TWI434889B - 以平面玻璃纖維強化之聚醯胺模塑材料以及其所製成之注入模塑部件 - Google Patents
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Description
本發明係關於強化之聚醯胺模塑材料,其包括低黏度的聚醯胺和扁形的玻璃纖維,特別是具有非圓形橫截面積的玻璃纖維且其主橫截軸與次級橫截軸之間的尺寸關係是2~5。本發明進一步係關於生產聚醯胺模塑材料之製程以及由其製造的模塑部件,即尤其是射出成形部件。根據本發明,溶液黏度ηrel
在大於1.3至小於1.9(在0.5 wt.-%的間-甲苯酚中測量,20℃)之範圍內的聚醯胺被視爲低黏度聚醯胺。相對黏度ηrel
小於1.9的聚醯胺對應之分子量(Mn,數均)係小於20,000g/mol。
在工業建築材料領域中,強化之聚醯胺扮演日益增重的角色,因爲它們具有高度剛性,高度韌性和高熱變形溫度。
它們的應用領域爲,例如汽車行業和其他運輸工具領域的內部和外部零件,用於電訊、電子消費、家用電器、機械裝置的設備和裝置的外殼材料,以及安裝行業的加熱和固定部件的裝置。類金屬的特性對於諸如在汽車行業中的部件非常重要,但是這些性質只可通過高度填充、強化之模塑材料而實現。然而,對於薄壁部件,尤其需要流動長度(flow length)大的模塑材料時,在長纖維(endless fiber)強化的模塑材料中不能實現或者僅僅很少地實現上述之流動長度。
強化之聚醯胺的特殊優點在於在聚合物基體和強化之材料之間存在特別優異的結合。這甚至在高度強化下也屬實,其導致產品具有高拉伸的彈性模量。然而,這些產品的韌性
並不能滿足全部需要。
在下面的這樣一些被認爲是本發明聚醯胺之聚合物,其具有被醯胺鍵(-NH-CO-)連在一起的基本構造區塊(building block),且其可以通過單體縮聚或聚合而製備,所述單體例如二元羧酸、二元羧酸鹵化物、二腈、二胺、胺基羧酸和/或內醯胺。它們可以是單聚醯胺(homopolyamide)或者共聚醯胺(copolyamide)。該聚醯胺的平均分子量大於5,000,較佳係大於10,000但小於20,000,相應的溶液黏度ηerl
係低於1.9,特別是ηrel
低於1.8,尤其較佳的ηrel
係低於1.7。
歐洲專利EP 0 190 011 B1描述了具有橢圓形或矩形橫截面的玻璃纖維,以及其製造。這些特定的玻璃纖維在製造複合材料部件上的應用被提及。纖維表面越大,造成該複合材料的強度值越高。
歐洲專利EP 0 196 194 B1描述了由多種具有非圓形橫截面的玻璃單纖維所組成的原絲(strand),以及其製造。該玻璃纖維的橫截面可以是卵圓形、橢圓形、蠶繭形或多邊形。
歐洲專利EP 0 199 328 B1描述了用於印刷電路板的纖維織物,其基本上係由具有非圓形橫截面的玻璃纖維所製造。各個纖維具有卵圓形、長形或橢圓形的橫截面。不飽和聚酯樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、聚醯亞胺樹脂或者PTFE被描述作爲這纖維織物的基體。
歐洲專利EP 0 246 620 B1描述了由玻璃纖維強化之熱塑性樹脂所製成的製品。該玻璃纖維具有矩形、橢圓形或者蠶繭形橫截面。具有非圓形橫截面的玻璃纖維在強度和韌性上具有優點,尤其是在高的強化度時(60%)。
歐洲專利EP 0 376 616 B1描述了一種熱塑性聚合物的組合物,包括熱塑性樹脂和1~65%的具有非圓形橫截面的類纖維增強物,其中更具體地描述該橫截面積和該強化之纖維的垂直橫截面的比率。該強化之纖維的橫截面具有半圓或弧形輪廓。該組合物之特徵為高尺寸穩定性和減小的翹曲。
歐洲專利EP 0 400 935 B1描述了一種阻燃纖維強化之聚酯組合物,其包括1~60wt%的玻璃纖維。根據EP 0 400 935 B1,所使用的玻璃纖維具有一橫截面形狀,其選自扁形、橢圓形、卵圓形、部分圓形、曲線和矩形的橫截面形狀。根據EP 0 400 935 B1所述的阻燃纖維強化之聚酯複合材料顯示出形變減小而其機械特性沒有被結晶聚酯樹脂所負面影響。在此態樣中,根據EP 0 400 935 B1發現該形變,即結晶聚酯樹脂的翹曲可以被減小而不減弱樹脂的機械特性,例如彎曲強度和剛性和加工性。
根據日本專利JP 10219026 A2,通過圓形橫截面玻璃纖維和扁形橫截面玻璃纖維的混合物來強化熱塑性基體以減少熱塑性部件的翹曲。在該文獻唯一的實施例中,使用聚醯胺66作為聚合物基體。
日本專利JP 2004285487 A1描述了一束玻璃纖維和一熱塑性組合物,所述之束玻璃纖維係由具有扁形橫截面的玻璃絲成分,並被非揮發性的膠束縛在一起,所述之熱塑性組合物係由5~75%的玻璃纖維束和聚烯烴基體所組成。
日本專利JP 2006045390 A2公開了一種由長玻璃纖維強化之顆粒,其係由熱塑性基體和高達60 wt.-%的扁形橫截面玻璃纖維所組成。顆粒長度和纖維長度相同。根據JP
2006045390 A2的強化組合物所製成之模塑部件的有益特性是良好的表面性質和高衝擊強度。
在尚未公開的專利申請EP 06014372.4中描述了具有良好的機械特性和非常小的翹曲的聚醯胺模塑材料。通過將透明的聚醯胺與纖維強化之材料和顆粒填料相結合而獲得這些特性。對於纖維強化之材料基本上沒有限制。其較佳係選自由下述材料所組成的群組:玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、芳胺纖維、晶鬚(whisker)及其混合物。可以加入這些玻璃纖維作爲長纖維(endless fiber)或者短切玻璃纖維。所述玻璃纖維具有圓形、卵圓形或矩形橫截面。
另一篇尚未公開的申請EP 05025216.2描述了強化之聚醯胺模塑材料,其係由聚醯胺66和共聚醯胺6T/6I的混合物所製成。使用玻璃纖維和碳纖維的混合物作為強化材料。為了進一步提高剛性,用碳纖維代替一定比例的玻璃纖維,因而使用了一混雜纖維強化之化合物。
因此,本發明的目的是提供一種基於低黏度聚醯胺(即,分子量(Mn
)小於20,000 g/mol)的新型強化之聚醯胺模塑材料,其在機械性能和加工性能方面明顯優於具有圓形橫截面之玻璃纖維的模塑材料。由該模塑材料製成的模塑部件亦具有高的橫向剛性和橫向抗力。
上述目的是通過根據本發明所公開和主張的聚醯胺模塑材料而實現的。
因此,在實施例(I)中,本發明係關於具有高缺口衝擊強度的強化聚醯胺模塑材料,其包括低黏度聚醯胺和扁玻璃纖維作為強化介質,其包括聚醯胺基體,該基體包括
下述成份:(A)高達60 wt.-%,尤其是20~60 wt.-%的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺,其在間-甲苯酚(0.5 wt.-%)中測量的溶液黏度ηrel
係大於1.3~小於1.9,較佳係大於1.35~小於1.9而更佳係大於1.4~小於1.9;以及一種填料成分,其包括(C)40~80 wt.-%的長形扁玻璃纖維,其中該玻璃纖維具有非圓形橫截面且主橫截面軸與次級橫截面軸之間的尺寸比率係介於2到5之間,尤其是介於3和4間;以及選擇性地(D)高達40 wt.-%的顆粒樣或層樣填料和進一步選擇性地高達5 wt.-%的常用添加劑和輔助劑(E),其中在不包括碳纖維的前提下,成分(A)、(C)和選擇性地(D)和(E)的重量百分數總和爲100 wt.-%。
在一個替代的實施例(II)中,本發明係關於具有高缺口衝擊強度的強化聚醯胺模塑化合物,其包括低黏度聚醯胺和扁玻璃纖維作為強化介質,其包括聚醯胺基體,該基體包括高達60 wt.-%,尤其是20~60 wt.-%的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺(B),其在間-甲苯酚(0.5 wt.-%)中測量的溶液黏度ηrel
是大於1.3~小於1.9,較佳係大於1.35~小於1.9而更佳係大於1.4~小於1.9;以及一種填料成分,其包括(C)40~80 wt.-%的長形扁玻璃纖維,其中該玻璃纖維具有非圓形橫截面且主橫截面軸與次級橫截面軸之間的尺寸比率係介於2到5間,尤其是介於3和4間,和選擇性地(D)顆粒樣或者層樣填料,和選擇性地常用添加劑和輔助劑(E),其中在不包括碳纖維的前提下,成分(B)、(C)和選擇性地(D)和(E)的重量百分數總和爲100 wt.-%。
在本發明的另一個實施例(III)中,本發明係關於具有高缺口衝擊強度的強化聚醯胺模塑材料,其包括低黏度
聚醯胺和扁玻璃纖維作爲強化介質,其包括聚醯胺基體,該基體包括下述成分:高達60 wt.-%,尤其是20~60 wt.-%的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺,其在間-甲苯酚(0.5 wt.-%)中測量的溶液黏度ηrel
是大於1.3~小於1.9,較佳係大於1.35~小於1.9而更佳係大於1.4~小於1.9,高達60 wt.-%的至少一非晶或微晶的聚醯胺,其係基於脂肪族、環脂肪族或芳香族二胺、二羧酸、內醯胺和/或胺基羧酸,較佳係具有6~36個碳原子,或者這些單聚醯胺和/或共聚醯胺的混合物,其中,成分(A)和(B)滿足條件:(A)+(B)=20~60 wt.-%且在成分(A)和(B)的混合物中至少存在50重量份的脂肪族區塊(aliphatic blocks),和一種填料成分,包括40~80 wt-%的長形扁玻璃纖維,其中該玻璃纖維具有非圓形橫截面且主橫截面軸與次級橫截面軸之間的尺寸比率係介於2到5間,尤其介於3和4間,和具有選擇性地0~40 wt.-%的顆粒樣或者層樣填料,以及常用添加劑和輔助劑,其中在不包括碳或碳纖維的前提下,成分(A)~(E)的重量百分數總和爲100%。
根據本發明發現了扁玻璃纖維(橫截軸的比率>2)在機械性能、加工和表面性質上相比於圓形橫截面的玻璃纖維顯示出顯著的優點。這對於>50%的高玻璃纖維含量尤其屬實。因此,在本發明的聚醯胺模塑材料,尤其是例如在具有65 wt.-%玻璃纖維及其它相同配方的PA12中,發現
相比於具有圓形結構的玻璃纖維,使用扁玻璃纖維具有2倍之高的缺口衝擊強度。當使用本發明的聚醯胺模塑材料,尤其是具有低分子量的PA12時,也發現了這些高韌性值。具有低分子量的PA12具有低的熔化黏度。因此其在射出成形過程中具有優勢。
通常,在低分子量聚醯胺中發現低於較高分子量聚醯胺的韌性值。然而,在高填充水平,由於較高分子聚醯胺的黏度更高,所以熱塑過程複雜。這顯現在難以填充、縮痕和差的表面特性。
根據本發明,進一步發現尤其對於高百分含量的扁玻璃纖維而言,當使用本發明的模塑材料,較佳為具有低黏性、脂肪族的部分結晶聚醯胺,更佳為低黏度PA12時,可以製造出比起含有圓形橫截面玻璃纖維的材料,具有良好的加工性、低翹曲、高表面特性和實質上較高韌性的產品。
與具有圓形橫截面的玻璃纖維相比,橫截面主軸和次軸具有不同數值的玻璃纖維(扁玻璃纖維)在高水準強化時具有明顯較高的填充密度,這導致更高的模量和強度,尤其是橫切纖維方向。然而,只有聚合物基體足以滲入扁玻璃纖維之間相當小的間隙,和該基體能充分轉遞(forwarding)形變時發生的力量時,才徹底實現對剛性和強度所期望的改善。只有根據本發明具有低黏度的聚醯胺充分利用了結構優勢的扁玻璃纖維的潛能。
尤其是在使用時處於壓力下的部件(例如,閥套或者水錶罩)得益於在橫切纖維方向上增加的剛性和力度,因為其中的破裂壓力和形變抗性被強化了。由於本發明模塑材料製造之部件的橫向剛性較高,其超出圓形橫截面玻璃纖維的模塑材料的水平10~40%(取決於組合物),在不同壓力負
載下部件的形變明顯越小。這尤其重要,因爲具有通常圓形橫截面玻璃纖維的脂肪族聚醯胺的模塑化合物通常顯示低於縱向剛性之橫向剛性。這一缺點可以通過使用扁玻璃纖維搭配聚醯胺而彌補,因為不僅提高縱向和橫向剛性的個別數值,亦提高橫向與縱向剛性的比率。
如上所描述,根據本發明所使用的聚醯胺模塑材料的基體是基於至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺(成分(A))或至少一非晶和微晶聚醯胺(成分B),或者成分A和B的混合物,其中在(A)和(B)的混合物中必須至少存在50重量份的脂肪族成分(A)。
該脂肪族的部分結晶聚醯胺(成分(A))具有在間-甲苯酚(0.5 wt.-%)中測量的溶液黏度ηrel
是大於1.3~小於1.9,較佳為大於1.35~小於1.9和更佳為大於1.4~小於1.9,較佳之ηrel
小於1.8,尤其是ηrel
小於1.7。作爲脂肪族聚醯胺,可以使用選自下述聚醯胺成分所構成之群組的聚醯胺:聚醯胺6,聚醯胺46,聚醯胺66,聚醯胺11,聚醯胺12,聚醯胺1212,聚醯胺1010,聚醯胺1012,聚醯胺1112,聚醯胺610,聚醯胺612,聚醯胺69,聚醯胺810或其混合物、共混物或合金。
在本發明的一個具體實施例中,至少兩種具有不同溶液黏度的脂肪族聚醯胺和其他成分一起使用。例如,將溶液黏度為1.45~1.67的PA12和溶液黏度為1.75~1.9的PA12混合,其中低黏度和高黏度PA12的混合比率介於80:20~20:80。
在一個替代的實施例中,所述聚醯胺模塑材料除了成分(A)外,包括高達50 wt.-%,較佳為高達20wt.-%,更佳為高達15 wt.-%的至少一非晶或微晶聚醯胺(成分
(B)),其係基於脂肪族,環脂肪或芳香二胺、二羧酸、內醯胺和/或胺基羧酸,較佳為具有6~36個碳原子,或者這些單聚醯胺和/或共聚醯胺的混合物。根據該實施例,所述模塑材料較佳含有1~20 wt.-%,尤其是3~15 wt.-%的成分(B)。
根據本發明,對於所使用的微晶和非晶聚醯胺(成分(B))和/或共聚醯胺而言,下述體系是較佳的:基於脂肪族,環脂肪或芳香二胺、二羧酸、內醯胺和/或胺基羧酸的聚醯胺,較佳為具有6~36個碳原子,或者這些單聚醯胺和/或共聚醯胺的混合物。較佳地,所述環脂二胺是MACM、異佛酮二胺(isophorone diamine, IPD)和/或PACM,具有或不具有額外的取代基。較佳地,所述脂肪族二羧酸是具有2~36,較佳為8~20個線性或分支的碳原子的脂肪族二羧酸,更佳為10、12、13、14、16或18個碳原子的脂肪族二羧酸。
MACM表示ISO-命名的雙-(4-胺基-3-甲基-環己基)-甲烷,其以商品名3,3'-二甲基-4,4'-二胺基二環己基甲烷作爲Laromin C260-typ (CAS No. 6864-37-5)市售可得,較佳地具有介於-10℃~0℃的熔點。例如,在MACM12中的號碼表示脂肪族的線性C12二羧酸(DDS,十二烷二酸),二胺MACM與其被縮聚。
IPS是間苯二甲酸而PACM表示ISO-命名的雙(4-胺基-環己基)-甲烷,其以商品名4,4-二胺基二環己基甲烷作為DICYCAN-TYPE (CAS No. 1761-71-3)市售可得,較佳地具有介於30℃~45℃的熔點。
較佳地,單聚醯胺係選自MACM12、MACM13、MACM14、MACM16、MACM18、PACM12、PACM13、
PACM14、PACM16、PACM18所構成的群組,和/或共聚醯胺係選自MACM12/PACM12、MACM13/PACM13、MACM14/PACM14、MACM16/PACM16、MACM18/PACM18所構成的群組。亦有可能出現上述聚醯胺的混合物。
聚醯胺基於具有8~18,較佳為8~14個碳原子的芳香二羧酸,或者該單聚醯胺和/或共聚醯胺的混合物,較佳地基於PXDA和/或MXDA,更佳為基於內醯胺和/或胺基羧酸,其中所述芳香二羧酸較佳為TPS、萘二羧酸和/或IPS。
聚醯胺係選自下述物質所構成的群組:MACM9-18、PACM9-18、MACMI/12、MACMI/MACMT、MACMI/MACMT/12、6I6T/MACMI/MACMT/12,3-6T、6I6T、TMDT、6I/MACMI/MACMT、6I/PACMI/PACMT、6I/6T/MACMI、MACMI/MACM36、6I、12/PACMI或12/MACMT、6/PACMT、6/6I、6/IPDT或其混合物,其中50 mol-%的IPS可以被TPS所代替。
這些非晶和微晶聚醯胺(成分B)具有大於110℃的玻璃化轉變溫度,較佳為大於130℃,而更佳為大於150℃。其相對溶液黏度係在1.4~小於1.9的範圍內(在20℃下0.5%重量百分比的間-甲苯酚中測量),較佳為介於1.5~1.8的範圍而更佳為介於1.55~1.75的範圍。
微晶聚醯胺的熔解熱爲4~25 J/g(由DSC測定),非晶聚醯胺的熔解熱小於4 J/g。較佳為使用基於二胺MACM和PACM的微晶聚醯胺。所述聚醯胺的實例是PA MACM9-18/PACM9-18體系,其中根據本發明尤其使用具有PACM百分比含量大於55 mol-%(相對於二胺的總量)的PA MACM12/PACM12。
較佳地,使用具有玻璃化轉變溫度至少130℃,較佳
為至少150℃的非晶和/或微晶聚醯胺作爲成分(B)。
在另一個較佳的實施例中,使用具有熔融焓至少4 J/g,較佳為4~25 J/g的微晶聚醯胺作爲成分(B)。
根據本發明所使用的扁玻璃纖維是具有扁形形狀和非圓形橫截面積的玻璃纖維,其垂直橫截軸的比率大於或等於2,和次級橫截軸長度3μm。所述玻璃纖維具有長度為2~50mm的短切玻璃原絲形式。根據本發明的模塑材料中玻璃纖維的量係介於40~80 wt.-%,較佳為介於50~70 wt.-%。在本發明的一個具體實施例中,該玻璃纖維的量通常大於60 wt.-%。
通過使用根據本發明的短切玻璃原絲可以除去長玻璃纖維顆粒。出人意料地,根據本發明實現了高缺口衝擊值,其另外只在長纖維強化層和具有高分子量的聚醯胺中觀察到,和在此其在短切玻璃纖維中觀察到。而且,各個絲沒有被任何「膠」或特殊的膠固定在一起。根據本發明,實現了高缺口衝擊值,尤其是高強化值:對於玻璃纖維百分含量為50~60 wt.-%的缺口衝擊值為大於25 kJ/m2
,對於玻璃纖維百分含量大於60 wt.-%的缺口衝擊值為大於30 kJ/m2
。
另外,根據本發明實現了大流長,尤其是對於由本發明的模塑材料製成的薄壁(射出成形)部件:在強化度40 wt.-%時流長>200mm。由模塑材料製成的射出成形部件的表面特性也非常出色,其可以在所附表1(光澤度值)中看到。
可選擇地,可以0~40 wt.-%的量將附加填料和強化劑加入聚醯胺模塑化合物(成分(D))中,其中不包括碳纖維。
根據本發明的模塑材料也可以包括其他添加劑(E),例如選自下方群組:無機穩定劑、有機穩定劑、潤滑劑、顏料、成核劑、金屬顏料、金屬閃片、金屬塗覆微粒、含鹵素阻燃劑、無鹵素阻燃劑、衝擊改性劑、抗靜電電導添加劑、脫模劑、螢光增白劑、天然層狀矽酸鹽、合成層狀矽酸鹽或者上述添加劑的混合物。
例如,在本發明的模塑材料中,炭黑(carbon black)和/或碳納米管可以作為抗靜電劑。
使用炭黑也可以強化模塑材料的黑色。
例如,在根據本發明的模塑材料中,高嶺土、蛇紋石、滑石、雲母、蛭石、伊利石(illite)、綠土(smectite)、蒙脫石(montmorillonite)、水輝石(hectorit)、雙氫氧化物(doublehydroxyde)或者其混合物可以作為層狀矽酸鹽。所述層狀矽酸鹽可以是經過表面處理的,但也可以是未經處理的。
例如,在本發明的模塑材料中,抗氧化劑、光穩定劑、紫外穩定劑、紫外吸收劑或者紫外阻斷劑可以分別作為穩定劑和抗老化劑產品。
如上所述,根據本發明將扁玻璃纖維(C)作爲短切玻璃原絲而添加。這些玻璃纖維具有次級橫切軸直徑爲3~20μm和主橫切軸直徑爲6~40μm,其中正交的橫切軸的比率是2~5,較佳為3~4。較佳地,根據本發明使用E玻璃纖維。然而,也可以使用所有其他玻璃纖維類型,例如A、C、D、M、S、R玻璃纖維或者其任意混合物或者其與E玻璃纖維的混合物。使用聚醯胺常用的膠,例如各種胺基矽烷膠。
根據本發明的聚醯胺模塑材料的製備可以在常規的混
