JP4228733B2

JP4228733B2 - インクセット

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Publication number: JP4228733B2
Application number: JP2003070537A
Authority: JP
Inventors: 清彦竹本; 修一片岡
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2003-03-14
Filing date: 2003-03-14
Publication date: 2009-02-25
Anticipated expiration: 2023-03-14
Also published as: JP2004276397A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも５色の特定インクを含むインクセットを用いるインクジェット記録方法に関する。前記の５色の特定インクとは、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクの３原色インクに加え、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角（∠Ｈ゜）が特定の範囲にある２種の顔料インクであり、本発明のインクジェット記録方法によれば、色再現範囲が広く、彩度が高く、メタメリズムの低減された高画質の印刷物が提供されるだけでなく、粒状性及び光沢性に優れた混色部を有する高画質の印刷物を得ることができる。
【０００２】
【従来の技術】
顔料インクは、一般に、染料インクに比して印刷物の画像堅牢性に優れており、サインやディスプレイ市場向けのワイドフォーマットのカラーインクジェット記録用インク等、その特性を活かした種々の用途において使用されている。このカラーインクジェット記録においては、通常、減法混色の３原色であるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の３色の顔料インクを備えた３色インクセット、あるいはこれにブラック（Ｋ）を加えた４色インクセットを用いて種々の色相を表現することが行われている。
【０００３】
しかし、前記３色又は４色インクセットは、色再現範囲が狭く、２次色以上の印刷部分（混色部分）の彩度が低下する等の問題があり、銀塩写真等に匹敵する高画質の印刷物を提供し得るレベルには到っていない。
また、彩度の低下の問題に対しては、これを高めるべく、ＹＭＣの各色インクの顔料濃度を増加する方法や、ＹＭＣの各色インクの記録媒体への打ち込み量を増加する方法等が採られてきたが、いずれの方法も光沢感の低下を招き、記録媒体として光沢紙を用いても写真調の風合いが得られないという欠点があった。また、３原色（ＹＭＣ）インクだけで彩度を効率的に広げるためには、減法混色に適した理想的な分光特性を持ったＹＭＣインク用の顔料種を選択しなければならず、更に耐光性等に優れた顔料種となるとその数は限られており、このような限られた顔料種の中で、上記のように顔料濃度の増加により彩度を高めようとしても、３原色の色相変化や、インクジェットプリンタのノズルの目詰まり等を起こすおそれがあり、効率的ではない。
【０００４】
また、色再現範囲の広い顔料インクセットとして、特開２０００−３５１９２８号公報（特許文献１）には、ＹＭＣの３色の顔料インクに加えて、それぞれ特定の顔料を含有するオレンジ、グリーン及びバイオレットのうちの少なくとも１色を備えたカラープリント用カラーインクジェットインクセットが開示されているが、このインクセットは、彩度の再現範囲が十分に広いとは言えず、光沢感の低下を招かずに彩度を高めることは出来なかった。また、ＷＯ９９／０５２３０号公報（特許文献２）には、ＹＭＣＫの４色の顔料インクに加えてオレンジ及びグリーンの２色の特色顔料インクを備えたインクセットが開示されているが、このインクセットは、パステル調の色のような明度が高く、彩度の低い色の再現性には優れるものの、それ以外の色に関しては、前記インクセットと同様に、彩度の再現範囲が不十分で、光沢感の低下を招かずに彩度を高めることは出来なかった。
【０００５】
このように、従来の顔料インクセットは、光沢感の低下を招くことなく、色再現範囲が広く彩度が高い高画質の印刷物を提供することは出来なかった。
また、従来の顔料インクセットを用いてインクジェット記録された印刷物は、照明する光源が変わると色相が変化する現象、いわゆるメタメリズムを起こすという問題があった。このメタメリズムは、特にＹＭＣの３色のインクにより形成されたコンポジットブラックやグレー系の色相部分で顕著に見られ、画質低下の一因となっている。
【０００６】
