸轧，再进行辐照接枝反应；再将接枝后的纤维或织物在含有可与上述活性基团反应的基团的交联剂溶液中浸轧，然后进行焙烘处理，得到阻燃抗熔滴纤维或织物；其中上述单体溶液和交联剂溶液中至少一种溶液中含有阻燃元素。