CN107033564A - 经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料的制备方法 - Google Patents
经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107033564A CN107033564A CN201710164549.8A CN201710164549A CN107033564A CN 107033564 A CN107033564 A CN 107033564A CN 201710164549 A CN201710164549 A CN 201710164549A CN 107033564 A CN107033564 A CN 107033564A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bamboo fibre
- fine
- fibre length
- modified
- bamboo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 155
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 title claims abstract description 116
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 title claims abstract description 116
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 title claims abstract description 116
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 title claims abstract description 116
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 title claims abstract description 116
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 36
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical group C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 9
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical class [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYRGOSDNPFGZFG-UHFFFAOYSA-K [bis(2-ethylhexoxy)-oxidophosphaniumyl] dihydrogen phosphate [bis(2-ethylhexoxy)-oxidophosphaniumyl] hydrogen phosphate [bis(2-ethylhexoxy)-oxidophosphaniumyl] phosphate propan-2-olate titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)[O-].CCCCC(CC)CO[P+]([O-])(OCC(CC)CCCC)OP(O)(O)=O.CCCCC(CC)CO[P+]([O-])(OCC(CC)CCCC)OP(O)([O-])=O.CCCCC(CC)CO[P+]([O-])(OCC(CC)CCCC)OP([O-])([O-])=O WYRGOSDNPFGZFG-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Natural products C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QICVZJNIJUZAGZ-UHFFFAOYSA-N benzene;phosphorous acid Chemical compound OP(O)O.C1=CC=CC=C1 QICVZJNIJUZAGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- LIXVMPBOGDCSRM-UHFFFAOYSA-N nonylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 LIXVMPBOGDCSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SZURZHQMGVKJLV-UHFFFAOYSA-N 1,2-ditert-butylbenzene Chemical class CC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)C SZURZHQMGVKJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 16
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 16
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 9
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 8
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 8
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 8
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- JBTXGEJRJCNRLU-UHFFFAOYSA-N [2-(dihydroxyphosphanyloxymethyl)-3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)propyl] dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OCC(CO)(CO)COP(O)O JBTXGEJRJCNRLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000011174 green composite Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000052 poly(p-xylylene) Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
- D06M10/04—Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
- D06M10/08—Organic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/38—Oxides or hydroxides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
- D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
- D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
- D06M13/5135—Unsaturated compounds containing silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/16—Fibres; Fibrils
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/04—Vegetal fibres
- D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
本发明提供了一种经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料的制备方法。本发明针对目前聚乳酸虽然具有优良的生物相容性、生物降解性和加工性，但其也存在断裂伸长率小、韧性差、热稳定性差、成本高等缺陷,限制了其应用范围的问题，给出了如下具体方法：先将一定量的竹纤维长纤浸泡在NaOH溶液中2‐6小时进行预处理，去除其表面杂质。然后将经过预处理的竹纤维和表面改性剂在加热超声震荡条件下进行表面处理，干燥后得到表面改性的竹纤维长纤。最后将聚乳酸、表面改性的竹纤维长纤、抗氧剂按一定比例熔融共混造粒，得到一种热稳定性好、拉伸性能优异、成本低的改性聚乳酸/竹纤维复合材料。
Description
技术领域
本发明属于高分子复合材料技术领域，具体涉及一种经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料及其制备方法。
背景技术
聚乳酸是以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物，原料来源充分而且可以再生,主要以玉米、木薯等为原料。聚乳酸的生产过程无污染，而且产品可以生物降解，实现在自然界中的循环，因此是理想的绿色高分子材料。由聚乳酸制成的产品除能生物降解外，生物相容性、光泽度、透明性、手感十分卓越，还具有一定的耐菌性、阻燃性和抗紫外性，因此用途十分广泛，可用作包装材料、纤维和非织造物等，目前主要用于服装(内衣、外衣)、产业(建筑、农业、林业、造纸)和医疗卫生等领域。聚乳酸更大的应用潜力是在汽车装饰附件、电子数码产品方面与工程塑料竞争。然而,聚乳酸存在断裂伸长率小、韧性差、热稳定性差、成本高等缺陷,限制了其在这些方面的应用。因此需要对聚乳酸进行改性,以克服以上缺点。
天然竹纤维是自然界中最丰富的天然高分子材料,具有长径比大、比表面积大、比强度高、密度低、价廉、可再生以及可生物降解等众多优点，在自然资源日渐缺乏的今天,充分利用天然竹纤维资源,发挥其独特的功能和特性,开发新的应用领域是当务之急。而天然竹纤维与可生物降解塑料复合制备绿色复合材料是开发和利用这一资源的有效途径之一。因此有必要探索开发出一种性能优越的聚乳酸/竹纤维复合材料。
发明内容
本发明的目的是针对目前聚乳酸虽然具有优良的生物相容性、生物降解性和加工性，但其也存在断裂伸长率小、韧性差、热稳定性差、成本高等缺陷,限制了其应用范围的问题，提供一种热稳定性好、拉伸性能优异、成本低的表面改性竹纤维/聚乳酸复合材料及其制备方法。
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案是：
一种经表面改性后的竹纤维和聚乳酸共混复合材料，可经挤出加工或密炼加工而成，按重量计，所述经表面改性后的竹纤维和聚乳酸共混复合材料的原料配方的质量百分比，包括：聚乳酸树脂60％‐90％，竹纤维10％‐40％，表面改性剂0.2％‐3％，抗氧剂0.01％‐1％，。
本发明中，所述的竹纤维长纤(本发明的创新点之一)为长径比为200-1000的长毛竹纤维、慈竹纤维中的一种或几种。
本发明中，所述的竹纤维长纤的平均直径为45‐200μm。
本发明中，所述的竹纤维长纤含水率为0.5％-2％。
本发明中，所述的表面改性剂为Y-氨基丙基三乙基硅氧烷(KH550)、Y-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(KH560)、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(NDZ-201)中的一种或几种。
本发明中，所述的抗氧剂为亚磷酸三(2，4一二叔丁基苯基)酯、亚磷酸酯三(2，4一二特丁基苯基)酯、亚磷酸苯二异癸酯、三(壬基代苯基)亚磷酸酯或亚磷酸三(壬基苯酷)、季戊四醇双亚磷酸酯二(2，4一二特丁基苯基)酯、多烷基双酚A亚磷酸酯的双聚体或三聚体的复合物中一种或多种。
本发明所述的经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料可通过如下的塑料加工方法制备而成：
(1)先将聚乳酸树脂、竹纤维长纤分别在60-90℃真空转鼓烘箱中干燥12小时以上，除去水分；
(2)以重量份记，取10-40份的竹纤维长纤，浸于质量分数为4％的氢氧化钠溶液2-6小时，取出，用蒸馏水反复洗涤至PH约为7，在60-80℃真空转鼓烘箱中干燥24小时以上，得到预处理竹纤维长纤；
(3)配制含0.2-3份表面改性剂的溶液，将得到的预处理的竹纤维长纤浸于上述表面改性剂(本发明的创新点之一)溶液中，用磁力搅拌器搅拌15min，在40℃条件下超声震荡(本发明的创新点之一)1‐2小时，取出在40‐80℃真空烘箱中干燥24小时以上，得到经过表面改性的竹纤维长纤；
(4)将上述得到的表面改性后的竹纤维长纤、聚乳酸树脂和抗氧剂按一定比例在密炼机或双螺杆挤出机中熔融共混，密炼温度设定为160-190℃，螺杆转速为30-60rpm/min，造粒，即可得到经表面改性的聚乳酸/竹纤维复合材料。
(5)最后将上述粒料在注塑机中注塑成型，注塑温度为150-190℃，即得制品。
步骤(3)中，所述表面改性剂可以为硅烷偶联剂KH550，KH560和钛酸酯偶联剂NDZ-201。优选NDZ-201，其效果最好。
本发明中的复合材料主要是由竹纤维长纤和聚乳酸共混制得，但是竹纤维中的主要成分纤维素、半纤维素和木质素等含有大量的极性羟基和酚羟基官能团,使得其表面表现出很强的化学极性,导致聚乳酸/竹纤维间界面相容性差,微观上呈非均匀体系,两相存在十分清晰的界面,粘结力差，所以竹纤维需要经过表面处理。竹纤维经过氢氧化钠预处理后，竹纤维中的部分果胶、木质素和半纤维等杂质被溶解,纤维表面的杂质被除去,纤维表面变得粗糙,使纤维与聚乳酸界面之间的机械粘合力增强。同时使竹纤维更加细化,纤维的直径减小,长径比增加,与聚乳酸会有更好的界面相容性。之后竹纤维经过表面改性剂表面改姓，表面改性剂能在竹纤维和聚乳酸间通过化学键使二者形成化学结合，使两相混合物最终形成一种均相结构—有机活性单分子层，增大了竹纤维与聚乳酸之间的界面粘着力。在表面改性过程中，通过超声震荡的方法可以使表面改性剂能更好的与竹纤维长纤相结合，更有利于提高竹纤维和聚乳酸的相容性。经过表面改性后，亲水的极性天然竹纤维表面与疏水的聚乳酸界面之间具有良好的相容性,从而使竹纤维的表面层与聚乳酸的表面层之间达到分子间的融合,把这两种不同性质的材料复合在一起,产生比原来单一材料性能更加优良的新材料。
由于以上技术方案的实施，本发明具有如下优点:
(1)本发明采用的竹纤维是长径比为200-1000的长纤，与聚乳酸充分共混后，可以有效的改善聚乳酸的拉伸性能。
(2)本发明采用的竹纤维经过氢氧化钠和表面改性剂复合处理后，使材料的界面相容性得到很大提高，有利于该种复合材料综合性能的提高。
(3)本发明所制得的复合材料与传统的聚乳酸树脂相比，热性能、拉伸性能和弯曲性能均有很大提高，尤其拉伸性能有显著提升。
(4)本发明中，由于竹纤维不仅价廉而且具有可降解性，在降低了生产成本的同时，更有利于聚乳酸的降解，对环境无污染。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明，但不限于这些实施例。
实例1
将聚乳酸树脂、竹纤维长纤分别在60℃真空转鼓烘箱中干燥12小时，以除去水分。按所占复合材料总质量的百分比，将20％的竹纤维浸于质量分数为4％的氢氧化钠溶液2小时，取出，用蒸馏水反复洗涤至PH约为7，在70℃真空转鼓烘箱中干燥24小时，得到预处理竹纤维长纤；以水：乙醇＝1:10配成含0.2％Y-氨基丙基三乙基硅氧烷(KH550)偶联剂溶液，并用醋酸调节PH至3.5-5，用磁力搅拌器搅拌30min，静置2h,将竹纤维浸于上述表面改性剂溶液中，用磁力搅拌器搅拌15min，在40℃条件下超声震荡2h后反复洗涤至PH为7，最后在80℃下烘干24h，得到经过表面改性的竹纤维长纤；将上述表面改性后的竹纤维长纤、79.3％聚乳酸树脂和0.5％抗氧剂亚磷酸三(2，4一二叔丁基苯基)酯一起放入密炼机中混合密炼，密炼温度为175℃，螺杆转速为45rpm/min，造粒，得到本实施例的经表面改性的聚乳酸/竹纤维复合材料；最后将上述粒料在注塑机中注塑成型，注塑温度为150-190℃，即得制品。性能测试结果见表1。
实例2
将聚乳酸树脂、竹纤维长纤分别在60℃真空转鼓烘箱中干燥12小时，以除去水分。按所占复合材料总质量的百分比，将20％的竹纤维长纤浸于质量分数为4％的氢氧化钠溶液4小时，取出，用蒸馏水反复洗涤至PH约为7，在70℃真空转鼓烘箱中干燥24小时，得到预处理竹纤维长纤；以水：乙醇＝1:10配成含0.2％Y-氨基丙基三乙基硅氧烷(KH550)偶联剂溶液，并用醋酸调节PH至3.5-5，静置2h,用磁力搅拌器搅拌30min，静置2h；将竹纤维长纤浸于上述表面改性剂溶液中，用磁力搅拌器搅拌15min，在40℃条件下超声震荡2h后反复洗涤至PH为7，最后在80℃下烘干24h，得到经过表面改性的竹纤维长纤；将上述表面改性后的竹纤维长纤、79.3％聚乳酸树脂和0.5％抗氧剂亚磷酸三(2，4一二叔丁基苯基)酯一起放入密炼机中混合密炼，密炼温度为175℃，螺杆转速为45rpm/min，造粒，得到本实施例的经表面改性的聚乳酸/竹纤维复合材料；最后将上述粒料在注塑机中注塑成型，注塑温度为150-190℃，即得制品。性能测试结果见表1。
实例3
将聚乳酸树脂、竹纤维长纤分别在60℃真空转鼓烘箱中干燥12小时，以除去水分。按所占复合材料总质量的百分比，将20％的竹纤维长纤浸于质量分数为4％的氢氧化钠溶液6小时，取出，用蒸馏水反复洗涤至PH约为7，在70℃真空转鼓烘箱中干燥24小时，得到预处理竹纤维长纤；以水：乙醇＝1:10配成含0.2％Y-氨基丙基三乙基硅氧烷(KH550)偶联剂溶液，并用醋酸调节PH至3.5-5，用磁力搅拌器搅拌30min，静置2h；将竹纤维长纤浸于上述表面改性剂溶液中，用磁力搅拌器搅拌15min，在40℃条件下超声震荡2h后反复洗涤至PH为7，最后在80℃下烘干24h，得到经过表面改性的竹纤维长纤；将上述表面改性后的竹纤维长纤、79.3％聚乳酸树脂和0.5％抗氧剂亚磷酸三(2，4一二叔丁基苯基)酯一起放入密炼机中混合密炼，密炼温度为175℃，螺杆转速为45rpm/min，造粒，得到本实施例的经表面改性的聚乳酸/竹纤维复合材料；最后将上述粒料在注塑机中注塑成型，注塑温度为150-190℃，即得制品。性能测试结果见表1。
实例4
将聚乳酸树脂、竹纤维长纤分别在60℃真空转鼓烘箱中干燥12小时，以除去水分。按所占复合材料总质量的百分比，将20％的竹纤维长纤浸于质量分数为4％的氢氧化钠溶液4小时，取出，用蒸馏水反复洗涤至PH约为7，在70℃真空转鼓烘箱中干燥24小时，得到预处理竹纤维长纤；以水：乙醇＝1:10配成含0.2％Y-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(KH560)的偶联剂溶液，并用醋酸调节PH至3.5-5，用磁力搅拌器搅拌30min，静置2h；将竹纤维长纤浸于上述表面改性剂溶液中，用磁力搅拌器搅拌15min，在40℃条件下超声震荡2h后反复洗涤至PH为7，最后在80℃下烘干24h，得到经过表面改性的竹纤维长纤；将上述表面改性后的竹纤维长纤、79.3％聚乳酸树脂和0.5％抗氧剂亚磷酸三(2，4一二叔丁基苯基)酯一起放入密炼机中混合密炼，密炼温度为175℃，螺杆转速为45rpm/min，造粒，得到本实施例的经表面改性的聚乳酸/竹纤维复合材料；最后将上述粒料在注塑机中注塑成型，注塑温度为150-190℃，即得制品。性能测试结果见表1。
实例5
将聚乳酸树脂、竹纤维长纤分别在60℃真空转鼓烘箱中干燥12小时，以除去水分。按所占复合材料总质量的百分比，将30％的竹纤维长纤浸于质量分数为4％的氢氧化钠溶液4小时，取出，用蒸馏水反复洗涤至PH约为7，在70℃真空转鼓烘箱中干燥24小时，得到预处理竹纤维长纤；以水：乙醇＝1:10配成含0.2％Y-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(KH560)的偶联剂溶液，并用醋酸调节PH至3.5-5，用磁力搅拌器搅拌30min，静置2h；将竹纤维长纤浸于上述表面改性剂溶液中，用磁力搅拌器搅拌15min，在40℃条件下超声震荡2h后反复洗涤至PH为7，最后在80℃下烘干24h，得到经过表面改性的竹纤维长纤；将上述表面改性后的竹纤维长纤、69.3％聚乳酸树脂和0.5％抗氧剂亚磷酸三(2，4一二叔丁基苯基)酯一起放入密炼机中混合密炼，密炼温度为175℃，螺杆转速为45rpm/min，造粒，得到本实施例的经表面改性的聚乳酸/竹纤维复合材料；最后将上述粒料在注塑机中注塑成型，注塑温度为150-190℃，即得制品。性能测试结果见表1。
实例6
将聚乳酸树脂、竹纤维长纤分别在60℃真空转鼓烘箱中干燥12小时，以除去水分。按所占复合材料总质量的百分比，将20％的竹纤维长纤浸于质量分数为4％的氢氧化钠溶液4小时，取出，用蒸馏水反复洗涤至PH约为7，在70℃真空转鼓烘箱中干燥24小时，得到预处理竹纤维长纤；用甲苯配成含1％异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(NDZ-201)的偶联剂溶液，用磁力搅拌器搅拌15min，密封静置2h；将竹纤维长纤浸于上述表面改性剂溶液中，用磁力搅拌器搅拌15min，密封，在40℃条件下超声震荡1h，对其进行表面处理，在70℃下放置1小时，之后放入真空烘箱中40℃下烘24小时得到经过表面改性的竹纤维长纤；将上述表面改性后的竹纤维长纤、78.5％聚乳酸树脂和0.5％抗氧剂亚磷酸三(2，4一二叔丁基苯基)酯一起放入密炼机中混合密炼，密炼温度为175℃，螺杆转速为45rpm/min，造粒，得到本实施例的经表面改性的聚乳酸/竹纤维复合材料；最后将上述粒料在注塑机中注塑成型，注塑温度为150-190℃，即得制品。性能测试结果见表1。
实例7
将聚乳酸树脂、竹纤维长纤分别在60℃真空转鼓烘箱中干燥12小时，以除去水分。按所占复合材料总质量的百分比，将30％的竹纤维长纤浸于质量分数为4％的氢氧化钠溶液4小时，取出，用蒸馏水反复洗涤至PH约为7，在70℃真空转鼓烘箱中干燥24小时，得到预处理竹纤维长纤；用甲苯配成含1％异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(NDZ-201)的偶联剂溶液，用磁力搅拌器搅拌15min，密封静置2h；将竹纤维长纤浸于上述表面改性剂溶液中，用磁力搅拌器搅拌15min，密封，在40℃条件下超声震荡1h，对其进行表面处理，在70℃下放置1小时，之后放入真空烘箱中40℃下烘24小时得到经过表面改性的竹纤维长纤；将上述表面改性后的竹纤维长纤、68.5％聚乳酸树脂和0.5％抗氧剂亚磷酸三(2，4一二叔丁基苯基)酯一起放入密炼机中混合密炼，密炼温度为175℃，螺杆转速为45rpm/min，造粒，得到本实施例的经表面改性的聚乳酸/竹纤维复合材料；最后将上述粒料在注塑机中注塑成型，注塑温度为150-190℃，即得制品。性能测试结果见表1。
表1
以上各个实施例的性能测试方法和采用的仪器：用深圳市新三思材料检测有限公司生产的CMT5105型万能材料试验仪，按照GB/T1040.2‐2006规定的方法进行拉伸测试，用上海德杰仪器设备有限公司生产的DXLL‐5000万能材料试验仪，按照GB/T9341‐2000规定的方法进行弯曲测试，采用德国耐驰公司MDSC-Q100型号差示扫描量热仪进行热性能测试。
从表1可以看出本发明制得的一种经表面处理后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料，相较于纯聚乳酸具有优良的拉伸性能、弯曲性能和热稳定性，对于其广泛的应用具有良好的改善。
Claims (7)
1.一种经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料，其特征在于该复合材料为聚乳酸树脂、竹纤维长纤、表面改性剂和抗氧剂共混而成的混合物；按照质量百分比其中：
聚乳酸树脂60％‐90％，
竹纤维10％‐40％，
表面改性剂0.2％‐3％，
抗氧剂0.01％‐1％。
2.根据权利要求1所述一种经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料，其特征在于：所述的竹纤维长纤为长径比为200‐1000的长毛竹纤维、慈竹纤维中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述一种经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料，其特征在于：竹纤维长纤的平均直径为45‐200μm。
4.根据权利要求1所述一种经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料，其特征在于：竹纤维长纤的含水率为0.5％‐2％。
5.根据权利要求1所述一种经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料，其特征在于：所述的表面改性剂为Y‐氨基丙基三乙基硅氧烷(KH550)、Y‐缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(KH560)、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(NDZ‐201)中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述一种经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料，其特征在于：所述的抗氧剂为亚磷酸三(2，4一二叔丁基苯基)酯、亚磷酸酯三(2，4一二特丁基苯基)酯、亚磷酸苯二异癸酯、三(壬基代苯基)亚磷酸酯或亚磷酸三(壬基苯酷)、季戊四醇双亚磷酸酯二(2，4一二特丁基苯基)酯、多烷基双酚A亚磷酸酯的双聚体或三聚体的复合物中一种或多种。
7.一种经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料的制备方法，其特征在于具体步骤如下：
(1)先将聚乳酸树脂、竹纤维长纤分别在60‐90℃真空转鼓烘箱中干燥12小时以上，除去水分，使含水率达到0.5％‐2％；
(2)以重量份记，取10‐40份的竹纤维长纤，浸于质量分数为4％的NaOH溶液2‐6小时，取出，用蒸馏水反复洗涤至PH约为7，在60‐80℃真空转鼓烘箱中干燥24小时以上，得到预处理竹纤维长纤；
(3)配置表面改性剂溶液：以水：乙醇＝1:10配成含0.2-3份Y‐氨基丙基三乙基硅氧烷(KH550)或Y‐缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(KH560)的溶液，并用醋酸调节PH至3.5-5，用磁力搅拌器搅拌30min，静置2h,制得表面改性剂溶液；将0.2-3份异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(NDZ‐201)溶于甲苯中，用磁力搅拌器搅拌15min，密封静置2h。
(4)将得到的预处理的竹纤维长纤浸于上述表面改性剂溶液中，用磁力搅拌器搅拌15min，在40℃条件下超声震荡1‐2小时，取出在40‐80℃真空烘箱中干燥24小时以上，得到经过表面改性的竹纤维长纤；
(5)将上述得到的表面改性后的竹纤维长纤、聚乳酸树脂和抗氧剂按一定比例在密炼机或双螺杆挤出机中熔融共混，密炼温度设定为160‐190℃，螺杆转速为30‐60rpm/min，造粒，即可得到经表面改性的聚乳酸/竹纤维复合材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710164549.8A CN107033564B (zh) | 2017-03-20 | 2017-03-20 | 经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710164549.8A CN107033564B (zh) | 2017-03-20 | 2017-03-20 | 经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107033564A true CN107033564A (zh) | 2017-08-11 |
| CN107033564B CN107033564B (zh) | 2019-06-11 |
Family
ID=59534388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710164549.8A Active CN107033564B (zh) | 2017-03-20 | 2017-03-20 | 经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107033564B (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108117729A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-06-05 | 浙江明江新材料科技有限公司 | 一种竹纤维/聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN108239380A (zh) * | 2018-01-10 | 2018-07-03 | 吉林中粮生化有限公司 | 玉米秸秆纤维素增韧改性聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN109533578A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-03-29 | 彭双飞 | 一种化妆品包装瓶 |
| CN110128842A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-08-16 | 北京林业大学 | 一种界面改性稻壳粉/聚乳酸可生物降解复合材料的制备方法 |
| CN110144648A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-20 | 张毅 | 竹纤维增强复合绳线的生产工艺 |
| CN110435069A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-12 | 合肥东胜新能源汽车股份有限公司 | 一种pdcpd皮卡后箱盖总成的加工工艺 |
| CN113637300A (zh) * | 2021-09-02 | 2021-11-12 | 杭州卓普新材料科技有限公司 | 一种全生物质聚乳酸竹纤维复合材料及其制备方法 |
| CN113845763A (zh) * | 2021-09-27 | 2021-12-28 | 广东巨圣新材料科技有限公司 | 一种多种植物材料制备的聚乳酸树脂及其制备方法 |
| CN115926397A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-04-07 | 浙江大学 | 制备可降解的纳米纤维素增强的复合材料的方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101121813A (zh) * | 2007-08-02 | 2008-02-13 | 同济大学 | 一种全降解天然纤维/聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN101200578A (zh) * | 2007-11-26 | 2008-06-18 | 同济大学 | 一种全降解天然纤维/蒙脱土/聚乳酸复合材料的制备方法 |