これらの欠点を解消する目的で、ＷＯ０２／１００９５９（特許文献３）には、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクの３原色インクに加えて、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角∠Ｈ゜が特定の範囲にある２種の顔料インク〔すなわち、イエローとマゼンタとの間に極大吸収波長を有するインク（Ａ）、及びマゼンタとシアンとの間に極大吸収波長を有するインク（Ｂ）〕の少なくとも５色のインクを含むインクセットが提案されている。このインクセットによれば、色再現範囲が広く、彩度が高く、光沢感があり、メタメリズムの低減された高画質の印刷物の提供が可能になる。しかしながら、銀塩写真に匹敵し、更に銀塩写真を凌駕する程度の高画質の印刷物を目指す場合には、前記インク（Ａ）及び前記インク（Ｂ）は、いずれも明度が低いため、粒状性の改善が望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】
特開２０００−３５１９２８号公報
【特許文献２】
ＷＯ９９／０５２３０号公報
【特許文献３】
ＷＯ０２／１００９５９号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、銀塩写真に匹敵し、更に銀塩写真を凌駕する高画質の印刷物を提供するべく、前記ＷＯ０２／１００９５９号公報（特許文献３）に記載のインクセットを用いるインクジェット記録方法における粒状性を向上させる手段を鋭意検討していたところ、前記インク（Ａ）及び前記インク（Ｂ）を記録媒体に吐出させる際のドット径を調節することにより、粒状性が改良された印刷物の提供が可能になることを見出した。
従って、本発明の課題は、前記ＷＯ０２／１００９５９号公報（特許文献３）に記載のインクセットを用いるインクジェット記録方法によって得られる利点を維持したまま、粒状性を改善する手段を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、本発明により、少なくとも、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角∠Ｈ゜が８０〜１１０゜の範囲であるイエローインク、
該色相角∠Ｈ゜が３３０〜３６０゜の範囲であるマゼンタインク、
該色相角∠Ｈ゜が２３０〜２６０゜の範囲であるシアンインク、
該色相角∠Ｈ゜が０〜８０゜の範囲であるインク（Ａ）、
及び該色相角∠Ｈ゜が２６０〜３３０゜の範囲であるインク（Ｂ）を備えるインクセットであって、記録媒体上にインクジェット記録を実施する際に、
前記記録媒体に対して、前記マゼンタインクの浸透性が前記インク（Ａ）の浸透性よりも高く、前記シアンインクの浸透性が前記インク（Ｂ）の浸透性よりも高くなるように、前記記録媒体に対する浸透性を調整する浸透剤として、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−ヘキサンジオールから少なくとも 1 種以上選ばれることを特徴とする、インクセットを用いる。
【００１０】
また、本発明の別の好ましい態様によれば、前記記録媒体に対する浸透性を調整する浸透剤として、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−ヘキサンジオールから少なくとも 1 種以上選ばれること含むことを特徴とするインクセットを用いる。
【００１２】
本発明の別の好ましい態様によれば、前記インク（Ａ）に含有される色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７である、インクセットを用いる。
また、本発明の別の好ましい態様によれば、前記インク（Ｂ）に含有される色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクセットを用いる。
【００１３】
本発明の別の好ましい態様によれば、前記イエローインクに含有される色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４である、インクセットを用いる。
【００１４】
本発明の別の好ましい態様によれば、前記マゼンタインクに含有される色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９である、インクセットを用いる。
また、本発明の別の好ましい態様によれば、前記シアンインクに含有される色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３である、インクセットを用いる。
【００１５】
前記イエローインク、前記マゼンタインク及び前記シアンインクそれぞれにおける前記顔料の含有量が０．１〜３重量％であり、前記インク（Ａ）及び前記インク（Ｂ）それぞれにおける前記顔料の含有量が２〜６重量％である、インクセットを用いる。
また、本発明の別の好ましい態様によれば、前記インクセットが、更に、ブラックインクを備える、インクセットを用いる。
また、本発明の別の好ましい態様によれば、上記のインクセットを用いてインクジェット装置によって２次色以上の混色部分を形成することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１６】
更に、本発明方法の前記インクセットの好ましい態様によれば、前記インク（Ａ）における浸透促進剤含有率（Ｐａ）に対する前記マゼンタインクにおける浸透促進剤含有率（Ｐｍ）の比（Ｐｍ／Ｐａ）が１．５以上であり、前記インク（Ｂ）における浸透促進剤含有率（Ｐｂ）に対する前記シアンインクにおける浸透促進剤含有率（Ｐｃ）の比（Ｐｃ／Ｐｂ）が１．５以上である。
【００１７】
