CN101338157A - 可直焊聚酯亚胺漆包线漆及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种可直焊聚酯亚胺漆包线漆及其制备方法，1)将一元酸、芳香二元酸、偏苯三酸酐、4，4′－二氨基二苯基甲烷、三元醇、三乙醇胺、二元醇、一乙醇胺在催化剂作用下熔融共缩聚生成聚酯亚胺树脂；2)将三聚氰胺、尿素、苯代三聚氰胺、37％甲醛、甲醇、异丙醇、正丁醇通过羟甲基化和醚化反应制备而成改性醚化氨基树脂；3)将工业二甲酚、双酚A、硼酸、37％甲醛、甲醇、异丙醇、正丁醇通过羟甲基化和醚化反应制备而成改性醚化酚醛树脂；最后将上述3个步骤制得的三个产物与混合环保型溶剂按照质量比为1～1.9∶0.2～0.9∶0.2～0.9∶3～8混合制得可直焊聚酯亚胺漆包线漆。本发明的漆包线漆所涂制的漆包线能够在不高于400℃的条件下直焊，并实现漆包线拉伸或弯折零针孔。
Description
技术领域
本发明涉及一种可直焊聚酯亚胺漆包线漆及其制备方法。
背景技术
聚酯漆包线漆是较早使用的漆包线漆品种。由它生产的聚酯漆包线有良好的附着力、绝缘性和机械性能，但其热冲击性能较差，耐热等级仅能达到B级，致使普通聚酯漆包线漆在要求稍高的应用场合就受到限制，于是便发展了各种改性的聚酯漆包线漆品种。改性聚酯漆包线漆中较为成功的改性品种就是聚酯亚胺漆包线漆，它的耐热等级可以达F级、H级，甚至C级。目前聚酯亚胺漆包线漆在特种电机及耐热等级要求较高的场合得到了广泛的应用。
近年来，随着电子、电气、信息及通讯技术，以及家用电器行业的飞速发展，微细漆包线的需求量越来越大，而微细线绕成线圈后就涉及到漆包线的焊接问题。普通聚酯亚胺漆包线必须事先除去漆膜再焊接，不仅费工费时，更重要的是焊接可靠性大大下降，导致次品率上升。因此，发展可直焊聚酯亚胺漆包线漆便显得非常迫切和重要。
在聚酯亚胺漆包线漆的发展历程中，国内外诸多学者、专家做了较多的研究工作，如US4179423、US4018742、US3975330、WO9203831、JP4202324、JP4183725、JP59174662等专利中所报道。上述专利报道的聚酯亚胺漆包线漆都是以偏苯三酸酐、三(α-羟乙基)异氰脲酸酯、4，4′-二氨基二苯基甲烷为主体材料制备的，均为不可直焊性的聚酯亚胺漆包线漆。JP2000182438报道了一种聚酯亚胺漆包线漆具有好的柔韧性和热冲性能，该漆包线漆由三(α-羟乙基)异氰脲酸酯、4，4′-二氨基二苯基甲烷、乙二醇、偏苯三酸酐、对苯二甲酸二甲酯、甲酚等原料合成。该专利采用乙酰丙酮金属铜盐催化剂，但未报道其漆包线漆的可直焊性能。US5907028报道了一种180级聚酯亚胺漆包线漆，由三(α-羟乙基)异氰脲酸酯、4，4′-二氨基二苯基甲烷、甲基丙二醇、偏苯三酸酐、对苯二甲酸二甲酯、双酚A制备而成。该专利中采用的溶剂较独特，如环己酮、碳酸异丙烯酯、卞醇等，但所发明的聚酯亚胺漆包线漆为不可焊。日本专利JP11001538报道了一种可焊的酰亚胺聚酯漆包线漆，它由酰亚胺聚酯多元醇和封闭异氰酸酯按照一定比例配成，其中酰亚胺聚酯多元醇由三(α-羟乙基)异氰脲酸酯、4，4′-二氨基二苯基甲烷、乙二醇、偏苯三酸酐及对苯二甲酸二甲酯等原料合成，所涂制的漆包线焊锡性为420℃、1.2秒，最高热冲温度可达306℃，配方中使用了较多的高成本原材料如二苯基甲烷二异氰酸酯、三(α-羟乙基)异氰脲酸酯、4，4′-二氨基二苯基甲烷、偏苯三酸酐等，制造成本高。