| CN101260228A (zh) * | 2008-04-24 | 2008-09-10 | 同济大学 | 一种具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法 |
| CN101538401A (zh) * | 2009-03-13 | 2009-09-23 | 上海大学 | 耐热型二元纤维/聚乳酸基复合材料及其制备方法 |
| CN101747606A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-06-23 | 华东理工大学 | 一种全降解耐热聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN101962468A (zh) * | 2010-09-21 | 2011-02-02 | 上海大学 | 高强度高耐热聚乳酸复合材料及制备方法 |
| CN103073863A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-05-01 | 同济大学 | 一种天然纤维/热固性聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN103509317A (zh) * | 2012-06-28 | 2014-01-15 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种天然纤维/聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN105542409A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-05-04 | 梅庆波 | 一种改性竹纤维/聚乳酸复合材料的制备方法 |
-
2017
- 2017-03-20 CN CN201710164549.8A patent/CN107033564B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101121813A (zh) * | 2007-08-02 | 2008-02-13 | 同济大学 | 一种全降解天然纤维/聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN101200578A (zh) * | 2007-11-26 | 2008-06-18 | 同济大学 | 一种全降解天然纤维/蒙脱土/聚乳酸复合材料的制备方法 |
| CN101260228A (zh) * | 2008-04-24 | 2008-09-10 | 同济大学 | 一种具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法 |
| CN101538401A (zh) * | 2009-03-13 | 2009-09-23 | 上海大学 | 耐热型二元纤维/聚乳酸基复合材料及其制备方法 |
| CN101747606A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-06-23 | 华东理工大学 | 一种全降解耐热聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN101962468A (zh) * | 2010-09-21 | 2011-02-02 | 上海大学 | 高强度高耐热聚乳酸复合材料及制备方法 |
| CN103509317A (zh) * | 2012-06-28 | 2014-01-15 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种天然纤维/聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN103073863A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-05-01 | 同济大学 | 一种天然纤维/热固性聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN105542409A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-05-04 | 梅庆波 | 一种改性竹纤维/聚乳酸复合材料的制备方法 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108239380A (zh) * | 2018-01-10 | 2018-07-03 | 吉林中粮生化有限公司 | 玉米秸秆纤维素增韧改性聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN108117729A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-06-05 | 浙江明江新材料科技有限公司 | 一种竹纤维/聚乳酸复合材料及其制备方法 |
| CN109533578A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-03-29 | 彭双飞 | 一种化妆品包装瓶 |
| CN110144648A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-20 | 张毅 | 竹纤维增强复合绳线的生产工艺 |
| CN110128842A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-08-16 | 北京林业大学 | 一种界面改性稻壳粉/聚乳酸可生物降解复合材料的制备方法 |
| CN110435069A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-12 | 合肥东胜新能源汽车股份有限公司 | 一种pdcpd皮卡后箱盖总成的加工工艺 |
| CN113637300A (zh) * | 2021-09-02 | 2021-11-12 | 杭州卓普新材料科技有限公司 | 一种全生物质聚乳酸竹纤维复合材料及其制备方法 |
| CN113845763A (zh) * | 2021-09-27 | 2021-12-28 | 广东巨圣新材料科技有限公司 | 一种多种植物材料制备的聚乳酸树脂及其制备方法 |
| CN115926397A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-04-07 | 浙江大学 | 制备可降解的纳米纤维素增强的复合材料的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107033564B (zh) | 2019-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107033564B (zh) | 经表面改性后的竹纤维长纤和聚乳酸共混复合材料的制备方法 | |
| CN108587087B (zh) | 一种用于环保餐具的可降解聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
| CN101602884A (zh) | 一种耐热聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
| CN108148261A (zh) | 一种低气味、仿植绒效果的木粉填充改性聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN107236191A (zh) | 一种汽车内饰用竹纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| Zhang et al. | Lignocellulose nanofiber/polylactic acid (LCNF/PLA) composite with internal lignin for enhanced performance as 3D printable filament | |
| CN106566176A (zh) | 聚酯作为流动促进剂在提高增强abs组合物光泽度的用途 | |
| CN108864553A (zh) | 一种原位改性植物长纤维及其制备方法与应用 | |
| CN106566181A (zh) | 一种增强abs组合物及其应用 | |
| CN104194288B (zh) | 一种含茭白外壳纤维改性聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯复合材料及其制备方法 | |
| CN115403908A (zh) | 一种耐热型可降解聚乳酸基复合材料及其制备方法 | |
| CN112876766A (zh) | 一种汽车用减振降噪的环保型改性聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN111909450A (zh) | 一种改性竹粉材料的制备方法 | |
| CN108948696A (zh) | 一种浸渍增强的3d打印复合材料及其制造方法 | |
| CN106566158A (zh) | 一种增强asa组合物及其应用 | |
| CN106479054A (zh) | 一种多聚物复合材料及其制备方法 | |
| CN107955352A (zh) | 一种聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
| CN103993383B (zh) | 一种仿麻皮芯复合纤维及其制备方法 | |
| CN103289197B (zh) | 含钛酸钾晶须和玻璃纤维的聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN103289211B (zh) | 环保竹塑汽车雾灯盖板及其制备方法 | |
| CN108822511A (zh) | 一种全生物质3d打印用pla纳米复合线材的制备方法 | |
| CN108729022A (zh) | 一种可降解皮芯结构纤维无纺布及其制备方法 | |
| CN107699976A (zh) | 一种抗静电涤纶纤维及其制备方法 | |
| CN111704790A (zh) | 一种3d打印用聚乳酸基复合线材的制备方法 | |
| CN106366592B (zh) | 一种高耐热型聚乳酸仿木复合材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |