CN101309985A - 品红墨液组合物、墨盒、使用其的记录系统以及记录物 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于，提供记录时的发色性、颗粒性以及光泽性出色、难以发生喷墨式记录头的阻塞、进而高色度且高亮度的红色区域的色彩再现性出色的品红墨液组合物。本发明提供的品红墨液组合物，在10000倍以下的稀释水溶液中，当从可见光吸收光谱计算出的CIE标准的a*值为80时，L*值为60以上且b*值为－17以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种新的品红墨液组合物。特别是涉及记录时的发色性、颗粒性以及光泽性出色、难以发生喷墨式记录头的阻塞、进而高色度且高亮度的红色区域的色彩再现性和紫色区域的色彩再现性出色的品红墨液组合物，进而设置含有其的墨盒、使用其的记录系统以及记录物。
背景技术
以往，作为彩色喷墨记录用的品红墨液，提出有将单晶型的C.I.颜料红122、或C.I.颜料紫19、32等颜料用作色材的品红墨液(例如，参照专利文献1、专利文献2)。
已知单晶型的C.I.颜料红122(以下有时称为单晶型PR122)在发色性、颗粒性以及光泽性方面都比较出色，另外，由于发色性良好，即使颜料浓度较低，色彩再现性也较好。
但是，仍希望提供一种记录时的发色性、颗粒性以及光泽性更出色、进而高色度且高亮度的红色区域的色彩再现性和紫色区域的色彩再现性更出色的品红墨液。
另外，关于C.I.颜料紫19、32(以下有时分别称为PV19、PV32)，希望记录时的发色性、颗粒性以及光泽性、进而希望高色度且高亮度的红色区域的色彩再现性和紫色区域的色彩再现性有进一步的改善。
即，PV19尽管可以获得高L*值，但a*值较小，希望进一步的高色度。另外，由于PV19的b*值比较大，所以希望提供一种低亮度的紫色区域的色彩再现性出色的品红墨液。另一方面，PV32无法充分实现高a*值以及高L*值，希望具有更高的亮度。另外，也希望发色性、颗粒性、以及光泽性的进一步提高。
专利文献1：日本专利特开2003-268275号公报
专利文献2：日本专利特开2002-030230号公报
发明内容
因此，本发明的目的之一在于，提供记录时的发色性、颗粒性以及光泽性出色、难以发生喷墨式记录头的阻塞、进而高色度且高亮度的红色区域的色彩再现性和紫色区域的色彩再现性出色的品红墨液组合物。
另外，本发明的其他目的在于，提供含有上述的出色的品红墨液组合物的墨盒。
另外，本发明的其他目的在于，提供使用了上述的出色的品红墨液组合物的记录系统以及记录物。
本发明人等反复进行了潜心研究，结果发现，作为色材，具有如下特性的品红墨液组合物在发色性、颗粒性以及光泽性方面出色，进而在高色度且高亮度的红色区域的色彩再现性和紫色区域的色彩再现性方面出色，从而完成了本发明。就所述的品红墨液组合物而言，在10000倍以下的稀释水溶液中，当从可见光吸收光谱计算出的CIE标准的a*值为80时，L*值为60以上且b*值为-17以下。
即，本发明提供如下所示的(1)～(18)：
(1)一种品红墨液组合物，其在10000倍以下的稀释水溶液中，当从可见光吸收光谱计算出的CIE标准的a*值为80时，L*值为60以上且b*值为-17以下；
(2)就上述(1)记载的品红墨液组合物而言，在2×10-3g/l颜料浓度的水溶液中，从可见光吸收光谱计算出的CIE标准的L*值为96以上且a*值为7.5以上；
(3)就上述(1)记载的品红墨液组合物而言，在10000倍以上的稀释水溶液中，当从可见光吸收光谱计算出的CIE标准的L*值为94时，a*值为11.5以上，且b*值为-5.5以下；
(4)就上述(1)记载的品红墨液组合物而言，至少含有γ型C.I.颜料紫19和C.I.颜料红202的固溶体；
(5)就上述(4)记载的品红墨液组合物而言，含有利用如下所述的制法得到的颜料分散液，所述的制法包括在高于120℃的温度下混炼上述固溶体作成颜料混炼物的工序；
(6)就上述(5)记载的品红墨液组合物而言，含有利用如下所述的制法得到的颜料分散液，所述的制法包括在高于120℃的温度下混炼上述固溶体作成颜料混炼物的工序和对含有该颜料混炼物的组合物进行分散处理得到分散处理物的工序；
(7)就上述(6)记载的品红墨液组合物而言，上述制法还包括对上述分散处理物进行超滤分级处理的工序；
(8)就上述(4)记载的品红墨液组合物而言，在上述固溶体中，上述γ型C.I.颜料紫19的重量大于上述C.I.颜料红202的重量；
(9)就上述(4)记载的品红墨液组合物而言，在上述固溶体中，上述γ型C.I.颜料紫19/上述C.I.颜料红202的重量比为70/30～50/50；
(10)就上述(1)～(9)中任一项记载的品红墨液组合物而言，作为湿润剂，含有1种或2种以上的多元醇类、糖类、具有环氧乙烷链的多元醇类；
(11)就上述(1)～(9)中任一项记载的品红墨液组合物而言，作为渗透剂，含有1种或2种以上的吡咯烷酮类、链烷二醇类、二醇醚类；
(12)就上述(1)～(9)中任一项记载的品红墨液组合物而言，作为表面活性剂，含有1种或2种以上的乙炔二醇类、聚硅氧烷类；
(13)就上述(12)记载的品红墨液组合物而言，上述聚硅氧烷类是用下述通式表示的聚有机硅氧烷，
(式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～13的整数，m表示2～770的整数，n表示1～5的整数。)；
(14)就上述(12)记载的品红墨液组合物而言，上述聚硅氧烷类是用下述通式表示的聚有机硅氧烷，
(式中，R表示氢原子或甲基，a表示2～11的整数，m表示2～50的整数，n表示1～5的整数。)；
(15)用于喷墨式记录的上述(1)～(9)中任一项记载的喷墨记录用品红墨液组合物；
(16)含有上述(1)～(9)中任一项记载的品红墨液组合物的墨盒；
(17)使用上述(1)～(9)中任一项记载的品红墨液组合物形成图像的记录系统；
(18)使用上述(1)～(9)中任一项记载的品红墨液组合物形成图像而成的记录物。
通过本发明提供记录时的发色性、颗粒性以及光泽性出色、难以发生喷墨式记录头的阻塞、进而高色度且高亮度的红色区域的色彩再现性和紫色区域的色彩再现性出色的品红墨液组合物，含有该出色品红墨液组合物的墨盒，以及使用了该出色的品红墨液组合物的记录系统以及记录物。
附图说明
图1是表示使用各品红墨液组合物记录的记录物的a*值和b*值的关系的曲线图。
图2是表示使用各品红墨液组合物记录的记录物的a*值和L*值的关系的曲线图。
图3是表示使用各品红墨液组合物稀释的水溶液的L*值和a*值的关系的曲线图。
图4是表示使用各品红墨液组合物稀释的水溶液的L*值和b*值的关系的曲线图。
具体实施方式
接着，对本发明的实施方式进行说明。以下的实施方式是用于说明本发明的例示，但本发明并不限于该实施方式。就本发明而言，只要不脱离其主旨，可以以各种形式予以实施。
[品红墨液组合物]
本发明的品红墨液组合物，在10000倍以下的稀释水溶液中，当从可见光吸收光谱计算出的CIE标准的a*值为80时，L*值为60以上，且b*值为-17以下。
通过这样的构成，可以提供记录时的发色性、颗粒性以及光泽性出色、难以发生喷墨式记录头的阻塞、进而高色度且高亮度的红色区域的色彩再现性和紫色区域的色彩再现性出色的品红墨液组合物。
本发明的品红墨液组合物，由于其发色性良好，所以即使颜料浓度比较低，高色度且高亮度的区域的色彩再现性也出色。由于其即使颜料浓度比较低色彩再现性也出色，所以通过提高颜料浓度，可以防止墨液的粘度提高。
另外，本发明的品红墨液组合物在将颜料高浓度化时的普通纸中的发色性显著提高。
进而，本发明的品红墨液组合物，在耐气体性、耐光性、以及耐位变异构性方面也出色。
上述品红墨液组合物优选在2×10-3g/l颜料浓度的水溶液中，从可见光吸收光谱计算出的CIE标准的L*值为96以上且a*值为7.5以上。
通过这样的优选构成，提供除了具有上述的本发明的效果之外而且在颗粒性以及发色性方面尤其出色的品红墨液组合物。
上述品红墨液组合物优选在10000倍以上的稀释水溶液中，当从可见光吸收光谱计算出的CIE标准的L*值为94时，a*值为11.5以上，且b*值为-5.5以下。
通过这样的优选构成，提供除了具有上述的本发明的效果之外而且在颗粒性、发色性、光泽性、耐位变异构性、耐气体性、耐光性方面尤其出色的品红墨液组合物。
上述品红墨液组合物优选至少含有γ型C.I.颜料紫19和C.I.颜料红202的固溶体。
通过这样的优选构成，可以更好地实现上述的本发明的效果。
“γ型C.I.颜料紫19和C.I.颜料红202的固溶体”是指成为γ型PV19和PR202以固体相互溶的状态的结晶。
上述优选的品红墨液组合物，其特征在于，至少含有规定的固溶体。只要含有该固溶体，则还可以含有PV19、PV32等其他品红系颜料或其他颜料。另外，该固溶体的γ型PV19和PR202的量比在本发明的范围内可适当调节。
在上述中，从可见光吸收光谱计算出的CIE标准的L*值、a*值、以及b*值由例如以下方法而得，即，使用日立制作所制的U3300等，以扫描速度为600nm/min、测定波长范围为380～800nm、狭缝宽度为2.0nm的条件进行透射率测定，在D65光源、视角2度下进行计算而得。
上述品红墨液组合物优选含有利用如下所述的制法得到的颜料分散液，所述的制法包括在高于120℃的温度下混炼上述固溶体作成颜料混炼物的工序。
上述品红墨液组合物优选含有利用如下所述的制法得到的颜料分散液，所述的制法包括在高于120℃的温度下混炼上述固溶体作成颜料混炼物的工序和对含有该颜料混炼物的组合物进行分散处理得到分散处理物的工序。
上述制法优选还包括对上述分散处理物进行超滤分级处理的工序。
固溶体的分散进展得非常快，生产效率优异，但如果迅速分散，阻塞性或发色性会发生偏差。因此，可以有效抑制阻塞的是在微粒分散之前进行混炼。另外，可以有效抑制颜色偏差的是超滤分级。
在上述固溶体中，优选上述γ型C.I.颜料紫19的重量大于上述C.I.颜料红202的重量。
另外，在上述固溶体中，优选上述γ型C.I.颜料紫19/上述C.I.颜料红202的重量比为70/30～50/50。
通过这样的优选构成，提供记录时的发色性出色、另外高色度且高亮度的红色区域的色彩再现性以及紫色区域的色彩再现性出色的品红墨液组合物。
本发明的品红墨液组合物，优选使用颜料作为色材，同时含有用于分散该颜料的分散剂。分散剂可以没有特别限制地使用能用于该种颜料墨液的物质，例如可以举出阳离子性分散剂、阴离子性分散剂、非离子性分散剂或表面活性剂等。
作为阴离子性分散剂的例子，可以举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等。
作为非离子性分散剂，可以举出聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙二醇、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物等。
就作为分散剂的表面活性剂而言，可以举出十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的铵盐等阴离子性表面活性剂，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等非离子性表面活性剂。从提高颜料的分散稳定性的观点出发，特别优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
另外，本发明的品红优选含有1种或2种以上的多元醇类、糖类、具有环氧乙烷链的多元醇类作为湿润剂。
通过添加湿润剂，在用于喷墨记录时，可以防止墨液的干燥，抑制喷墨打印机的头的阻塞。
作为湿润剂，例如可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己三醇、硫甘醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等多元醇类；糖醇等糖类；乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚等具有环氧乙烷链的多元醇类等。可以使用它们中的1种或2种以上。
另外，本发明的品红墨液组合物优选含有1种或2种以上的吡咯烷酮类、链烷二醇类、二醇醚类作为渗透剂。
通过添加渗透剂，可以提高向记录介质的润湿性，提高墨液的渗透性。
作为渗透剂，例如可以举出2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类；1，2-戊二醇、1，2-己二醇等链烷二醇等；乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚等二醇醚类。优选含有它们中的1种或2种以上。
另外，本发明的品红墨液组合物优选含有1种或2种以上的乙炔二醇类、聚硅氧烷类作为表面活性剂。
通过添加表面活性剂，可以提高向记录介质的润湿性，提高墨液的渗透性。
作为能够用作表面活性剂的聚硅氧烷类，优选用下述通式表示的聚有机硅氧烷。
(式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～13的整数，m表示2～770的整数，n表示1～5的整数。)
通过这样的优选构成，可以得到光泽感进一步提高的记录物。
另外，作为聚硅氧烷类，也优选用下述通式表示的聚有机硅氧烷。
(式中，R表示氢原子或甲基，a表示2～11的整数，m表示2～50的整数，n表示1～5的整数。)
通过这样的优选构成，可以抑制在打印纸上记录时的凝集不均。
在本发明的品红墨液组合物含有聚有机硅氧烷的情况下，可以含有1种上述聚有机硅氧烷，或者可以含有2种以上的上述聚有机硅氧烷。
另外，从缩短墨液的干燥时间的观点出发，本发明的品红墨液组合物可以含有低沸点有机溶剂。作为该低沸点有机溶剂，例如可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇等，可以使用它们当中的1种或2种以上。特别优选一元醇。
本发明的品红墨液组合物，优选含有上述的颜料、分散剂、湿润剂、低沸点有机溶剂、渗透剂、表面活性剂等成分，且作为平衡而含有水。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。特别是通过紫外线照射或添加过氧化氢等对这些水实施了灭菌处理后得到的水，可以长时间防止发霉或产生细菌，所以优选。
在本发明的品红墨液组合物中，根据需要还可以含有水溶性松香类等固定剂、安息香酸钠等抗霉剂·防腐剂、脲基甲酸酯等抗氧化剂·紫外线吸收剂、螯合剂、氧吸收剂、pH调节剂等添加剂，可以使用它们中的1种或2种以上。
本发明的品红墨液组合物，对其用途没有特别限制，优选用于使墨液的液滴从喷嘴喷出并使该液滴附着于记录介质而形成文字或图形等图像的记录方法即喷墨记录方法，特别优选用于按需型的喷墨记录方法。作为按需型的喷墨记录方法，例如可以举出使用在打印机头配设的压电元件进行记录的压电元件记录方法、使用由在打印机头配设的发热电阻元件的加热器等产生的热能进行记录的热喷射记录方法等，可以适当用于任何的喷墨记录方法。
本发明的品红墨液组合物，可以是在喷墨式记录中使用的喷墨记录用品红墨液组合物。
[墨盒]
本发明的墨盒含有上述的品红墨液组合物。
通过本发明的墨盒，可以得到记录时的发色性、颗粒性、以及光泽性出色、难以发生喷墨式记录头的阻塞、进而高色度且高亮度的红色区域的色彩再现性出色的图像。
[记录系统]
本发明的记录系统是使用上述的品红墨液组合物形成图像的记录系统。
通过本发明的记录系统，可以得到记录时的发色性、颗粒性、以及光泽性出色、难以发生喷墨式记录头的阻塞、进而高色度且高亮度的红色区域的色彩再现性出色的图像。
[记录物]
本发明的记录物由使用上述的品红墨液组合物形成图像而成。
本发明的品红墨液组合物，作为用于形成图像的记录介质，可以没有特别限制地用于在喷墨记录方法等中通常使用的记录介质，但适合用于具有涂敷层的介质(media)或普通纸(在被记录面露出纤维的记录介质)等。
实施例
以下，通过实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。本领域的技术人员不仅可以实施以下所示的实施例，还可以进行各种变更而实施，该变更也包括在本申请的请求范围之内。
[实施例A]
作为本发明的品红墨液组合物，制备含有γ型PV19和PR202的固溶体(以下称为固溶体)且γ型PV19和PR202的重量比例为70∶30的固溶体类型1的品红墨液组合物。
分别制备固溶体类型1的浓度为2重量％的组合物(M1-1)、为4重量％的组合物(M1-2)、为6重量％的组合物(M1-3)。
<M1-1；实施例>
固溶体-类型1 2.0重量％
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 2.8重量％
甘油 12.0重量％
1，2-己二醇 7.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
KF-353A(信越化学工业株式会社制) 0.1重量％
超纯水 剩余量
总计100.0重量％
<M1-2；实施例>
固溶体-类型 14.0重量％
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 2.0重量％
甘油 14.0重量％
1，2-己二醇 7.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
KF-353A(信越化学工业株式会社制) 0.1重量％
超纯水 剩余量
总计100.0重量％
<M1-3；实施例>
固溶体-类型1 6.0重量％
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 2.4重量％
甘油 12.0重量％
1，2-己二醇 7.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
KF-353A(信越化学工业株式会社制) 0.1重量％
超纯水 剩余量
总计100.0重量％
另外，作为相同实施例，制备除了含有γ型PV19和PR202的重量比例为55∶45的固溶体类型2来代替固溶体类型1之外组成与(M1-1)～(M1-3)相同的品红墨液组合物，分别制备固溶体类型2的浓度为2重量％的组合物(M2-1)、为4重量％的组合物(M2-2)、为6重量％的组合物(M2-3)。
另外，作为比较例，制备除了含有单晶型PR122来代替固溶体类型1之外组成与(M1-1)～(M1-3)相同的品红墨液组合物，得到单晶型PR122的浓度为2重量％的组合物(M3-1)、为4重量％的组合物(M3-2)、为6重量％的组合物(M3-3)。
另外，作为比较例，制备除了含有PV19来代替固溶体类型1之外组成与(M1-1)～(M1-3)相同的品红墨液组合物，得到PV19浓度为2重量％的组合物(M4-1)、为4重量％的组合物(M4-2)、为6重量％的组合物(M4-3)。
另外，作为比较例，制备除了含有PV32来代替固溶体类型1之外组成与(M1-1)～(M1-3)相同的品红墨液组合物，得到PV32浓度为2重量％的组合物(M5-1)、为4重量％的组合物(M5-2)、为6重量％的组合物(M5-3)。
关于如上所述制备的各品红墨液组合物，用水进行2000倍稀释以及10000倍稀释，对各稀释水溶液分别测定L*值、a*值、以及b*值。
各水溶液的L*值、a*值以及b*值的测定是使用日立制作所制的U3300进行的。具体而言，在扫描速度为600nm/min、测定波长范围为380～800nm、狭缝宽度为2.0nm的条件下进行透射率测定，在D65光源、视角2度下进行计算。将其结果示于表1。
表1
如表1所示，只要是本发明的实施例的品红墨液组合物(M1、M2)，就可以判断在10000倍以下的稀释水溶液中，从可见光吸收光谱计算出的CIE标准值为高L*值且高a*值，色彩再现性出色。另外，判断为实施例的品红墨液组合物(M1、M2)在10000倍以下的稀释水溶液中，从可见光吸收光谱计算出的CIE标准值比PV19(m4)的亮度低若干，b*值更小。
如表1所示，实施例的品红墨液组合物(M1、M2)在10000倍稀释、2重量(2×10-3g/l颜料浓度水溶液)的情况下，L*值为96以上且a*值为7.5以上。
将表1的10000倍稀释水溶液、2.0重量％浓度的数据作成曲线图示于图3、图4。即，图3是表示10000倍稀释水溶液的L*值和a*值的关系的曲线图。图4是表示10000倍稀释水溶液的L*值和b*值的关系的曲线图。
如图3和图4所示，实施例的品红墨液组合物(M1、M2)，在10000倍以上的稀释水溶液中，当L*值为94时，a*值为11.5以上且b*值为-5.5以下。
[实施例B]
根据下述的组成制备含有上述固溶体类型1的品红墨液组合物。
固溶体-类型1 4.0重量％
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 2.0重量％
甘油 14.0重量％
1，2-己二醇 7.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
KF-353A(信越化学工业株式会社制) 0.1重量％
超纯水 剩余量
总计100.0重量％
另外，分别制备除了使用4.0重量％的固溶体的上述固溶体类型2来代替4.0重量％的上述固溶体类型1以外其他组成相同的墨液组合物、除了使用4.0重量％的单晶型PR122来代替4.0重量％的上述固溶体类型1以外其他组成相同的墨液组合物、除了使用4.0重量％的PV19来代替4.0重量％的上述固溶体类型1以外其他组成相同的墨液组合物、除了使用4.0重量％的PV32来代替4.0重量％的上述固溶体类型1以外其他组成相同的墨液组合物。
然后，用水稀释各墨液组合物以使a*值为80。含有上述固溶体类型1的水溶液需要稀释约810倍，含有上述固溶体类型2的水溶液需要稀释约650倍，含有单晶型PR122的水溶液需要稀释约700倍，含有PV19的水溶液需要稀释约500倍，含有PV32的水溶液需要稀释约1500倍。
各水溶液的L*值、a*值、以及b*值的测定是使用日立制作所制的U3300进行的。具体而言，在扫描速度为600nm/min、测定波长范围为380～800nm、狭缝宽度为2.0nm的条件下进行透射率测定，在D65光源、视角2度下进行计算。将其结果示于表2。
表2
如表2所示，上述固溶体类型1和类型2在10000倍以下的稀释水溶液中，当a*值为80时，L*值为60以上且b*值为-17以下。
通过使用具有这样的特性的实施例的品红墨液组合物，在记录物中可以色彩再现高L*值、高a*值、以及低b*值，不仅在高亮度的红色区域的色彩再现性出色，而且在紫色区域的色彩再现性也出色。
[实施例C]
根据下述的组成制备含有上述固溶体类型1的品红墨液组合物。
<类型1；实施例1>
固溶体-类型1 3.0重量％
分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.9重量％
甘油 14.0重量％
1，2-己二醇 7.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
KF-353A(信越化学工业株式会社制) 0.1重量％
超纯水 剩余量
总计100.0重量％
另外，分别制备除了使用0.1重量％的KF-954A(信越化学工业株式会社制)来代替实施例1中作为表面活性剂的KF-353A(信越化学工业株式会社制)以外其他组成相同的实施例2的组合物、除了使用0.07重量％的AW-3(信越化学工业株式会社制)以及0.03重量％的KF-6017(信越化学工业株式会社制)来代替实施例1中作为表面活性剂的KF-353A(信越化学工业株式会社制)以外其他组成相同的实施例3的组合物、除了使用0.09重量％的AW-3(信越化学工业株式会社制)以及0.01重量％的X-22-6551(信越化学工业株式会社制)来代替实施例1中作为表面活性剂的KF-353A(信越化学工业株式会社制)以外其他组成相同的实施例4的组合物、除了使用0.1重量％的SF-465(信越化学工业株式会社制)来代替实施例1中作为表面活性剂的KF-353A(信越化学工业株式会社制)以外其他组成相同的实施例5的组合物。
(光泽感的评价)
将在上述中得到的各品红墨液组合物填充到喷墨打印机PX-G900(精工爱普生公司制)，作为具有涂敷层的介质(media)的一例，在上述的相纸<光泽>(精工爱普生公司制)上印刷，得到各记录物。印刷是使Duty在5～100之间变化(墨液重量0.3～13mg/inch2)，喷出各品红墨液组合物。
关于得到的记录物，使用自动变角光度计(GP-200型、村上色彩技术研究所制)，以入射角45度(狭缝宽度：入射侧Φ1mm，反射侧Φ1.5mm)、感度500、倾角(tilt angle)0度，测定反射角42～48度的反射光强度。此时，光源使用12V-50W的卤素灯，滤波器使用ND-10，调节施加给光源的电压以使标准版的光泽度为442.5。记录物的光泽度是指在该测定条件下测定的反射光强度的各值中的最高值。其中，再现误差为±2.0以下。
利用下述式计算出记录物的光泽感。
光泽感＝(光泽度)/(清晰度)2
在这里，光泽度是指在上述测定中得到的光泽度，另外，清晰度(sharpness)表示记录图像的清晰程度(也称为照相性(representationproperty))，是指在进行上述的光泽度测定时测定的反射光强度的各值中该值为0.6以上的反射角度的幅度。其中，用上述式计算出的光泽感与基于人的目视的光泽性的评价大致一致。评价基准如下所示。评价结果示于表3。
A：最高光泽度为30以上
B：最高光泽度不到30
(墨液的凝集不均的评价)
将在上述中得到的各墨液组合物安装在喷墨打印机(PX-G900、精工爱普生公司制)的墨盒中，在作为打印纸的OK TopCoat PLUS(王子制纸制)上以2880×1440dpi的析像度进行印刷。作为此时的印刷条件，在利用记录头的1驱动成为720×180dpi的析像度这样的单方向的记录方法中，进行墨液喷出量的调节以使点重量为7ng。其中，驱动头为200cps。
在得到的各记录物中，通过如下所述的基准进行墨液的凝集不均的评价。
A：即便是3.6mg/inch2的墨液重量，也没有凝集不均
B：即便是2.8mg/inch2的墨液重量，也没有凝集不均
C：即便是2.8mg/inch2的墨液重量，也发生凝集不均
评价结果如表3所示。
表3
| 光泽感 | 凝集不均 | |
| 实施例1 | A | B |
| 实施例2 | B | A |
| 实施例3 | A | B |
| 实施例4 | A | A |
| 实施例5 | B | C |
如表3所示可知，在实施例1～5中光泽感和在打印纸上记录时的凝集不均的抑制可以并存。
(记录物的评价)
接着，制备除了使用上述固溶体类型2来代替实施例1的上述固溶体类型1以外其他组成相同的实施例2、除了使用单晶型PR122来代替实施例1上述固溶体类型1以外其他组成相同的比较例1、除了使用PV19来代替实施例1的上述固溶体类型1以外其他组成相同的比较例2、除了使用PV32来代替实施例1的上述固溶体类型1以外其他组成相同的比较例3。
将实施例1、2以及比较例1～3的各品红墨液组合物填充到喷墨打印机PX-G900(精工爱普生公司制)，作为具有涂敷层的介质(media)的一例，在上述的相纸<光泽>(精工爱普生公司制)上印刷，得到各记录物。印刷是使Duty在5～100之间变化(墨液重量0.3～13mg/inch2)，喷出各品红墨液。
对于得到的记录物，用SPM-50(GretagMacbeth公司制)在D50光源、视角2度、没有滤波器的条件下，测定用CIE规定的L*值、a*值以及b*值。将其结果示于图1、2。
图1是表示使用各品红墨液组合物记录的记录物的a*值和b*值的关系的曲线图。
图2是表示使用各品红墨液组合物记录的记录物的a*值和L*值的关系的曲线图。
如图2所示，在记录物中高L*值且高a*值的色彩再现性出色，高亮度的红色区域的色彩再现性出色。
进而，如图1和图2所示，在记录物中，不仅为高L*值且高a*值且高亮度的红色区域的色彩再现性出色，而且为低b*值且紫色区域的色彩再现性也出色。即，在记录物中，判断为可以色彩再现高L*值且高a*值且低b*值。
[实施例D]
如下所示制备含有上述固溶体类型1、以及γ型PV19和PR202的重量比例为40∶60的固溶体类型3的品红墨液组合物。
<类型1；实施例6>
(颜料混炼物的作成)
以下述的配合比例将上述固溶体类型1放入密闭系统的加压捏合机中，在130℃下混炼10小时，作成颜料混炼物。
固溶体-类型1 20重量份
分散剂(苯乙烯-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物；酸值260、重均分子量18000、玻璃化转变温度110度) 10重量份
甘油 15重量％
异丙醇 4重量份
总计49重量份
接着，将以下所示的各成分放入到搅拌机中，在130℃下过热搅拌2小时，作成颜料分散前制备液。
(颜料分散前制备液的作成)
上述颜料混炼物 49重量份
三乙醇胺(中和剂) 3重量份
离子交换水 48重量份
总计100重量份
(颜料分散后制备物的作成)
接着，向可以微细化的砂磨机(具有50nm的有机颜料微粒生成能力)中逐次加入在上述得到的颜料分散前制备液，通过3步处理进行分散处理，作成颜料分散后制备物。
(颜料分散液的作成)
进而，用氢氧化钠将得到的颜料分散后制备物调节成pH8.5，在25000G下离心处理5分钟，除去粗大粒子，用离子交换水进行调节以使固体成分为10重量％，得到颜料分散液。
得到的颜料分散液是高浓度着色液体组合物，pH为8.3，颜料粒径(体积50％分散径)为100nm。
(品红墨液组合物的作成)
此外，通过如下所述的组成得到品红墨液组合物。
上述颜料分散液 40.0重量％
甘油 14.0重量％
1，2-己二醇 7.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK347 0.1重量％
超纯水 剩余量
总计 100.0重量％
<类型3；实施例7>(颜料混炼物的作成)
使用20重量份的、γ型PV19和PR202的重量比例为40∶60的固溶体类型3来代替20重量份的上述固溶体类型1，除此以外，与上述实施例6一样，制备含有固溶体类型3的品红墨液组合物。
在制备实施例6、7的品红墨液组合物之后，用水稀释各墨液组合物以使a*值为80。实施例6的水溶液需要稀释约820倍，实施例7的水溶液需要稀释约640倍。
各水溶液的L*值、a*值、b*值的测定是使用日立制作所制的U3300进行的。具体而言，在扫描速度为600nm/min、测定波长范围为380～800nm、狭缝宽度为2.0nm的条件下进行透射率测定，在D65光源、视角2度下进行计算。将其结果示于表4。
表4
如表4所示，实施例6以及7在10000倍以下的稀释水溶液中，当a*值为80时，L*值为60以上且b*值为-17以下。
通过使用具有这样的特性的实施例的品红墨液组合物，在记录物中可以色彩再现高L*值、高a*值、以及低b*值，不仅在高亮度的红色区域的色彩再现性出色，而且在紫色区域的色彩再现性也出色。
接着，将实施例6、7的各墨液组合物填充到喷墨打印机PX-G900(精工爱普生公司制)，作为具有涂敷层的介质(media)的一例，在上述的相纸<光泽>(精工爱普生公司制)上印刷，得到各记录物。印刷是使Duty在5～100之间变化(墨液重量0.3～13mg/inch2)，喷出各品红墨液。
对于得到的记录物，用SPM-50(GretagMacbeth公司制)在D50光源、视角2度、没有滤波器的条件下，测定用CIE规定的L*值、a*值、以及b*值。将该记录物的最大a*值示于表5。
表5
| 最大a*值 | |
| 实施例6 | 82.8 |
| 实施例7 | 81.2 |
如表5所示，实施例6、7的a*值为80以上，发色性出色。
[实施例E]
<类型2；实施例8>
制备除了使用上述固溶体类型2来代替固溶体类型1之外其他组成与上述实施例4中的相同的墨液组合物。
<类型4；实施例9>
制备除了使用γ型PV19和PR202的重量比例为65∶35的固溶体类型4来代替固溶体类型1之外其他组成与上述实施例4中的相同的墨液组合物。
<类型5；实施例10>
制备除了使用γ型PV19和PR202的重量比例为60∶40的固溶体类型5来代替固溶体类型1之外其他组成与上述实施例4中的相同的墨液组合物。
<类型6；实施例11>
制备除了使用γ型PV19和PR202的重量比例为50∶50的固溶体类型6来代替固溶体类型1之外其他组成与上述实施例4中的相同的墨液组合物。
<比较例1、2>
作为比较例1，除了使用单晶型PR122来代替固溶体类型1之外，制备组成与上述实施例4相同的墨液组合物；作为比较例2，除了使用PV19来代替固溶体类型1之外，制备组成与上述实施例4相同的墨液组合物。
对于在上述中得到的各墨液组合物，利用与上述实施例C相同的方法评价光泽感以及墨液的凝集不均。进而，利用以下的方法评价其颗粒性、在树脂覆膜纸的发色性、以及激光专用纸发色性。
(颗粒性的评价)
关于颗粒性，墨液覆盖记录介质一半左右的状态容易比较，只要是树脂覆膜纸，大致为Duty20％。另外，就颜料浓度4％以下的品红墨液的Duty20％而言，在树脂覆膜纸中为亮度50～70，相当于形成肌肤的Duty。
由此，如果仅仅作为色材的颜料的种类不同，则Duty20％的亮度高，且a*值越高，颗粒性越出色。即，如果为高a*值，则即使降低色材浓度也可以维持发色性，所以进一步实现高亮度化。
其中，在图2中，从a*值低的一方开始的第二标图(plot)相当于Duty20％。
通过公知的方法，利用各墨液组合物在树脂覆膜纸上记录，基于以下的基准进行评价。
A：Duty20％时的亮度为约65以上，且a*值为约55以上。
B：Duty20％时的亮度为约65以上。
C：Duty20％时的亮度为约不足65。
(在树脂覆膜纸的发色性(RC纸发色性)的评价)
就L*值为40～60的中亮度的红色和蓝色的色彩再现性理想的品红的色调而言，当L*值为50～60且b*值为-15时，a*值高。
其理由在于，如同JapanColor所规定的那样，一般的品红色的亮度低于黄色的亮度，与蓝色(cyan color)相同。
另外，通常喷墨墨液的黄色的色调角约为90度，喷墨墨液的蓝绿色的色调角约为240度，因此从发色的观点出发，希望喷墨墨液的品红墨液的色调角约为15度。
图1中，从a*值低的一方开始的第六标图(plot)相当于Duty60％，第七标图相当于Duty70％，第八标图相当于Duty80％。
通过公知的方法，利用各墨液组合物在树脂覆膜纸上记录，基于以下的基准进行评价。
A：在b*值为-15的情况下，a*值为80以上，且此时的Duty约达到60％。
B：在b*值为-15的情况下，a*值为80以上，且此时的Duty约达到70％。
C：在b*值为-15的情况下，a*值为80以上，且此时的Duty约达到80％。
D：在b*值为-15的情况下，a*值不足80。
(激光专用纸发色性)
最近，对于目录小册子使用的打印纸之类的具有耐水性且可以两面印刷的记录介质的按需打印正在普及。该要求从使用者效用的观点出发优选即便是激光器也可以使用。
但是，LPCCT(精工爱普生公司制彩色激光专用纸)之类的记录介质难以吸收喷墨墨液，所以期待含有以非常少的附着量进行发色的品红颜料种的品红墨液。
将在上述中得到的各墨液组合物填充到喷墨打印机PX-G900(精工爱普生公司制)的墨盒，在作为打印纸的LPCCTA4(王子制纸制)上以2880×1440dpi的析像度进行印刷。作为此时的印刷条件，在利用记录头的1驱动成为720×180dpi的析像度这样的单方向的记录方法中，进行墨液喷出量的调节以使点重量为7ng。其中，驱动头为200cps。
在得到的各记录物中，通过如下所述的基准进行评价。
A：即便是5.6mg/inch2的墨液重量，也没有凝集不均，而且OD(Dm)值为1.2以上。
B：即便是5.6mg/inch2的墨液重量，也没有凝集不均，而且OD(Dm)值为1.0以上且不足1.2。
C：即便是5.6mg/inch2的墨液重量，也没有凝集不均，而且OD(Dm)值不足1.0。
它们的结果如表6所示。
表6
如表6所示，在使用了γ型PV19和PR202的固溶体的实施例中，可以判断为光泽感、颗粒性、RC纸发色性、凝集不均防止、以及激光专用纸发色性可以并存。
[实施例F]
<实施例12～15>
除了使用上述固溶体类型2来代替固溶体类型1之外，与该实施例6一样得到墨液组合物(实施例12)。
除了使用上述固溶体类型4来代替固溶体类型1之外，与该实施例6一样得到墨液组合物(实施例13)。
除了使用上述固溶体类型5来代替固溶体类型1之外，与该实施例6一样得到墨液组合物(实施例14)。
除了使用上述固溶体类型6来代替固溶体类型1之外，与该实施例6一样得到墨液组合物(实施例15)。
<实施例16～21>
在上述实施例6中，通过由利用公知的方法对上述固溶体类型1实施分散处理(即未混炼)得到的物质40.0重量％、甘油14.0重量％、1，2-己二醇7.0重量％、三乙醇胺0.9重量％、BYK347 0.1重量％、超纯水(剩余量)所构成的组成(总计100.0重量％)，得到墨液组合物(实施例16)。另外，分别得到除了使用固溶体类型3来代替固溶体类型1以外其余与实施例16相同的实施例17的墨液组合物、除了使用固溶体类型2来代替固溶体类型1以外其余与实施例16相同的实施例18的墨液组合物、除了使用固溶体类型4来代替固溶体类型1以外其余与实施例16相同的实施例19的墨液组合物、除了使用固溶体类型5来代替固溶体类型1以外其余与实施例16相同的实施例20的墨液组合物、除了使用固溶体类型6来代替固溶体类型1以外其余与实施例16相同的实施例21的墨液组合物。
<实施例22～27>
在上述实施例6中，通过由在对上述固溶体类型1进行混炼、分散之后进而进行超滤分级处理得到的物质40.0重量％、甘油14.0重量％、1，2-己二醇7.0重量％、三乙醇胺0.9重量％、BYK347 0.1重量％、超纯水(剩余量)所构成的组成(总计100.0重量％)，得到墨液组合物(实施例22)。
另外，分别得到除了使用固溶体类型3来代替固溶体类型1以外其余与实施例22相同的实施例23的墨液组合物、除了使用固溶体类型2来代替固溶体类型1以外其余与实施例22相同的实施例24的墨液组合物、除了使用固溶体类型4来代替固溶体类型1以外其余与实施例22相同的实施例25的墨液组合物、除了使用固溶体类型5来代替固溶体类型1以外其余与实施例22相同的实施例26的墨液组合物、除了使用固溶体类型6来代替固溶体类型1以外其余与实施例22相同的实施例27的墨液组合物。
利用以下的方法评价在上述中得到的各墨液组合物。
(阻塞恢复性)
将实施例6、7、12～27的品红墨液组合物填充到PX-G900，然后，卸下墨盒和头。40度下投入该头1周。随后，恢复到原始状态，连续8次按下清洁按钮，确认是否可以从所有喷嘴喷出墨液。
A：所有喷嘴恢复。
B：不是所有喷嘴恢复。
(喷出稳定性)
将实施例6、7、12～27的品红墨液组合物填充到PX-G900，以普通纸的快记录模式，在40度25％的环境下实施耐久印刷。
A：即使印刷1000张也不会遗漏。
B：在印刷1000张途中有遗漏。
将它们的结果示于表7。
表7
| 品红墨液 | PV19:PR202 | 阻塞恢复性 | 喷出稳定性 | |
| 实施例6实施例7实施例12实施例13实施例14实施例15 | 固溶体类型1固溶体类型3固溶体类型2固溶体类型4固溶体类型5固溶体类型6 | 70:3040:6055:4565:3560:4050:50 | AAAAAA | BAABBA |
| 实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20实施例21 | 固溶体类型1固溶体类型3固溶体类型2固溶体类型4固溶体类型5固溶体类型6 | 70:3040:6055:4565:3560:4050:50 | BAABBA | AAAAAA |
| 实施例22实施例23实施例24实施例25实施例26实施例27 | 固溶体类型1固溶体类型3固溶体类型2固溶体类型4固溶体类型5固溶体类型6 | 70:3040:6055:4565:3560:4050:50 | AAAAAA | AAAAAA |
如表7所示可知，在PV19的重量大于PR202的重量的固溶体中，当进行混炼处理、分散处理、以及分级处理时，阻塞恢复性以及喷出稳定性特别出色。
Claims (18)
1.一种品红墨液组合物，其特征在于，在10000倍以下的稀释水溶液中，当从可见光吸收光谱计算出的CIE标准的a*值为80时，L*值为60以上且b*值为-17以下。
2.如权利要求1所述的品红墨液组合物，其特征在于，在2×10-3g/l颜料浓度的水溶液中，从可见光吸收光谱计算出的CIE标准的L*值为96以上且a*值为7.5以上。
3.如权利要求1所述的品红墨液组合物，其特征在于，在10000倍以上的稀释水溶液中，当从可见光吸收光谱计算出的CIE标准的L*值为94时，a*值为11.5以上，且b*值为-5.5以下。
4.如权利要求1所述的品红墨液组合物，其特征在于，至少含有γ型C.I.颜料紫19和C.I.颜料红202的固溶体。
5.如权利要求4所述的品红墨液组合物，其特征在于，含有利用如下所述的制法得到的颜料分散液，所述的制法包括在高于120℃的温度下混炼所述固溶体作成颜料混炼物的工序。
6.如权利要求5所述的品红墨液组合物，其特征在于，含有利用如下所述的制法得到的颜料分散液，所述的制法包括在高于120℃的温度下混炼所述固溶体作成颜料混炼物的工序和对含有所述颜料混炼物的组合物进行分散处理得到分散处理物的工序。
7.如权利要求6所述的品红墨液组合物，其特征在于，所述制法还包括对所述分散处理物进行超滤分级处理的工序。
8.如权利要求4所述的品红墨液组合物，其特征在于，在所述固溶体中，所述γ型C.I.颜料紫19的重量大于所述C.I.颜料红202的重量。
9.如权利要求4所述的品红墨液组合物，其特征在于，在所述固溶体中，所述γ型C.I.颜料紫19/所述C.I.颜料红202的重量比为70/30～50/50。
10.如权利要求1～9中任一项所述的品红墨液组合物，其特征在于，作为湿润剂，含有1种或2种以上的多元醇类、糖类、具有环氧乙烷链的多元醇类。
11.如权利要求1～9中任一项所述的品红墨液组合物，其特征在于，作为渗透剂，含有1种或2种以上的吡咯烷酮类、链烷二醇类、二醇醚类。
12.如权利要求1～9中任一项所述的品红墨液组合物，其特征在于，作为表面活性剂，含有1种或2种以上的乙炔二醇类、聚硅氧烷类。
13.如权利要求12所述的品红墨液组合物，其特征在于，所述聚硅氧烷类是用下述通式表示的聚有机硅氧烷，
式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～13的整数，m表示2～770的整数，n表示1～5的整数。
14.如权利要求12所述的品红墨液组合物，其特征在于，所述聚硅氧烷类是用下述通式表示的聚有机硅氧烷，
式中，R表示氢原子或甲基，a表示2～11的整数，m表示2～50的整数，n表示1～5的整数。
15.用于喷墨式记录的权利要求1～9中任一项所述的喷墨记录用品红墨液组合物。
16.墨盒，其特征在于，含有权利要求1～9中任一项所述的品红墨液组合物。
17.记录系统，其特征在于，使用权利要求1～9中任一项所述的品红墨液组合物形成图像。
18.记录物，其特征在于，使用权利要求1～9中任一项所述的品红墨液组合物形成图像而成。
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |