CN101260228A - 一种具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于高分子材料改性技术领域，具体涉及一种具有阻燃性能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法。具体步骤为：将天然纤维进行表面改性、阻燃改性，以提高天然纤维与聚乳酸基体的界面结合程度和阻燃性能，再将改性后的天然纤维与聚乳酸、阻燃剂进行复合，得到具有良好阻燃性能、力学性能和生物全降解的天然纤维增强的聚乳酸复合材料。这种聚乳酸复合材料可以通过美国航空标准(FAA)阻燃测试和UL94 V－0级测试，可用于飞机、汽车、电子等对材料阻燃性能、力学性能要求苛刻的领域。

Description

一种具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料改性技术领域，具体涉及一种具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法。
背景技术
聚乳酸(PLA)是线性脂肪族热塑性聚酯，可以完全降解成水和二氧化碳，在生物医学和环境方面的应用显得越来越重要。聚乳酸塑料、纤维或薄膜的应用可以取代工农业及日常生活中传统的石油基高分子材料，被称为最有前景的“绿色塑料”。聚乳酸韧性较差、拉伸强度低等缺点限制了其应用价值。天然纤维不仅密度低、比性能高、资源丰富，而且天然纤维可以完全降解，因此用天然纤维增强的天然纤维/聚乳酸复合材料具有优良的力学性能、密度低、可完全降解、来源广等优点，成为全球研究的热点。专利200610037894.7中提到天然纤维用偶联剂处理后，与聚乳酸、抗氧剂、成核剂、润滑剂熔融挤出造粒。得到了具有优异的力学性能和热性能的可降解材料。然而，在航空、电器等领域不仅要求材料具有优异的比性能，还要求材料具有良好的阻燃功能。因此赋予天然纤维/聚乳酸复合材料阻燃功能具有很强的理论研究价值和巨大的商业价值。具有良好的耐热性能、阻燃性能的天然纤维/聚乳酸复合材料的研究较少，只集中在个别文献及公司报道中。如日本NEC公司将具有良好的耐热性能的Kenaf纤维/聚乳酸复合材料用于一些标准化插件和手机外壳模型，并且使用金属氢氧化物阻燃剂体系阻燃的PLA/Kenaf品种已经开发。但是缺点是用大量的无机氢氧化物，材料力学性能差。
卤素化合物常用作热塑性聚酯的阻燃剂，具有较高的阻燃效果。但是卤素化合物燃烧时生成卤化氢等有毒气体，同时含卤阻燃剂及其燃烧时的生成物具有致癌作用，因此目前欧美等发达国家已经对部分含卤阻燃剂发布了禁令。阻燃技术的无卤化是未来材料阻燃改性的发展方向。氢氧化物阻燃效率低，要想得到理想的阻燃效果，需要添加的量较大，这严重的降低了天然纤维/聚乳酸复合材料的力学性能。因此，开发具有良好的阻燃性能、力学性能、降解性能的天然纤维/聚乳酸复合材料，使其可以应用于对阻燃性能、力学性能要求苛刻的航空、电子领域是亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法。
本发明提出的具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法，是将天然纤维进行表面改性、阻燃改性，以提高天然纤维与聚乳酸基体的界面结合程度和阻燃性能，再将改性后的天然纤维与聚乳酸、阻燃剂进行复合，得到具有良好阻燃性能、力学性能和生物全降解的天然纤维增强的聚乳酸复合材料。具体步骤如下：
(1)将长径比为5～100的天然纤维浸泡在浓度为0.1～5wt％的硅烷偶联剂的水溶液中1～24小时，干燥，得到表面改性的天然纤维；
(2)将步骤(1)得到的表面改性的天然纤维浸泡在浓度为0.1～5wt％的聚磷酸铵(APP)的乙醇溶液中1～24小时，进行阻燃处理，干燥；
(3)将聚乳酸、含磷阻燃剂分别在30～120℃温度下真空干燥1～24小时，以除去水分；
(4)将步骤(3)得到的处理后的聚乳酸、含磷阻燃剂与抗氧剂混合均匀，然后在双螺杆挤出机中进行反应，螺杆转速为10～250rpm，挤出温度为150～200℃，产物经冷却，切粒，烘干，得到阻燃聚乳酸；其中，阻燃剂的含量为5～30wt％，抗氧剂的含量为0.1～2wt％，其余为聚乳酸，其总重量满足100％；
(5)将步骤(4)得到的阻燃聚乳酸与步骤(2)得到的处理后的天然纤维先后加入双螺杆挤出机中进行复合加工，得到阻燃天然纤维/聚乳酸复合材料；其中，聚乳酸和天然纤维的重量比为1∶9～9∶1，螺杆转速为50～250rpm，挤出温度为150～180℃。
本发明中，所述天然纤维包括苎麻纤维、亚麻纤维、剑麻纤维、黄麻纤维、大麻纤维或竹纤维等中一种或几种。
本发明中，所述硅烷偶联剂为KH570、KH560或KH550等中任一种。
本发明中，所述聚乳酸的重均分子量为1×105～3×105。
本发明中，所述含磷阻燃剂为聚磷酸铵、蜜胺、磷酸三苯酯、磷酸盐、氰尿酸三聚氰胺或蒙脱土中等一至几种。
本发明中，所述抗氧剂为亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸酯三(2，4-二特丁基苯基)酯、亚磷酸苯二异癸酯、三(壬基代苯基)亚磷酸酯或亚磷酸三(壬基苯酯)、季戊四醇双亚磷酸酯二(2，4-二特丁基苯基)酯、多烷基双酚A亚磷酸酯的双聚体或三聚体的复合物等中一至多种。
本发明的优点在于：
(1)优越的阻燃性，材料能通过UL 94V-0阻燃标准和美国航空FAA中所要求的阻燃标准，可应用于航空、汽车、电子等对阻燃性能要求苛刻的领域。
(2)环保性，选用环境友好的无卤阻燃剂，无铅、无硫等有毒物质，燃烧时产生较少的烟雾，对人的刺激较少。
(3)无滴落性，材料燃烧时没有熔融物的滴落，避免二次燃烧，提高了材料的阻燃性能，扩大了其应用范围。
(4)优越的力学性能，力学性能优于纯聚乳酸，具有良好的抗冲强度、抗拉强度和良好的韧性。
(5)制备方法简单，适合工业化生产。
具体实施方式
下面通过实施例进一步描述本发明。
实施例1
(1)将长径比为5的苎麻纤维浸泡在浓度为0.1wt％的硅烷偶联剂(KH570)的水溶液中24小时后，进行干燥处理，得到表面改性的天然纤维。
(2)将步骤(1)得到的表面改性的苎麻纤维浸泡在浓度为5wt％的聚磷酸铵(APP)的乙醇溶液中12小时，进行阻燃处理，最后进行干燥。
(3)将聚乳酸、阻燃剂聚磷酸铵分别在30℃下真空干燥24小时，以除去水分。
(4)将步骤(3)得到的处理后的聚乳酸和聚磷酸铵、抗氧剂亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯按照一定的比例均匀混合，然后在双螺杆挤出机中进行反应，产物经冷却，切粒，烘干，得到阻燃聚乳酸。其中聚磷酸铵的含量为20wt％，抗氧剂的含量为2wt％，聚乳酸的含量为78wt％，螺杆转速为10rpm，挤出温度150℃。
(5)将步骤(4)得到的阻燃聚乳酸与步骤(2)得到的处理后的苎麻纤维先后加入双螺杆挤出机中进行复合加工，得到阻燃的苎麻纤维/聚乳酸复合材料。其中聚乳酸和苎麻纤维的重量比为9∶1，螺杆转速为50rpm，挤出温度为180℃。
产品可以通过美国航空标准(FAA)阻燃测试和UL94V-0级测试，且燃烧时没有熔融物滴落。
实施例2
(1)将长径比为100的黄麻纤维浸泡在浓度为5wt％的硅烷偶联剂(KH570)的水溶液中1小时后，进行干燥处理，得到表面改性的天然纤维。
(2)将步骤(1)得到的表面改性的黄麻纤维浸泡在浓度为0.1wt％的聚磷酸铵(APP)的乙醇溶液中24小时，进行阻燃处理，最后进行干燥。
(3)将聚乳酸、阻燃剂聚磷酸铵分别在120℃下真空干燥1小时，以除去水分。
(4)将步骤(3)得到的处理后的聚乳酸和聚磷酸铵、抗氧剂亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯按照一定的比例均匀混合，然后在双螺杆挤出机中进行反应，产物经冷却，切粒，烘干，得到阻燃聚乳酸。其中聚磷酸铵的含量为5wt％，抗氧剂的含量为0.1wt％，聚乳酸的含量为94.9wt％，螺杆转速为250rpm，挤出温度180℃。
(5)将步骤(4)得到的阻燃聚乳酸与步骤(2)得到的处理后的黄麻纤维先后加入双螺杆挤出机中进行复合加工，得到阻燃黄麻纤维/聚乳酸复合材料。其中聚乳酸和黄麻纤维的重量比为1∶9，螺杆转速为250rpm，挤出温度为150℃。
产品可以通过美国航空标准(FAA)阻燃测试和UL94V-0级测试，且燃烧时没有熔融物滴落。
实施例3
(1)将长径比为50的亚麻纤维浸泡在浓度为1wt％的硅烷偶联剂(KH560)的水溶液中5小时后，进行干燥处理，得到表面改性的天然纤维。
(2)将步骤(1)得到的表面改性的黄麻纤维浸泡在浓度为2.5wt％的聚磷酸铵(APP)的乙醇溶液中24小时，进行阻燃处理，最后进行干燥。
(3)将聚乳酸、阻燃剂蜜胺分别在60℃下真空干燥10小时，以除去水分。
(4)将步骤(3)得到的处理后的聚乳酸和阻燃剂蜜胺、抗氧剂亚磷酸苯二异癸酯按照一定的比例均匀混合，然后在双螺杆挤出机中进行反应，产物经冷却，切粒，烘干，得到阻燃聚乳酸。其中蜜胺的含量为30wt％，抗氧剂的含量为0.5wt％，聚乳酸的含量为69.5wt％，螺杆转速为50rpm，挤出温度160℃。
(5)将步骤(4)得到的阻燃聚乳酸与步骤(2)得到的处理后的亚麻纤维先后加入双螺杆挤出机中进行复合加工，得到阻燃亚麻纤维/聚乳酸复合材料。其中聚乳酸和亚麻纤维的重量比为9∶5，螺杆转速为60rpm，挤出温度为150℃。
产品可以通过美国航空标准(FAA)阻燃测试和UL94V-0级测试，且燃烧时没有熔融物滴落。
实施例4
(1)将长径比为30的竹麻纤维浸泡在浓度为1wt％的硅烷偶联剂(KH550)的水溶液中10小时后，进行干燥处理，得到表面改性的天然纤维。
(2)将步骤(1)得到的表面改性的竹麻纤维浸泡在浓度为3wt％的聚磷酸铵(APP)的乙醇溶液中10小时，进行阻燃处理，最后进行干燥。
(3)将聚乳酸、阻燃剂蜜胺分别在60℃下真空干燥12小时，以除去水分。
(4)将步骤(3)得到的处理后的聚乳酸和蜜胺、抗氧剂亚磷酸苯二异癸酯按照一定的比例均匀混合，然后在双螺杆挤出机中进行反应，产物经冷却，切粒，烘干，得到阻燃聚乳酸。其中蜜胺的含量为15wt％，抗氧剂的含量为1wt％，聚乳酸的含量为84wt％，螺杆转速为70rpm，挤出温度160℃。
(5)将步骤(4)得到的阻燃聚乳酸与步骤(2)得到的处理后的竹麻纤维先后加入双螺杆挤出机中进行复合加工，得到阻燃竹麻纤维/聚乳酸复合材料。其中聚乳酸和亚麻纤维的重量比为1∶1，螺杆转速为60rpm，挤出温度为160℃。
产品可以通过美国航空标准(FAA)阻燃测试和UL94V-0级测试，且燃烧时没有熔融物滴落。
实施例5
(1)将长径比为30的大麻纤维浸泡在浓度为1.3wt％的硅烷偶联剂(KH550)的水溶液中15小时后，进行干燥处理，得到表面改性的天然纤维。
(2)将步骤(1)得到的表面改性的竹麻纤维浸泡在浓度为2wt％的聚磷酸铵(APP)的乙醇溶液中18小时，进行阻燃处理，最后进行干燥。
(3)将聚乳酸在70℃下真空干燥11小时，以除去水分。
(4)将步骤(3)得到的聚乳酸与磷酸三苯酯、抗氧剂季戊四醇双亚磷酸酯二(2，4-二特丁基苯基)酯按照一定的比例均匀混合，然后在双螺杆挤出机中进行反应，产物经冷却，切粒，烘干，得到阻燃聚乳酸。其中磷酸三苯酯的含量为20wt％，抗氧剂的含量为1wt％，聚乳酸的含量为79wt％，螺杆转速为70rpm，挤出温度160℃。
(5)将步骤(4)得到的阻燃聚乳酸与步骤(2)得到的处理后的竹麻纤维先后加入双螺杆挤出机中进行复合加工，得到阻燃大麻纤维/聚乳酸复合材料。其中聚乳酸和亚麻纤维的重量比为3∶2，螺杆转速为60rpm，挤出温度为160℃。
产品可以通过美国航空标准(FAA)阻燃测试和UL94V-0级测试，且燃烧时没有熔融物滴落。

Claims (6)

1、一种具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法，其特征在于具体步骤如下：
(1)将长径比为5～100的天然纤维浸泡在浓度为0.1～5wt％的硅烷偶联剂的水溶液中1～24小时，干燥，得到表面改性的天然纤维；
(2)将步骤(1)得到的表面改性的天然纤维浸泡在浓度为0.1～5wt％的聚磷酸铵的乙醇溶液中1～24小时，进行阻燃处理，干燥；
(3)将聚乳酸、含磷阻燃剂分别在30～120℃温度下真空干燥1～24小时；
(4)将步骤(3)得到的处理后的聚乳酸、含磷阻燃剂与抗氧剂混合均匀，然后在双螺杆挤出机中进行反应，螺杆转速为10～250rpm，挤出温度为150～200℃，产物经冷却，切粒，烘干，得到阻燃聚乳酸；其中，阻燃剂的含量为5～30wt％，抗氧剂的含量为0.1～2wt％，其余为聚乳酸，其总重量满足100％；
(5)将步骤(4)得到的阻燃聚乳酸与步骤(2)得到的处理后的天然纤维先后加入双螺杆挤出机中进行复合加工，得到阻燃天然纤维/聚乳酸复合材料；其中，聚乳酸和天然纤维的重量比为1∶9～9∶1，螺杆转速为50～250rpm，挤出温度为150～180℃。
2、根据权利要求1所述的具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法，其特征在于所述天然纤维为苎麻纤维、亚麻纤维、剑麻纤维、黄麻纤维、大麻纤维或竹纤维中一至几种。
3、根据权利要求1所述的具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法，其特征在于所述硅烷偶联剂为KH570、KH560或KH550中任一种。
4、根据权利要求1所述的具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法，其特征在于所述聚乳酸的重均分子量为1×105～3×105。
5、根据权利要求1所述的具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法，其特征在于所述含磷阻燃剂为聚磷酸铵、蜜胺、磷酸三苯酯、磷酸盐、氰尿酸三聚氰胺或蒙脱土中一至几种。
6、根据权利要求1所述的具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法，其特征在于所述抗氧剂为亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸酯三(2，4-二特丁基苯基)酯、亚磷酸苯二异癸酯、三(壬基代苯基)亚磷酸酯或亚磷酸三(壬基苯酯)、季戊四醇双亚磷酸酯二(2，4-二特丁基苯基)酯、多烷基双酚A亚磷酸酯的双聚体或三聚体的复合物中一至多种。
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Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2186846A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-19 Cheil Industries Inc. Natural Fiber-Reinforced Polylactic Acid Resin Composition and Molded Product Made Using the Same
CN101440156B (zh) * 2008-12-18 2011-08-31 四川大学 含磷无卤阻燃型聚乳酸及其制备方法和由其共混的阻燃材料
CN102211364A (zh) * 2011-05-17 2011-10-12 东华大学 一种改善苎麻纤维与热塑性树脂界面粘结性能的方法
CN102241879A (zh) * 2011-06-14 2011-11-16 安徽理工大学 一种阻燃生物可降解树脂/竹纤维复合材料及其制备方法
CN102321977A (zh) * 2011-07-01 2012-01-18 中航复合材料有限责任公司 一种界面增容、阻燃的植物纤维增强织物的处理方法
CN102619023A (zh) * 2012-03-16 2012-08-01 镇江立达纤维工业有限责任公司 一种聚乳酸复合纤维内饰材料及其制备方法
CN101445606B (zh) * 2008-12-29 2012-09-05 南京林业大学 一种蚕丝蛋白与聚l-乳酸的共聚物及其熔融聚合制备方法和应用
CN102717559A (zh) * 2012-07-04 2012-10-10 北京汽车股份有限公司 汽车装饰用天然纤维复合材料及其制备方法与应用
CN102827385A (zh) * 2011-06-14 2012-12-19 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种制备高耐热、高刚性、可完全降解天然纤维增强pla复合材料的方法
CN103102660A (zh) * 2011-11-11 2013-05-15 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种麻纤维/聚乳酸生物可降解复合材料及其制备方法
CN103341898A (zh) * 2013-07-04 2013-10-09 大连工业大学 一种阻燃型玉米棒包皮纤维/聚乳酸纤维板的制备方法
CN103556395A (zh) * 2013-11-01 2014-02-05 同济大学 具有梯度结构全降解隔热、隔音、降噪聚乳酸/天然纤维复合材料内饰件及其制备方法
CN103772929A (zh) * 2014-01-24 2014-05-07 严兵 一种全降解高分子复合物及制备方法
CN104877319A (zh) * 2015-06-18 2015-09-02 四川大学 一种阻燃聚乳酸材料的制备方法
CN105504710A (zh) * 2015-12-11 2016-04-20 安徽省中日农业环保科技有限公司 一种可耐酸碱擦拭的复合汽车内饰件材料及其制备方法
CN105542413A (zh) * 2016-01-26 2016-05-04 芜湖跃飞新型吸音材料股份有限公司 一种阻燃环保型汽车内饰材料
CN105542414A (zh) * 2016-01-26 2016-05-04 芜湖跃飞新型吸音材料股份有限公司 一种再生利用性能好的汽车内饰材料
CN105566873A (zh) * 2016-01-26 2016-05-11 芜湖跃飞新型吸音材料股份有限公司 一种改性剑麻纤维聚乳酸复合环保汽车内饰材料
CN106317794A (zh) * 2015-06-19 2017-01-11 上海东升新材料有限公司 一种阻燃性可降解聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯复合材料及其制备方法
CN107033564A (zh) * 2017-03-20 2017-08-11 同济大学 经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料的制备方法
CN107383815A (zh) * 2017-08-22 2017-11-24 南宁学院 一种竹纤维聚乳酸复合材料及制备方法
CN108219406A (zh) * 2017-11-29 2018-06-29 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种阻燃型全降解塑料薄膜及其制备方法
CN108483443A (zh) * 2018-03-30 2018-09-04 江苏新亿源环保科技有限公司 一种高吸附多孔生物质基泡沫炭的制备方法
US10711394B2 (en) 2012-03-02 2020-07-14 Avic Composite Corporation Ltd. Composite having plant fiber textile and fabricating method thereof
CN111793338A (zh) * 2020-08-17 2020-10-20 郑州大学 一种复配型无卤阻燃植物纤维增强聚乳酸材料及其制备方法
CN113462181A (zh) * 2021-08-23 2021-10-01 国际竹藤中心 一种防霉阻燃耐磨一体化的无气味植物纤维增强热塑性聚合物复合材料及其制备和应用
CN114752115A (zh) * 2022-05-25 2022-07-15 台州学院 一种阻燃改性纤维素、聚乳酸基复合材料及其制备方法
CN115260721A (zh) * 2022-07-15 2022-11-01 苏州卓聚新材料科技有限公司 一种用于3d打印的阻燃可降解复合材料及其制备方法
WO2023222244A1 (en) * 2022-05-20 2023-11-23 F. List Gmbh Fiber-reinforced composite material, component, vehicle and method for manufacturing a fiber-reinforced composite material

Cited By (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2186846A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-19 Cheil Industries Inc. Natural Fiber-Reinforced Polylactic Acid Resin Composition and Molded Product Made Using the Same
CN101440156B (zh) * 2008-12-18 2011-08-31 四川大学 含磷无卤阻燃型聚乳酸及其制备方法和由其共混的阻燃材料
CN101445606B (zh) * 2008-12-29 2012-09-05 南京林业大学 一种蚕丝蛋白与聚l-乳酸的共聚物及其熔融聚合制备方法和应用
CN102211364A (zh) * 2011-05-17 2011-10-12 东华大学 一种改善苎麻纤维与热塑性树脂界面粘结性能的方法
CN102211364B (zh) * 2011-05-17 2013-12-11 东华大学 一种改善苎麻纤维与热塑性树脂界面粘结性能的方法
CN102827385A (zh) * 2011-06-14 2012-12-19 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种制备高耐热、高刚性、可完全降解天然纤维增强pla复合材料的方法
CN102241879A (zh) * 2011-06-14 2011-11-16 安徽理工大学 一种阻燃生物可降解树脂/竹纤维复合材料及其制备方法
CN102321977A (zh) * 2011-07-01 2012-01-18 中航复合材料有限责任公司 一种界面增容、阻燃的植物纤维增强织物的处理方法
CN103102660B (zh) * 2011-11-11 2015-11-25 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种麻纤维/聚乳酸生物可降解复合材料及其制备方法
CN103102660A (zh) * 2011-11-11 2013-05-15 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种麻纤维/聚乳酸生物可降解复合材料及其制备方法
US10711394B2 (en) 2012-03-02 2020-07-14 Avic Composite Corporation Ltd. Composite having plant fiber textile and fabricating method thereof
CN102619023A (zh) * 2012-03-16 2012-08-01 镇江立达纤维工业有限责任公司 一种聚乳酸复合纤维内饰材料及其制备方法
CN102717559A (zh) * 2012-07-04 2012-10-10 北京汽车股份有限公司 汽车装饰用天然纤维复合材料及其制备方法与应用
CN102717559B (zh) * 2012-07-04 2014-12-31 北京汽车研究总院有限公司 汽车装饰用天然纤维复合材料及其制备方法与应用
CN103341898A (zh) * 2013-07-04 2013-10-09 大连工业大学 一种阻燃型玉米棒包皮纤维/聚乳酸纤维板的制备方法
CN103341898B (zh) * 2013-07-04 2016-04-06 大连工业大学 一种阻燃型玉米棒包皮纤维/聚乳酸纤维板的制备方法
CN103556395A (zh) * 2013-11-01 2014-02-05 同济大学 具有梯度结构全降解隔热、隔音、降噪聚乳酸/天然纤维复合材料内饰件及其制备方法
CN103772929A (zh) * 2014-01-24 2014-05-07 严兵 一种全降解高分子复合物及制备方法
CN104877319A (zh) * 2015-06-18 2015-09-02 四川大学 一种阻燃聚乳酸材料的制备方法
CN106317794A (zh) * 2015-06-19 2017-01-11 上海东升新材料有限公司 一种阻燃性可降解聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯复合材料及其制备方法
CN105504710A (zh) * 2015-12-11 2016-04-20 安徽省中日农业环保科技有限公司 一种可耐酸碱擦拭的复合汽车内饰件材料及其制备方法
CN105542414A (zh) * 2016-01-26 2016-05-04 芜湖跃飞新型吸音材料股份有限公司 一种再生利用性能好的汽车内饰材料
CN105566873A (zh) * 2016-01-26 2016-05-11 芜湖跃飞新型吸音材料股份有限公司 一种改性剑麻纤维聚乳酸复合环保汽车内饰材料
CN105542413A (zh) * 2016-01-26 2016-05-04 芜湖跃飞新型吸音材料股份有限公司 一种阻燃环保型汽车内饰材料
CN107033564A (zh) * 2017-03-20 2017-08-11 同济大学 经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料的制备方法
CN107383815A (zh) * 2017-08-22 2017-11-24 南宁学院 一种竹纤维聚乳酸复合材料及制备方法
CN108219406A (zh) * 2017-11-29 2018-06-29 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种阻燃型全降解塑料薄膜及其制备方法
CN108483443A (zh) * 2018-03-30 2018-09-04 江苏新亿源环保科技有限公司 一种高吸附多孔生物质基泡沫炭的制备方法
CN111793338A (zh) * 2020-08-17 2020-10-20 郑州大学 一种复配型无卤阻燃植物纤维增强聚乳酸材料及其制备方法
CN113462181A (zh) * 2021-08-23 2021-10-01 国际竹藤中心 一种防霉阻燃耐磨一体化的无气味植物纤维增强热塑性聚合物复合材料及其制备和应用
WO2023222244A1 (en) * 2022-05-20 2023-11-23 F. List Gmbh Fiber-reinforced composite material, component, vehicle and method for manufacturing a fiber-reinforced composite material
CN114752115A (zh) * 2022-05-25 2022-07-15 台州学院 一种阻燃改性纤维素、聚乳酸基复合材料及其制备方法
CN115260721A (zh) * 2022-07-15 2022-11-01 苏州卓聚新材料科技有限公司 一种用于3d打印的阻燃可降解复合材料及其制备方法
CN115260721B (zh) * 2022-07-15 2023-11-21 苏州卓聚新材料科技有限公司 一种用于3d打印的阻燃可降解复合材料及其制备方法

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