国内关于聚酯亚胺漆包线漆的专利也有少量报道，如专利200610030956.1报道了一种高热级无针孔聚酯亚胺漆包线绝缘漆改性剂的制备方法。专利200410010141.8报道了一种采用对苯二甲酸生产聚酯、聚酯亚胺漆包线漆的方法。上述专利没有关于聚酯亚胺漆包线漆的可直焊性能的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种可直焊聚酯亚胺漆包线漆及其制备方法，本发明的漆包线漆所涂制的漆包线能够在不高于400℃的条件下直焊，并实现漆包线拉伸或弯折零针孔。
本发明的技术方案是：
一种可直焊聚酯亚胺漆包线漆，所述漆包线漆为含有聚酯亚胺树脂；改性醚化氨基树脂；改性醚化酚醛树脂以及混合环保型溶剂的混合物，其中各组分的质量比为：聚酯亚胺树脂∶改性醚化氨基树脂∶改性醚化酚醛树脂∶混合环保型溶剂等于1～1.9∶0.2～0.9∶0.2～0.9∶3～8。
一种可直焊聚酯亚胺漆包线漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将一元酸、芳香二元酸、偏苯三酸酐、4，4′-二氨基二苯基甲烷、三元醇、三乙醇胺、二元醇、一乙醇胺在催化剂作用下，先在100℃至180℃反应1-3小时，再在180℃至200℃反应1-3小时，然后200℃至220℃反应1-3小时，维持220℃反应1-2小时，再220℃和0.01-0.09MPa负压抽除二甲苯10分钟至40分钟，熔融共缩聚生成聚酯亚胺树脂；其中各原材料的质量比为：一元酸∶芳香二元酸∶偏苯三酸酐∶4，4′-二氨基二苯基甲烷∶三元醇∶三乙醇胺∶二元醇∶一乙醇胺等于1∶1～1.5∶0.2～0.9∶0.2～0.9∶0.8～2.5∶0.3～1.0∶0.3～1.5∶0.1～0.8；
2)将1/5的37％甲醛、三聚氰胺、尿素、苯代三聚氰胺、甲醇、异丙醇、正丁醇加入反应瓶中，用三乙醇胺调节pH值为7.0～8.5，加热到50～60℃开始反应，同时将剩下4/5的37％甲醛以2质量分/分钟的滴加速度加入到反应瓶中，滴加完毕再反应2～3小时，然后用顺酐调节pH值为4.0～5.5，加热回流2～3小时，最后用甲苯加热共沸蒸馏脱水，制得改性的三聚氰胺树脂；其中各原材料的质量比为：三聚氰胺∶尿素∶苯代三聚氰胺∶37％甲醛∶甲醇∶异丙醇∶正丁醇等于1∶0.1～0.9∶0.2～1.1∶1.2～5.5∶1.0～3.5∶0.5～2.0∶0.5～2.0；
3)将2/5的37％甲醛、工业二甲酚、双酚A、硼酸、甲醇、异丙醇、正丁醇加入反应瓶中，用三乙醇胺调节pH值为7.5～9.0，加热到50～60℃开始反应，同时将剩下3/5的37％甲醛以1质量分/分钟的滴加速度加入到反应瓶中，滴加完毕再反应1～2小时，然后用顺酐调节pH值为4.0～5.5，加热回流1～3小时，最后用甲苯加热共沸蒸馏脱水，制得改性的酚醛树脂；其中各原材料的质量比为：工业二甲酚∶双酚A∶硼酸∶37％甲醛∶甲醇∶异丙醇∶正丁醇等于1∶0.2～0.9∶0.1～0.6∶1.5～6.5∶1.0～4.0∶0.6～2.0∶0.6～2.0；
4)将步骤1)、步骤2)和步骤3)中分别制得的聚酯亚胺树脂、改性醚化氨基树脂、改性醚化酚醛树脂与混合环保型溶剂按照质量比为1～1.9∶0.2～0.9∶0.2～0.9∶3～8进行混合，再加入漆液总量0.2％至1％的钛酸四丁酯，在30℃～80℃，搅拌2至3小时，过滤除去悬浮杂质后制得聚酯亚胺漆包线漆。
本发明进一步的技术方案是：
一种可直焊聚酯亚胺漆包线漆，所述漆包线漆为含有聚酯亚胺树脂；改性醚化氨基树脂；改性醚化酚醛树脂以及混合环保型溶剂的混合物，其中各组分的质量比为：聚酯亚胺树脂∶改性醚化氨基树脂∶改性醚化酚醛树脂∶混合环保型溶剂等于1～1.9∶0.2～0.9∶0.2～0.9∶3～8。
所述聚酯亚胺树脂为一元酸、芳香二元酸、偏苯三酸酐、4，4′-二氨基二苯基甲烷、三元醇、三乙醇胺、二元醇、一乙醇胺通过熔融共缩聚生成，其中各原材料的质量比为：一元酸∶芳香二元酸∶偏苯三酸酐∶4，4′-二氨基二苯基甲烷∶三元醇∶三乙醇胺∶二元醇∶一乙醇胺等于1∶1～1.5∶0.2～0.9∶0.2～0.9∶0.8～2.5∶0.3～1.0∶0.3～1.5∶0.1～0.8。
所述一元酸包括苯甲酸、松香酸、丁酸、硬脂酸、软脂酸、豆蔻酸、月桂酸的一种或几种；所述芳香二元酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸的一种或几种；所述三元醇包括甘油、三羟甲基丙烷的一种或几种；所述二元醇包括新戊二醇、2-甲基丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇的一种或几种。
所述改性醚化氨基树脂为三聚氰胺、尿素、苯代三聚氰胺、37％甲醛、甲醇、异丙醇、正丁醇通过羟甲基化和醚化反应制备而成，其中各原材料的质量比为：三聚氰胺∶尿素∶苯代三聚氰胺∶37％甲醛∶甲醇∶异丙醇∶正丁醇等于1∶0.1～0.9∶0.2～1.1∶1.2～5.5∶1.0～3.5∶0.5～2.0∶0.5～2.0。
所述改性醚化酚醛树脂为工业二甲酚、双酚A、硼酸、37％甲醛、甲醇、异丙醇、正丁醇通过羟甲基化和醚化反应制备而成，其中各原材料的质量比为：工业二甲酚∶双酚A∶硼酸∶37％甲醛∶甲醇∶异丙醇∶正丁醇等于1∶0.2～0.9∶0.1～0.6∶1.5～6.5∶1.0～4.0∶0.6～2.0∶0.6～2.0。
所述混合环保型溶剂为双酯类溶剂、乙二醇丁醚醋酸酯、芳烃溶剂油、二甲基甲酰胺的混合物，其中各原材料的质量比为：双酯类溶剂∶乙二醇丁醚醋酸酯∶芳烃溶剂油∶二甲基甲酰胺等于1～2.0∶1～1.5∶1～3∶0.8～1.2。
一种可直焊聚酯亚胺漆包线漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将一元酸、芳香二元酸、偏苯三酸酐、4，4′-二氨基二苯基甲烷、三元醇、三乙醇胺、二元醇、一乙醇胺在催化剂作用下，先在100℃至180℃反应1-3小时，再在180℃至200℃反应1-3小时，然后200℃至220℃反应1-3小时，维持220℃反应1-2小时，再220℃和0.01-0.09MPa负压抽除二甲苯10分钟至40分钟，熔融共缩聚生成聚酯亚胺树脂；其中各原材料的质量比为：一元酸∶芳香二元酸∶偏苯三酸酐∶4，4′-二氨基二苯基甲烷∶三元醇∶三乙醇胺∶二元醇∶一乙醇胺等于1∶1～1.5∶0.2～0.9∶0.2～0.9∶0.8～2.5∶0.3～1.0∶0.3～1.5∶0.1～0.8；
2)将1/5的37％甲醛、三聚氰胺、尿素、苯代三聚氰胺、甲醇、异丙醇、正丁醇加入反应瓶中，用三乙醇胺调节pH值为7.0～8.5，加热到50～60℃开始反应，同时将剩下4/5的37％甲醛以2质量分/分钟的滴加速度加入到反应瓶中，滴加完毕再反应2～3小时，然后用顺酐调节pH值为4.0～5.5，加热回流2～3小时，最后用甲苯加热共沸蒸馏脱水，制得改性的三聚氰胺树脂；其中各原材料的质量比为：三聚氰胺∶尿素∶苯代三聚氰胺∶37％甲醛∶甲醇∶异丙醇∶正丁醇等于1∶0.1～0.9∶0.2～1.1∶1.2～5.5∶1.0～3.5∶0.5～2.0∶0.5～2.0；
3)将2/5的37％甲醛、工业二甲酚、双酚A、硼酸、甲醇、异丙醇、正丁醇加入反应瓶中，用三乙醇胺调节pH值为7.5～9.0，加热到5060℃开始反应，同时将剩下3/5的37％甲醛以1质量分/分钟的滴加速度加入到反应瓶中，滴加完毕再反应1～2小时，然后用顺酐调节pH值为4.0～5.5，加热回流1～3小时，最后用甲苯加热共沸蒸馏脱水，制得改性的酚醛树脂；其中各原材料的质量比为：工业二甲酚∶双酚A∶硼酸∶37％甲醛∶甲醇∶异丙醇∶正丁醇等于1∶0.2～0.9∶0.1～0.6∶1.5～6.5∶1.0～4.0∶0.6～2.0∶0.6～2.0；
4)将步骤1)、步骤2)和步骤3)中分别制得的聚酯亚胺树脂、改性醚化氨基树脂、改性醚化酚醛树脂与混合环保型溶剂按照质量比为1～1.9∶0.2～0.9∶0.2～0.9∶3～8进行混合，再加入漆液总量0.2％至1％的钛酸四丁酯，在30℃～80℃，搅拌2至3小时，过滤除去悬浮杂质后制得聚酯亚胺漆包线漆。
所述步骤1)中所述催化剂为有机钛-锑复合物，其用量为反应物质量的0.2％～1.5％。
所述步骤1)中的一元酸包括苯甲酸、松香酸、丁酸、硬脂酸、软脂酸、豆蔻酸、月桂酸的一种或几种；所述芳香二元酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸的一种或几种；所述三元醇包括甘油、三羟甲基丙烷的一种或几种；所述二元醇包括新戊二醇、2-甲基丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇的一种或几种。
所述步骤1)中的为双酯类溶剂、乙二醇丁醚醋酸酯、芳烃溶剂油、二甲基甲酰胺的混合物，其中各原材料的质量比为：双酯类溶剂∶乙二醇丁醚醋酸酯∶芳烃溶剂油∶二甲基甲酰胺等于1～2.0∶1～1.5∶1～3∶0.8～1.2。
本发明优点是：
1.本发明在聚酯亚胺树脂的生产工艺中，采用有机钛-锑复合物为催化剂，可以使聚酯亚胺树脂的合成时间缩短为8-9小时，约为现有工业生产周期的一半，降低了能耗和工耗，节约了成本。
2.本发明引入一乙醇胺、三乙醇胺单体参与合成改性的聚酯亚胺树脂，一定程度上提高了漆膜的可焊性能，同时还增加聚合反应活性，缩短聚合反应时间。
3.本发明采用苯甲酸、松香酸、丁酸、月桂酸、硬脂酸、软脂酸、豆蔻酸等一元酸参与聚酯亚胺树脂的合成反应，在树脂分子链上引入一定量的侧基，增加了树脂的熔融流动性，改善漆包线的涂附性能而容易获得良好的漆包线表面，同时引入的侧基增加分子链的柔韧性，改善了漆膜的针孔性能。
4.本发明采用一定比例的改性的醚化氨基树脂、改性的醚化酚醛树脂参与漆包线漆的配制，提高了树脂的固化性能，增加了漆膜附着力，提高漆包线针孔性能，拓宽漆包线漆的漆包工艺裕度，使漆膜的耐热性、绝缘性、机械及耐化学性能得到了的一定程度的提高。
5.本发明采用特定比例的混合环保型溶剂代替目前工业使用的苯酚、甲酚及二甲酚溶解树脂及配漆，使制得的漆包线漆具有优异的环保性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例：
(1)聚酯亚胺树脂的制备
聚酯亚胺树脂由一元酸、芳香二元酸、偏苯三酸酐、4，4′-二氨基二苯基甲烷、三元醇、三乙醇胺、二元醇、一乙醇胺通过熔融共缩聚生成聚酯亚胺树脂。组分中各原材料的质量比为：一元酸∶芳香二元酸∶偏苯三酸酐∶4，4′-二氨基二苯基甲烷∶三元醇∶三乙醇胺∶二元醇∶一乙醇胺等于1∶(1～1.5)∶(0.2～0.9)∶(0.2～0.9)∶(0.8～2.5)∶(0.3～1.0)∶(0.3～1.5)∶(0.1～0.8)。一元酸为苯甲酸、松香酸、丁酸、硬脂酸、软脂酸、豆蔻酸、月桂酸的一种或几种。芳香二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸的一种或几种。三元醇为甘油、三羟甲基丙烷的一种或几种。二元醇为新戊二醇、2-甲基丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇的一种或几种。催化剂为有机钛-锑复合物，其用量为反应物质量的0.2％～1.5％。聚酯亚胺树脂的制备工艺为：100℃至180℃反应1-3小时，180℃至200℃反应1-3小时，200℃至220℃反应1-3小时，维持220℃反应1-2小时，再220℃和0.01-0.09MPa负压抽除二甲苯10分钟至40分钟，即制得聚酯亚胺树脂。所制备的聚酯亚胺树脂的技术指标为：酸值2-4mgKOH/g，羟值120-300mgKOH/g，数均分子量5000-7000(凝胶渗透色谱法测定，流动相四氢呋喃)，分子量分布指数为(1.8～2.4)。
(2)改性醚化氨基树脂的制备
改性醚化氨基树脂由三聚氰胺、尿素、苯代三聚氰胺、37％甲醛、甲醇、异丙醇、正丁醇通过羟甲基化和醚化反应制备而成。组分中各原材料的质量比为：三聚氰胺∶尿素∶苯代三聚氰胺∶37％甲醛∶甲醇∶异丙醇∶正丁醇等于1∶(0.1～0.9)∶(0.2～1.1)∶(1.2～5.5)∶(1.0～3.5)∶(0.5～2.0)∶(0.5～2.0)。改性醚化氨基树脂的制备工艺为：将1/5的37％甲醛、三聚氰胺、尿素、苯代三聚氰胺、甲醇、异丙醇、正丁醇加入反应瓶中，用三乙醇胺调节pH值为7.0～8.5，加热到50～60℃开始反应，同时将剩下4/5的37％甲醛以2质量分/分钟的滴加速度加入到反应瓶中，滴加完毕再反应2～3小时，然后用顺酐调节pH值为4.0～5.5，加热回流2～3小时，最后用甲苯加热共沸蒸馏脱水，便制得改性的三聚氰胺树脂。技术指标为酸值小于5mgKOH/g，粘度为涂-4杯60～150秒(25℃)。
(3)改性醚化酚醛树脂的制备
改性醚化酚醛树脂由工业二甲酚、双酚A、硼酸、37％甲醛、甲醇、异丙醇、正丁醇通过羟甲基化和醚化反应制备而成。组分中各原材料的质量比为：工业二甲酚∶双酚A∶硼酸∶37％甲醛∶甲醇∶异丙醇∶正丁醇等于1∶(0.2～0.9)∶(0.1～0.6)∶(1.5～6.5)∶(1.0～4.0)∶(0.6～2.0)∶(0.6～2.0)。改性醚化氨基树脂的制备工艺为：将2/5的37％甲醛、工业二甲酚、双酚A、硼酸、甲醇、异丙醇、正丁醇加入反应瓶中，用三乙醇胺调节pH值为7.5～9.0，加热到50～60℃开始反应，同时将剩下3/5的37％甲醛以1质量分/分钟的滴加速度加入到反应瓶中，滴加完毕再反应1～2小时，然后用顺酐调节pH值为4.0～5.5，加热回流1～3小时，最后用甲苯加热共沸蒸馏脱水，便制得改性的酚醛树脂。树脂的粘度为涂-4杯100～250秒(25℃)。
(4)聚酯亚胺漆包线漆的配制
漆包线漆的制备工艺为：将聚酯亚胺树脂、改性醚化氨基树脂、改性醚化酚醛树脂、混合环保型溶剂按照质量比为(1～1.9)∶(0.2～0.9)∶(0.2～0.9)∶(3～8)进行混合，再加入漆液总量0.2％至1％的钛酸四丁酯，在30℃～80℃，搅拌2至3小时，过滤除去悬浮杂质后制得聚酯亚胺漆包线漆。混合环保型溶剂为双酯类溶剂、乙二醇丁醚醋酸酯、芳烃溶剂油、二甲基甲酰胺的混合物，其质量比为(1～2.0)∶(1～1.5)∶(1～3)∶(0.8～1.2)。所制备的聚酯亚胺漆包线漆的技术指标为：固含量30％至50％(180℃测)，粘度20秒至80秒(25℃测)，外观为淡黄至棕黄色的透明粘性液体。
具体实施例一：
(1)聚酯亚胺树脂的制备
将苯甲酸50克、丁酸50克、对苯二甲酸60克、间苯二甲酸60克、偏苯三酸酐50克、4，4′-二氨基二苯基甲烷50克、三乙醇胺40克、甘油70克、三羟甲基丙烷50克、新戊二醇20克、乙二醇40克、一乙醇胺30克、有机钛-锑复合物催化剂4克投入反应瓶中，开始加热，待大部分物料熔化时启动搅拌，然后执行以下工艺条件：100℃至180℃反应1.5小时，180℃至200℃反应2.5小时，200℃至220℃反应2小时，维持220℃反应2小时，再220℃和0.01-0.09MPa负压抽除二甲苯20分钟，即制得聚酯亚胺树脂。所制备的聚酯亚胺树脂的技术指标为：酸值2.5mgKOH/g，羟值280mgKOH/g，数均分子量6500(凝胶渗透色谱法测定，流动相四氢呋喃)，分子量分布指数为(2.0)。
(2)改性醚化氨基树脂的制备
将三聚氰胺100克、尿素30克、苯代三聚氰胺50克、37％甲醛100克、甲醇300克、异丙醇100克、正丁醇100克、投入到反应瓶中，加热搅拌使物料熔化，再将400克的37％甲醛用加料漏斗逐滴滴加，用三乙醇胺调节pH值为7.0～8.5，加热到50～60℃开始反应，待甲醛滴加完毕再反应2.5小时，然后用顺酐调节pH值为4.0～5.5，加热回流3小时，最后用甲苯加热共沸蒸馏脱水，便制得改性的三聚氰胺树脂。技术指标为酸值为3mgKOH/g，粘度为涂-4杯100秒(25℃)。
(3)改性醚化酚醛树脂的制备
将工业二甲酚100克、双酚A 30克、硼酸20克、37％甲醛240克、甲醇300克、异丙醇100克、正丁醇100克加入到反应瓶中，开始加热使物料熔化，再将剩下360克的37％甲醛置于加料漏斗中逐滴加料，用三乙醇胺调节pH值为7.5～9.0，加热到55℃开始反应，待甲醛滴加完毕再反应2小时，然后用顺酐调节pH值为4.0～5.5，加热回流3小时，最后用甲苯加热共沸蒸馏脱水，便制得改性的酚醛树脂。树脂的粘度为涂-4杯200秒(25℃)。
(4)聚酯亚胺漆包线漆的配制
将聚酯亚胺树脂200克、改性醚化氨基树脂60克、改性醚化酚醛树脂50克、双酯类溶剂180克、乙二醇丁醚醋酸酯150克、芳烃溶剂油250克、二甲基甲酰胺120克，钛酸四丁酯5克，在50℃，搅拌3小时，过滤除去悬浮杂质后制得聚酯亚胺漆包线漆。所制备的聚酯亚胺漆包线漆的技术指标为：固含量31％(180℃测)，粘度30秒(25℃测)，外观为黄色的透明粘性液体。涂制线径0.3mm的漆包线，漆包线外径为0.350mm，漆包线表面光洁；在400℃焊锡时间小于3秒，焊锡表面无残渣；拉伸3％或5％或及弯折条件下的盐水针孔均为零孔；热冲为200℃，30min，1D，不裂；软化击穿为300、2分钟不击穿；室温下平均击穿电压10000伏。
具体实施例二：
(1)聚酯亚胺树脂的制备
将松香酸40克、硬脂酸60克、对苯二甲酸70克、间苯二甲酸50克、偏苯三酸酐45克、4，4′-二氨基二苯基甲烷50克、三乙醇胺35克、甘油70克、三羟甲基丙烷55克、新戊二醇10克、乙二醇50克、一乙醇胺25克、有机钛-锑复合物催化剂4克投入反应瓶中，开始加热，待大部分物料熔化时启动搅拌，然后执行以下工艺条件：100℃至180℃反应1.5小时，180℃至200℃反应2.5小时，200℃至220℃反应2小时，维持220℃反应2小时，再220℃和0.01-0.09MPa负压抽除二甲苯20分钟，即制得聚酯亚胺树脂。所制备的聚酯亚胺树脂的技术指标为：酸值2.2mgKOH/g，羟值260mgKOH/g，数均分子量6200(凝胶渗透色谱法测定，流动相四氢呋喃)，分子量分布指数为(1.9)。
(2)改性醚化氨基树脂的制备
将三聚氰胺100克、尿素40克、苯代三聚氰胺40克、37％甲醛100克、甲醇300克、异丙醇100克、正丁醇100克、投入到反应瓶中，加热搅拌使物料熔化，再将400克的37％甲醛用加料漏斗逐滴滴加，用三乙醇胺调节pH值为7.0～8.5，加热到50～60℃开始反应，待甲醛滴加完毕再反应2.5小时，然后用顺酐调节pH值为4.0～5.5，加热回流3小时，最后用甲苯加热共沸蒸馏脱水，便制得改性的三聚氰胺树脂。技术指标为酸值为4mgKOH/g，粘度为涂-4杯90秒(25℃)。
(3)改性醚化酚醛树脂的制备
将工业二甲酚100克、双酚A20克、硼酸30克、37％甲醛240克、甲醇300克、异丙醇100克、正丁醇100克加入到反应瓶中，开始加热使物料熔化，再将剩下360克的37％甲醛置于加料漏斗中逐滴加料，用三乙醇胺调节pH值为7.5～9.0，加热到55℃开始反应，待甲醛滴加完毕再反应2小时，然后用顺酐调节pH值为4.0～5.5，加热回流3小时，最后用甲苯加热共沸蒸馏脱水，便制得改性的酚醛树脂。树脂的粘度为涂-4杯180秒(25℃)。
(4)聚酯亚胺漆包线漆的配制
将聚酯亚胺树脂200克、改性醚化氨基树脂50克、改性醚化酚醛树脂40克、双酯类溶剂180克、乙二醇丁醚醋酸酯150克、芳烃溶剂油250克、二甲基甲酰胺120克，钛酸四丁酯5克，在50℃，搅拌3小时，过滤除去悬浮杂质后制得聚酯亚胺漆包线漆。所制备的聚酯亚胺漆包线漆的技术指标为：固含量29％(180℃测)，粘度25秒(25℃测)，外观为黄色的透明粘性液体。涂制线径0.1mm的漆包线，漆包线外径为0.1250mm，漆包线表面光洁；在400℃焊锡时间小于1秒，焊锡表面无残渣；拉伸3％或5％或及弯折条件下的盐水针孔均为零孔；热冲为200℃，30min，1D，不裂；软化击穿为300℃、2分钟不击穿；室温下平均击穿电压5000伏。
本发明的漆包线漆所涂制的漆包线能够在不高于400℃的条件下直焊，并实现漆包线拉伸或弯折零针孔。
Claims (10)
1.一种可直焊聚酯亚胺漆包线漆，其特征在于：所述漆包线漆为含有聚酯亚胺树脂；改性醚化氨基树脂；改性醚化酚醛树脂以及混合环保型溶剂的混合物，其中各组分的质量比为：聚酯亚胺树脂∶改性醚化氨基树脂∶改性醚化酚醛树脂∶混合环保型溶剂等于1～1.9∶0.2～0.9∶0.2～0.9∶3～8。
2.根据权利要求1所述的可直焊聚酯亚胺漆包线漆，其特征在于：所述聚酯亚胺树脂为一元酸、芳香二元酸、偏苯三酸酐、4，4′-二氨基二苯基甲烷、三元醇、三乙醇胺、二元醇、一乙醇胺通过熔融共缩聚生成，其中各原材料的质量比为：一元酸∶芳香二元酸∶偏苯三酸酐∶4，4′-二氨基二苯基甲烷∶三元醇∶三乙醇胺∶二元醇∶一乙醇胺等于1∶1～1.5∶0.2～0.9∶0.2～0.9∶0.8～2.5∶0.3～1.0∶0.3～1.5∶0.1～0.8。
3.根据权利要求2所述的可直焊聚酯亚胺漆包线漆，其特征在于：所述一元酸包括苯甲酸、松香酸、丁酸、硬脂酸、软脂酸、豆蔻酸、月桂酸的一种或几种；所述芳香二元酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸的一种或几种；所述三元醇包括甘油、三羟甲基丙烷的一种或两种；所述二元醇包括新戊二醇、2-甲基丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的可直焊聚酯亚胺漆包线漆，其特征在于：所述改性醚化氨基树脂为三聚氰胺、尿素、苯代三聚氰胺、37％甲醛、甲醇、异丙醇、正丁醇通过羟甲基化和醚化反应制备而成，其中各原材料的质量比为：三聚氰胺∶尿素∶苯代三聚氰胺∶37％甲醛∶甲醇∶异丙醇∶正丁醇等于1∶0.1～0.9∶0.2～1.1∶1.2～5.5∶1.0～3.5∶0.5～2.0∶0.5～2.0。
5.根据权利要求1所述的可直焊聚酯亚胺漆包线漆，其特征在于：所述改性醚化酚醛树脂为工业二甲酚、双酚A、硼酸、37％甲醛、甲醇、异丙醇、正丁醇通过羟甲基化和醚化反应制备而成，其中各原材料的质量比为：工业二甲酚∶双酚A∶硼酸∶37％甲醛∶甲醇∶异丙醇∶正丁醇等于1∶0.2～0.9∶0.1～0.6∶1.5～6.5∶1.0～4.0∶0.6～2.0∶0.6～2.0。
6.根据权利要求1所述的可直焊聚酯亚胺漆包线漆，其特征在于：所述混合环保型溶剂为双酯类溶剂、乙二醇丁醚醋酸酯、芳烃溶剂油、二甲基甲酰胺的混合物，其中各原材料的质量比为：双酯类溶剂∶乙二醇丁醚醋酸酯∶芳烃溶剂油∶二甲基甲酰胺等于1～2.0∶1～1.5∶1～3∶0.8～1.2。
7.一种权利要求1所述的可直焊聚酯亚胺漆包线漆的制备方法，包括以下步骤：
1)将一元酸、芳香二元酸、偏苯三酸酐、4，4′-二氨基二苯基甲烷、三元醇、三乙醇胺、二元醇、一乙醇胺在催化剂作用下，先在100℃至180℃反应1-3小时，再在180℃至200℃反应1-3小时，然后200℃至220℃反应1-3小时，维持220℃反应1-2小时，再220℃和0.01-0.09MPa负压抽除二甲苯10分钟至40分钟，熔融共缩聚生成聚酯亚胺树脂；其中各原材料的质量比为：一元酸∶芳香二元酸∶偏苯三酸酐∶4，4′-二氨基二苯基甲烷∶三元醇∶三乙醇胺∶二元醇∶一乙醇胺等于1∶1～1.5∶0.2～0.9∶0.2～0.9∶0.8～2.5∶0.3～1.0∶0.3～1.5∶0.1～0.8；
2)将1/5的37％甲醛、三聚氰胺、尿素、苯代三聚氰胺、甲醇、异丙醇、正丁醇加入反应瓶中，用三乙醇胺调节pH值为7.0～8.5，加热到5060℃开始反应，同时将剩下4/5的37％甲醛以2质量分/分钟的滴加速度加入到反应瓶中，滴加完毕再反应2～3小时，然后用顺酐调节pH值为4.0～5.5，加热回流2～3小时，最后用甲苯加热共沸蒸馏脱水，制得改性的三聚氰胺树脂；其中各原材料的质量比为：三聚氰胺∶尿素∶苯代三聚氰胺∶37％甲醛∶甲醇∶异丙醇∶正丁醇等于1∶0.1～0.9∶0.2～1.1∶1.2～5.5∶1.0～3.5∶0.5～2.0∶0.5～2.0；
3)将2/5的37％甲醛、工业二甲酚、双酚A、硼酸、甲醇、异丙醇、正丁醇加入反应瓶中，用三乙醇胺调节pH值为7.5～9.0，加热到50～60℃开始反应，同时将剩下3/5的37％甲醛以1质量分/分钟的滴加速度加入到反应瓶中，滴加完毕再反应1～2小时，然后用顺酐调节pH值为4.0～5.5，加热回流1～3小时，最后用甲苯加热共沸蒸馏脱水，制得改性的酚醛树脂；其中各原材料的质量比为：工业二甲酚∶双酚A∶硼酸∶37％甲醛∶甲醇∶异丙醇∶正丁醇等于1∶0.2～0.9∶0.1～0.6∶1.5～6.5∶1.0～4.0∶0.6～2.0∶0.6～2.0；
4)将步骤1)、步骤2)和步骤3)中分别制得的聚酯亚胺树脂、改性醚化氨基树脂、改性醚化酚醛树脂与混合环保型溶剂按照质量比为1～1.9∶0.2～0.9∶0.2～0.9∶3～8进行混合，再加入漆液总量0.2％至1％的钛酸四丁酯，在30℃～80℃，搅拌2至3小时，过滤除去悬浮杂质后制得聚酯亚胺漆包线漆。
8.根据权利要求7所述的可直焊聚酯亚胺漆包线漆的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中所述催化剂为有机钛-锑复合物，其用量为反应物质量的0.2％～1.5％。
9.根据权利要求7所述的可直焊聚酯亚胺漆包线漆的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中的一元酸包括苯甲酸、松香酸、丁酸、硬脂酸、软脂酸、豆蔻酸、月桂酸的一种或几种；所述芳香二元酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸的一种或几种；所述三元醇包括甘油、三羟甲基丙烷的一种或几种；所述二元醇包括新戊二醇、2-甲基丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇的一种或几种。
10.根据权利要求7所述的可直焊聚酯亚胺漆包线漆的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中的为双酯类溶剂、乙二醇丁醚醋酸酯、芳烃溶剂油、二甲基甲酰胺的混合物，其中各原材料的质量比为：双酯类溶剂∶乙二醇丁醚醋酸酯∶芳烃溶剂油∶二甲基甲酰胺等于1～2.0∶1～1.5∶1～3∶0.8～1.2。
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