CN101338071A - 用扁玻璃纤维增强的聚酰胺模塑材料及由其制造的注塑部件 - Google Patents

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Abstract

一种具有高缺口冲击强度的增强聚酰胺模塑材料，包括低粘度聚酰胺和扁玻璃纤维作为增强介质，包括：聚酰胺基体，其具有特定的组分(A)和(B)，其中，组分(A)和(B)满足条件：(A)+(B)＝20～60wt.－％和在组分(A)和(B)的混合物的实例中，至少50重量份的脂肪族嵌段(A)出现在混合物中，和一种填料组分，包括在不包括碳纤维的前提下，其中聚酰胺模塑材料可选择地进一步包括高达5wt－％的常用添加剂和助剂(E)，和其中组分(A)～(E)的重量总计100％。

Description

用扁玻璃纤维增强的聚酰胺模塑材料及由其制造的注塑部件
本发明主张欧洲专利申请No.EP 06 027 036.0的优先权，其全部内容在此被整体引用作为参考，如同在本文中全部公开。
技术领域
本发明涉及增强聚酰胺模塑材料，其包括低粘度聚酰胺和扁形的玻璃纤维，所述玻璃纤维尤其是具有非圆形横截面积和主横截轴与次级横截轴之间的尺寸关系是2～5。本发明进一步涉及用于生产聚酰胺模塑材料以及由其制造的模塑部件，即尤其是注塑部件。根据本发明，溶液粘度ηrel在大于1.3至小于1.9(在0.5wt.-％的间-甲苯酚中测量，20℃)的范围内的聚酰胺被认为是低粘度聚酰胺。相对粘度ηrel小于1.9的聚酰胺对应于分子量(Mn，数均)小于20000g/mol。
背景技术
在工业建筑材料领域中，增强聚酰胺起着日益重要的作用，因为它们具有高刚性，高韧性和高热变形温度。它们的应用领域为，例如汽车行业和其它运输工具领域的内部和外部零件，用于电讯、电子消费、家用电器、机械装置的设备和装置的外壳材料，以及安装行业的加热和定位部件的装置。类金属的特性对于诸如在汽车行业中的部件非常重要，但是这些性质只可通过高填充的、增强的模塑材料而实现。然而，对于薄壁部件，尤其需要流长(flow length)大的模塑材料时，所述流长在由环形纤维(endless fiber)增强的模塑材料中不能实现或者仅仅很少地实现。
增强聚酰胺的特殊优点在于在聚合物基体和增强材料之间存在特别优异的粘结。这甚至在高增强度下也属实，其导致弹性拉伸模量大的产品。然而，这些产品的韧性并不能满足全部需要。
在下面的这样一些聚合物被认为是本发明的聚酰胺，其具有被酰胺键(-NH-CO-)连在一起的基本构造嵌段(building block)，和可以通过单体缩聚或聚合被制备，所述单体例如二元羧酸、二元羧酸卤化物、二腈、二胺、氨基羧酸和/或内酰胺。它们可以是均聚酰胺或者共聚酰胺。该聚酰胺的平均分子量大于5000，优选大于10000但小于20000，相应的溶液粘度ηrel低于1.9，特别是ηrel低于1.8，尤其优选ηrel低于1.7。
欧洲专利EP 0 190 011 B1描述了具有椭圆形或矩形横截面的玻璃纤维，以及其制造。这些特定的玻璃纤维在制造复合材料部件上的应用被提及。纤维表面越大，造成该复合材料的强度值越高。
欧洲专利EP 0 196 194 B1描述了由具有多种非圆形横截面的玻璃单纤维所组成的原丝(strand)，以及其制造。该玻璃纤维的横截面可以是卵圆形、椭圆形、蚕茧形或多边形。
欧洲专利EP 0 199 328 B1描述了用于印刷线路板的纤维织物，其基本上由具有非圆形横截面的玻璃纤维所制造。纤维个体具有卵圆形，长形或椭圆形横截面。不饱和聚酯树脂，环氧树脂，酚树脂，聚酰亚胺树脂或者PTFE被描述作为这些纤维织物的基体。
欧洲专利EP 0 246 620 B1描述了由玻璃纤维增强的热塑性树脂制成的制品。该玻璃纤维具有矩形，椭圆形或者蚕茧形横截面。具有非圆形横截面的玻璃纤维在强度和韧性上显示出具有优点，尤其是在高的增强度时(≥60％)。
欧洲专利EP 0 376 616 B1描述了一种热塑性聚合物的组合物，包括热塑性树脂和1～65％的具有非圆形横截面的类纤维的增强物，其中所述横截面积和该增强纤维的垂直横截面的比率被更具体地表征。该增强纤维的横截面具有半圆或弧形轮廓。该组合物以高尺寸稳定性和减小的翘曲为特征。
欧洲专利EP 0 400 935 B1描述了一种阻燃剂纤维增强的聚酯组合物，其包括1～60wt％的玻璃纤维。根据EP 0 400 935 B1，所使用的玻璃纤维具有一横截面形状，其选自扁形、椭圆形、卵圆形、部分圆形、曲线和矩形的横截面形状。根据EP 0 400 935 B1所述的阻燃剂纤维增强的聚酯复合材料显示出形变减小而其机械特性没有被结晶聚酯树脂所负面影响。在此方面，根据EP 0 400 935B1发现该形变，即结晶聚酯树脂的翘曲可以被减小而不减弱树脂的机械特性，例如弯曲强度和刚性和加工性。
根据日本专利JP 10219026 A2，通过圆形横截面玻璃纤维和扁形横截面玻璃纤维的混合物来增强热塑性基体以减少热塑性部件的翘曲。在该文献唯一的实施例中，使用聚酰胺66作为聚合物基体。
日本专利JP 2004285487 A1描述了一束玻璃纤维和一热塑性组合物，所述的一束玻璃纤维由具有扁形横截面的玻璃丝组成，并被非挥发性的胶束缚在一起，所述的热塑组合物由5～75％的玻璃纤维束和聚烯烃基体所组成。
日本专利JP 2006045390 A2公开了一种由长玻璃纤维增强的颗粒，其由热塑性基体和高达60wt.-％的扁形横截面玻璃纤维所组成。颗粒长度和纤维长度相同。根据JP 2006045390 A2的增强组合物所制成的模塑部件的有益特性是良好的表面质量和高冲击强度。
在尚未公开的专利申请EP 06014372.4中描述了具有良好的机械特性和非常小的翘曲的聚酰胺模塑材料。通过将透明的聚酰胺与纤维增强材料和颗粒填料相结合而获得这些特性。对于纤维增强材料基本上没有限制。其优选地选自由下述材料组成的组：玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、芳胺纤维、晶须及其混合物。可以加入这些玻璃纤维作为环形纤维(endless fiber)或者短切玻璃纤维。所述玻璃纤维具有圆形、卵圆形或矩形横截面。
另一篇尚未公开的申请EP 05025216.2描述了增强的聚酰胺模塑材料，其由聚酰胺66和共聚酰胺6T/6I的混合物所制成。使用玻璃纤维和碳纤维的混合物作为增强材料。为了进一步提高刚性，用碳纤维代替一定比例的玻璃纤维，因而使用了一混杂纤维增强的化合物。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种基于低粘度聚酰胺的新型增强聚酰胺模塑材料(分子量(Mn)小于20,000g/mol)，其在机械性能和加工性能方面明显优于具有圆形横截面的玻璃纤维的模塑材料。由该模塑材料制成的模塑部件也具有高的横向刚性和横向抗力。
上述目的是通过根据本发明所公开和主张的聚酰胺模塑材料而实现的。
因此，在实施方式(I)中，本发明涉及具有高缺口冲击强度的增强聚酰胺模塑材料，包括低粘度聚酰胺和扁玻璃纤维作为增强介质，其包括聚酰胺基体，该基体包括下述组分：(A)高达60wt.-％，尤其是20～60wt.-％的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺，其在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.3～小于1.9，优选大于1.35～小于1.9和更优选大于1.4～小于1.9，以及一种填料组分，其包括(C)40～80wt.-％的长形扁玻璃纤维，其中该玻璃纤维具有非圆形横截面积和主横截面轴与次级横截面轴之间的尺寸比率介于2到5间，尤其是介于3和4间，和可选择地(D)高达40wt.-％的颗粒样或者层样填料和进一步可选择地高达5wt.-％的常用添加剂和助剂(E)，其中在不包括碳纤维的前提下，组分(A)，(C)和可选择地(D)和(E)的重量百分数总和为100wt.-％。
在一个替代的实施方式(II)中，本发明涉及具有高缺口冲击强度的增强聚酰胺模塑化合物，包括低粘度聚酰胺和扁玻璃纤维作为增强介质，其包括聚酰胺基体，该基体包括高达60wt.-％，尤其是20～60wt.-％的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺(B)，其在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.3～小于1.9，优选大于1.35～小于1.9和更优选大于1.4～小于1.9，以及一种填料组分，其包括(C)40～80wt.-％的长形扁玻璃纤维，其中该玻璃纤维具有非圆形横截面积和主横截面轴与次级横截面轴之间的尺寸比率介于2到5间，尤其是介于3和4间，和可选择地(D)颗粒样或者层样填料，和可选择地常用添加剂和助剂(E)，其中在不包括碳纤维的前提下，组分(B)，(C)和可选择地(D)和(E)的重量百分数总和为100wt.-％。
在本发明的另一个实施方式(III)中，本发明涉及具有高缺口冲击强度的增强聚酰胺模塑材料，包括低粘度聚酰胺和扁玻璃纤维作为增强介质，其包括聚酰胺基体，该基体包括下述组分：
高达60wt.-％，尤其是20～60wt.-％的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺，其在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.3～小于1.9，优选大于1.35～小于1.9和更优选大于1.4～小于1.9，
高达60wt.-％的至少一种无定形或微晶的聚酰胺，其基于脂肪族，环脂肪族或芳香族二胺、二羧酸、内酰胺和/或氨基羧酸，优选具有6～36个碳原子，或者这些均聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物，
其中，组分(A)和(B)满足条件：(A)+(B)＝20～60wt.-％和在组分(A)和(B)的混合物中至少存在50重量份的脂肪族嵌段(aliphatic blocks)，和
一种填料组分，包括40～80wt-％的长形扁玻璃纤维，其中该玻璃纤维具有非圆形横截面积和主横截面轴与次级横截面轴之间的尺寸比率介于2到5间，尤其介于3和4间，和具有可选择地0～40wt.-％的颗粒样或者层样填料，和常用添加剂和助剂，其中在不包括碳或碳纤维的前提下，组分(A)～(E)的重量百分数总和为100％。
附图说明
下述实施例和附图将非限制性地解释本发明。
图1显示了用于翘曲测量的注塑主体。根据图1在该注塑主体上测定翘曲。注口是在方向z上由底部制造。
图2显示了在注塑主体的方向x上用于翘曲测量的测量点位置。
图3显示了在注塑主体的方向z上用于翘曲测量的测量点位置。
图4显示了在方向x上的测量点7～9(参见图2)的翘曲。
图5显示了在方向x上的测量点10～12的翘曲。
图6显示了在方向z上的测量点13～15的翘曲。
图7显示了在方向z上的测量点19～21的翘曲。
具体说明
根据本发明发现了扁玻璃纤维(横截轴的比率＞2)在机械性能、加工和表面质量上相比于圆形横截面的玻璃纤维显示出显著的优点。这对于＞50％的高玻璃纤维含量尤其属实。因此，在本发明的聚酰胺模塑材料，尤其是例如在具有65wt.-％玻璃纤维及其它配方相同的PA12中，发现相比于具有圆形结构的玻璃纤维，使用扁玻璃纤维具有2倍之高的缺口冲击强度。当使用本发明的聚酰胺模塑材料，尤其是具有低分子量的PA12时，也发现了这些高韧性值。具有低分子量的PA12具有低熔体粘度。因此其在注塑过程中具有优势。
通常，在低分子量聚酰胺中发现比更高分子量聚酰胺更低的韧性值。然而，在高填充水平，由于更高分子聚酰胺的粘度更高，所以热塑过程复杂。这体现在形成填充困难、缩痕和表面质量差。
根据本发明，进一步发现尤其对于高百分含量的扁玻璃纤维，当使用本发明的模塑材料，优选具有低粘度，脂肪族的部分结晶聚酰胺，更优选低粘度PA12时，可以制造出相比于含有圆形横截面玻璃纤维的材料，具有良好的加工性、低翘曲、高表面质量和实质上更高韧性的产品。
与具有圆形横截面的玻璃纤维相比，横截面主轴和次轴具有不同数值的玻璃纤维(扁玻璃纤维)在高水平增强时具有明显更高的填充密度，这导致更高的模量和强度，尤其是横切纤维方向。然而，只有聚合物基体足以渗透到扁玻璃纤维之间相当小的间隙，和该基体能充分转递(forwarding)形变时发生的力时，才彻底实现对刚性和强度所期望的改善。只有根据本发明的具有低粘度的聚酰胺充分利用了结构优势的扁玻璃纤维的潜能。
尤其是在使用时处于压力下的组分得益于在横切纤维方向上增加的刚性和力度，例如阀套或者水表罩，因为其中的破裂压力和形变抗性被增强了。由本发明模塑材料制造的组分横向刚性越高，取决于组合物，其超出圆形横截面玻璃纤维的模塑材料的水平10～40％，在不同压力负载下的组分的形变明显越小。这尤其重要，因为基于具有通常圆形横截面玻璃纤维的脂肪族聚酰胺的模塑化合物通常显示出横向刚性比纵向刚性低。这一缺点可以通过使用扁玻璃纤维结合聚酰胺而弥补，因为不仅纵向和横向刚性的单个值增加，横向与纵向刚性的比率也增加了。
如上所描述，根据本发明所使用的聚酰胺模塑材料的基体是基于至少一种脂肪族的，部分结晶聚酰胺(组分(A))或至少一种无定形和微晶聚酰胺(组分B)，或者组分A和B的混合物，其中在(A)和(B)的混合物中必须至少存在50重量份的脂肪族组分(A)。
所述脂肪族的，部分结晶聚酰胺(组分(A))具有在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.3～小于1.9，优选大于1.35～小于1.9和更优选大于1.4～小于1.9，优选ηrel小于1.8，尤其是ηrel小于1.7。作为脂肪族聚酰胺，可以使用一聚酰胺选自由下述聚酰胺组成的组：聚酰胺6，聚酰胺46，聚酰胺66，聚酰胺11，聚酰胺12，聚酰胺1212，聚酰胺1010，聚酰胺1012，聚酰胺1112，聚酰胺610，聚酰胺612，聚酰胺69，聚酰胺810或其混合物，共混物或合金。
在本发明的一个具体实施方式中，至少两种具有不同溶液粘度的脂肪族聚酰胺和其它组分一起使用。例如，将溶液粘度为1.45～1.67的PA12和溶液粘度为1.75～1.9的PA12混合，其中低粘度和高粘度PA12的混合比率介于80∶20～20∶80。
在一个替代的实施方式中，所述聚酰胺模塑材料除了组分(A)外，包括高达50wt.-％，优选高达20wt.-％，更优选高达15wt.-％的至少一种无定形或微晶聚酰胺(组分(B))，其基于脂肪族，环脂肪或芳香二胺、二羧酸、内酰胺和/或氨基羧酸，优选具有6～36个碳原子，或者这些均聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物。根据该实施方式，所述模塑材料优选含有1～20wt.-％，尤其是3～15wt.-％的组分(B)。
根据本发明，对于所使用的微晶和无定形聚酰胺(组分(B))和/或共聚酰胺下述体系是优选的：
基于脂肪族，环脂肪或芳香二胺、二羧酸、内酰胺和/或氨基羧酸的聚酰胺，优选具有6～36个碳原子，或者这些均聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物。优选地，所述环脂二胺是MACM，IPD(异佛尔酮二胺)，和/或PACM，带有或不带有另外的取代基。优选地，所述脂肪族二羧酸是具有2～36，优选8～20个线性或分支的碳原子的脂肪族二羧酸，更优选10，12，13，14，16或18个碳原子的脂肪族二羧酸。
MACM表示ISO-命名为双-(4-氨基-3-甲基-环己基)-甲烷，其以商品名3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷作为Laromin C260-typ(CAS No.6864-37-5)市售可得，优选地具有介于-10℃～0℃的熔点。例如，像在MACM12中的号码表示脂肪族的线性C12二羧酸(DDS，十二烷二酸)，二胺MACM与其被缩聚。
IPS是间苯二酸和PACM表示ISO-命名为双(4-氨基-环己基)-甲烷，其以商品名4，4′-二氨基二环己基甲烷作为DICYCAN-TYPE(CAS No.1761-71-3)市售可得，优选地具有介于30℃～45℃的熔点。
优选地，均聚酰胺选自由MACM12，MACM13，MACM14，MACM16，MACM18，PACM12，PACM13，PACM14，PACM16，PACM18组成的组，和/或共聚酰胺选自由MACM12/PACM12，MACM13/PACM13，MACM14/PACM14，MACM16/PACM16，MACM18/PACM18组成的组。也可以使用所述聚酰胺的混合物。
聚酰胺基于具有8～18，优选8～14个碳原子的芳香二羧酸，或者该均聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物，优选地基于PXDA和/或MXDA，更优选基于内酰胺和/或氨基羧酸，其中所述芳香二羧酸优选TPS，萘二羧酸和/或IPS。
聚酰胺选自由下述物质组成的组：MACM9-18，PACM9-18，MACMI/12，MACMI/MACMT，MACMI/MACMT/12，6I6T/MACMI/MACMT/12，3-6T，6I6T，TMDT，6I/MACMI/MACMT，6I/PACMI/PACMT，6I/6T/MACMI，MACMI/MACM36，6I，12/PACMI或12/MACMT，6/PACMT，6/6I，6/IPDT或其混合物，其中50mol-％的IPS可以被TPS所代替。
这些无定形和微晶聚酰胺(组分B)具有大于110℃玻璃化转变温度，优选大于130℃，和更优选大于150℃。其相对溶液粘度在1.4～小于1.9的范围内(在20℃，按重量计，0.5％的间-甲苯酚中测量)，优选介于1.5～1.8的范围和更优选介于1.55～1.75的范围。
微晶聚酰胺的熔解热为4～25J/g(由DSC测定)，无定形聚酰胺的熔解热小于4J/g。优选使用基于二胺MACM和PACM的微晶聚酰胺。所述聚酰胺的实例是PA MACM9-18/PACM9-18体系，其中根据本发明尤其使用具有PACM百分含量大于55mol-％(相对于二胺的总量)的PA MACM12/PACM12。
优选地，使用具有玻璃化转变温度至少130℃，优选至少150℃的无定形和/或微晶聚酰胺作为组分(B)。
在另一个优选的实施方式中，使用具有熔融焓至少4J/g，优选4～25J/g的微晶聚酰胺作为组分(B)。
根据本发明所使用的扁玻璃纤维是具有扁形形状和非圆形横截面积的玻璃纤维，其垂直横截轴的比率大于或等于2，和次级横截轴长度≥3μm。所述玻璃纤维具有长度为2～50mm的短切玻璃原丝形式。在根据本发明的模塑材料中玻璃纤维的量介于40～80wt.-％，优选介于50～70wt.-％。在本发明的一个具体实施方式中，该玻璃纤维的量总大于60wt.-％。
通过使用根据本发明的短切玻璃原丝可以除去长玻璃纤维颗粒。出人意料地，根据本发明实现了高缺口冲击值，其另外只在长纤维增强层和具有高分子量的聚酰胺中被观察到，和在此其在短切玻璃纤维中被观察到。而且，单个的丝没有被任何“胶”或特殊的胶固定在一起。根据本发明，实现了高缺口冲击值，尤其是高增强值：对于玻璃纤维百分含量为50～60wt.-％的缺口冲击值大于25kJ/m2，对于玻璃纤维百分含量大于60wt.-％的缺口冲击值大于30kJ/m2。
另外，根据本发明实现了大流长，尤其是对于由本发明的模塑材料制成的薄壁(注塑)部件：在增强度≥40wt.-％时流长＞200mm。由模塑材料制成的注塑部件的表面质量也非常出色，其可以在所附表1(光泽度值)中看到。
可选择地，附加填料和增强剂可以0～40wt.-％的量被加入到聚酰胺模塑化合物(组分(D))中，其中不包括碳纤维。
根据本发明的模塑材料也可以包括其它添加剂(E)，例如选自下组：无机稳定剂、有机稳定剂、润滑剂、颜料、成核剂、金属颜料、金属闪片、金属涂覆微粒、含卤素阻燃剂、无卤素阻燃剂、冲击改性剂、抗静电电导添加剂、脱模剂、荧光增白剂、天然层状硅酸盐、合成层状硅酸盐或者上述添加剂的混合物。
例如，在本发明的模塑材料中，炭黑和/或碳纳米管可以被用作抗静电剂。
使用炭黑也可以增强模塑材料的黑色。
例如，在根据本发明的模塑材料中，高岭土、蛇纹石、滑石、云母、蛭石、伊利石、蒙脱石、蒙脱土、锂蒙脱石、双氢氧化物(doublehydroxyde)或者其混合物可以被用作层状硅酸盐。所述层状硅酸盐可以是经过表面处理的，但也可以是未经处理的。
例如，在本发明的模塑材料中，抗氧化剂、光稳定剂、紫外稳定剂、紫外吸收剂或者紫外阻断剂可以分别被用作稳定剂和抗老化剂产品。
如上所述，根据本发明将扁玻璃纤维(C)作为短切玻璃原丝被添加。这些玻璃纤维具有次级横切轴直径为3～20μm和主横切轴直径为6～40μm，其中正交的横切轴的比率是2～5，优选3～4。优选地，根据本发明使用E玻璃纤维。然而，也可以使用所有其它玻璃纤维类型，例如A，C，D，M，S，R玻璃纤维或者其任意混合物或者其与E玻璃纤维的混合物。使用聚酰胺常用的胶，例如各种氨基硅烷胶。
根据本发明的聚酰胺模塑材料的制备可以在常规的混合机上实现，例如单螺杆或者双螺杆挤出机或者螺杆捏和机。通常，首先将聚合组分熔融，然后可以在挤压机的相同位置或者不同位置上将增强材料(玻璃纤维)引入其中，例如通过副进料器引入。优选所述混合在280℃～320℃的设定筒管温度下进行。本发明模塑材料的轻缓加工导致增强模塑部件，其中纤维长度的分布明显转变为更高纤维长度。因此，本发明的模塑材料具有平均纤维长度，其与基于圆形横截面积玻璃纤维的模塑部件相比高20～200倍。
由根据本发明的模塑材料生产的模塑部件用于生产内部和外部零件，优选电气工程、家具工程、运动工程、机械工程、卫生和保健领域、药品工艺、能量和驱动工艺、汽车行业和与其它运输工具相关的行业的具有支撑或者机械功能的内部和外部零件，或者电讯、电子娱乐、家用电器、机械工程、加热行业的设备和装置的外罩材料，或装置或容器的定位部件和所有类型的通风部件。
特别是，期望获得极高刚性以及良好韧性的金属压铸件替换件领域可以被提及作为由根据本发明模塑材料生产的模塑部件的可能应用。
应用
如在此申请中公开和主张的本发明被广泛应用于的各种产品。下面是该应用的非限制性实例。
电气设备行业
-具有或者不具有集成电力功能的电动手工工具的停止和/或细调元件(模塑互连设备，MID)；
-在均质设计中的(即包括一种材料)的锤钻的连接杆和/或活塞，或者作为混合部件(即包括组合材料)；
-外壳，均质设计的具有或者不具有集成电力功能(MID)的直角粉碎机、钻、电刨或者研磨机的齿轮箱，或者作为混合部件的某些功能区域(例如，作用力传递表面、滑动面、装饰层区域、啮合区域)可以包括其它相容或者不相容的材料(例如，用于目标分层或者变形、预定断裂点、作用力或者扭矩限度)；
-工具柄，例如卡盘或者固定工具；
-具有或者不具有集成电力功能(MID)的缝纫机外壳、滑台；
-用于通讯(例如移动电话)和电子消费的外壳或外壳部件。
卫生和保健行业
-均质设计的具有或者不具有集成电力功能(MID)的洗口器、牙刷、便用盥洗室、淋浴柜、卫生中心的外壳和/或功能元件(例如，用于泵、齿轮、阀门)，或者作为混合部件；
-各种连接件或连接模块；或
-均质设计的具有或者不具有集成电力功能(MID)的泵壳体、阀罩或者水表箱，或者作为混合部件。
家用电器行业
用于以下的具有或者不具有集成电力功能(MID)的机械、电力、电力机械闭合系统、锁定系统或者传感器的外壳和/或功能元件：
-电冰箱，卧式电冰箱，卧式冰柜；
-烘箱，炊具，蒸煮锅；或
-洗碗机。
汽车行业
均质设计中具有或者不具有集成电力功能(MID)的外壳和/或保持器，或者作为混合部件，用于：
-控制器/开关(例如，用于车外后视镜调节、座椅位置调整、光线、驱动方向指示)；
-内部传感器，例如用于座椅占位的内部传感器；
-外部传感器(例如，用于停车辅助设备、超声波距离计量或者雷达距离计量)；
-发动机舱内的传感器(例如，振动或者碰撞传感器)；
-内部和外部的光；
-内部和外部区域的电动机和/或驱动元件(例如，用于座椅舒适功能、车外后视镜调节、前灯调节和/或统调、弯曲光)；或
-车辆驱动的监控和/或控制系统(例如，用于例如燃料、空气、冷却剂、润滑油的介质运送和/或调整)。
用于以下的具有或者不具有集成电力功能(MID)的机械功能元件和/或传感器箱：
-关闭系统，锁定，牵引系统，例如在车辆转门、滑动门、发动机舱皮片或者遮光板、后挡板、车窗的情形中；或
-流体管道的连接件，汽车电学或汽车电子领域的连接件。
机械工程
-标准尺寸或者具体应用设计或者均质设计的ISO标准零件和/或机械元件(例如，螺丝、螺母、栓、楔形物、轴、牙齿轮)；
-ISO标准零件和/或机械元件，例如标准尺寸或者具体应用设计的螺丝、螺母、栓、楔形物、轴或者作为混合部件的某些功能区域(例如作用力传递表面、滑动面、装饰层区域)可以包括其它相容或者不相容的材料(例如，用于目标分层、预定断裂点、作用力/扭矩限度)；
-加工机械的支撑、架台、底座，例如立式钻床、台钻床、切割机或者用于金属和/或木材加工的组合机器；
-接插部件，例如螺纹套管；或
-自攻螺丝。
能量和驱动工艺行业：
-均质设计中具有或者不具有集成电力功能(MID)的太阳能电池的框架、外壳、支撑部件(基底)和/或固定元件或者作为混合部件；
-用于集电极的跟踪和/或细调元件(例如，用于轴承、枢纽、接头、拉杆、减震器)；或
-均质设计中具有或者不具有集成电力功能(MID)的泵壳体和/或阀罩或者作为混合部件。
医疗设备行业
-均质设计的具有或者不具有集成电力功能(MID)的框架、外壳、支撑部件或者作为混合部件，用于支撑生命机能的监控装置和/或设备；
-均质设计的一次性器件(例如剪刀、夹钳、钳子、刀把手)或者作为混合部件；
-均质设计的短期或者应急固定骨折的结构或者作为混合部件；或
-均质设计的具有或者不具有集成电力功能(MID)的助走器和/或负载监控传感器，或者作为混合部件。
实施例
在实施例和比较例(CE)中使用下述材料：
PA型号A：聚酰胺-12，其Mn大约17,000g/mol(ηrel＝1.66)，EMS-CHEMIE AG，Switzerland；
PA型号B：聚酰胺MACM12，其ηrel＝1.75，Tg＝155℃，ΔH＜1J/g，EMS-CHEMIE AG，Switzerland；
PA型号C：聚酰胺-66，其ηrel＝1.82，RADICI，Italy；
PA型号D：聚酰胺6I6T(70∶30)，ηrel＝1.52，Tg＝125℃，ΔH＜1J/g，EMS-CHEMIE AG，Switzerland；
玻璃纤维型号A：NITTOBO CSG3PA-820，长3mm，宽28μm，厚7μm，氨基硅烷胶，NITTO BOSEKI，Japan(根据本发明的扁玻璃纤维)；和
玻璃纤维型号B：CS 7928，长4.5mm，直径10μm，BAYER AG，Germany(现有技术中具有圆形横截面的玻璃纤维)。
在来自Werner & Pfleiderer的ZSK 25型双螺杆挤出机上制备具有表1组成的模塑材料。将PA12颗粒计量加入供料段中。在冲模之前，经副进料器3筒管单元将玻璃纤维计量加入聚合物熔体中。
将筒管温度设定为高达300℃的上升曲线。在150～200rpm达到10kg的吞吐量。在水浴中将原丝冷却和随后进行颗粒化以及在110℃下干燥24小时之后，对颗粒性能进行测定。
在Arburg注射模塑机上生产测试样品，其中将柱温设定为240℃～300℃和将螺杆圆周速度设定为15m/min。将模塑温度选定为80～100℃。
根据下述标准和在下述测试样品上进行测量。
拉伸弹性模量：
a：ISO 527，具有牵引速度1mm/min
b：ISO拉杆，标准：ISO/CD 3167，型号A1，170×20/10×4mm，温度23℃
断裂强度和断裂伸长率：
a：ISO 527，速度为5mm/min
b：ISO拉杆，标准：ISO/CD 3167，型号A1，170×20/10×4mm，温度23℃
却贝(Charpy)冲击强度：
a：ISO 179/*eU
b：ISO测试杆，标准：ISO/CD 3167，型号B1，80×10×4mm，温度23℃
c：*1＝不使用仪器，2＝使用仪器
却贝缺口冲击强度：
a：ISO 179/*eA
b：ISO测试杆，标准：ISO/CD 3167，型号B1，80×10×4mm，温度23℃
c：*1＝不使用仪器，2＝使用仪器
玻璃化转变变温度(Tg)，熔融焓(ΔH)
a：ISO 11357-1/-2
颗粒
在加热速率为20℃/min下进行示差扫描量热法(DSC)。明确说明发生(forthe Onset)的温度(Tg)。
相对粘度：
DIN EN ISO 307，在0.5wt-％间-甲苯酚溶液，温度20℃
MVR：(熔体体积率)
根据ISO 1133在275℃和上样5kg
流长：使用Arburg注射模塑机(型号：ARBURG-ALLROUNDER 320-210-750)测定流长。在熔融温度为278℃(290℃)和模塑温度为80℃(100℃)下生产尺寸为1.5mm×10mm的流动卷(flow coil)。
光泽度：使用光泽测定仪Minolta Multi Gloss 268，根据ISO2813对光泽度进行测量。
以加热速率为20k/min加热到800℃将大约10mg样品熔融，通过TGA测量颗粒中玻璃纤维含量。
如果在表中没有另外指明，样品以干燥状态使用。为了实现它，进行注塑成型后，将样品在室温储存于干燥环境至少48h。
表1：
Figure A20071030639900231
下述实施例描述了本发明模塑材料在增强的横切强度和横切刚性方面的优点。
为了测定注口纵向和横向的刚性和强度，使用尺寸为10×100×2mm的测试样品。其全部被从尺寸为100×100×2mm的板中央分离(分别具有薄膜注口)。该板由实施例2(扁玻璃纤维：根据本发明)和CE2(圆横截面玻璃纤维)的模塑材料所制成。
表2：实施例2a和比较例CE2a
  实施例   2a   CE2a
  纵向拉伸弹性模量  MPa   12900   12550
  横向拉伸弹性模量  MPa   9170   6480
  横向/纵向拉伸弹性模量的比率   0.71   0.52
  纵向拉伸断裂强度  MPa   139   124
  横向拉伸断裂强度  MPa   70   58
  横向/纵向拉伸断裂强度的比率   0.50   0.47
与具有圆玻璃纤维的模塑材料相比，本发明的模塑材料(实施例2a)显示了横向刚性提高大于40％和横向强度提高20％。
表3：实施例4和比较例4
  实施例   4   CE4
  PA型号C   wt.-％   37.5   37.5
  PA型号D   wt.-％   12.5   12.5
  玻璃纤维型号A   wt.-％   50   0
  玻璃纤维型号B   wt.-％   0   50
  MVR(275℃/5kg)   cm3/10min   95   75
  玻璃纤维百分含量   wt.-％   49.5   49.7
  纵向拉伸弹性模量   MPa   15870   13830
  横向拉伸弹性模量   MPa   9314   6920
  横向/纵向拉伸弹性模量的比率   0.58   0.50
  纵向拉伸断裂强度   MPa   204   184
  横向拉伸断裂强度   MPa   134   110
  横向/纵向拉伸断裂强度比率   0.66   0.58
  冲击强度，Charpy，23℃   kJ/m2   75   70
  缺口冲击强度，Charpy，23℃   kJ/m2   25   17
  流长(物料温度：290℃，模塑温度：100℃   mm   370   305
  注塑时的填充压力(制造测试样品)   bar   1000   1300
  模塑材料中的平均纤维长度(BIAX测试样品)   μm   350   220
对于拉伸测试，使用特殊测试样品(BIAX，发表于Noss′Ovra staff杂志，2006年12月，No 12，volume 29，EMS-CHEMIE AG)，其保证刚性和强度的各向异性测量。
实施例4(根据本发明)和比较例4间的比较结果是通过扁玻璃纤维和本发明的低粘性聚酰胺模塑材料的结合，横向刚性可以增强大于10％和横切强度可以增强大于20％。
在将测试样品烧成灰后，测定了玻璃纤维的长度分布和平均纤维长度。本发明的模塑材料含有纤维长度明显增加的玻璃纤维。
通过注塑成型的测试样品的生产显示了本发明模塑材料的另一个优点，即与由圆玻璃纤维增强的常规模塑材料相比，明显降低了填充压力。低粘度聚酰胺和扁玻璃纤维的结合使得生产出填充压力减小20～30％的注塑部件。
根据下述说明测定翘曲：
翘曲测量(参见图1～7)
在根据图1的注塑主体中测定翘曲。注口是由底部在方向z上制造的。在熔融温度280℃和模塑温度80℃下制造注塑主体。
使用Tesa Validator10牌坐标测量仪在方向x上相对于点4测定位置1～12和在方向z上相对于点16测定位置13～27(见图2和3)。
对于单独的位点绘制这些位置的偏差。如在图4～7中所示。
在带有扁玻璃纤维的注塑主体的实例中，在所有测量点中观察到更明显的关于形态保留的各向同性行为和明显较低的平均翘曲。
在此完全描述了本发明，可以理解为本领域技术人员可以在其等效的参数、浓度和条件的宽范围内进行而不背离本发明的精神和范围和不需过分试验。
尽管本发明结合其具体实施方式被描述，可以理解其能够进一步被改变。通常，本申请在遵循本发明的原理下意图覆盖本发明的任何变化、应用或改变，和其包括诸如背离本发明所公开的而在本发明所属领域为已知或惯例的内容，和可以用于在上文中的基本特征，其如下述所附的权利要求所示的范围。
在此引用的所有参考文献包括期刊论文或摘要，公开的或相应的美国或外国专利申请，授权的美国或外国专利，或者任何其它参考文献，包括出现在被引用参考文献中的所有数据、表格、数字和正文都在此被整体引用作为参考。另外，在本文所引用的参考文献中所引用参考的全部内容也被整体引用作为参考。
对已知方法步骤、常规方法步骤、已知方法或常规方法的参考不以任何方式被认为是本发明的任何方面，说明书或实施方式被现有技术所公开、指导或暗示。
对具体实施方式的前述说明将完全显示本发明的一般性质以致于他人可以通过本领域技术人员的知识(包括在此引用的参考文献的内容)容易地改变和/或适应该具体实施方式的各种应用，而不需要过分试验，不背离本发明的一般概念。因此，基于在此所示的教导和指导，该修改和改变意图在所公开的实施方式等效的含义和范围内。可以理解此处的词语或术语是为了说明而不是为了限制的目的，因此本说明书中的词语和术语被本领域技术人员根据在此所示的教导和指导，结合本领域技术人员的知识而解释。

Claims (54)

1、一种具有高缺口冲击强度的增强聚酰胺模塑材料，包括低粘度聚酰胺和扁玻璃纤维作为增强介质，包括：
-聚酰胺基体，其包括下述组分：
(A)0～60wt.-％的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺，其在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.3～小于1.9，
(B)0～60wt.-％的至少一种基于脂肪族、环脂肪族或芳香族二胺、二羧酸、内酰胺和/或氨基羧酸的无定形或微晶聚酰胺，优选具有6～36个碳原子，或者这些均聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物，
其中，组分(A)和(B)满足条件：
(A)+(B)＝20～60wt.-％
和在组分(A)和(B)的混合物的实例中，至少50重量份的脂肪族嵌段(A)出现在混合物中，和
-一种填料组分，包括
(C)40～80wt-％的长形扁玻璃纤维，其中该玻璃纤维具有非圆形横截面积和主横截面轴与次级横截面轴之间的尺寸比率介于2到5间，和
(D)0～40wt.-％的颗粒样或者层样填料，
-在不包括碳纤维的前提下，其中聚酰胺模塑材料可选择地进一步包括高达5wt-％的常用添加剂和助剂(E)，和
-其中组分(A)～(E)的重量总计100％。
2、一种具有高缺口冲击强度的增强聚酰胺模塑材料，包括低粘度聚酰胺和扁玻璃纤维作为增强介质，包括：
-聚酰胺基体，其包括下述组分：
(A)20～60wt.-％的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺，其在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.3～小于1.9，
(B)0～50wt.-％，优选0～20wt.-％，更优选0～15wt.-％的至少一种基于脂肪族、环脂肪族或芳香族二胺、二羧酸、内酰胺和/或氨基羧酸的无定形或微晶聚酰胺，优选具有6～36个碳原子，或者这些均聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物，
-在组分(A)和(B)的混合物这一实例的前提下，至少50重量份的脂肪族嵌段(A)出现在混合物中，和
-一种填料组分，包括
(C)40～80wt-％的长形扁玻璃纤维，其中该玻璃纤维具有非圆形横截面积和主横截面轴与次级横截面轴之间的尺寸比率介于2到5间，和
(D)0～40wt.-％的颗粒样或者层样填料，
-在不包括碳纤维的前提下，其中聚酰胺模塑材料可选择地进一步包括高达5wt-％的常用添加剂和助剂(E)，和
-其中组分(A)～(E)的重量总计100％。
3、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纤维具有长度为2～50mm的短切玻璃原丝形式。
4、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中在模塑材料中包括50～70wt.-％的所述扁玻璃纤维。
5、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纤维作为短切玻璃原丝被添加，其主横切轴直径为6～40μm和次级横切轴直径为3～20μm，其中正交的横切轴的比率是介于2和5间。
6、根据权利要求5所述的聚酰胺模塑材料，其中正交的横切轴的比率是介于3和4间。
7、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纤维选自E玻璃纤维、A玻璃纤维、C玻璃纤维、D玻璃纤维、M玻璃纤维、S玻璃纤维、R玻璃纤维或者其混合物，和其中所述纤维优选地具有氨基包被或环氧硅烷包被。
8、根据权利要求7所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纤维选自E玻璃纤维。
9、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中组分(A)的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺具有在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.3～小于1.8。
10、根据权利要求9所述的聚酰胺模塑材料，其中组分(A)的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺具有在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.3～小于1.7。
11、根据权利要求10所述的聚酰胺模塑材料，其中组分(A)的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺具有在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.4～小于1.7。
12、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中组分(A)的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺具有在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.35～小于1.9。
13、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中组分(A)的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺具有在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.4～小于1.9。
14、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中组分(A)的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺选自由下述聚酰胺组成的组：聚酰胺6，聚酰胺46，聚酰胺66，聚酰胺11，聚酰胺12，聚酰胺1212，聚酰胺1010，聚酰胺1012，聚酰胺1112，聚酰胺610，聚酰胺612，聚酰胺69，聚酰胺810或其混合物，共混物或合金。
15、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中至少一种微晶或无定形聚酰胺选自均聚酰胺和/或共聚酰胺，其基于PA 6I，PA 6I/6T，PA MXDI/6I，PAMXDI/MXDT/6I/6T，PA MXDI/12I，PA MXDI，PA MACM 9-1 8，PA MACMI/12，PA MACMI/MACMT/12，PA6I/MACMI/12，PA 6I/6T/MACMI/MACMT，PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12，PA MACM6/11，PA MACMI/MACM12，其中MACM可以被大于55mol-％的PACM所代替。
16、根据权利要求15所述的聚酰胺模塑材料，其中MACM可以被大于60mol-％的PACM所代替。
17、根据权利要求16所述的聚酰胺模塑材料，其中至少一种微晶或无定形聚酰胺是PA 6I/6T。
18、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中在玻璃纤维百分含量≥60wt.-％时的所述模塑材料具有缺口冲击强度至少30kJ/m2(根据Charpy在23℃测量，根据ISO 179/2-1 eA)。
19、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中在玻璃纤维百分含量为50～60wt.-％时的所述模塑材料具有缺口冲击强度大于25kJ/m2(根据Charpy在23℃测量，根据ISO 179/2-1 eA)。
20、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，尤其是对于由所述模塑材料制成的薄壁注塑部件，在具有组分(c)的增强度大于40wt.-％时，包括＞200mm的大流长。
21、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中在模塑材料中的其它常用添加剂和助剂(E)选自下组：无机稳定剂、有机稳定剂、润滑剂、颜料、金属颜料、金属闪片、金属涂覆微粒、含卤素阻燃剂、无卤素责任剂、冲击改性剂、抗静电剂、电导添加剂、尤其是炭黑和/或碳纳米管、脱模剂、荧光增白剂、天然层状硅酸盐、合成层状硅酸盐或者上述添加剂的混合物。
22、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料，其中主横截面轴与次级横截面轴之间的尺寸比率是介于3到4间。
23、制备根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料的方法，使用筒管温度设定在240℃～320℃的常规混合仪，其中首先将聚合组分熔融，然后可加入短切扁玻璃纤维和/或其它填料。
24、制备根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料的方法，其中分别由颗粒形式的组分(A)和/或(B)和填料(C)和可选择地(D)和可选择地添加剂(E)生产化合物，然后将这些颗粒混合，然后可选择地进一步加入组分(A)和(B)的颗粒，然后加工该颗粒。
25、根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料在制造模塑部件，尤其是注塑部件中的应用，其中所述模塑材料具有缺口冲击强度大于25kJ/m2(根据Charpy在23℃测量，根据ISO 179/2-1 eA)。
26、用于从根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料生产注塑部件的方法，其利用注塑成型、挤出、拉挤成型、吹塑或其它塑形技术，其中尤其优选注塑成型。
27、模塑部件，尤其是注塑部件，获得自根据权利要求1所述的聚酰胺模塑材料。
28、根据权利要求27所述的模塑部件，其中所述模塑部件是手机壳或手机壳部件。
29、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纤维具有长度为2～50mm的短切玻璃原丝形式。
30、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纤维在模塑材料中的量为50～70wt.-％。
31、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纤维作为短切玻璃原丝被添加，其具有主横切轴直径为6～40μm和次级横切轴直径为3～20μm，其中正交的横切轴的比率介于2和5间。
32、根据权利要求31所述的聚酰胺模塑材料，其中所述正交的横切轴的比率介于3和4间。
33、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纤维选自E玻璃纤维，A玻璃纤维，C玻璃纤维，D玻璃纤维，M玻璃纤维，S玻璃纤维，R玻璃纤维或者其混合物，和其中所述纤维优选地具有氨基包被或环氧硅烷包被。
34、根据权利要求33所述的聚酰胺模塑材料，其中所述扁玻璃纤维选自E玻璃纤维。
35、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中组分(A)的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺具有在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.3～小于1.8。
36、根据权利要求35所述的聚酰胺模塑材料，其中组分(A)的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺具有在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.3～小于1.7。
37、根据权利要求36所述的聚酰胺模塑材料，其中组分(A)的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺具有在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.4～小于1.7。
38、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中组分(A)的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺具有在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.35～小于1.9。
39、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中组分(A)的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺具有在间-甲苯酚(0.5wt.-％)中测量的溶液粘度ηrel是大于1.4～小于1.9。
40、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中组分(A)的至少一种脂肪族的部分结晶聚酰胺选自由下述聚酰胺组成的组：聚酰胺6，聚酰胺46，聚酰胺66，聚酰胺11，聚酰胺12，聚酰胺1212，聚酰胺1010，聚酰胺1012，聚酰胺1112，聚酰胺610，聚酰胺612，聚酰胺69，聚酰胺810或其混合物，共混物或合金。
41、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中至少一种微晶或无定形聚酰胺选自均聚酰胺和/或共聚酰胺，其基于PA 6I，PA 6I/6T，PA MXDI/6I，PAMXDI/MXDT/6I/6T，PAMXDI/12I，PAMXDI，PAMACM 9-18，PAMACMI/12，PA MACMI/MACMT/12，PA6I/MACMI/12，PA 6I/6T/MACMI/MACMT，PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12，PA MACM6/11，PA MACMI/MACM12，其中MACM可以被大于55mol-％的PACM所代替。
42、根据权利要求41所述的聚酰胺模塑材料，其中MACM可以被大于60mol-％的PACM所代替。
43、根据权利要求42所述的聚酰胺模塑材料，其中至少一种微晶或无定形聚酰胺是PA 6I/6T。
44、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中在玻璃纤维百分含量≥60wt.-％时的所述模塑材料具有缺口冲击强度至少30kJ/m2(根据Charpy在23℃测量，根据ISO 179/2-1 eA)。
45、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中在玻璃纤维百分含量为50～60wt.-％时的所述模塑材料具有缺口冲击强度大于25kJ/m2(根据Charpy在23℃测量，根据ISO 179/2-1 eA)。
46、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，尤其是对于由所述模塑材料制成的薄壁注塑部件，在具有组分(c)的增强度大于40wt.-％时，包括＞200mm的大流长。
47、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中在模塑材料中的其它常用添加剂和助剂(E)选自下组：无机稳定剂、有机稳定剂、润滑剂、颜料、金属颜料、金属闪片、金属涂覆微粒、含卤素阻燃剂、无卤素阻燃剂、冲击改性剂、抗静电剂、电导添加剂、特别是炭黑和/或碳纳米管、脱模剂、荧光增白剂、天然层状硅酸盐、合成层状硅酸盐或者上述添加剂的混合物。
48、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料，其中主横截面轴与次级横截面轴之间的尺寸比率介于3到4间。
49、制备根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料的方法，使用筒管温度设定在240℃～320℃的常规混合仪，其中首先将聚合组分熔融，然后可加入短切扁玻璃纤维和/或其它填料。
50、制备根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料的方法，其中分别由颗粒形式的组分(A)和/或(B)和填料(C)和可选择地(D)和可选择地添加剂(E)生产化合物，然后将这些颗粒混合，然后可选择地进一步加入组分(A)和(B)的颗粒，然后加工该颗粒。
51、根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料在制造模塑部件，尤其是注塑成型部件中的应用，其中所述模塑材料具有缺口冲击强度大于25kJ/m2(根据Charpy在23℃测量，根据ISO 179/2-1 eA)。
52、用于从根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料生产注塑部件的方法，其利用注塑成型、挤出、拉挤成型、吹塑或其它塑形技术，其中尤其优选注塑成型。
53、模塑部件，尤其是注塑部件，获得自根据权利要求2所述的聚酰胺模塑材料。
54、根据权利要求53所述的模塑部件，其中所述模塑部件是手机壳或手机壳部件。
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Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101931018A (zh) * 2009-06-18 2010-12-29 埃姆斯·帕特恩特股份有限公司 光伏模块单背膜及其生产方法以及它们在生产光伏模块中的用途
CN102206411A (zh) * 2010-03-30 2011-10-05 E.I.内穆尔杜邦公司 阻燃性聚酰胺树脂组合物及包含该组合物的制品
CN102532883A (zh) * 2010-12-16 2012-07-04 上海普利特复合材料股份有限公司 高性能半透明增强pa66材料及其制备方法
CN102686673A (zh) * 2009-11-25 2012-09-19 第一毛织株式会社 环境友好型聚酰胺树脂组合物和使用该组合物的模制品
CN103158225A (zh) * 2013-04-08 2013-06-19 宁波锦浪新能源科技有限公司 耐高温材料的注塑螺纹孔成型工艺
CN103325872A (zh) * 2011-12-23 2013-09-25 埃姆斯·帕特恩特股份有限公司 光生伏打模块背板、它的制造方法、以及它在制造光生伏打模块的过程中的用途
CN103627165A (zh) * 2012-08-29 2014-03-12 汉达精密电子(昆山)有限公司 高粘度玻璃纤维增强聚酰胺树脂及制备方法
CN103665853A (zh) * 2012-08-28 2014-03-26 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑复合物及其应用
CN103709702A (zh) * 2013-12-11 2014-04-09 深圳市沃特新材料股份有限公司 一种pc/pbt合金材料及其制备方法
CN104194260A (zh) * 2014-08-11 2014-12-10 青岛申达高新技术开发有限公司 一种用于管道连接的复合材料连接件
CN104312094A (zh) * 2014-08-28 2015-01-28 青岛海力威新材料科技股份有限公司 一种新型连接件制作用复合材料
CN104592752A (zh) * 2014-12-10 2015-05-06 苏州博利迈新材料科技有限公司 高强度尼龙612复合材料及其制备方法、用途
CN105017760A (zh) * 2014-04-15 2015-11-04 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑组合物及其用途
CN105504789A (zh) * 2014-10-10 2016-04-20 Ems专利股份公司 增强的聚酰胺模塑组合物和由其产生的注射模塑件
CN106459580A (zh) * 2014-05-12 2017-02-22 罗地亚经营管理公司 具有增强的并且均匀的电导率的包含无定形聚酰胺和/或聚酯的聚酰胺组合物
CN106751771A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 杭州本松新材料技术股份有限公司 一种高纤维增强尼龙复合材料
CN107778856A (zh) * 2017-11-17 2018-03-09 江门市荣龙新材料科技有限公司 无卤阻燃高耐温聚己二酰丁二胺复合材料及其制备方法
CN108148396A (zh) * 2016-12-02 2018-06-12 Ems专利股份公司 具有低相对介电常数的聚酰胺模塑料
CN108485257A (zh) * 2018-05-10 2018-09-04 句容市百事特复合材料有限公司 一种长玻纤增强聚酰胺复合材料
CN112805324A (zh) * 2018-10-22 2021-05-14 巴斯夫欧洲公司 具有改进的抗疲劳性的包含扁平玻璃纤维(b)的聚酰胺组合物
WO2022121442A1 (zh) * 2020-12-08 2022-06-16 金发科技股份有限公司 一种耐磨且尺寸稳定的聚酰胺组合物及其制备方法和应用
CN114921094A (zh) * 2022-05-31 2022-08-19 苏州旭光聚合物有限公司 一种车用碳纤维增强尼龙复合材料及其制备方法

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101356236B (zh) * 2006-01-13 2012-02-29 三菱工程塑料株式会社 便携电子机器用聚酰胺树脂组合物和便携电子机器用成型品
US7858172B2 (en) * 2006-05-25 2010-12-28 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Fiber-reinforced thermoplastic resin molded article
US8859665B2 (en) 2006-12-05 2014-10-14 E I Du Pont De Nemours And Company Polyamide housings for portable electronic devices
DE502007006117D1 (de) * 2007-08-24 2011-02-10 Ems Patent Ag Mit flachen Glasfasern verstärkte Hochtemperatur-Polyamidformmassen
KR20100049538A (ko) * 2007-09-03 2010-05-12 유니띠까 가부시키가이샤 수지 조성물 및 그것을 사용한 성형체
EP2060596B1 (de) * 2007-11-16 2012-06-13 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
EP2060607B2 (de) * 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
JP5415063B2 (ja) * 2007-12-26 2014-02-12 ユニチカ株式会社 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形体
DE102008016436A1 (de) * 2008-03-31 2009-10-01 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse für lackfreie, zähe Gehäuse mit Hochglanz-Oberfläche
JP4986912B2 (ja) * 2008-03-31 2012-07-25 株式会社吉野工業所 バリア性に優れた合成樹脂製容器
US9193866B2 (en) * 2008-05-08 2015-11-24 E I Du Pont De Nemours And Company Portable electronic device cover comprising renewable polyamide resin composition
JP5526500B2 (ja) * 2008-07-04 2014-06-18 東洋紡株式会社 繊維強化ポリアミド樹脂組成物
US7790277B2 (en) * 2008-09-20 2010-09-07 The Boeing Company Varied glass density reinforcement of composites
KR101266292B1 (ko) 2008-12-18 2013-05-22 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물
US8476354B2 (en) 2008-12-23 2013-07-02 E I Du Pont De Nemours And Company Low sink marks and excellent surface appearance reinforced polyamide compositions
FR2941460B1 (fr) * 2009-01-28 2011-02-18 Arkema France Composition de polyamide ignifugee et renforcee
US8669310B2 (en) 2009-01-29 2014-03-11 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyamide resin composition reinforced with glass fiber
CN102341450A (zh) * 2009-03-04 2012-02-01 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 用于制备具有减少的玻璃纤维显现的注射模制部件的方法
JP5499512B2 (ja) * 2009-04-17 2014-05-21 東洋紡株式会社 ポリアミド樹脂組成物及びそれを用いた成形品
JP5636220B2 (ja) * 2009-07-24 2014-12-03 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリアミド組成物及びポリアミド組成物を成形した成形体
WO2011066620A1 (en) * 2009-12-03 2011-06-09 Interface Australian Pty. Ltd Biobased fibre and yarn
TW201139556A (en) * 2010-03-15 2011-11-16 Toyo Boseki Polyamide resin composition for injection molding
JP5818021B2 (ja) * 2010-05-10 2015-11-18 日東紡績株式会社 扁平ガラス繊維強化樹脂発泡成形方法
EP2402224B1 (de) * 2010-06-30 2015-07-29 Ems-Patent Ag Bremskraftverstärker-Leitung
DE102010017786A1 (de) * 2010-07-07 2012-01-12 Continental Reifen Deutschland Gmbh Elastomerprodukt, enthaltend ein linienförmiges, textiles Gebilde zur Verstärkung
CN102079871A (zh) * 2010-12-06 2011-06-01 余姚维普工程塑料有限公司 一种用于中空玻璃的暖边间隔条材料及制备方法
KR101466278B1 (ko) 2010-12-21 2014-11-27 제일모직 주식회사 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US20130022786A1 (en) 2011-07-21 2013-01-24 E I Du Pont De Nemours And Company Device housings having excellent surface appearance
CN103997927B (zh) 2011-12-27 2017-06-09 Ykk株式会社 拉链用成型部件及具备该部件的拉链
EP2666803B1 (de) 2012-05-23 2018-09-05 Ems-Patent Ag Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung
EP2725159A1 (de) * 2012-08-03 2014-04-30 Alcoa Aluminium Deutschland, Inc. Haltevorrichtung, Verfahren zum Herstellen einer Haltevorrichtung sowie Verwendung einer Haltevorrichtung an einer Vorhangwand
EP2716716B1 (de) 2012-10-02 2018-04-18 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
SI2746339T1 (sl) 2012-12-18 2015-05-29 Ems-Patent Ag Poliamidna oblikovalna masa in oblikovalni deli proizvedeni iz enakega
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper
CN105308110A (zh) * 2013-06-05 2016-02-03 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 用于移动电子装置的填充聚合物组合物
DE102013220135A1 (de) 2013-10-04 2015-04-09 Evonik Industries Ag Polyamidmischung
US20150225547A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-13 Ticona Llc Molded Part for Use in a Portable Electronic Device
FR3018280B1 (fr) * 2014-03-04 2017-05-26 Arkema France Composition transparente a base de polyamide chargee de verre
MX2016016540A (es) * 2014-06-20 2017-04-06 Rhodia Operations Composiciones para moldeado de poliamida, partes moldeadas obtenidas de ellas y usos de las mismas.
KR20170072213A (ko) * 2014-10-24 2017-06-26 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 보강 중합체 성형 조성물
CN104901613A (zh) * 2015-06-18 2015-09-09 无锡尚德太阳能电力有限公司 高强度塑料外框、使用此外框的太阳能光伏组件及其装配方法
US10995199B2 (en) 2015-10-09 2021-05-04 Ube Industries, Ltd. Polyamide resin composition
WO2017135338A1 (ja) * 2016-02-03 2017-08-10 宇部興産株式会社 ポリアミド樹脂組成物
WO2018031564A1 (en) 2016-08-08 2018-02-15 Ticona Llc Thermally conductive polymer composition for a heat sink
WO2019027452A1 (en) * 2017-08-02 2019-02-07 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc REINFORCED THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITIONS COMPRISING FLAT GLASS FIBERS WITH LOW DIELECTRIC CONSTANT AND ARTICLES THEREFOR
EP3444113B1 (de) * 2017-08-18 2021-01-20 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3444114B1 (de) * 2017-08-18 2023-10-25 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
WO2020011206A1 (en) 2018-07-12 2020-01-16 Shanghai Yanfeng Jinqiao Automotive Trim Systems Co., Ltd. Cross-member structure for vehicle
WO2019216443A2 (ja) * 2019-02-27 2019-11-14 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
WO2020258266A1 (en) 2019-06-28 2020-12-30 Arkema France Use of a reinforced thermoplastic composition
KR102493432B1 (ko) * 2019-09-27 2023-01-30 코오롱플라스틱 주식회사 지방족 폴리아미드 수지와 방향족 폴리아미드 수지의 용융 혼합을 통한 고강성 장섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물
EP4036172A4 (en) * 2019-09-27 2023-10-11 Kolon Plastics, Inc. POLYAMIDE RESIN COMPOSITION REINFORCED BY LONG FIBERS OF HIGH STRENGTH OBTAINED BY MELTING MIXTURE OF AN ALIPHATIC POLYAMIDE RESIN AND AN AROMATIC POLYAMIDE RESIN
CN114197073B (zh) * 2021-12-23 2023-11-03 福建景丰科技有限公司 一种锦纶长丝生产制备方法
EP4303259A1 (en) 2022-07-06 2024-01-10 Ems-Chemie Ag Polyamide parts with low fuel permeation

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61174141A (ja) * 1985-01-25 1986-08-05 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維及びその製造方法
JPS61179258A (ja) * 1985-01-25 1986-08-11 Daiseru Hiyurusu Kk ポリアミド樹脂組成物
JPS62268612A (ja) * 1986-05-19 1987-11-21 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維強化樹脂成型体
JPH0260494A (ja) * 1988-08-25 1990-02-28 Secoh Giken Inc リラクタンス型２相電動機
JPH02167366A (ja) * 1988-12-21 1990-06-27 Teijin Ltd ポリアミド樹脂組成物
JP2610671B2 (ja) * 1988-12-26 1997-05-14 ポリプラスチックス 株式会社 繊維強化熱可塑性樹脂組成物
JPH0721105B2 (ja) * 1989-05-29 1995-03-08 ポリプラスチックス株式会社 難燃性ポリエステル樹脂組成物
DE4122211A1 (de) * 1991-07-04 1993-01-21 Inventa Ag Thermoplastische formmassen aus semikristallinem und amorphem polyamid, deren verwendung und verfahren zu ihrer herstellung
JPH0790178A (ja) * 1993-09-21 1995-04-04 Mitsubishi Chem Corp ポリアミド樹脂組成物
CA2162429A1 (en) * 1995-02-01 1996-08-02 Hans Dalla Torre Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys
DE19821719C2 (de) * 1998-05-14 2001-07-19 Inventa Ag Polyamidformmassen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US7179855B2 (en) * 1998-05-14 2007-02-20 Ems - Chemie Ag Polyamide molding compositions containing prepolymeric polyamides, a method for the preparation thereof and the use thereof
JP4529218B2 (ja) * 1999-03-02 2010-08-25 東レ株式会社 ポリアミド樹脂組成物
TW593491B (en) * 1999-09-29 2004-06-21 Toyo Boseki Inorganic reinforced polyamide resin compositions
DE10057455C2 (de) * 2000-11-20 2003-11-06 Ems Chemie Ag Polyamid-Formmassen mit verbesserten Eigenschaften
JP2003082228A (ja) 2001-09-14 2003-03-19 Kuraray Co Ltd ポリアミド組成物
DE10224947B4 (de) * 2002-06-05 2006-07-06 Ems Chemie Ag Transparente Polyamid-Formmassen mit verbesserter Transparenz, Chemikalienbeständigkeit und dynamischer Belastbarkeit
DE10251294B4 (de) * 2002-11-04 2007-05-16 Ems Chemie Ag Polyamidformmasse und deren Verwendung
DE10346326A1 (de) * 2003-10-06 2005-05-04 Ems Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen und deren Verwendung
JP4876377B2 (ja) * 2004-08-05 2012-02-15 日東紡績株式会社 扁平ガラス繊維含有ペレットの製造方法
JP2006193727A (ja) * 2004-12-13 2006-07-27 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂組成物、成形品および筐体
DE102005023420A1 (de) * 2005-05-20 2006-11-23 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen mit verbesserter Fliessfähigkeit, deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP1788027B1 (de) * 2005-11-18 2007-07-18 EMS-Chemie AG Verstärkte Polyamidformmassen
EP1882719B1 (de) * 2006-07-11 2017-04-19 Ems-Chemie Ag Polyamidformmasse und deren Verwendung

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101931018A (zh) * 2009-06-18 2010-12-29 埃姆斯·帕特恩特股份有限公司 光伏模块单背膜及其生产方法以及它们在生产光伏模块中的用途
CN102686673A (zh) * 2009-11-25 2012-09-19 第一毛织株式会社 环境友好型聚酰胺树脂组合物和使用该组合物的模制品
CN102206411A (zh) * 2010-03-30 2011-10-05 E.I.内穆尔杜邦公司 阻燃性聚酰胺树脂组合物及包含该组合物的制品
CN102206411B (zh) * 2010-03-30 2013-08-21 E.I.内穆尔杜邦公司 阻燃性聚酰胺树脂组合物及包含该组合物的制品
CN102532883A (zh) * 2010-12-16 2012-07-04 上海普利特复合材料股份有限公司 高性能半透明增强pa66材料及其制备方法
CN102532883B (zh) * 2010-12-16 2014-04-30 上海普利特复合材料股份有限公司 高性能半透明增强pa66材料及其制备方法
CN103325872A (zh) * 2011-12-23 2013-09-25 埃姆斯·帕特恩特股份有限公司 光生伏打模块背板、它的制造方法、以及它在制造光生伏打模块的过程中的用途
CN103665853A (zh) * 2012-08-28 2014-03-26 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑复合物及其应用
CN103665853B (zh) * 2012-08-28 2017-04-12 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑复合物及其应用
CN103627165A (zh) * 2012-08-29 2014-03-12 汉达精密电子(昆山)有限公司 高粘度玻璃纤维增强聚酰胺树脂及制备方法
CN103627165B (zh) * 2012-08-29 2016-07-06 汉达精密电子(昆山)有限公司 高粘度玻璃纤维增强聚酰胺树脂及制备方法
CN103158225A (zh) * 2013-04-08 2013-06-19 宁波锦浪新能源科技有限公司 耐高温材料的注塑螺纹孔成型工艺
CN103709702A (zh) * 2013-12-11 2014-04-09 深圳市沃特新材料股份有限公司 一种pc/pbt合金材料及其制备方法
CN105017760A (zh) * 2014-04-15 2015-11-04 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑组合物及其用途
CN105017760B (zh) * 2014-04-15 2019-03-19 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑组合物及其用途
CN106459580A (zh) * 2014-05-12 2017-02-22 罗地亚经营管理公司 具有增强的并且均匀的电导率的包含无定形聚酰胺和/或聚酯的聚酰胺组合物
CN106459580B (zh) * 2014-05-12 2020-06-26 高性能聚酰胺有限公司 具有增强的并且均匀的电导率的包含无定形聚酰胺和/或聚酯的聚酰胺组合物
CN104194260A (zh) * 2014-08-11 2014-12-10 青岛申达高新技术开发有限公司 一种用于管道连接的复合材料连接件
CN104312094A (zh) * 2014-08-28 2015-01-28 青岛海力威新材料科技股份有限公司 一种新型连接件制作用复合材料
CN105504789A (zh) * 2014-10-10 2016-04-20 Ems专利股份公司 增强的聚酰胺模塑组合物和由其产生的注射模塑件
CN105504789B (zh) * 2014-10-10 2020-11-10 Ems 专利股份公司 增强的聚酰胺模塑组合物和由其产生的注射模塑件
CN104592752A (zh) * 2014-12-10 2015-05-06 苏州博利迈新材料科技有限公司 高强度尼龙612复合材料及其制备方法、用途
CN106751771A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 杭州本松新材料技术股份有限公司 一种高纤维增强尼龙复合材料
CN108148396B (zh) * 2016-12-02 2022-02-25 Ems专利股份公司 具有低相对介电常数的聚酰胺模塑料
CN108148396A (zh) * 2016-12-02 2018-06-12 Ems专利股份公司 具有低相对介电常数的聚酰胺模塑料
CN107778856A (zh) * 2017-11-17 2018-03-09 江门市荣龙新材料科技有限公司 无卤阻燃高耐温聚己二酰丁二胺复合材料及其制备方法
CN108485257A (zh) * 2018-05-10 2018-09-04 句容市百事特复合材料有限公司 一种长玻纤增强聚酰胺复合材料
CN112805324A (zh) * 2018-10-22 2021-05-14 巴斯夫欧洲公司 具有改进的抗疲劳性的包含扁平玻璃纤维(b)的聚酰胺组合物
WO2022121442A1 (zh) * 2020-12-08 2022-06-16 金发科技股份有限公司 一种耐磨且尺寸稳定的聚酰胺组合物及其制备方法和应用
CN114921094A (zh) * 2022-05-31 2022-08-19 苏州旭光聚合物有限公司 一种车用碳纤维增强尼龙复合材料及其制备方法

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