更に、本発明方法の前記インクセットの好ましい態様によれば、前記マゼンタインクにおける界面活性剤含有率（Ｓｍ）に対するに前記インク（Ａ）おける界面活性剤含有率（Ｓａ）の比（Ｓａ／Ｓｍ）が０．７以下であり、前記シアンインクにおける界面活性剤含有率（Ｓｃ）に対する前記インク（Ｂ）における界面活性剤含有率（Ｓｂ）の比（Ｓｂ／Ｓｃ）が０．７以下である。
【００１８】
【発明の実施の形態】
最初に、本発明方法に用いるインクセットについて、その好ましい実施形態に沿って説明する。
本発明方法で用いるインクセットは、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの３色のインクと、前記インク（Ａ）及び前記インク（Ｂ）の２色の特色インクとを少なくとも含み、いずれのインクも顔料インクであることが好ましいが、色材は顔料に限定されるものではない。
【００１９】
前記特色インクの一つであるインク（Ａ）は、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角∠Ｈ゜が約０〜約８０゜の範囲であるインクであることが好ましい。色相角∠Ｈ゜は、ａ^*＜０の場合は、計算式（３）：
∠Ｈ゜＝ｔａｎ^-1（ｂ^*／ａ^*）＋１８０（３）
により求められ、ａ^*＞０の場合には、計算式（４）：
∠Ｈ゜＝ｔａｎ^-1（ｂ^*／ａ^*）＋３６０（４）
により求められる。ａ^*及びｂ^*は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される知覚色度指数を表す。
【００２０】
前記特色インクの他の一つであるインク（Ｂ）は、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角∠Ｈ゜が、約２６０〜約３３０゜の範囲であるインクであることが好ましい。
【００２１】
本発明方法で用いるインクセットに含まれるイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの３色のインクとしては、この種の通常のインクセットにおいて通常用いられている減法混色の３原色のインクを用いることができる。
【００２２】
前記イエローインクの色相角∠Ｈ゜は約８０〜約１１０゜であり、前記マゼンタインクの色相角∠Ｈ゜は約３３０〜約３６０゜であり、前記シアンインクの色相角∠Ｈ゜は約２３０〜約２６０゜の範囲である。
【００２３】
本発明方法で用いるインクセットに含まれるインクに含有される顔料としては、無機顔料及び有機顔料を使用することができ、それぞれ単独また複数種混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン及び酸化鉄の他、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックが使用できる。また、前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。具体的には下記顔料が挙げられる。
【００２４】
前記インク（Ａ）に含有される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５，４３及び６２並びにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７，４９：２，１１２，１７７，１７８，１８８，２５５及び２６４からなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００２５】
前記インク（Ｂ）に含有される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０並びにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３，１９，２３，３２，３６及び３８からなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００２６】
前記イエローインクに含有される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１１０及び１２８からなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００２７】
前記マゼンタインクに含有される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ）,４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ）,５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００２８】
前記シアンインクに含有される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び／又は１５：４を用いることが好ましく、とりわけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることが好ましい。
【００２９】