合機上實現,例如單螺杆或者雙螺杆擠壓機或者螺杆捏和機。通常,首先將聚合成分熔融,然後可以在擠壓機的相同位置或者不同位置上將強化材料(玻璃纖維)引入其中,例如通過副進料器引入。所述混合較佳係在280℃~320℃的設定套筒溫度下進行。本發明模塑材料的輕緩加工導致強化模塑部件,其中纖維長度的分佈明顯轉變爲更高纖維長度。因此,本發明的模塑材料具有平均纖維長度,其與基於圓形橫截面積玻璃纖維的模塑部件相比高20~200倍。
由根據本發明的模塑材料生產的模塑部件可用於生產內部和外部零件,較佳為電氣工程、家具工程、運動工程、機械工程、衛生和保健領域、醫藥工藝、能量和驅動工藝、汽車行業和與其他運輸工具相關的行業的具有支撐或者機械功能的內部和外部零件,或者電訊、電子娛樂、家用電器、機械工程、加熱行業的設備和裝置的外罩材料,或裝置或容器的定位部件和所有類型的通風部件。
特別是,期望獲得極高剛性以及良好韌性的金屬壓鑄件替換件領域可以被提及作爲由根據本發明模塑材料生產的模塑部件的可能應用。
如在此申請中公開和主張的本發明被廣泛應用於的各種產品。下面是該應用的非限制性實例。
電氣設備行業
-具有或者不具有整合電力功能的電動手工工具的停止和/或細調元件(模塑互連設備,MID);-在均質設計中的(即包括一種材料)之錘鑽的連接杆和/或活塞,或者作為混合部件(即包括組合材料);-外殼,均質設計的具有或者不具有整合電力功能(MID)的直角粉碎機、鑽、電刨或者研磨機的齒輪箱,或者作為混
合部件的某些功能區域(例如,作用力傳遞表面、滑動面、裝飾層區域、嚙合區域)可以包括其他相容或者不相容的材料(例如,用於目標分層或者變形、預定斷裂點、作用力或者扭矩限度);-工具柄,例如卡盤或者固定工具;-具有或者不具有整合電力功能(MID)的縫紉機外殼、滑台;-用於通訊(例如移動電話)和電子消費的外殼或外殼部件。
衛生和保健行業
-均質設計的具有或者不具有整合電力功能(MID)的洗口器、牙刷、便用盥洗室、淋浴櫃、衛生中心的外殼和/或功能元件(例如,用於泵、齒輪、閥門),或者作爲混合部件;-各種連接件或連接模組;或-均質設計的具有或者不具有整合電力功能(MID)的泵殼體、閥罩或者水錶箱,或者作為混合部件。
家用電器行業
用於以下的具有或者不具有整合電力功能(MID)的機械、電力、電力機械閉合系統、鎖定系統或者感測器的外殼和/或功能元件:-電冰箱,臥式電冰箱,臥式冰櫃;-烘箱,炊具,蒸煮鍋;或-洗碗機。
汽車行業
均質設計中具有或者不具有整合電力功能(MID)的外殼和/或保持器,或者作爲混合部件,用於:-控制器/開關(例如,用於車外後視鏡調節、座椅位置調整、光線、驅動方向指示);
-內部感測器,例如用於座椅占位的內部感測器;-外部感測器(例如,用於停車輔助設備、超音波距離計量或者雷達距離計量);-引擎艙內的感測器(例如,振動或者碰撞感測器);-內部和外部的光;-內部和外部區域的馬達和/或驅動元件(例如,用於座椅舒適功能、車外後視鏡調節、前燈調節和/或統調、彎曲光);或-車輛驅動的監控和/或控制系統(例如,用於例如燃料、空氣、冷卻劑、潤滑油的介質運送和/或調整)。
用於以下的具有或者不具有整合電力功能(MID)的機械功能元件和/或感測器箱:-關閉系統,鎖定,牽引系統,例如在車輛轉門、滑動門、引擎艙皮片或者遮光板、後擋板、車窗的情形中;或-流體管道的連接件,汽車電學或汽車電子領域的連接件。
機械工程
-標準尺寸或者具體應用設計或者均質設計的ISO標準零件和/或機械元件(例如,螺絲、螺母、栓、楔形物、軸、齒輪);-ISO標準零件和/或機械元件,例如標準尺寸或者具體應用設計的螺絲、螺母、栓、楔形物、軸或者作爲混合部件的某些功能區域(例如作用力傳遞表面、滑動面、裝飾層區域)可以包括其他相容或者不相容的材料(例如,用於目標分層、預定斷裂點、作用力/扭矩限度);-加工機械的支撐、架台、底座,例如立式鑽床、台鑽床、切割機或者用於金屬和/或木材加工的組合機器;-接插部件,例如螺紋套管;或
-自攻螺絲。
能量和驅動工藝行業:-均質設計中具有或者不具有整合電力功能(MID)的太陽能電池的框架、外殼、支撐部件(基底)和/或固定元件或者作爲混合部件;-用於集電器的跟蹤和/或細調元件(例如,用於軸承、樞紐、接頭、拉杆、減震器);或-均質設計中具有或者不具有整合電力功能(MID)的泵殼體和/或閥罩或者作爲混合部件。
醫療設備行業
-均質設計的具有或者不具有整合電力功能(MID)的框架、外殼、支撐部件或者作爲混合部件,用於支撐生命機能的監控裝置和/或設備;-均質設計的一次性器件(例如剪刀、夾鉗、鉗子、刀把手)或者作爲混合部件;-均質設計的短期或者應急固定骨折的結構或者作爲混合部件;或-均質設計的具有或者不具有整合電力功能(MID)的助走器和/或負載監控感測器,或者作爲混合部件。
在實施例和比較例(CE)中使用下述材料:PA型號A:聚醯胺-12,其Mn
大約17,000 g/mol(ηrel
=1.66),EMS-CHEMIE AG,Switzerland; PA型號B:聚醯胺MACM12,其ηrel
=1.75,Tg=155℃,ΔH<1 J/g,EMS-CHEMIE AG,Switzerland; PA型號C:聚醯胺-66,其ηrel
=1.82,RADICI,Italy; PA型號D:聚醯胺6I6T (70:30),ηrel
=1.52,Tg=
125℃,ΔH<1 J/g,EMS-CHEMIE AG,Switzerland;玻璃纖維型號A:NITTOBO CSG3PA-820,長3mm,寬28μm,厚7μm,胺基矽烷膠,NITTO BOSEKI,Japan(根據本發明的扁玻璃纖維);和玻璃纖維型號B:CS 7928,長4.5mm,直徑10μm,BAYER AG,Germany(現有技術中具有圓形橫截面的玻璃纖維)。
在來自Werner & Pfleiderer的ZSK 25型雙螺杆擠壓機上製備具有表1成分的模塑材料。將PA12顆粒計量加入供料區中。在沖模之前,經副進料器3筒管單元將玻璃纖維計量加入聚合物熔體中。
將套筒溫度設定爲高達300℃的上升曲線。在150~200 rpm達到10kg的產量。在水浴中將原絲冷卻和隨後進行顆粒化以及在110℃下乾燥24小時之後,對顆粒性能進行測定。
在Arburg注射模塑機上生產測試樣品,其中將柱溫設定爲240℃~300℃和將螺杆圓周速度設定爲15 m/min。將模塑溫度選定爲80~100℃。
根據下述標準和在下述測試樣品上進行測量。
彈性之拉伸模量:
a:ISO 527,具有1mm/min的牽引速度
b:ISO拉杆,標準:ISO/CD 3167,型號A1,170x20/10x4mm,溫度23℃
斷裂強度和斷裂伸長率:
a:ISO 527,速度為5mm/min
b:ISO拉杆,標準:ISO/CD 3167,型號A1,170x20/10x4mm,溫度23℃
卻貝(Charpy)衝擊強度:
a:ISO 179/*eU
b:ISO測試杆,標準:ISO/CD 3167,型號B1,80x10x4mm,溫度23℃
c:*1=不使用儀器,2=使用儀器
卻貝缺口衝擊強度:
a:ISO 179/*eA
b:ISO測試杆,標準:ISO/CD 3167,型號B1,80x10x4mm,溫度23℃
c:*1=不使用儀器,2=使用儀器
玻璃化轉變變溫度(Tg),熔融焓(ΔH)
a:ISO 11357-1/-2
顆粒
在加熱速率爲20℃/min下進行示差掃描量熱法(Differential Scanning Calorimetry, DSC)。明確說明發生(for the Onset)的溫度(Tg)。
相對黏度:
DIN EN ISO 307,在0.5 wt-%間-甲苯酚溶液,溫度20℃
MVR:(熔體體積率)
根據ISO 1133在275℃和上壓5kg
流長:使用Arburg注射模塑機(型號:ARBURG-ALLROUNDER 320-210-750)測定流長。在熔融溫度為278℃ (290℃)和模塑溫度爲80℃ (100℃)下生產尺寸為1.5mmx10mm的流動卷(flow coil)。
光澤度:使用光澤測定儀Minolta Multi Gloss 268,根據ISO2813對光澤度進行測量。
以加熱速率爲20k/min加熱到800℃將大約10mg樣品熔融,通過TGA測量顆粒中玻璃纖維含量。自600℃時
以空氣取代沖洗介質氮。殘餘數量對應於玻璃比例。
如果在表中沒有另外指明,樣品以乾燥狀態使用。爲了實現它,進行射出成形後,將樣品在室溫儲存於乾燥環境至少48小時。
下述實施例描述了本發明模塑材料在強化的橫切強度和橫切剛性方面的優點。
爲了測定注口縱向和橫向的剛性和強度,使用尺寸爲10x100x2mm的測試樣品。其全部被從尺寸爲100x100x2mm的板中央分離(分別具有薄膜注口)。該板由實施例2(扁玻璃纖維:根據本發明)和CE2(圓橫截面玻璃纖維)的模塑材料所製成。
與具有圓玻璃纖維的模塑材料相比,本發明的模塑材料(實施例2a)顯示了橫向剛性提高大於40%而橫向強度提高20%。
對於拉伸測試,使用特殊測試樣品(BIAX,發表於Noss'Ovra staff雜誌,2006年12月,No 12,volume 29,EMS-CHEMIE AG),其保證剛性和強度的各向異性測量。
實施例4(根據本發明)和比較例4間的比較結果是通過扁玻璃纖維和本發明的低黏性聚醯胺模塑材料的結合,橫向剛性可以強化大於10%而橫切強度可以強化大於20%。
在將測試樣品燒成灰後,測定了玻璃纖維的長度分佈和平均纖維長度。本發明的模塑材料含有纖維長度明顯增加的玻璃纖維。
通過射出成形成型的測試樣品的生產顯示了本發明模塑材料的另一個優點,即與由圓玻璃纖維強化的常規模塑材料相比,明顯降低了填充壓力。低黏度聚醯胺和扁玻璃纖維的結合使得生產出填充壓力減小20~30%的射出成形部件。
根據下述說明測定翹曲:翹曲測量(參見第1~7圖)
在根據第1圖的射出成形主體中測定翹曲。注口是由底部在方向z上製造的。在熔融溫度280℃和模塑溫度80℃下製造射出成形主體。
使用Tesa Validator10牌座標測量儀在方向x上相對
於點4測定位置1~12和在方向z上相對於點16測定位置13~27(見圖2和3)。
對於單獨的位點繪製這些位置的偏差。如在第4~7圖中所示。
在帶有扁玻璃纖維的射出成形主體的實例中,在所有測量點中觀察到更明顯的關於形態保留的各向同性行爲和明顯較低的平均翹曲。
在此完全描述了本發明,可以理解爲本領域技術人員可以在其等效的參數、濃度和條件的寬範圍內進行而不背離本發明的精神和範圍和不需過分試驗。
儘管本發明結合其具體實施方式而描述,可以理解其能夠進一步被改變。通常,本申請在遵循本發明的原理下意圖覆蓋本發明的任何變化、應用或改變,和其包括諸如背離本發明所公開的而在本發明所屬領域爲已知或慣例的內容,和可以用於在上文中的基本特徵,其如下述所附的申請專利範圍所示的範圍。
在此引用的所有參考文獻包括期刊論文或摘要,公開的或相應的美國或外國專利申請,授權的美國或外國專利,或者任何其他參考文獻,包括出現在被引用參考文獻中的所有資料、表格、數位和正文都在此被整體引用作為參考。另外,在本文所引用的參考文獻中所引用參考的全部內容也被整體引用作爲參考。
對已知方法步驟、常規方法步驟、已知方法或常規方法的參考不以任何方式被認爲是本發明的任何方面,說明書或實施方式被現有技術所公開、指導或暗示。
對具體實施方式的前述說明將完全顯示本發明的一般性質以致於他人可以通過本領域技術人員的知識(包括在
此引用的參考文獻的內容)容易地改變和/或適應該具體實施方式的各種應用,而不需要過分試驗,不背離本發明的一般概念。因此,基於在此所示的教導和指導,該修改和改變意圖在所公開的實施方式等效的含義和範圍內。可以理解此處的詞語或術語是爲了說明而不是為了限制的目的,因此本說明書中的詞語和術語被本領域技術人員根據在此所示的教導和指導,結合本領域技術人員的知識而解釋。
1-21‧‧‧測量點
下述實施例和附圖將非限制性地解釋本發明。
第1圖顯示了用於翹曲測量的射出成形主體。根據第1圖在該射出成形主體上測定翹曲。注口是在方向z上由底部製造。
第2圖顯示了在射出成形主體的方向x上用於翹曲測量的測量點位置。
第3圖顯示了在射出成形主體的方向z上用於翹曲測量的測量點位置。
第4圖顯示了在方向x上的測量點7~9(參見圖2)的翹曲。
第5圖顯示了在方向x上的測量點10~12的翹曲。
第6圖顯示了在方向z上的測量點13~15的翹曲。
第7圖顯示了在方向z上的測量點19~21的翹曲。
Claims (72)
- 一種具有高缺口衝擊強度的強化聚醯胺模塑材料,包括多數個低黏度的聚醯胺和多數個扁玻璃纖維作為一強化介質,其至少包括:-一聚醯胺基體,其包括下述成分:(A)0~60wt.-%的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺,其在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量的溶液黏度ηrel 是大於1.3~小於1.9,(B)0~60wt.-%的至少一非晶或微晶聚醯胺,其在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量的溶液黏度ηrel 是自1.4~小於1.9,其係基於脂肪族、環脂肪族或芳香族二胺、二羧酸、內醯胺和/或胺基羧酸或上述之單聚醯胺和/或共聚醯胺的混合物,其中,成分(A)和(B)滿足條件:(A)+(B)=20~60wt.-%且在成分(A)和(B)之一混合物的實例中,至少50重量份的脂肪族區塊(A)存在於該混合物中,和-一種填料成分,包括(C)40~80wt-%的多數個長形扁玻璃纖維,其中該些玻璃纖維具有一非圓形橫截面且該主橫截面軸與次級橫截面軸之間的尺寸比率係介於2到5間,和(D)0~40wt.-%的多數個顆粒樣或者層樣填料,-在不包括多數個碳纖維的前提下,其中該聚醯胺模塑材料可選擇地進一步包括高達5wt-%的常用添加劑和輔助劑(E),和-其中成分(A)~(E)的重量總計為100%。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中0~60wt.-%的至少一非晶或微晶聚醯胺係基於具有6至36碳原子的脂肪族、環脂肪族或芳香族二胺、二羧酸、內醯胺和/或胺基羧酸。
- 一種具有高缺口衝擊強度的強化聚醯胺模塑材料,包括多數個低黏度聚醯胺和多數個扁玻璃纖維作為一強化介質,其至少包括:-一聚醯胺基體,其包括下述成分:(A)20~60wt.-%的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺,其在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量的溶液黏度ηrel 係大於1.3~小於1.9,(B)0~50wt.-%的至少一非晶或微晶聚醯胺,其在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量的溶液黏度ηrel 係自1.4~小於1.9,其係基於脂肪族、環脂肪族或芳香族二胺、二羧酸、內醯胺和/或胺基羧酸或上述之單聚醯胺和/或共聚醯胺的混合物,-在成分(A)和(B)的混合物這一實例的前提下,至少50重量份的脂肪族區塊(A)存在於該混合物中,和-一種填料成分,包括(C)40~80wt-%的多數個長形扁玻璃纖維,其中該些玻璃纖維具有一非圓形橫截面積且該主橫截面軸與該次級橫截面軸之間的尺寸比率係介於2到5間,和(D)0~40wt.-%的多數個顆粒樣或者層樣填料,-在不包括多數個碳纖維的前提下,其中該聚醯胺模塑材料可選擇地進一步包括高達5wt-%的常用添加劑和輔助劑(E),和 -其中成分(A)~(E)的重量總計100%。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中0~50wt.-%的至少一非晶或微晶聚醯胺係基於具有6至36碳原子的脂肪族、環脂肪族或芳香族二胺、二羧酸、內醯胺和/或胺基羧酸。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中至少一非晶或微晶聚醯胺係0~20wt.-%。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中至少一非晶或微晶聚醯胺係0~15wt.-%。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該些扁玻璃纖維具有長度為2~50mm的短切玻璃原絲形式。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該模塑材料中包括50~70wt.-%的該些扁玻璃纖維。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中以短切玻璃原絲而添加之扁玻璃纖維,其主橫切軸直徑為6~40μm而次級橫切軸直徑為3~20μm,其中正交的橫切軸的比率係介於2和5間。
- 如申請專利範圍第9項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中正交的橫切軸的比率係介於3和4間。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該些扁玻璃纖維係選自E玻璃纖維、A玻璃纖維、C玻璃纖維、D玻璃纖維、M玻璃纖維、S玻璃纖維、R玻璃纖維或者上述之混合物。
- 如申請專利範圍第11項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該些纖維具有一胺基塗層或環氧矽烷塗層。
- 如申請專利範圍第11項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該些扁玻璃纖維係選自E玻璃纖維。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中成分(A)的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量之溶液黏度ηrel 係大於1.3~小於1.8。
- 如申請專利範圍第14項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中成分(A)的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量之溶液黏度ηrel 係大於1.3~小於1.7。
- 如申請專利範圍第15項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中成分(A)的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量之溶液黏度ηrel 係大於1.4~小於1.7。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中成分(A)的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量之溶液黏度ηrel 係大於1.35~小於1.9。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中成分(A)的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量之溶液黏度ηrel 係大於1.4~小於1.9。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中成分(A)的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺係選自下述所構成之群組:聚醯胺6、聚醯胺46、聚醯胺66、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺1212、聚醯胺1010、聚醯胺1012、聚醯胺1112、聚醯胺610、聚醯胺612、聚醯胺69、聚醯胺810、上述之混合物、共混物與合金。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中至少一微晶或非晶聚醯胺係選自基於下述之單聚醯胺和/或共聚醯胺之群組:PA 6I、PA 6I/6T、PA MXDI/6I、PA MXDI/MXDT/6I/6T、PA MXDI/12I、PA MXDI、PA MACM 9-18、PA MACMI/12、PA MACMI/MACMT/12、PA6I/MACMI/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA MACM6/11與PA MACMI/MACM12,其中MACM可以被大於55mol-%的PACM所代替。
- 如申請專利範圍第20項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中MACM可以被大於60mol-%的PACM所代替。
- 如申請專利範圍第21項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中至少一微晶或非晶聚醯胺是PA 6I/6T。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中在玻璃纖維百分比含量60wt.-%時,根據Charpy在23℃測量,根據ISO 179/2-1 eA,該模塑材料具有至少30kJ/m2 之缺口衝擊強度。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中在玻璃纖維百分比含量為50~60wt.-%時,根據Charpy在23℃測量,根據ISO 179/2-1 eA,該模塑材料具有大於25kJ/m2 之缺口衝擊強度。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,在具有大於40wt.-%之成分(C)的強化程度時,其包括>200mm的大流長。
- 如申請專利範圍第25項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該模塑材料用於製造薄壁射出成形部件。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該模塑材料中的進一步常用添加劑和輔助劑(E)係選自下列之群組:無機穩定劑、有機穩定劑、潤滑劑、顏料、金屬顏料、金屬閃片、金屬塗覆微粒、含鹵素阻燃劑、無鹵素阻燃劑、衝擊改性劑、抗靜電劑、電導添加劑、脫模劑、螢光增白劑、天然層狀矽酸鹽、合成層狀矽酸鹽或上述添加劑的混合物。
- 如申請專利範圍第27項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該模塑材料中的進一步常用添加劑和輔助劑(E)係炭黑 和/或碳納米管。
- 如申請專利範圍第1項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該主橫截面軸與次級橫截面軸之間的尺寸比率係介於3到4間。
- 一種製造申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模塑材料的方法,其使用套筒溫度設定在240℃~320℃的常規混合儀,其中首先將該聚合成分熔融,然後加入短切的扁玻璃纖維和/或其他填料。
- 一種製造申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模塑材料的方法,其中分別由顆粒形式的成分(A)和/或(B)和填料(C)和選擇性地(D)和選擇性地添加劑(E)產生一化合物,然後將這些顆粒混合,然後選擇性地加入更多數量之成分(A)和(B)的顆粒,然後處理該些顆粒。
- 一種申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模塑材料在製造模塑部件中的應用,其中根據Charpy在23℃測量,根據ISO 179/2-1 eA,該模塑材料之缺口衝擊強度係大於25kJ/m2 。
- 一種申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模塑材料在製造射出成形部件中的應用,其中根據Charpy在23℃測量,根據ISO 179/2-1 eA,該模塑材料之缺口衝擊強度係大於25kJ/m2 。
- 一種由申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模塑材料來製造模塑部件的方法,其利用射出成形、擠壓、拉擠成型、吹製成形或其他塑形技術。
- 如申請專利範圍第34項所述之方法,其中藉由射出成形自申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模塑材料來製造模塑部件。
- 一種模塑部件,其係得自申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模塑材料。
- 如申請專利範圍第36項所述之模塑部件,其中該模塑部件是一手機殼或一手機殼部件。
- 一種射出成形部件,其係得自申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模塑材料。
- 如申請專利範圍第38項所述之射出成形部件,其中該射出成形部件是一手機殼或一手機殼部件。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該些扁玻璃纖維具有長度為2~50mm的短切玻璃原絲形式。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該模塑材料中包括50~70wt.-%的該些扁玻璃纖維。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中以短切玻璃原絲而添加之扁玻璃纖維,其主橫切軸直徑為6~40μm而次級橫切軸直徑為3~20μm,其中正交的橫切軸的比率係介於2和5間。
- 如申請專利範圍42項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中正交的橫切軸的比率係介於3和4間。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該些扁玻璃纖維係選自E玻璃纖維、A玻璃纖維、C玻璃纖維、D玻璃纖維、M玻璃纖維、S玻璃纖維、R玻璃纖維或者上述之混合物。
- 如申請專利範圍第44項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該些纖維具有一胺基塗層或環氧矽烷塗層。
- 如申請專利範圍第44項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該些扁玻璃纖維係選自E玻璃纖維。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中成分(A)的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量之溶液黏度ηrel 係大於1.3~小於1.8。
- 如申請專利範圍第47項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中成分(A)的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量之溶液黏度ηrel 係大於1.3~小於1.7。
- 如申請專利範圍第48項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中成分(A)的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量之溶液黏度ηrel 係大於1.4~小於1.7。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中成分(A)的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量之溶液黏度ηrel 係大於1.35~小於1.9。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中成分(A)的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺在0.5wt.-%的間-甲苯酚中測量之溶液黏度ηrel 係大於1.4~小於1.9。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中成分(A)的至少一脂肪族的部分結晶聚醯胺係選自下述所構成之群組:聚醯胺6、聚醯胺46、聚醯胺66、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺1212、聚醯胺1010、聚醯胺1012、聚醯胺1112、聚醯胺610、聚醯胺612、聚醯胺69、聚醯胺810、上述之混合物、共混物與合金。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中至少一微晶或非晶聚醯胺係選自基於下述之單聚醯胺和/或共聚醯胺之群組:PA 6I、PA 6I/6T、PA MXDI/6I、PA MXDI/MXDT/6I/6T、PA MXDI/12I、PA MXDI、PA MACM 9-18、PA MACMI/12、PA MACMI/MACMT/12、PA6I/MACMI/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA MACM6/11、PA MACMI/MACM12,其中MACM可以被大於55mol-%的 PACM所代替。
- 如申請專利範圍第53項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中MACM可以被大於60mol-%的PACM所代替。
- 如申請專利範圍第54項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中至少一微晶或非晶聚醯胺是PA 6I/6T。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中在玻璃纖維百分比含量60wt.-%時,根據Charpy在23℃測量,根據ISO 179/2-1 eA,該模塑材料係具有至少30kJ/m2 之缺口衝擊強度。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中在玻璃纖維百分比含量為50~60wt.-%時,根據Charpy在23℃測量,根據ISO 179/2-1 eA,該模塑材料具有大於25kJ/m2 之缺口衝擊強度。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,在具有大於40wt.-%之成分(C)的強化程度時,其包括>200mm的大流長。
- 如申請專利範圍第58項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該模塑材料用來製造薄壁射出成形部件。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該模塑材料中的進一步常用添加劑和輔助劑(E)係選自下 列之群組:無機穩定劑、有機穩定劑、潤滑劑、顏料、金屬顏料、金屬閃片、金屬塗覆微粒、含鹵素阻燃劑、無鹵素阻燃劑、衝擊改性劑、抗靜電劑、電導添加劑、脫模劑、螢光增白劑、天然層狀矽酸鹽、合成層狀矽酸鹽與上述添加劑的混合物。
- 如申請專利範圍第60項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該模塑材料中的進一步常用添加劑和輔助劑(E)係炭黑和/或碳納米管。
- 如申請專利範圍第3項所述之強化聚醯胺模塑材料,其中該主橫截面軸與次級橫截面軸之間的尺寸比率係介於3到4間。
- 一種製造申請專利範圍第3項所述之聚醯胺模塑材料的方法,其使用套筒溫度設定在240℃~320℃的常規混合儀,其中首先將聚合成分熔融,然後加入短切的扁玻璃纖維和/或其他填料。
- 一種製造申請專利範圍第3項所述之聚醯胺模塑材料的方法,其中分別由顆粒形式的成分(A)和/或(B)和填料(C)和選擇性地(D)和選擇性地添加劑(E)產生一化合物,然後將這些顆粒混合,然後選擇性地加入更多數量之成分(A)和(B)的顆粒,然後處理該些顆粒。
- 一種申請專利範圍第3項所述之聚醯胺模塑材料在製造模塑部件中的應用,其中根據Charpy在23℃測量,根據ISO 179/2-1 eA,該模塑材料之缺口衝擊強度係大於25 kJ/m2 。
- 一種申請專利範圍第3項所述之聚醯胺模塑材料在製造射出成形部件中的應用,其中根據Charpy在23℃測量,根據ISO 179/2-1 eA,該模塑材料之缺口衝擊強度係大於25kJ/m2 。
- 一種由申請專利範圍第3項所述之聚醯胺模塑材料來製造模塑部件的方法,其利用射出成形、擠壓、拉擠成型、吹製成形或其他塑形技術。
- 如申請專利範圍第67項所述之方法,其中藉由射出成形自申請專利範圍第3項所述之聚醯胺模塑材料來製造模塑部件。
- 一種模塑部件,其係得自申請專利範圍第3項所述之聚醯胺模塑材料。
- 如申請專利範圍第69項所述之模塑部件,其中該模塑部件是一手機殼或一手機殼部件。
- 一種射出成形部件,其係得自申請專利範圍第3項所述之聚醯胺模塑材料。
- 如申請專利範圍第71項所述之射出成形部件,其中該射出成形部件是一手機殼或一手機殼部件。
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---|---|---|---|---|
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US7858172B2 (en) * | 2006-05-25 | 2010-12-28 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Fiber-reinforced thermoplastic resin molded article |
US8859665B2 (en) | 2006-12-05 | 2014-10-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyamide housings for portable electronic devices |
DE502007006117D1 (de) * | 2007-08-24 | 2011-02-10 | Ems Patent Ag | Mit flachen Glasfasern verstärkte Hochtemperatur-Polyamidformmassen |
KR20100049538A (ko) * | 2007-09-03 | 2010-05-12 | 유니띠까 가부시키가이샤 | 수지 조성물 및 그것을 사용한 성형체 |
EP2060596B1 (de) * | 2007-11-16 | 2012-06-13 | Ems-Patent Ag | Gefüllte Polyamidformmassen |
EP2060607B2 (de) * | 2007-11-16 | 2019-11-27 | Ems-Patent Ag | Gefüllte Polyamidformmassen |
JP5415063B2 (ja) * | 2007-12-26 | 2014-02-12 | ユニチカ株式会社 | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形体 |
DE102008016436A1 (de) * | 2008-03-31 | 2009-10-01 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse für lackfreie, zähe Gehäuse mit Hochglanz-Oberfläche |
JP4986912B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2012-07-25 | 株式会社吉野工業所 | バリア性に優れた合成樹脂製容器 |
US9193866B2 (en) * | 2008-05-08 | 2015-11-24 | E I Du Pont De Nemours And Company | Portable electronic device cover comprising renewable polyamide resin composition |
JP5526500B2 (ja) * | 2008-07-04 | 2014-06-18 | 東洋紡株式会社 | 繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
US7790277B2 (en) * | 2008-09-20 | 2010-09-07 | The Boeing Company | Varied glass density reinforcement of composites |
KR101266292B1 (ko) | 2008-12-18 | 2013-05-22 | 제일모직주식회사 | 열가소성 수지 조성물 |
US8476354B2 (en) | 2008-12-23 | 2013-07-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | Low sink marks and excellent surface appearance reinforced polyamide compositions |
FR2941460B1 (fr) * | 2009-01-28 | 2011-02-18 | Arkema France | Composition de polyamide ignifugee et renforcee |
US8669310B2 (en) | 2009-01-29 | 2014-03-11 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyamide resin composition reinforced with glass fiber |
CN102341450A (zh) * | 2009-03-04 | 2012-02-01 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 用于制备具有减少的玻璃纤维显现的注射模制部件的方法 |
JP5499512B2 (ja) * | 2009-04-17 | 2014-05-21 | 東洋紡株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及びそれを用いた成形品 |
EP2275471B2 (de) † | 2009-06-18 | 2015-12-09 | Ems-Patent Ag | Photovoltaikmodul-Monorückfolie, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung bei der Produktion photovoltaischer Module |
JP5636220B2 (ja) * | 2009-07-24 | 2014-12-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアミド組成物及びポリアミド組成物を成形した成形体 |
WO2011065678A2 (ko) * | 2009-11-25 | 2011-06-03 | 제일모직 주식회사 | 친환경 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
WO2011066620A1 (en) * | 2009-12-03 | 2011-06-09 | Interface Australian Pty. Ltd | Biobased fibre and yarn |
TW201139556A (en) * | 2010-03-15 | 2011-11-16 | Toyo Boseki | Polyamide resin composition for injection molding |
CN102206411B (zh) * | 2010-03-30 | 2013-08-21 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 阻燃性聚酰胺树脂组合物及包含该组合物的制品 |
JP5818021B2 (ja) * | 2010-05-10 | 2015-11-18 | 日東紡績株式会社 | 扁平ガラス繊維強化樹脂発泡成形方法 |
EP2402224B1 (de) * | 2010-06-30 | 2015-07-29 | Ems-Patent Ag | Bremskraftverstärker-Leitung |
DE102010017786A1 (de) * | 2010-07-07 | 2012-01-12 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Elastomerprodukt, enthaltend ein linienförmiges, textiles Gebilde zur Verstärkung |
CN102079871A (zh) * | 2010-12-06 | 2011-06-01 | 余姚维普工程塑料有限公司 | 一种用于中空玻璃的暖边间隔条材料及制备方法 |
CN102532883B (zh) * | 2010-12-16 | 2014-04-30 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 高性能半透明增强pa66材料及其制备方法 |
KR101466278B1 (ko) | 2010-12-21 | 2014-11-27 | 제일모직 주식회사 | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
US20130022786A1 (en) | 2011-07-21 | 2013-01-24 | E I Du Pont De Nemours And Company | Device housings having excellent surface appearance |
EP2608276A1 (de) * | 2011-12-23 | 2013-06-26 | EMS-Patent AG | Photovoltaikmodul-Rückfolie, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung bei der Produktion photovoltaischer Module |
CN103997927B (zh) | 2011-12-27 | 2017-06-09 | Ykk株式会社 | 拉链用成型部件及具备该部件的拉链 |
EP2666803B1 (de) | 2012-05-23 | 2018-09-05 | Ems-Patent Ag | Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung |
EP2725159A1 (de) * | 2012-08-03 | 2014-04-30 | Alcoa Aluminium Deutschland, Inc. | Haltevorrichtung, Verfahren zum Herstellen einer Haltevorrichtung sowie Verwendung einer Haltevorrichtung an einer Vorhangwand |
DK2703436T3 (en) * | 2012-08-28 | 2017-05-08 | Ems Patent Ag | Polyamide casting and its use |
CN103627165B (zh) * | 2012-08-29 | 2016-07-06 | 汉达精密电子(昆山)有限公司 | 高粘度玻璃纤维增强聚酰胺树脂及制备方法 |
EP2716716B1 (de) | 2012-10-02 | 2018-04-18 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern |
SI2746339T1 (sl) | 2012-12-18 | 2015-05-29 | Ems-Patent Ag | Poliamidna oblikovalna masa in oblikovalni deli proizvedeni iz enakega |
EP2778190B1 (de) | 2013-03-15 | 2015-07-15 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper |
CN103158225A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-06-19 | 宁波锦浪新能源科技有限公司 | 耐高温材料的注塑螺纹孔成型工艺 |
CN105308110A (zh) * | 2013-06-05 | 2016-02-03 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 用于移动电子装置的填充聚合物组合物 |
DE102013220135A1 (de) | 2013-10-04 | 2015-04-09 | Evonik Industries Ag | Polyamidmischung |
CN103709702B (zh) * | 2013-12-11 | 2016-03-02 | 深圳市沃特新材料股份有限公司 | 一种pc/pbt合金材料及其制备方法 |
US20150225547A1 (en) * | 2014-02-11 | 2015-08-13 | Ticona Llc | Molded Part for Use in a Portable Electronic Device |
FR3018280B1 (fr) * | 2014-03-04 | 2017-05-26 | Arkema France | Composition transparente a base de polyamide chargee de verre |
EP2933295B1 (de) * | 2014-04-15 | 2016-07-06 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse und deren Verwendung |
CN106459580B (zh) * | 2014-05-12 | 2020-06-26 | 高性能聚酰胺有限公司 | 具有增强的并且均匀的电导率的包含无定形聚酰胺和/或聚酯的聚酰胺组合物 |
MX2016016540A (es) * | 2014-06-20 | 2017-04-06 | Rhodia Operations | Composiciones para moldeado de poliamida, partes moldeadas obtenidas de ellas y usos de las mismas. |
CN104194260A (zh) * | 2014-08-11 | 2014-12-10 | 青岛申达高新技术开发有限公司 | 一种用于管道连接的复合材料连接件 |
CN104312094B (zh) * | 2014-08-28 | 2017-01-11 | 青岛海力威新材料科技股份有限公司 | 一种连接件制作用复合材料 |
EP3006507B1 (de) | 2014-10-10 | 2018-12-19 | Ems-Patent Ag | Verstärkte polyamidformmassen sowie daraus hergestellte spritzgussteile |
KR20170072213A (ko) * | 2014-10-24 | 2017-06-26 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 보강 중합체 성형 조성물 |
CN104592752A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-05-06 | 苏州博利迈新材料科技有限公司 | 高强度尼龙612复合材料及其制备方法、用途 |
CN104901613A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-09-09 | 无锡尚德太阳能电力有限公司 | 高强度塑料外框、使用此外框的太阳能光伏组件及其装配方法 |
US10995199B2 (en) | 2015-10-09 | 2021-05-04 | Ube Industries, Ltd. | Polyamide resin composition |
WO2017135338A1 (ja) * | 2016-02-03 | 2017-08-10 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
WO2018031564A1 (en) | 2016-08-08 | 2018-02-15 | Ticona Llc | Thermally conductive polymer composition for a heat sink |
CN106751771A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-05-31 | 杭州本松新材料技术股份有限公司 | 一种高纤维增强尼龙复合材料 |
EP3330319B1 (de) | 2016-12-02 | 2020-08-26 | EMS-Patent AG | Polyamid-formmassen mit geringer relativer permittivität |
WO2019027452A1 (en) * | 2017-08-02 | 2019-02-07 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | REINFORCED THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITIONS COMPRISING FLAT GLASS FIBERS WITH LOW DIELECTRIC CONSTANT AND ARTICLES THEREFOR |
EP3444113B1 (de) * | 2017-08-18 | 2021-01-20 | Ems-Chemie Ag | Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus |
EP3444114B1 (de) * | 2017-08-18 | 2023-10-25 | Ems-Chemie Ag | Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus |
CN107778856A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-03-09 | 江门市荣龙新材料科技有限公司 | 无卤阻燃高耐温聚己二酰丁二胺复合材料及其制备方法 |
CN108485257A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-09-04 | 句容市百事特复合材料有限公司 | 一种长玻纤增强聚酰胺复合材料 |
WO2020011206A1 (en) | 2018-07-12 | 2020-01-16 | Shanghai Yanfeng Jinqiao Automotive Trim Systems Co., Ltd. | Cross-member structure for vehicle |
WO2020083901A1 (en) * | 2018-10-22 | 2020-04-30 | Performance Polyamides, Sas | Polyamide composition containing flat glass fibres (b) with improved fatigue resistance |
WO2019216443A2 (ja) * | 2019-02-27 | 2019-11-14 | 日東紡績株式会社 | ガラス繊維強化樹脂成形品 |
WO2020258266A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | Arkema France | Use of a reinforced thermoplastic composition |
KR102493432B1 (ko) * | 2019-09-27 | 2023-01-30 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 지방족 폴리아미드 수지와 방향족 폴리아미드 수지의 용융 혼합을 통한 고강성 장섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물 |
EP4036172A4 (en) * | 2019-09-27 | 2023-10-11 | Kolon Plastics, Inc. | POLYAMIDE RESIN COMPOSITION REINFORCED BY LONG FIBERS OF HIGH STRENGTH OBTAINED BY MELTING MIXTURE OF AN ALIPHATIC POLYAMIDE RESIN AND AN AROMATIC POLYAMIDE RESIN |
CN112708268A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-04-27 | 金发科技股份有限公司 | 一种耐磨且尺寸稳定的聚酰胺组合物及其制备方法和应用 |
CN114197073B (zh) * | 2021-12-23 | 2023-11-03 | 福建景丰科技有限公司 | 一种锦纶长丝生产制备方法 |
CN114921094A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-19 | 苏州旭光聚合物有限公司 | 一种车用碳纤维增强尼龙复合材料及其制备方法 |
EP4303259A1 (en) | 2022-07-06 | 2024-01-10 | Ems-Chemie Ag | Polyamide parts with low fuel permeation |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61174141A (ja) * | 1985-01-25 | 1986-08-05 | Nitto Boseki Co Ltd | ガラス繊維及びその製造方法 |
JPS61179258A (ja) * | 1985-01-25 | 1986-08-11 | Daiseru Hiyurusu Kk | ポリアミド樹脂組成物 |
JPS62268612A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-21 | Nitto Boseki Co Ltd | ガラス繊維強化樹脂成型体 |
JPH0260494A (ja) * | 1988-08-25 | 1990-02-28 | Secoh Giken Inc | リラクタンス型2相電動機 |
JPH02167366A (ja) * | 1988-12-21 | 1990-06-27 | Teijin Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2610671B2 (ja) * | 1988-12-26 | 1997-05-14 | ポリプラスチックス 株式会社 | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
JPH0721105B2 (ja) * | 1989-05-29 | 1995-03-08 | ポリプラスチックス株式会社 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
DE4122211A1 (de) * | 1991-07-04 | 1993-01-21 | Inventa Ag | Thermoplastische formmassen aus semikristallinem und amorphem polyamid, deren verwendung und verfahren zu ihrer herstellung |
JPH0790178A (ja) * | 1993-09-21 | 1995-04-04 | Mitsubishi Chem Corp | ポリアミド樹脂組成物 |
CA2162429A1 (en) * | 1995-02-01 | 1996-08-02 | Hans Dalla Torre | Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys |
DE19821719C2 (de) * | 1998-05-14 | 2001-07-19 | Inventa Ag | Polyamidformmassen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US7179855B2 (en) * | 1998-05-14 | 2007-02-20 | Ems - Chemie Ag | Polyamide molding compositions containing prepolymeric polyamides, a method for the preparation thereof and the use thereof |
JP4529218B2 (ja) * | 1999-03-02 | 2010-08-25 | 東レ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
TW593491B (en) * | 1999-09-29 | 2004-06-21 | Toyo Boseki | Inorganic reinforced polyamide resin compositions |
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