CN107201654A - 一种耐洗阻燃涤棉混纺织物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐洗阻燃涤棉混纺织物及其制备方法,含有阻燃涤纶纤维和阻燃棉纤维,其特征是:将由组成的涤棉混纺织物的纤维外表面,经浸渍含有阻燃剂和交联剂的胶液,再将外表面浸渍有所述阻燃剂和交联剂的阻燃涤纶纤维和阻燃棉纤维经电子束辐照进行接枝反应并形成表层材料,再经皂洗、漂洗和干燥,即制得耐洗阻燃涤棉混纺织物。本发明耐洗阻燃涤棉混纺织物具有阻燃、耐水洗等特点,生产工艺简单,效率高,在电力、石油等需要防火的工业、交通建筑用饰材、个体防护服等领域具有广泛的应用前景,实用性强。

Description

一种耐洗阻燃涤棉混纺织物及其制备方法
技术领域
本发明属于聚酯纤维与棉纤维混纺织物的阻燃技术领域,涉及一种耐洗阻燃涤棉混纺织物及其制备方法,本发明耐洗阻燃涤棉混纺织物适用于各行各业的防火领域。
背景技术
涤棉混纺织物因具有纯棉织物的吸湿性、透气性及涤纶织物的高强力等特性而深受消费者青睐,其干、湿织物弹性和耐磨性都较好、尺寸稳定、缩水率小,具有挺括、不易皱折、易洗、滑爽、快干和耐穿的特点,在我国纺织品面料市场占有重要地位。涤棉混纺织物均不具有阻燃性,涤纶/棉织物的可燃性超过纯棉和纯涤纶,主要原因是燃烧时产生支架现象,即熔融涤纶因非熔融的棉的支撑而持续燃烧,使得涤纶/棉混纺织物的阻燃远比纯棉织物和纯涤纶织物困难。目前,涤棉混纺织物中的阻燃主要是对涤棉织物通过后整理方式引入阻燃元素而达到阻燃。能够满足实际阻燃应用要求的基本是CVC阻燃面料,即棉组分质量百分比含量高于涤纶组分的混纺织物,由于阻燃剂是通过后整理实现,手感欠佳,耐水洗性差(耐水洗性差主要指添加的阻燃剂在洗涤中易流失,失去阻燃效果);而涤纶含量高于棉含量的阻燃涤棉织物尚没有实现,这类涤棉织物体现了涤纶纤维良好的保形性和棉纤维优良的热湿舒适性,是市场需求的主流品种。
中国专利(CN200910232322.8)公开了一种涤棉混纺织物阻燃后整理工艺,将物理添加型阻燃聚酯纤维与棉纤维混纺,得到混纺织物,经过纤维素酶减量处理后,通过聚丙烯酸酯粘合剂把溴阻燃剂粘结到织物上获得阻燃,主要问题是在聚酯中物理添加的阻燃剂均匀度不够,相容性差,采用粘合剂进行阻燃后整理存在织物手感差、机械强度不均衡、耐水洗性差。
发明内容
本发明的目的旨在克服现有技术中的不足,把阻燃涤纶纤维与阻燃棉混纺,并通过电子束在织物上接枝阻燃剂,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物的方法。制备的涤棉混纺织物具有阻燃、耐水洗的特点,生产工艺简单效率高。发明的内容如下:
本发明的内容之一是:
一种耐洗阻燃涤棉混纺织物,含有阻燃涤纶纤维、阻燃棉纤维,其特征是:在涤棉混纺织物的纤维外表面,经浸渍含有阻燃剂、交联剂的胶液,且所述外表面浸渍的所述阻燃剂、所述交联剂与所述阻燃涤纶纤维、所述阻燃棉纤维经电子束辐照进行了接枝反应并形成表层材料;再经皂洗、漂洗和干燥,制得较所述涤棉混纺织物增重质量百分比为5~25%的所述耐洗阻燃涤棉混纺织物;所述耐洗阻燃涤棉混纺织物在按GB/T17596-1998标准洗涤50次后,依据GB/T5455-2014标准测试阻燃性能的续燃时间为0秒、阴燃时间为0秒,损毁长度小于100毫米,无熔滴;
所述的涤棉混纺织物,其质量百分比组成是阻燃涤纶纤维10%~92%,阻燃棉纤维90~8%;所述的涤棉混纺织物中阻燃涤纶纤维/阻燃棉纤维的质量百分比可以是:10%/90%、15%/85%、20%/80%、25%/75%、30%/70%、35%/65%、40%/60%、45%/55%、50%/50%、55%/45%、60%/40%、65/%/35%、70%/30%、75%/25%、80%/20%、85%/15%、90%/10%或92%/8%,其制备方法还可以包括下列步骤:把磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片干燥后,按(现有常规)涤纶纤维的熔融纺丝方法,制得阻燃涤纶纤维,将棉纤维通过任何现有技术的方法进行阻燃处理,比如可以按照常规的普鲁苯(Proban)法进行阻燃整理,然后把阻燃涤纶纤维与阻燃棉纤维混纺,制得涤棉混纺织物;
所述阻燃涤纶纤维是由磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片熔融纺丝制得的阻燃涤纶纤维,可以是磷含量为6500ppm、7000ppm、7500ppm、8500ppm、10000ppm、11500ppm或15000ppm的阻燃涤纶纤维;所述的含磷阻燃共聚聚酯切片是国内外化工市场上所售的任何一种磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片,也可以是由四川东材科技集团股份有限公司生产的含磷阻燃共聚聚酯切片EFR840X-1G或EFR840X-2G系列产品,磷含量为6500ppm的EFR8402-1G或EFR8402-2G、7000ppm的EFR8408-1G或EFR8408-2G、7500ppm的EFR8403-1G或EFR8403-2G、8500ppm的EFR8401-1G或EFR8401-2G、10000ppm的EFR8404-1G或EFR8404-2G、11500ppm的EFR8406-1G或EFR8406-2G和15000ppm的EFR8407-1G或EFR8407-2G的产品;
所述阻燃棉纤维通过任何现有技术的方法进行阻燃处理,比如棉纤维可以是按照普鲁苯法进行阻燃整理制得的阻燃棉纤维;
所述阻燃剂为乙烯基磷酸二甲酯、乙烯基磷酸、丙烯酸三溴苯酯、含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯、溴代环氧丙烯酸酯中一种或两种以上的混合物;
所述含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯是具有如下三种分子结构式:
中一种、两种或三种的混合物;
所述溴代环氧丙烯酸酯是具有两种如下分子结构式:
其中 中一种或两种的混合物;优选n=1~10;
所述交联剂为N,N-亚甲基二丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中至少一种;
所述胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比为80%~98%:20%~2%;也可以是胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比为82%:18%、85%:15%、88%:12%、90%:10%、93%:7%或95%:5%;
所述耐洗阻燃涤棉混纺织物比涤棉混纺织物增重的质量百分比可以为6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%或24%。
本发明的内容之二是:
一种耐洗阻燃涤棉混纺织物的制备方法,其特征是包括下列步骤:
(1)制备浸胶涤棉混纺织物:
常温下,用溶剂将阻燃剂、交联剂配制成质量百分比浓度为15%~50%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.02~0.3MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在温度为80~120℃烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
所述阻燃剂为乙烯基磷酸二甲酯、乙烯基磷酸、丙烯酸三溴苯酯、含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯、溴代环氧丙烯酸酯中一种或两种以上的混合物;
所述含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯是具有如下三种分子结构式:
中一种、两种或三种的混合物;
所述溴代环氧丙烯酸酯是具有如下两种分子结构式:
其中 中一种或两种的混合物;优选n=1~10;
所述交联剂为N,N-亚甲基二丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中一种或两种的混合物;
所述溶剂为丙酮、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、水中一种或两种以上的混合物;
所述胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比为80%~98%:20%~2%;也可以是胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比为82%:18%、85%:15%、88%:12%、90%:10%、93%:7%或95%:5%;
所述的涤棉混纺织物,其质量百分比组成是阻燃涤纶纤维10%~92%,阻燃棉纤维90~8%;所述的涤棉混纺织物中阻燃涤纶纤维/阻燃棉纤维的质量百分比可以是:10%/90%、15%/85%、20%/80%、25%/75%、30%/70%、35%/65%、40%/60%、45%/55%、50%/50%、55%/45%、60%/40%、65/%/35%、70%/30%、75%/25%、80%/20%、85%/15%、90%/10%或92%/8%,其制备方法还可以包括下列步骤:把磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片干燥后,按常规涤纶纤维的熔融纺丝方法,制得阻燃涤纶纤维,将棉纤维通过任何现有技术的方法进行阻燃处理,比如可以棉纤维按照常规的普鲁苯(Proban)法进行阻燃整理,然后把阻燃涤纶纤维与阻燃棉纤维混纺,制得涤棉混纺织物;
所述阻燃涤纶纤维是由磷含量为6500~15000ppm的含磷共聚聚酯切片熔融纺丝制得的阻燃涤纶纤维,可以是磷含量为6500ppm、7000ppm、7500ppm、8500ppm、10000ppm、11500ppm或15000ppm的阻燃涤纶纤维;所述的磷阻燃共聚聚酯切片是国内外化工市场上所售的任何一种磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片,也可以是由四川东材科技集团股份有限公司生产的含磷阻燃共聚聚酯切片EFR840X-1G或EFR840X-2G系列产品,磷含量为6500ppm的EFR8402-1G或EFR8402-2G、7000ppm的EFR8408-1G或EFR8408-2G、7500ppm的EFR8403-1G或EFR8403-2G、8500ppm的EFR8401-1G或EFR8401-2G、10000ppm的EFR8404-1G或EFR8404-2G、11500ppm的EFR8406-1G或EFR8406-2G和15000ppm的EFR8407-1G或EFR8407-2G的产品;
所述阻燃棉纤维是棉纤维通过任何现有技术的方法进行阻燃处理,比如棉纤维可以按照普鲁苯法进行阻燃整理制得的阻燃棉纤维;
(2)制备耐洗阻燃涤棉混纺织物:
●电子束辐照接枝:
在常温及氮气保护下,把得到的浸胶涤棉混纺织物通过能量为0.5MeV~10MeV,剂量为30KGy~200KGy的电子束辐照设备,通过辐照完成浸胶涤棉混纺织物表面的接枝反应,得到辐照接枝涤棉混纺织物,其反应机理为:
当加速器发射的电子束射线辐照含有阻燃剂、交联剂和涤棉混纺织物的反应体系时,体系中会产生活性自由基,这些自由基会诱导发生聚合和交联反应,辐照引发涤棉混纺织物接枝阻燃剂、交联剂,以及阻燃剂与交联剂之间的反应,由于电子束射线辐照诱导接枝反应是自由基反应机理,因此,阻燃剂、交联剂引入涤棉混纺织物是通过化学键实现;
●后处理:
将完成辐照得到的辐照接枝涤棉混纺织物,按常规方法皂洗、漂洗干净,干燥后称重,相比于未经浸胶、辐照接枝和后处理前的涤棉混纺织物增重质量百分比为5~25%,即获得耐洗阻燃涤棉混纺织物;
所述耐洗阻燃涤棉混纺织物比涤棉混纺织物的增重质量百分比可以为6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%或24%;
所述耐洗阻燃涤棉混纺织物在按GB/T17596-1998标准洗涤50次后,依据GB/T5455-2014标准测试阻燃性能的续燃时间为0秒、阴燃时间为0秒,损毁长度小于100毫米,无熔滴。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
(1)本发明是以磷含量为6500~15000ppm的阻燃共聚聚酯为原料,经过熔融纺丝制得阻燃涤纶纤维,与添加阻燃剂的物理共混性涤纶纤维产品相比,这种产品阻燃质量均一稳定,实现了永久阻燃,综合性能优异;
(2)本发明方法制备的耐洗阻燃涤棉混纺织物,通过电子束辐照接枝阻燃剂,与涤棉混纺织物中原阻燃剂一起形成磷-氮或磷-溴-氮等协同阻燃效应,按GB/T17596-1998标准洗涤50次后,依据GB/T5455-2014标准,产品阻燃性能优秀,续燃时间、阴燃时间均为0秒,损毁长度小于100毫米,无熔融、滴落;
(3)本发明方法制备的耐洗阻燃涤棉混纺织物,根据采用的阻燃剂含有磷或溴元素而定,制得的产品可以包括磷系阻燃涤棉织物和磷溴协效型系阻燃涤棉织物两类,织物纤维表面上的阻燃剂、交联剂均是通过化学键引入,因此,制备的阻燃涤棉混纺织物耐水洗,织物在洗涤50次后,阻燃性能保持稳定;
(4)本发明方法制备的耐洗阻燃涤棉混纺织物,通过电子束辐照接枝反应,是在常温与氮气保护下,辐照剂量低,因此能够在保持涤棉混纺织物本身优势的同时赋予织物阻燃功能,实现了涤棉混纺织物的耐洗阻燃性;
(5)本发明方法制备的耐洗阻燃涤棉混纺织物,阻燃性能优秀,耐水洗,操作简单,在电力、石油等需要防火的工业、交通建筑用饰材、个体防护服、军事工业具有广泛的应用前景。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行描述,值得指出的是以下实施例只适用于对本发明作进一步的说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,且本技术领域的专业人员根据上述的本发明内容所做出的非本质的改进的调整,应属本发明的保护范围。
下述实施例中所述方法,如无特殊说明,均为常规方法;所述材料,如无特殊说明,均可从商业途径获得。
1、涤棉混纺织物的制备
以磷含量为7000ppm的阻燃共聚聚酯切片制备原料用涤棉混纺织物为例:
将阻燃共聚聚酯切片放入真空干燥中120℃下干燥12~14小时,使其含水量低于0.02wt%,按常规聚酯纤维的熔融纺丝方法,进行熔融纺丝得到阻燃涤纶纤维;将棉纤维通过任何现有技术的方法进行阻燃处理,比如可以按照常规的普鲁苯(Proban)法进行阻燃整理,即在室温下浸轧由四羟甲基氯化磷与酰胺的低分子预缩体构成的阻燃整理液→热定型机上预烘(100~120℃)→氨熏→氧化水洗→烘干(130~140℃)→预缩→阻燃棉纤维;然后把阻燃涤纶纤维与阻燃棉纤维混纺,根据涤纶与棉混纺组分的质量比例,可以制得涤棉混纺织物F7000(65/35)、涤棉混纺织物F7000(10/90);
与上述方法相同,磷含量为15000ppm的阻燃共聚聚酯切片为原料称为涤棉混纺织物F15000(70/30),F15000(15/85),磷含量为11500ppm的阻燃共聚聚酯切片为原料称为涤棉混纺织物F11500(75/25),F11500(20/80),磷含量为10000ppm的燃共聚聚酯切片为原料称为涤棉混纺织物F10000(80/20),F10000(45/55),磷含量为7500ppm的阻燃共聚聚酯切片为原料称为涤棉混纺织物F7500(90/10),F7500(35/65),磷含量为6500ppm的阻燃共聚聚酯切片为原料称为涤棉混纺织物F6500(92/8),F6500(40/60),磷含量为8500ppm的阻燃共聚聚酯切片为原料称为涤棉混纺织物F8500(50/50),F8500(25/75),涤纶与棉混纺组分的质量比例包括但不局限于这些。
2、耐洗阻燃涤棉混纺织物制备
实施例1
常温下,用乙醇将950克含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯(结构式B为500克、结构式C为450克)和50克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为30%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F8500(50/50)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.15MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在100℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在1MeV电子束设备辐照,辐照剂量为150KGy,把织物通过皂洗、漂洗干净,然后干燥并称重,织物增加质量百分比24%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物1,取样通过50次洗涤后进行阻燃性能测试评价,结果见表一,洗涤方法根据GB/T17596-1998《纺织品织物燃烧试验前的商业洗涤程序》进行;阻燃性能测试依据GB/T5455-2014《纺织品燃烧性能测定垂直燃烧法》进行。
实施例2
用水将800克乙烯基磷酸和200克N-羟甲基丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为45%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F6500(92/8)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.3MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在120℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物经过辐照剂量为100KGy的电子束辐照,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比16%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物2;其它同实施例1,略。
实施例3
用丙酮将900克溴代环氧丙烯酸酯和100克N-羟甲基丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为15%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F7500(35/65)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.02MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在80℃烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
本例中溴代环氧丙烯酸酯的结构式中n=1~10。
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在10MeV电子束设备辐照,剂量为60KGy,织物通过皂洗、漂洗、干燥后称重,织物增加质量百分比12%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物3;其它同实施例1,略。
实施例4
用乙醇将980克溴代环氧丙烯酸酯和20克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为20%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F7000(85/15)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.3MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在90℃下干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
本例中溴代环氧丙烯酸酯的结构式中:n=1~10。
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物经过3MeV电子束设备辐照,剂量为30KGy,织物通过洗涤、干燥后称重,织物增加质量百分比5%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物4;其它同实施例1,略。
实施例5
用乙酸乙酯将850克乙烯基磷酸二甲酯和150克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为32%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F10000(45/55)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.1MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在120℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在0.8MeV电子束设备辐照,辐照剂量为85KGy,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比22%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物5;其它同实施例1,略。
实施例6
用乙醇将500克溴代环氧丙烯酸酯、400乙烯基磷酸和100克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为18%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F11500(75/25)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.15MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在90℃下干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
本例中溴代环氧丙烯酸酯的结构式中:n=1~10。
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在0.5MeV电子束设备辐照,辐照剂量为90KGy,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比5%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物6;其它同实施例1,略。
实施例7
用水将800克乙烯基磷酸和200克N-羟甲基丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为45%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F15000(15/85)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.3MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在120℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物经过辐照剂量为100KGy的电子束辐照,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比25%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物7;其它同实施例1,略。
实施例8
用乙酸乙酯将350克含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯(结构式B)、500乙烯基磷酸和150克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为28%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F7000(65/35)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.25MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在100℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在0.5MeV电子束设备辐照,剂量为200KGy,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比14%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物8;其它同实施例1,略。
实施例9
用丙酮将950克丙烯酸三溴苯酯和50克N-羟甲基丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为18%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F11500(70/30)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.02MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在70℃下干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物经过辐照剂量为75KGy的电子束辐照,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比16%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物9;其它同实施例1,略。
实施例10
用乙醇将300克乙烯基磷酸二甲酯、650丙烯酸三溴苯酯和50克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为50%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F7500(90/10)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.3MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在85℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在10MeV电子束设备辐照,辐照剂量为100KGy,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比8%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物10;其它同实施例1,略。
实施例11
常温下,用乙醇将950克含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯(结构式A为200克、结构式B为300克、结构式C为450克)和50克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为30%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F8500(25/75)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.15MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在100℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在1MeV电子束设备辐照,辐照剂量为150KGy,把织物通过皂洗、漂洗干净,然后干燥并称重,织物增加质量百分比24%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物11;其它同实施例1,略。
实施例12
用乙酸乙酯将550克含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯(结构式A)、300克乙烯基磷酸和150克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为28%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F7000(40/60)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.25MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在100℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在0.5MeV电子束设备辐照,剂量为200KGy,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比14%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物12;其它同实施例1,略。
实施例13
用丙酮将350克丙烯酸三溴苯酯、450克乙烯基磷酸二甲酯和200克N-羟甲基丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为18%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F11500(20/80)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.02MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在70℃下干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物经过辐照剂量为75KGy的电子束辐照,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比16%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物13;其它同实施例1,略。
实施例14
常温下,用乙醇将450克含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯(结构式C)、500克乙烯基磷酸和50克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为30%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F10000(30/70)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.15MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在100℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在1MeV电子束设备辐照,辐照剂量为150KGy,把织物通过皂洗、漂洗干净,然后干燥并称重,织物增加质量百分比24%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物14;其它同实施例1,略。
实施例15
用乙酸乙酯将400克含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯(结构式B)、250克烯基磷酸、200克烯基磷酸二甲酯和150克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为28%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F7000(10/90)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.25MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在100℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在0.5MeV电子束设备辐照,剂量为200KGy,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比14%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物15;其它同实施例1,略。
实施例16
用水将7500克乙烯基磷酸和250克N-羟甲基丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为38%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F6500(80/20)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.25MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在120℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物经过辐照剂量为100KGy的电子束辐照,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比17%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物16;其它同实施例1,略。
实施例17
用丙酮将890克溴代环氧丙烯酸酯和110克N-羟甲基丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为18%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F10000(65/35)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.02MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在80℃烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
本例中溴代环氧丙烯酸酯的结构式中n=1~10。
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在10MeV电子束设备辐照,剂量为60KGy,织物通过皂洗、漂洗、干燥后称重,织物增加质量百分比14%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物17;其它同实施例1,略。
实施例18
用乙酸乙酯将870克乙烯基磷酸二甲酯和130克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为35%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F11500(70/30)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.1MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在120℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在0.8MeV电子束设备辐照,辐照剂量为90KGy,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比23%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物18;其它同实施例1,略。
实施例19
用乙醇将960克溴代环氧丙烯酸酯和40克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为20%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F7500(20/80)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.3MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在95℃下干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
本例中溴代环氧丙烯酸酯的结构式中:n=1~10的材料500克;n=1~10的材料460克。
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物经过1MeV电子束设备辐照,剂量为50KGy,织物通过洗涤、干燥后称重,织物增加质量百分比7%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物19;其它同实施例1,略。
实施例20
用乙醇将500克溴代环氧丙烯酸酯、400乙烯基磷酸和100克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为18%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F11500(75/25)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.15MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在90℃下干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
本例中溴代环氧丙烯酸酯的结构式中:n=1~10。
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在0.5MeV电子束设备辐照,辐照剂量为90KGy,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比5%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物20;其它同实施例1,略。
实施例21
用水将600克乙烯基磷酸和200克乙烯基磷酸二甲酯及200克N-羟甲基丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为40%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F8500(50/50)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.25MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在120℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物经过辐照剂量为95KGy的电子束辐照,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比25%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物21;其它同实施例1,略。
实施例22
用乙酸乙酯将350克含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯(结构式A)、500乙烯基磷酸二甲酯和150克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为29%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F7000(35/65)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.25MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在90℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在0.8MeV电子束设备辐照,剂量为150KGy,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比16%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物22;其它同实施例1,略。
实施例23
用丙酮将450克丙烯酸三溴苯酯和500克溴代环氧丙烯酸酯及50克N-羟甲基丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为19%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F8500(70/30)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.02MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在70℃下干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
本例中溴代环氧丙烯酸酯的结构式中n=1~10。
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物经过辐照剂量为85KGy的电子束辐照,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比17%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物23;其它同实施例1,略。
实施例24
用乙醇将300克乙烯基磷酸、650丙烯酸三溴苯酯和50克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为50%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F6500(65/35)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.3MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在85℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在3MeV电子束设备辐照,辐照剂量为100KGy,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比10%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物24;其它同实施例1,略。
实施例25
常温下,用乙醇将950克含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯(结构式A为300克、结构式B为300克、结构式C为350克)和50克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为32%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F10000(10/90)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.15MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在100℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在0.8MeV电子束设备辐照,辐照剂量为150KGy,把织物通过皂洗、漂洗干净,然后干燥并称重,织物增加质量百分比25%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物25;其它同实施例1,略。
实施例26
用乙酸乙酯将550克含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯(结构式B)、350克乙烯基磷酸和100克N,N-亚甲基二丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为27%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F7500(50/50)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.25MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在90℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在0.5MeV电子束设备辐照,剂量为200KGy,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比16%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物26;其它同实施例1,略。
实施例27
用丙酮将350克溴代环氧丙烯酸酯、450克乙烯基磷酸二甲酯和200克N-羟甲基丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为18%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F11500(20/80)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.02MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在70℃下干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
本例中溴代环氧丙烯酸酯的结构式中:n=1~10。
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物经过辐照剂量为75KGy的电子束辐照,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比16%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物27;其它同实施例1,略。
实施例28
用乙酸乙酯将450克含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯(结构式B)、250克烯基磷酸、200克烯基磷酸二甲酯和100克N-羟甲基丙烯酰胺配制成质量百分比浓度为28%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物F7000(10/90)通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.25MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在100℃鼓风烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
在常温及氮气保护下,将上述浸胶涤棉混纺织物在0.8MeV电子束设备辐照,剂量为200KGy,然后通过皂洗、清水漂洗,干燥后称重,织物增加质量百分比15%,获得耐洗阻燃涤棉混纺织物28;其它同实施例1,略。
实施例1~28所制备的无熔滴阻燃涤纶纤维/织物经50次洗涤后的阻燃性能测试情况见表一。
表一:耐洗阻燃涤棉混纺织物经50次水洗后的阻燃性能
注:本表按GB/T17596-1998标准洗涤50次后,依据GB/T5455-2014标准测试。
实施例29:
一种耐洗阻燃涤棉混纺织物,含有阻燃涤纶纤维、阻燃棉纤维,其特征是:在涤棉混纺织物的纤维外表面,经浸渍含有阻燃剂、交联剂的胶液,且所述外表面浸渍的所述阻燃剂、所述交联剂与所述阻燃涤纶纤维、所述阻燃棉纤维经电子束辐照进行了接枝反应并形成表层材料;再经皂洗、漂洗和干燥,制得较所述涤棉混纺织物增重质量百分比为5~25%的所述耐洗阻燃涤棉混纺织物;
所述阻燃剂为乙烯基磷酸二甲酯、乙烯基磷酸、丙烯酸三溴苯酯、含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯、以及溴代环氧丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物;
所述交联剂为N,N-亚甲基二丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中一种或两种的混合物;
所述胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比(即:阻燃剂、交联剂分别占阻燃剂和交联剂的总质量的百分比)可以为80%~98%:2%~20%;胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比具体可以为80%:20%、82%:18%、85%:15%、88%:12%、90%:10%、93%:7%、95%:5%或98%:2%;
所述涤棉混纺织物由质量百分比为10%~92%的阻燃涤纶纤维和8%~90%的阻燃棉纤维组成;所述涤棉混纺织物中阻燃涤纶纤维与阻燃棉纤维的具体质量百分比可以为:10%/90%、15%/85%、20%/80%、25%/75%、30%/70%、35%/65%、40%/60%、45%/55%、50%/50%、55%/45%、60%/40%、65/%/35%、70%/30%、75%/25%、80%/20%、85%/15%、90%/10%或92%/8%;
实施例29中:所述制得的耐洗阻燃涤棉混纺织物在按GB/T17596-1998标准洗涤50次后,依据GB/T5455-2014标准测试阻燃性能的续燃时间为0秒、阴燃时间为0秒,损毁长度小于100毫米,无熔滴。
实施例29中:所述将经皂洗、漂洗和干燥后制得的耐洗阻燃涤棉混纺织物称重,相比于未经浸胶、电子束辐照接枝和后处理前的涤棉混纺织物增重质量百分比较好的为5~25%;所述耐洗阻燃涤棉混纺织物比涤棉混纺织物的增重质量百分比,具体可以为5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%或24%、25%。
实施例29中:所述含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯是具有如下三种分子结构式:
中一种、两种或三种的混合物;
所述溴代环氧丙烯酸酯是具有如下两种分子结构式:
其中 中一种或两种的混合物;优选n=1~10。
实施例29中:所述阻燃涤纶纤维是由磷含量为6500~15000ppm的含磷共聚聚酯切片经熔融纺丝制得的阻燃涤纶纤维,具体可以是磷含量为6500ppm、7000ppm、7500ppm、8500ppm、10000ppm、11500ppm或15000ppm的阻燃涤纶纤维;所述的含磷阻燃共聚聚酯切片是(现有国内外化工市场上销售的)磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片,或者也可以是四川东材科技集团股份有限公司生产的含磷阻燃共聚聚酯切片EFR840X-1G或EFR840X-2G系列产品,具体可以是:磷含量为6500ppm的EFR8402-1G或EFR8402-2G、7000ppm的EFR8408-1G或EFR8408-2G、7500ppm的EFR8403-1G或EFR8403-2G、8500ppm的EFR8401-1G或EFR8401-2G、10000ppm的EFR8404-1G或EFR8404-2G、11500ppm的EFR8406-1G或EFR8406-2G或15000ppm的EFR8407-1G或EFR8407-2G的产品;系现有技术和产品;
所述阻燃棉纤维是将棉纤维(通过现有技术的方法)进行阻燃处理获得的阻燃棉纤维,例如:可以是按照普鲁苯法将棉纤维进行阻燃整理制得的阻燃棉纤维。
实施例29中:所述涤棉混纺织物的制备方法可以包括下列步骤:把磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片干燥后,按(现有常规)涤纶纤维的熔融纺丝方法,制得阻燃涤纶纤维,将棉纤维(通过现有技术的方法)进行阻燃处理,例如:按照常规的普鲁苯法将棉纤维进行阻燃整理,然后把阻燃涤纶纤维与阻燃棉纤维混纺,制得涤棉混纺织物;系现有技术。
实施例30:
一种耐洗阻燃涤棉混纺织物的制备方法,包括下列步骤:
(1)制备浸胶涤棉混纺织物:
常温下,用溶剂将阻燃剂和交联剂配制成质量百分比浓度为15%的胶液(即:胶液由溶剂与阻燃剂和交联剂混合组成,阻燃剂和交联剂在胶液中总的质量百分比含量为15%),混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物通过胶液槽中的胶液(即:浸渍),在轧辊压力0.02MPa下,经过浸轧机的二浸二轧(即:两次浸渍两次轧),然后在温度为80℃的烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
所述阻燃剂为乙烯基磷酸二甲酯、乙烯基磷酸、丙烯酸三溴苯酯、含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯、以及溴代环氧丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物;
所述交联剂为N,N-亚甲基二丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中一种或两种的混合物;
所述溶剂为丙酮、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、以及水中的一种或两种以上的混合物;
所述胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比(即:阻燃剂、交联剂分别占阻燃剂和交联剂的总质量的百分比)为80%:20%;所述涤棉混纺织物由质量百分比为10%的阻燃涤纶纤维和90%的阻燃棉纤维组成;
(2)制备耐洗阻燃涤棉混纺织物:
●电子束辐照接枝:
在常温及氮气保护下,把得到的浸胶涤棉混纺织物通过能量为0.5MeV、剂量为30KGy的电子束辐照设备,通过辐照完成浸胶涤棉混纺织物表面的接枝反应,得到辐照接枝涤棉混纺织物;
●后处理:
将完成辐照得到的辐照接枝涤棉混纺织物,(按现有常规方法)经皂洗、漂洗(干净),干燥后,即制得耐洗阻燃涤棉混纺织物。
所述制得的耐洗阻燃涤棉混纺织物在按GB/T17596-1998标准洗涤50次后,依据GB/T5455-2014标准测试阻燃性能的续燃时间为0秒、阴燃时间为0秒,损毁长度小于100毫米,无熔滴。
实施例31:
一种耐洗阻燃涤棉混纺织物的制备方法,包括下列步骤:
(1)制备浸胶涤棉混纺织物:
常温下,用溶剂将阻燃剂和交联剂配制成质量百分比浓度为50%的胶液(即:胶液由溶剂与阻燃剂和交联剂混合组成,阻燃剂和交联剂在胶液中总的质量百分比含量为50%),混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.3MPa下,经过浸轧机的二浸二轧(即两次浸渍两次轧),然后在温度为120℃的烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
所述阻燃剂为乙烯基磷酸二甲酯、乙烯基磷酸、丙烯酸三溴苯酯、含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯、以及溴代环氧丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物;
所述交联剂为N,N-亚甲基二丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或两种的混合物;
所述溶剂为丙酮、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、以及水中的一种或两种以上的混合物;
所述胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比为98%:2%;
所述涤棉混纺织物由质量百分比为92%的阻燃涤纶纤维和8%的阻燃棉纤维组成;
(2)制备耐洗阻燃涤棉混纺织物:
●电子束辐照接枝:
在常温及氮气保护下,把得到的浸胶涤棉混纺织物通过能量为10MeV、剂量为200KGy的电子束辐照设备,通过辐照完成浸胶涤棉混纺织物表面的接枝反应,得到辐照接枝涤棉混纺织物;
●后处理:
将完成辐照得到的辐照接枝涤棉混纺织物,(按现有常规方法)经皂洗、漂洗(干净),干燥后,即制得耐洗阻燃涤棉混纺织物。
所述制得的耐洗阻燃涤棉混纺织物在按GB/T17596-1998标准洗涤50次后,依据GB/T5455-2014标准测试阻燃性能的续燃时间为0秒、阴燃时间为0秒,损毁长度小于100毫米,无熔滴。
实施例32:
一种耐洗阻燃涤棉混纺织物的制备方法,包括下列步骤:
(1)制备浸胶涤棉混纺织物:
常温下,用溶剂将阻燃剂和交联剂配制成质量百分比浓度为32%的胶液(即:胶液由溶剂与阻燃剂和交联剂混合组成,阻燃剂和交联剂在胶液中总的质量百分比含量为32%),混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物通过胶液槽中的胶液(即浸渍),在轧辊压力0.16MPa下,经过浸轧机的二浸二轧(即两次浸渍两次轧),然后在温度为100℃的烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
所述阻燃剂为乙烯基磷酸二甲酯、乙烯基磷酸、丙烯酸三溴苯酯、含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯、以及溴代环氧丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物;
所述交联剂为N,N-亚甲基二丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或两种的混合物;
所述溶剂为丙酮、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、以及水中的一种或两种以上的混合物;
所述胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比为89%:11%;所述涤棉混纺织物由质量百分比为51%的阻燃涤纶纤维和49%的阻燃棉纤维组成;
(2)制备耐洗阻燃涤棉混纺织物:
●电子束辐照接枝:
在常温及氮气保护下,把得到的浸胶涤棉混纺织物通过能量为5MeV、剂量为115KGy的电子束辐照设备,通过辐照完成浸胶涤棉混纺织物表面的接枝反应,得到辐照接枝涤棉混纺织物;
●后处理:
将完成辐照得到的辐照接枝涤棉混纺织物,(按现有常规方法)经皂洗、漂洗(干净),干燥后,即制得耐洗阻燃涤棉混纺织物。
所述制得的耐洗阻燃涤棉混纺织物在按GB/T17596-1998标准洗涤50次后,依据GB/T5455-2014标准测试阻燃性能的续燃时间为0秒、阴燃时间为0秒,损毁长度小于100毫米,无熔滴。
实施例33:
一种耐洗阻燃涤棉混纺织物的制备方法,包括下列步骤:
(1)制备浸胶涤棉混纺织物:
常温下,用溶剂将阻燃剂和交联剂配制成质量百分比浓度为15%~50%的胶液(即:胶液由溶剂与阻燃剂和交联剂混合组成,阻燃剂和交联剂在胶液中总的质量百分比含量为15%~50%),混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物通过胶液槽中的胶液(即:浸渍),在轧辊压力0.02~0.3MPa下,经过浸轧机的二浸二轧(即:两次浸渍两次轧),然后在温度为80~120℃的烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
所述阻燃剂为乙烯基磷酸二甲酯、乙烯基磷酸、丙烯酸三溴苯酯、含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯、以及溴代环氧丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物;
所述交联剂为N,N-亚甲基二丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中一种或两种的混合物;
所述溶剂为丙酮、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、以及水中的一种或两种以上的混合物;
所述胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比(即:阻燃剂、交联剂分别占阻燃剂和交联剂的总质量的百分比)可以为80%~98%:20%~2%;胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比具体可以为82%:18%、85%:15%、88%:12%、90%:10%、93%:7%或95%:5%;
所述涤棉混纺织物由质量百分比为10%~92%的阻燃涤纶纤维和8%~90%的阻燃棉纤维组成;所述涤棉混纺织物中阻燃涤纶纤维与阻燃棉纤维的具体质量百分比可以为:10%/90%、15%/85%、20%/80%、25%/75%、30%/70%、35%/65%、40%/60%、45%/55%、50%/50%、55%/45%、60%/40%、65/%/35%、70%/30%、75%/25%、80%/20%、85%/15%、90%/10%或92%/8%;
(2)制备耐洗阻燃涤棉混纺织物:
●电子束辐照接枝:
在常温及氮气保护下,把得到的浸胶涤棉混纺织物通过能量为0.5MeV~10MeV、剂量为30KGy~200KGy的电子束辐照设备,通过辐照完成浸胶涤棉混纺织物表面的接枝反应,得到辐照接枝涤棉混纺织物;
●后处理:
将完成辐照得到的辐照接枝涤棉混纺织物,(按现有常规方法)经皂洗、漂洗(干净),干燥后,即制得耐洗阻燃涤棉混纺织物。
所述制得的耐洗阻燃涤棉混纺织物在按GB/T17596-1998标准洗涤50次后,依据GB/T5455-2014标准测试阻燃性能的续燃时间为0秒、阴燃时间为0秒,损毁长度小于100毫米,无熔滴。
上述实施例30~33中:步骤●后处理中所述辐照接枝涤棉混纺织物,经皂洗、漂洗,干燥后制得的耐洗阻燃涤棉混纺织物称重,相比于未经浸胶、电子束辐照接枝和后处理前的涤棉混纺织物增重质量百分比较好的为5~25%;
所述耐洗阻燃涤棉混纺织物比涤棉混纺织物的增重质量百分比,具体可以为6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%或24%。
上述实施例30~33中:步骤(1)中所述含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯是具有如下三种分子结构式:
中一种、两种或三种的混合物;
所述溴代环氧丙烯酸酯是具有如下两种分子结构式:
其中 中一种或两种的混合物;优选n=1~10。
上述实施例30~33中:步骤(1)中所述阻燃涤纶纤维是由磷含量为6500~15000ppm的含磷共聚聚酯切片经熔融纺丝制得的阻燃涤纶纤维,具体可以是磷含量为6500ppm、7000ppm、7500ppm、8500ppm、10000ppm、11500ppm或15000ppm的阻燃涤纶纤维;所述的含磷阻燃共聚聚酯切片是(现有国内外化工市场上销售的)磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片,或者也可以是四川东材科技集团股份有限公司生产的含磷阻燃共聚聚酯切片EFR840X-1G或EFR840X-2G系列产品,具体可以是:磷含量为6500ppm的EFR8402-1G或EFR8402-2G、7000ppm的EFR8408-1G或EFR8408-2G、7500ppm的EFR8403-1G或EFR8403-2G、8500ppm的EFR8401-1G或EFR8401-2G、10000ppm的EFR8404-1G或EFR8404-2G、11500ppm的EFR8406-1G或EFR8406-2G或15000ppm的EFR8407-1G或EFR8407-2G的产品;系现有技术和产品;
所述阻燃棉纤维是将棉纤维(通过现有技术的方法)进行阻燃处理获得的阻燃棉纤维,例如:可以是按照普鲁苯法将棉纤维进行阻燃整理制得的阻燃棉纤维。
上述实施例30~33中:步骤(1)中所述涤棉混纺织物的制备方法可以包括下列步骤:把磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片干燥后,按(现有常规)涤纶纤维的熔融纺丝方法,制得阻燃涤纶纤维,将棉纤维(通过现有技术的方法)进行阻燃处理,例如:按照常规的普鲁苯法将棉纤维进行阻燃整理,然后把阻燃涤纶纤维与阻燃棉纤维混纺,制得涤棉混纺织物;系现有技术。
上述实施例中:所采用的百分比例中,未特别注明的,均为质量(重量)百分比例或本领域技术人员公知的百分比例;所采用的比例中,未特别注明的,均为质量(重量)比例;所述重量份可以均是克或千克。
上述实施例中:各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度、能量、剂量、压力等)和各组分用量数值等为范围的,任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术,所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例,本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。

Claims (10)

1.一种耐洗阻燃涤棉混纺织物,含有阻燃涤纶纤维、阻燃棉纤维,其特征是:在涤棉混纺织物的纤维外表面,经浸渍含有阻燃剂、交联剂的胶液,且所述外表面浸渍的所述阻燃剂、所述交联剂与所述阻燃涤纶纤维、所述阻燃棉纤维经电子束辐照进行了接枝反应并形成表层材料;再经皂洗、漂洗和干燥,制得较所述涤棉混纺织物增重质量百分比为5~25%的所述耐洗阻燃涤棉混纺织物;所述耐洗阻燃涤棉混纺织物在按GB/T17596-1998标准洗涤50次后,依据GB/T5455-2014标准测试阻燃性能的续燃时间为0秒、阴燃时间为0秒,损毁长度小于100毫米,无熔滴;
所述的涤棉混纺织物,其质量百分比组成是阻燃涤纶纤维10%~92%,阻燃棉纤维90%~8%;其制备方法还可以包括下列步骤:把磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片干燥后,按常规涤纶纤维的熔融纺丝方法,制得阻燃涤纶纤维,将棉纤维通过任何现有技术的方法进行阻燃处理,比如可以按照常规的普鲁苯法进行阻燃整理,然后把阻燃涤纶纤维与阻燃棉纤维混纺,制得涤棉混纺织物;
所述阻燃涤纶纤维是由磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片熔融纺丝制得的阻燃涤纶纤维,所述的含磷阻燃共聚聚酯切片是国内外化工市场上所售的任何一种磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片;
所述阻燃棉纤维是通过任何现有技术的方法进行阻燃处理获得,比如棉纤维可以是按照普鲁苯法进行阻燃整理制得的阻燃棉纤维;
所述阻燃剂为乙烯基磷酸二甲酯、乙烯基磷酸、丙烯酸三溴苯酯、含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯、溴代环氧丙烯酸酯中一种或两种以上的混合物;
所述交联剂为N,N-亚甲基二丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中一种或两种的混合物;
所述胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比为80%~98%:20%~2%。
2.根据权利要求1,一种耐洗阻燃涤棉混纺织物,其特征是:所述含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯是具有如下三种分子结构式:
中一种、两种或三种的混合物;
所述溴代环氧丙烯酸酯是具有如下两种分子结构式:
其中 中一种或两种的混合物。
3.根据权利要求1,一种耐洗阻燃涤棉混纺织物,其特征是:所述的涤棉混纺织物中阻燃涤纶纤维/阻燃棉纤维质量百分比为:10%/90%、15%/85%、20%/80%、25%/75%、30%/70%、35%/65%、40%/60%、45%/55%、50%/50%、55%/45%、60%/40%、65/%/35%、70%/30%、75%/25%、80%/20%、85%/15%、90%/10%或92%/8%。
4.根据权利要求1,一种耐洗阻燃涤棉混纺织物,其特征是:所述阻燃涤纶纤维是磷含量为6500ppm、7000ppm、7500ppm、8500ppm、10000ppm、11500ppm或15000ppm的阻燃涤纶纤维;所述的含磷阻燃共聚聚酯切片是由四川东材科技集团股份有限公司生产的含磷阻燃共聚聚酯切片EFR840X-1G或EFR840X-2G系列产品,磷含量为6500ppm的EFR8402-1G或EFR8402-2G、7000ppm的EFR8408-1G或EFR8408-2G、7500ppm的EFR8403-1G或EFR8403-2G、8500ppm的EFR8401-1G或EFR8401-2G、10000ppm的EFR8404-1G或EFR8404-2G、11500ppm的EFR8406-1G或EFR8406-2G和15000ppm的EFR8407-1G或EFR8407-2G的产品。
5.根据权利要求1,一种耐洗阻燃涤棉混纺织物,其特征是:所述胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比为82%:18%、85%:15%、88%:12%、90%:10%、93%:7%或95%:5%。
6.根据权利要求1,一种耐洗阻燃涤棉混纺织物,其特征是:所述耐洗阻燃涤棉混纺织物比涤棉混纺织物增重的质量百分比为6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%或24%。
7.一种耐洗阻燃涤棉混纺织物的制备方法,其特征是包括下列步骤:
(1)制备浸胶涤棉混纺织物:
常温下,用溶剂将阻燃剂、交联剂配制成质量百分比浓度为15%~50%的胶液,混合均匀,置于浸轧机的胶液槽中,把涤棉混纺织物通过胶液槽中的胶液,在轧辊压力0.02~0.3MPa下,经过浸轧机的二浸二轧,然后在温度为80~120℃烘箱中干燥,得到浸胶涤棉混纺织物;
所述阻燃剂为乙烯基磷酸二甲酯、乙烯基磷酸、丙烯酸三溴苯酯、含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯、溴代环氧丙烯酸酯中一种或两种以上的混合物;
所述交联剂为N,N-亚甲基二丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中一种或两种的混合物;
所述溶剂为丙酮、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、水中一种或两种以上的混合物;
所述胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比为80%~98%:20%~2%;也可以是胶液中阻燃剂与交联剂的质量百分比为82%:18%、85%:15%、88%:12%、90%:10%、93%:7%或95%:5%;
所述的涤棉混纺织物,其质量百分比组成是阻燃涤纶纤维10%~92%,阻燃棉纤维90%~8%;也可以是阻燃涤纶纤维/阻燃棉纤维质量百分比为:10%/90%、15%/85%、20%/80%、25%/75%、30%/70%、35%/65%、40%/60%、45%/55%、50%/50%、55%/45%、60%/40%、65/%/35%、70%/30%、75%/25%、80%/20%、85%/15%、90%/10%或92%/8%;
所述阻燃涤纶纤维是由磷含量为6500~15000ppm的含磷共聚聚酯切片熔融纺丝制得的阻燃涤纶纤维;
所述阻燃棉纤维是通过任何现有技术的方法进行阻燃处理获得,比如棉纤维可以是按照普鲁苯法进行阻燃整理制得的阻燃棉纤维;
(2)制备耐洗阻燃涤棉混纺织物:
●电子束辐照接枝:
在常温及氮气保护下,把得到的浸胶涤棉混纺织物通过能量为0.5MeV~10MeV,剂量为30KGy~200KGy的电子束辐照设备,通过辐照完成浸胶涤棉混纺织物表面的接枝反应,得到辐照接枝涤棉混纺织物;
●后处理:
将完成辐照得到的辐照接枝涤棉混纺织物,按常规方法皂洗、漂洗干净,干燥后称重,相比于未经浸胶、辐照接枝和后处理前的涤棉混纺织物增重质量百分比为5~25%,即获得耐洗阻燃涤棉混纺织物;
所述涤棉混纺织物增重质量百分比,可以为6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%或24%;
所述耐洗阻燃涤棉混纺织物在按GB/T17596-1998标准洗涤50次后,依据GB/T5455-2014标准测试阻燃性能的续燃时间为0秒、阴燃时间为0秒,损毁长度小于100毫米,无熔滴。
8.按权利要求7所述耐洗阻燃涤棉混纺织物的制备方法,其特征是:步骤(1)中所述含磷三聚氰酸环氧丙烯酸酯是具有如下三种分子结构式:
中一种、两种或三种的混合物;
所述溴代环氧丙烯酸酯是具有如下两种分子结构式:
其中 中一种或两种的混合物。
9.按权利要求7或8所述耐洗阻燃涤棉混纺织物的制备方法,其特征是:步骤(1)中所述阻燃涤纶纤维是由磷含量为6500~15000ppm的含磷共聚聚酯切片经熔融纺丝制得的阻燃涤纶纤维;所述的含磷阻燃共聚聚酯切片是市售的磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片,或者是四川东材科技集团股份有限公司生产的含磷阻燃共聚聚酯切片EFR840X-1G或EFR840X-2G系列产品。
10.按权利要求7或8所述耐洗阻燃涤棉混纺织物的制备方法,其特征是:步骤a中所述涤棉混纺织物的制备方法包括下列步骤:把磷含量为6500~15000ppm的含磷阻燃共聚聚酯切片干燥后,按涤纶纤维的熔融纺丝方法,制得阻燃涤纶纤维,将棉纤维进行阻燃处理,然后把阻燃涤纶纤维与阻燃棉纤维混纺,制得涤棉混纺织物。
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