CN101293906B - 一种提取高纯度新橙皮苷的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及药用植物中有效成分的提取分离方法技术领域，具体涉及一种提取高纯度新橙皮苷的方法。现有技术存在着对原料要求高、生产周期长和成本高的缺点。本发明提供一种提取高纯度新橙皮苷的方法，是以枳壳、枳实、酸橙为原料，用溶剂回流提取得到粗提取浓缩物，然后通过萃取盐析得到新橙皮苷粗品，再通过重结晶步骤得到新橙皮苷产品。与现有技术相比，本发明的优点是：选料范围大、简单易行、成本低廉、收率高、纯度高、环保、易于规模化生产。

Description

一种提取高纯度新橙皮苷的方法

所属技术领域：

本发明涉及药用植物中有效成分的提取分离方法技术领域，具体涉及一种提取高纯度新橙皮苷的方法。

背景技术：

新橙皮苷属于黄酮类化合物，通常在酸橙、枳壳、枳实、未成熟的柚子中分布，以枳壳中含量最高。药理研究表明：枳实、枳壳中的黄酮类化合物对大鼠平滑肌的非生理性收缩有抑制作用，并可对抗氯化钡、乙酰胆碱引起的痉挛性收缩，此外还有抗菌消炎作用。另外，新橙皮苷还是合成甜味剂新橙皮苷二氢查尔酮的重要原料。新橙皮苷二氢查尔酮是一种重要的甜味剂，它的甜度是蔗糖的1800倍，同时是一种很好的药物矫味剂。

新橙皮苷在植物中常常与橙皮苷、柚皮苷等许多结构非常相似的黄酮类化合物共存。尤其是柚皮苷，通常在原料中含量远远超过新橙皮苷。这一事实造成新橙皮苷在分离上比较困难。在专利为“200310112480.2”，名称为“从植物酸橙幼果中提取新橙皮苷的制备方法”中，公开了如下内容：采用芸香科植物酸橙的幼果为原料，用“水提酒沉法”或“酒提法”提取得总提取物1，总提取物1用正丁醇萃取得新橙皮苷混合物2，混合物2用乙醇回流提取得新橙皮苷粗品3，新橙皮苷粗品3再用水重结晶得到高纯度的新橙皮苷精品。本发明中，其特点一个是使用酸橙的幼果干燥品作为原料来保障收率大于5％，也就是说原料含量至少要大于7％，二是通过正丁醇萃取法除去柚皮苷等来达到高含量新橙皮苷。现有技术存在的问题是：1、对原料要求高：据调查，国内资源能达到这一要求的并不多，从原料上就使该产品的工业化生产难以实现；2、生产周期长：使用大量正丁醇萃取，必须经过至少两天的结晶时间才能得到高纯度新橙皮苷；3、成本高：使用大量正丁醇萃取，增加生产成本。

发明内容：

本发明要提供一种提取高纯度新橙皮苷的方法，以克服现有技术存在的对原料要求高、生产周期长和成本高的问题。

为克服现有技术存在的问题，本发明通过以下技术方案实现：一种提取高纯度新橙皮苷的方法，是以枳壳、枳实、酸橙为原料，用溶剂回流提取得到粗提取浓缩物，然后通过萃取盐析得到新橙皮苷粗品，再通过重结晶步骤得到新橙皮苷产品。

上述萃取除杂步骤中，通过乙酸乙酯萃取粗黄酮提取物除杂，然后回收乙酸乙酯；所述萃取盐析步骤中，需要预先在上述步骤得到的粗提取浓缩物中加入浓缩物重量10％～20％的矿物盐，然后加入乙酸乙酯，在40～80℃下加热萃取，过滤即可得到新橙皮苷粗品。

上述萃取除杂步骤中乙酸乙酯的用量是粗提取浓缩物体积的0.5到3倍；上述萃取盐析步骤中矿物盐为矿物钠盐和钾盐；上述重结晶步骤中采用水、乙醇体系对得到的沉淀进行重结晶。

上述乙酸乙酯的用量是粗提取物体积的1到2倍。该范围较好。

上述方案中矿物盐优选氯化钠盐。该物质价廉易得。

上述重结晶中用16到20倍(V/W)80％到95％乙醇溶液回流溶解粗品新橙皮苷，在40～80℃下热过滤，滤液放置至结晶，过滤即可得到高含量的新橙皮苷。

上述粗黄酮提取物的提取过程中：先粉碎原料，然后用3到5倍(V/W)70％到95％乙醇水溶液回流提取数次，每次1.5～2小时，合并数次提取液，减压浓缩除去溶剂，得到粗黄酮提取物。

与现有技术相比，本发明的优点是：

1、选料范围大：只要原料中新橙皮苷含量大于1％均可使用本方法，国内的可利用资源范围极广。

2、简单易行：该工艺简单易行，生产全过程中只用到乙醇、乙酸乙酯两种溶剂，避免了正丁醇气味大、沸点高、回收难的问题。

3、成本低廉：整个过程溶剂用量少，回收方便，而且生产周期短，重结晶一般在10个小时即可完成。的本发明能够比较好的解决这些问题，不需要通过树脂，溶剂消耗少，生产周期短，成本低。

4、收率高、纯度高：试验表明本生产工艺中以盐析萃取除杂，产品回收率高，产物纯度大于95％。

5、环保：生产产品过程没有使用第一、二类有毒溶剂，是一种比较完美的一种新橙皮苷提取分离方法。

6、易于规模化生产。本工艺生产设备要求不高，只要具有一般的提取设备和过滤设备，即可实现工业化。

具体实施方式：

下面将结合实施例对本发明做进一步说明。

实施例1：

取原料枳壳(新橙皮苷含量3.7％)300g粉碎。加1200ml.70％乙醇回流提取3次，每次2小时。合并三次提取液，减压浓缩到300ml。加15g氯化钠，搅拌溶解，加300ml乙酸乙酯，在80℃下回流搅拌1小时。过滤得到白色沉淀18.2g。滤液分层取上层减压回收溶剂。浓缩膏烘干粗黄酮提取物。

取白色沉淀18.2g，加295ml85％乙醇，回流溶解，在40～80℃下趁热过滤，滤液室温放置结晶，过滤得白色针状结晶11.6g产品，纯度95.8％。

实施例2：

取原料枳实(新橙皮苷含量2.5％)10Kg，粉碎成大约10到30目。40升70％乙醇回流提取3次，每次2小时，合并三次提取液减压浓缩到10升。加硫酸钠1Kg，搅拌溶解。加10升乙酸乙酯，在60℃下回流搅拌1小时。过滤得到白色沉淀423g。滤液静止分层取上层减压回收溶剂。浓缩膏烘干的粗黄酮提取物。

取白色沉淀423g，加8.5升80％乙醇，回流溶解，在40～80℃下趁热过滤，滤液室温放置结晶，过滤得白色针状结晶259.5g产品，纯度96.9％。

实施例3：

取原料酸橙(新橙皮苷含量3.5％)10Kg，粉碎成大约10到30目。30升90％乙醇回流提取2次，每次1.5小时，合并三次提取液减压浓缩到10升。加硫酸钠2Kg，搅拌溶解。加30升乙酸乙酯，在40℃下回流搅拌1.5小时。过滤得到白色沉淀620g。滤液静止分层取上层减压回收溶剂。浓缩膏烘干的粗黄酮提取物。

取白色沉淀620g，加12升80％乙醇，回流溶解，在40～80℃下趁热过滤，滤液室温放置结晶，过滤得白色针状结晶351.5g产品，纯度95.2％。

实施例4：

取原料酸橙(新橙皮苷含量3.4％)10Kg，粉碎成大约10到30目。50升95％乙醇回流提取3次，每次1小时，合并三次提取液减压浓缩到10升。加硫酸钠1.5Kg，搅拌溶解。加5升乙酸乙酯，在50℃下回流搅拌1.5小时，过滤得到白色沉淀600g。滤液静止分层取上层减压回收溶剂。浓缩膏烘干的粗黄酮提取物。

取白色沉淀600g，加9.5升90％乙醇，回流溶解，在40～80℃下趁热过滤，滤液室温放置结晶，过滤得白色针状结晶335g产品，纯度96.6％。

实施例5：

取原料枳壳(新橙皮苷含量3.8％)10Kg，粉碎成大约10到30目。50升70％乙醇回流提取3次，每次1.5小时，合并三次提取液减压浓缩到10升。加硫酸钠2Kg，搅拌溶解。加20升乙酸乙酯，在40℃下回流搅拌1小时，过滤得到白色沉淀630g。滤液静止分层取上层减压回收溶剂。浓缩膏烘干的粗黄酮提取物。

取白色沉淀630g，加11升85％乙醇，回流溶解，在40～80℃下趁热过滤，滤液室温放置结晶，过滤得白色针状结晶341.5g产品，纯度96.2％。

Claims (6)

1.一种提取高纯度新橙皮苷的方法，是以枳壳、枳实、酸橙为原料，用溶剂回流提取得到粗提取浓缩物，然后通过萃取盐析得到新橙皮苷粗品，再通过重结晶步骤得到新橙皮苷产品；所述萃取除杂步骤中，通过乙酸乙酯萃取粗提取浓缩物除杂，然后回收乙酸乙酯；所述萃取盐析步骤中，需要预先在上述步骤得到的粗提取浓缩物中加入浓缩物重量10%～20%的矿物盐，然后加入乙酸乙酯，在40～80℃下加热萃取，过滤即可得到新橙皮苷粗品。

2.如权利要求1所述的一种提取高纯度新橙皮苷的方法，其特征在于：所述萃取除杂步骤中乙酸乙酯的用量是粗提取浓缩物体积的0.5到3倍；所述萃取盐析步骤中矿物盐为矿物钠盐和钾盐；所述重结晶步骤中采用水、乙醇体系对得到的沉淀进行重结晶。

3.如权利要求2所述的一种提取高纯度新橙皮苷的方法，其特征在于：所述乙酸乙酯的用量是粗提取物体积的1到2倍。

4.如权利要求3所述的一种提取高纯度新橙皮苷的方法，其特征在于：所矿物盐是氯化钠盐。

5.如权利要求4所述的一种提取高纯度新橙皮苷的方法，其特征在于：所述重结晶中用16到20倍V/W80%到95%乙醇溶液回流溶解粗品新橙皮苷，在40～80℃下热过滤，滤液放置至结晶，过滤即可得到高含量的新橙皮苷。

6.如权利要求5所述的一种提取高纯度新橙皮苷的方法，其特征在于：所述粗提取浓缩物的提取过程中：先粉碎原料，然后用3到5倍V/W70%到95%乙醇水溶液回流提取数次，每次1.5～2小时，合并数次提取液，减压浓缩除去溶剂，得到粗提取浓缩物。