前記インク（Ａ）及び（Ｂ）それぞれにおける前記各顔料の含有量は、印字濃度とインクジェット記録用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、それぞれ、インク全重量に対して、好ましくは２〜６重量％、更に好ましくは２〜４重量％である。
【００３０】
また、前記イエロー、マゼンタ及びシアンの３色のインクにおける前記各顔料の含有量は、光沢度と彩度の観点から、それぞれ、インク全重量に対して、好ましくは０．１〜３重量％、更に好ましくは１．５〜２重量％である。
【００３１】
本発明方法で用いるインクセットは、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの３色の前記インクと２色の前記特色インクとを備えるものであるが、必要に応じてブラックインクを更に追加することもできる。ブラックインクに含有される顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられる。特にカーボンブラックを用いることが好ましく、好ましいカーボンブラックの例として、三菱化学製のNo.2300, No.900, MCF88, No.33, No.40, No.52, MA7, MA8, MA100, No.2200B等、コロンビア社製の Raven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700等、キャボット社製の Regal 400R, Regal 400R, Regal 1660R, Mogul 1, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 等、テグッサ社製の Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4等が挙げられる。
また、前記ブラックインク中における前記顔料の含有量は、好ましくは０．１〜４重量％、更に好ましくは１〜３重量％である。
【００３２】
本発明方法で用いるインクセットに含まれる各インクには、顔料の分散安定性を高める観点から、分散剤を含有させることが好ましい。分散剤としては、この種の顔料インクにおけるものと同様のものを特に制限なく用いることができ、例えば、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤や界面活性剤等が挙げられる。アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。また、アニオン性界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等が挙げられ、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。
前記分散剤は、前記インク中において、前記顔料に対して、固形分換算で好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは０．３〜６重量％含有される。
【００３３】
また、本発明方法で用いるインクセットに含まれる各インクには、インクの乾燥を防いでインクジェットプリンタのヘッドでの目詰まりを防止する観点から、高沸点有機溶媒を含有させることができる。高沸点有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類；尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、糖アルコール等の糖類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
前記高沸点有機溶媒は、前記インク中、好ましくは０．１〜３０重量％、更に好ましくは０．５〜２０重量％含有される。
【００３４】
本発明方法で用いるインクセットに含まれる各インクには、前記顔料の他、必要に応じて、分散剤、高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒、浸透促進剤を含有させ、バランスとして水を含有させる。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００３５】
また、本発明方法で用いるインクセットに含まれる各インクには、インクの乾燥時間を短縮する観点から、低沸点有機溶媒を含有させることができる。低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロプルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、一価アルコールが好ましい。
【００３６】
また、本発明方法で用いるインクセットに含まれる各インクには、記録媒体への濡れ性を高める観点から、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤が挙げられる。
さらに、記録媒体への浸透性を高める観点から、浸透促進剤としてメタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル；１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等のジオール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又は１，２−ヘキサンジオールを用いることが好ましい。
前記界面活性剤及び浸透促進剤は、前記インク中、好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％含有される。
【００３７】
前記界面活性剤として、一般式（６）：
【化１】

〔式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０であり、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、及びＲ24はそれぞれ独立してアルキル基、好ましくは炭素原子数６以下のアルキル基である〕
で表されるアセチレングリコ−ル系化合物や、一般式（７）：
【化２】

（式中、Ｒ11〜Ｒ17は、独立して、Ｃ1-6アルキル基を表し、ｊ及びｋは、独立して、１以上の整数を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｓ及びｔは０以上の整数を表すが、但しｓ＋ｔは１以上の整数を表し、ＥＯ及びＰＯは、［］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい）
で表されるポリシロキサン系化合物を用いることもできる
【００３８】
該アセチレングリコ−ル系化合物としては、市販されているものを用いることができ、例えば、オルフィンＹ、サーフィノール８２，４４０，４６５，４８５，ＳＴＧ，Ｅ１０１０（いずれも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特にサーフィノール４６５を用いることが好ましい。また、該ポリシロキサン系化合物としては、市販品としてＢＹＫ３４７，３４８（ビックケミージャパン製）等を用いることができる。該アセチレングリコール系化合物及び／又は該ポリシロキサン系化合物は、前記インク中、好ましくは０．１〜５重量％、更に好ましくは０．５〜２重量％含有される。
【００３９】
本発明方法で用いるインクセットに含まれる各インクには、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００４０】
本発明方法で用いるインクセットに含まれる各インクは、従来公知の方法で、各配合成分を分散及び混合することによって調製することができる。例えば、最初に、イオン交換水と、顔料と、分散剤と、有機溶剤と、そして必要に応じて、その他の添加剤成分を適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、へンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、又はオングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製する。次いで、イオン交換水と、有機溶剤と、そして必要に応じて、その他の添加剤成分を常温で充分に攪拌してインク溶媒を調製する。このインク溶媒を適当な攪拌機で攪拌した状態のところに、前記顔料分散液を徐々に滴下して充分に攪拌する。充分に攪拌した後に、目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するために濾過を行って目的のインク組成物を得ることができる。また、自己分散型顔料を着色剤として用いる場合には、顔料を表面処理して顔料自体を分散状態とする以外は、前記の操作と同様にしてインク組成物を得ることができる。
【００４１】
本発明方法で用いるインクセットに含まれる各インクの物性も、一般的には、インクジェット記録用インク組成物が有する物性を有する。例えば、表面張力（２０℃）は、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、更に好ましくは、２５〜３５ｍＮ／ｍの範囲である。表面張力が４０ｍＮ／ｍを越えると、印字の乾燥性が悪くなり、滲みが発生しやすくなり、良好な印刷画像が得られにくい。また、表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満では、プリンタヘッドのノズル周囲が濡れやすくなるためにインク滴の飛行曲がりが発生する等、吐出安定性に問題が生じ易い。前記表面張力は、通常に用いられる表面張力計によって測定することができる。インクの表面張力は、インクを構成する各成分の種類や組成比などを調整することにより前記範囲内とすることができる。
なお、本発明方法で用いるインクセットにおいては、特定のインク間において、それらの表面張力を調節することによって、前記関係式（１）及び／又は前記関係式（２）を満足する条件を実現することができる。この点については後述する。
【００４２】
本発明方法で用いるインクセットに含まれる各インクの２０℃における粘度も、一般的なインクジェット記録用インク組成物が有する粘度と同様であり、好ましくは２〜１０ｃｐｓ、より好ましくは３〜６ｃｐｓである。粘度が１０ｃｐｓを越えると、ヘッドの駆動周波数を上げることができないことがあり、２ｃｐｓ未満になると、吐出が不安定になることがある。
【００４３】
なお、本発明方法で用いるインクセットに含まれる各インクの浸透性も、一般的なインクジェット記録用インク組成物が有する浸透性と同様であることが好ましい。インクの浸透性は、インクを構成する各成分（特に、前記の各浸透促進剤）の種類や組成比などを調整することにより適切な範囲内とすることができる。ただし、本発明方法で用いるインクセットにおいては、特定のインク間において、それらの浸透性を調節することによって、前記関係式（１）及び／又は前記関係式（２）を満足する条件を実現することができる。この点については後述する。
【００４４】
本発明方法で用いるインクセットは、ノズルからインクの液滴を吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて文字及び／又は画像を形成する記録方法であるインクジェット記録方法に用いられる。特にオンデマンド型のインクジェット記録方法に用いられることが好ましい。オンデマンド型のインクジェット記録方法としては、例えば、プリンタヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法、プリンタヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法等が挙げられ、いずれのインクジェット記録方法にも好適に使用できる。
【００４５】
本発明方法で用いるインクセットは、イエロー、マゼンタ及びシアンの減法混色の３原色のインク以外に、更に２色の前記特色インクを備えているので、色再現範囲が広く、彩度が高く、光沢感のある印刷物を提供することができる。更に、本発明方法では、特定のドット径に調節するので、粒状性が改善される。
【００４６】
次に、前記のインクセットを用いる本発明のインクジェット記録方法について説明する。
本発明のインクジェット記録方法においては、前記インクセットを用いて、記録媒体上にインクジェット記録を実施する際に、記録媒体上での前記マゼンタインクのドット径（Ｄｍ）、前記シアンインクのドット径（Ｄｃ）、前記インク（Ａ）のドット径（Ｄａ）、及び前記インク（Ｂ）のドット径（Ｄｂ）が、関係式（１）：
Ｄｍ＞Ｄａ（１）
又は関係式（２）：
Ｄｃ＞Ｄｂ（２）
を満足する条件で実施する。前記関係式（１）及び前記関係式（２）を同時に満足する条件で実施するのが好ましい。
【００４７】
本発明の好ましい記録方法においては、前記マゼンタインクのドット径（Ｄｍ）に対する前記インク（Ａ）のドット径（Ｄａ）のドット径比（Ｄａ／Ｄｍ）が、０．７以上、より好ましくは０．９以下であり、前記シアンインクのドット径（Ｄｃ）に対する前記インク（Ｂ）のドット径（Ｄｂ）のドット径比（Ｄｂ／Ｄｃ）が、０．７以上、より好ましくは０．９以下である。ドット径比（Ｄａ／Ｄｍ）が０．７未満になると、白スジ発生による画質劣化となり、０．９を越えると粒状性が悪くなることがある。
【００４８】
前記関係式（１）の条件を満たすには、例えば、前記マゼンタインクの浸透性を前記インク（Ａ）の浸透性よりも高くすることによって達成することができ、前記関係式（２）の条件を満たすには、例えば、前記シアンインクの浸透性を前記インク（Ｂ）の浸透性よりも高くすることによって達成することができる。この場合、前記マゼンタインクの浸透性、前記インク（Ａ）の浸透性、前記シアンインクの浸透性、及び前記インク（Ｂ）の浸透性は、それぞれ、一般的なインクジェット記録用インク組成物が有する好適な浸透性の範囲内にあることが好ましい。
【００４９】
前記関係式（１）の条件を満足させる目的で、インクの浸透性に差異を設けるためには、例えば、前記インク（Ａ）における浸透促進剤含有率（Ｐａ）に対する前記マゼンタインクにおける浸透促進剤含有率（Ｐｍ）の浸透促進剤含有率比（Ｐｍ／Ｐａ）を１．５以上とすることによって達成することができ、前記関係式（２）の条件を満たすには、例えば、前記インク（Ｂ）における浸透促進剤含有率（Ｐｂ）に対する前記シアンインクにおける浸透促進剤含有率（Ｐｃ）の浸透促進剤含有率比（Ｐｃ／Ｐｂ）を１．５以上とすることによって達成することができる。
【００５３】
本発明のインクジェット記録方法は、複数色の前記インクの液滴をそれぞれ吐出させ、該液滴を記録媒体上で混合して、該記録媒体上に１色又は２色以上の混色部分を形成する場合に、前記インク（Ａ）及び前記インク（Ｂ）以外のインク（すなわち、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及び場合によりその他のインク、例えば、ブラックインク）の少なくとも２種と、該インク（Ａ）及び／又は該インク（Ｂ）とにより該混色部分を形成するインクジェット記録方法に好適に適用することができる。
【００５４】
即ち、本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体上で２次色以上の混色部分を形成する場合、前記イエロー、マゼンタ及びシアンの３色のインクの少なくとも２種と、２色の前記特色インクの両方又はいずれか１種とを用いること、及びドット径を特定の関係に調節することを主な特徴とするもので、記録媒体に単色でインクを打ち込む場合は、通常のインクジェット記録方法と同様である。
【００５５】
具体的には、前記知覚色度指数ａ^*及びｂ^*が、それぞれ、ａ^*＝約−５０〜約５０、及びｂ^*＝約−５０〜約５０の範囲にある混色部分、即ち、白色と黒色との間の色相群の１色（例えばグレー色）の混色部分を形成する場合、少なくとも、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色の前記インクと、前記インク（Ａ）及び／又は前記インク（Ｂ）とを用いる。前記インクセットが、前記５種類のインク以外のインク、例えば、ブラック、ライトマゼンタ、ライトシアン等の色のインクを備えている場合は、それらを適宜用いてもよい。
【００５６】
上記のように白色と黒色との間の色相群の１色の混色部分を形成する場合、前記特色インク〔前記インク（Ａ）及び／又は（Ｂ）〕の単位面積当たりのインク打ち込み量は、該混色部分の形成に用いられるインクの総打ち込み量に対して、好ましくは１０〜９０重量％、更に好ましくは３０〜５０重量％である。
【００５７】
また、前記知覚色度指数ａ^*及びｂ^*が、それぞれ、ａ^*＝約−４０〜約９０、及びｂ^*＝約−４０〜約１００の範囲にある混色部分、即ち、イエロー色とマゼンタ色との間の色相群の１色（例えばオレンジ色や赤色）の混色部分を形成する場合、少なくとも、イエロー及びマゼンタの２色の前記インクと、前記インク（Ａ）とを用いる。この場合、該インク（Ａ）の単位面積当たりのインク打ち込み量は、該混色部分の形成に用いられるインクの総打ち込み量に対して、好ましくは１０〜９０重量％、更に好ましくは３０〜５０重量％である。
【００５８】
また、前記知覚色度指数ａ^*及びｂ^*が、それぞれ、ａ^*＝約−５０〜約１００、及びｂ^*＝約−１０〜約−８０の範囲にある混色部分、即ち、マゼンタ色とシアン色との間の色相群の１色（例えばバイオレット色や青色）の混色部分を形成する場合、少なくとも、マゼンタ及びシアンの２色の前記インクと、前記インク（Ｂ）とを用いる。この場合、該インク（Ｂ）の単位面積当たりのインク打ち込み量は、該混色部分の形成に用いられるインクの総打ち込み量に対して、好ましくは１０〜９０重量％、更に好ましくは３０〜５０重量％である。
【００５９】
本発明のインクジェット記録方法によれば、２次色以上の混色部分を形成する場合、上述の如き組み合わせで前記各インクを用いるので、照明する光源が変わっても色相がほとんど変化しない印刷物、即ち、メタメリズムの低減された高画質の印刷物を提供することができる。具体的に説明すると、例えば、イエロー、マゼンタ及びシアンのＹＭＣ３色の前記インクのみを用いて混色部分を形成すると、特に該混色部分の彩度Ｃ^*が低い場合、該混色部分の分光特性は、ピークトップが３つ現れたものとなり、照明する光源によって色相が異なって見えてしまう（メタメリズム現象；前記ＷＯ０２／１００９５９号公報（特許文献３）の図１参照）。これに対し、本発明のインクジェット記録方法のように、例えば、ＹＭＣの前記インクに加えて、更に前記インク（Ａ）及び（Ｂ）を用いて混色部分を形成することにより、該混色部分の分光特性は、前記３つのピークトップと、これらのピークトップの谷間を埋める新たなピークトップ（点線部）とを有するものとなり、あたかもピークトップが一つになった状態となるので、メタメリズムが低減する。
【００６０】
また、本発明のインクジェット記録方法は、この種の記録方法において通常用いられる記録媒体は特に制限無く適用できるが、特に普通紙に対して有効である。即ち、普通紙は、多量の水分が接触すると、その接触部分におけるセルロース繊維間の水素結合が破壊され、該接触部分が伸長して紙シワ等の変形を起こす性質があり、前記特開２０００−３５１９２８号公報（特許文献１）等に記載の従来のインクセットを用いたインクジェット記録方法では、特に２次色以上の混色部分で、紙シワが発生していたところ、本発明のインクジェット記録方法によれば、該混色部分の形成時におけるインクの打ち込み量が比較的少量で、高発色の文字及び／又は画像を形成できるので、紙シワ等の変形や、紙の裏面への着色を抑制することができる。
【００６１】
本発明は、前記実施形態に制限されず、その趣旨を逸脱しない範囲内で種々の変更が可能である。
【００６２】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
＜比較例１＞
（１）インクセット１の調製
以下の表２に記載の６種のインク組成物〔イエロー、マゼンタ、シアン、インク（Ａ）、インク（Ｂ）、及びブラック〕からなるインクセット１を調製した。また、各インクは、表２に記載の配合成分から、常法によって調製した。
具体的には、イオン交換水と、顔料と、スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）と、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（浸透促進剤）の一部と、トリエタノールアミン（分散剤の中和剤）の一部とをボールミルで混合し、均一な顔料分散液を調製した。次いで、イオン交換水と、有機溶剤と、浸透促進剤と、界面活性剤と、トリエタノールアミンの残部とを常温で充分に攪拌してインク溶媒を調製した。このインク溶媒を攪拌した状態のところに、前記顔料分散液を徐々に滴下して充分に攪拌した。充分に攪拌した後に、目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するために濾過を行って目的のインク組成物を得た。
得られた各インク組成物の表面張力及び浸透性を測定した。その結果を表２に示す。なお、インク組成物の表面張力の測定は、自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ａ３；協和界面化学社製）にて行い、浸透性の測定は、コピー用紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４；Ｘｅｒｏｘ社製）にインク液滴１μＬを滴下し、インクが付着した面を指で擦っても汚れが生じなくなる時間（秒）を測定する方法によって行った。
【００６３】
（２）印刷方法
１列で１８０ｄｐｉ（ドット／インチ）のノズル間隔で９６ノズルを配置して形成されたノズル列を７列備えたピエゾ駆動方式のプリントヘッドを搭載したインクジェットプリンタ（ＰＭ−４０００ＰＸ；セイコーエプソン製）を用い、その６列を使用して、前記のインクセット１によって、高光度なインクジェット専用紙であるＰＭ写真用紙（セイコーエプソン社製）に印刷した。印刷は１ドット当たりの吐出量を４ｐＬ（ピコリットル）とし、横×縦のインク付着密度を２，８８０×１，４４０ｄｐｉで行った。
印刷画像は、ＩＳＯ４００で規定されている数種類の人物画像の印刷サンプルを用いてＡ４サイズとした。
（３）人物画像の粒状性の評価
印刷サンプル人物画像のシャドウ部（影の部分）の粒状性を、ランダムに抽出した被験者３０人による目視で、以下の３段階の基準で判定した。
Ａ：サンプルからの観察距離を１０ｃｍ以下にしてもザラツキが認識できないとした被験者が５０％以上。
Ｂ：サンプルからの観察距離が１０ｃｍ以下ではザラツキが認識できるが、３０ｃｍ以上では認識できないとした被験者が５０％以上。
Ｃ：サンプルからの観察距離を３０ｃｍ以上としてもザラツキが認識できるとした被験者が５０％以上。
判定結果を、表５に示す。
【００６４】
＜実施例１＞
（１）インクセット２の調製
以下の表３に記載の６種のインク組成物〔イエロー、マゼンタ、シアン、インク（Ａ）、インク（Ｂ）、及びブラック〕からなるインクセット２を調製した。また、各インクは、表３に記載の配合成分から、比較例１（１）に記載の方法と同様にして調製した。また、得られた各インク組成物の表面張力及び浸透性を測定した。その結果を表３に示す。
（２）印刷方法及び人物画像の粒状性の評価
前記比較例１（２）に記載の方法と同様にして印刷サンプルを作成し、前記比較例１（３）に記載の方法と同様にして、人物画像の粒状性の評価を行った。判定結果を、表５に示す。
【００６８】
【表２】

表２〜３において、数値は重量％である。また、表２〜３に記載の配合成分は、以下の通りである。
ＡＱＵＡＣＥＲ５９３：ノニオン性ポリプロピレンエマルジョン（ビック・ケミージャパン社製）固形分３０重量％
オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤（日信化学社製）
ＢＹＫ−３４７：ポリシロキサン系界面活性剤（ビック・ケミージャパン社製）
なお、表２〜３において、オルフィンＥ１０１０及びＢＹＫ−３４７は界面活性剤であり、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−ヘキサンジオールは浸透促進剤である。
【００６９】
【表３】

【００７１】
【表５】

【００７２】
【発明の効果】
本発明によれば、色再現範囲が広く、彩度が高く、光沢感があり、メタメリズムの低減された高画質の印刷物の提供が可能になるだけでなく、粒状性に優れ、しかも光沢性も一層向上した高画質の印刷物を提供することができる。

Claims

少なくとも、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角∠Ｈ゜が８０〜１１０゜の範囲であるイエローインク、
該色相角∠Ｈ゜が３３０〜３６０゜の範囲であるマゼンタインク、
該色相角∠Ｈ゜が２３０〜２６０゜の範囲であるシアンインク、
該色相角∠Ｈ゜が０〜８０゜の範囲であるインク（Ａ）、
及び該色相角∠Ｈ゜が２６０〜３３０゜の範囲であるインク（Ｂ）を備えるインクセットであって、
前記記録媒体に対して、前記マゼンタインクの浸透性が前記インク（Ａ）の浸透性よりも高く、前記シアンインクの浸透性が前記インク（Ｂ）の浸透性よりも高くなるように、前記記録媒体に対する浸透性を調整する浸透剤として、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−ヘキサンジオールから少なくとも 1 種以上選ばれることを特徴とする、インクセット。
前記各インクに含有される色材が顔料から成ることを特徴とする請求項１に記載のインクセット。
前記インク（Ａ）に含有される色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４からなる群から選ばれる１種又は２種以上の顔料である、請求項１又は２に記載のインクセット。
前記インク（Ｂ）に含有される色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８からなる群から選ばれる１種又は２種以上の顔料である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインクセット。