CN101223082A - 具有珍珠样外观的塑料容器及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的塑料容器的特征为，在容器壁中形成有发泡层，所述发泡层指向该拉伸方向、且在厚度方向叠合地分布着发泡单元，所述发泡单元在沿着最大拉伸方向的容器壁的剖面进行观察时，具有平均长径为400μm以下、且平均纵横尺寸比(L/t)为6以上的扁平形状。上述容器由于具有扁平形状的发泡单元指向一定方向进行分布，所以具有遮光性及珍珠样外观，具有极高的商品价值。并且，由于不含着色剂，所以对再利用的适应性也优异。

Description

具有珍珠样外观的塑料容器及其制造方法
技术领域
本发明涉及发泡单元在器壁中分布、通过该发泡单元赋予了珍珠样外观的塑料容器及其制造方法。
背景技术
目前，已知将分散有鳞片状的无机颜料(例如滑石)的树脂组合物成型得到的塑料容器具有珍珠样(珍珠光泽状)的外观。即，鳞片状的颜料使得容器壁的内部发生光的散射·反射。上述具有珍珠样外观的塑料容器的商品价值极高。
另一方面，近年来，迫切要求资源的再利用，对于上述聚酯容器，也开始回收使用完的容器，作为再回收树脂，再应用于各种用途。上述具有珍珠样外观的塑料容器不适于再回收。原因在于为了赋予珍珠样的外观，在树脂中分散鳞片状的无机颜料，所以难以确保再回收树脂具有透明性。
专利文献1中公开了通过使气泡(发泡单元)分布在器壁中而赋予了遮光性的塑料容器。
专利文献1的塑料容器因分布在容器壁内部的发泡单元导致的光散射而被赋予了遮光性，不使用颜料等着色成分，对再回收的适应性优异，但是未赋予珍珠样审美性，没有获得提高商品价值程度的外观。
由树脂发泡体形成容器时，存在发生由发泡引起的不良情况的问题。即，以瓶为代表的容器通常在其口部形成螺纹部，盖通过螺纹连接进行安装。如果上述容器口部由发泡体形成，则因发泡导致的强度降低，使得容器口部的尺寸稳定性降低，特别是螺纹部的尺寸稳定性降低导致安装盖时的密封性降低。
为了避免上述问题，例如专利文献2、3中公开了容器的体部、底部由发泡体形成、容器口部不发生发泡的容器。
专利文献1：特开2003-26137号
专利文献2：特开昭61-53021号
专利文献3：特开平10-329203号
但是，专利文献2将偶氮类二碳酰亚胺、碳酸氢钠等分解型发泡剂、氟利昂类或烃类有机溶剂型发泡剂等发泡剂完全地分布的预塑形坯(型坯)成型，将预塑形坯的相当于容器口部的部分以外的部分加热使其发泡，在该状态下拉伸吹塑成型，得到口部不发泡的容器，采用上述方法时，发泡剂分布在整个预塑形坯，因此无法有效地抑制容器口部的发泡，容器口部只不过是与体部、底部相比，发泡程度低的低发泡区域，因此在抑制容器口部(螺纹部)的强度降低、尺寸稳定性的降低方面，仍有待改善。
专利文献3是将各种发泡剂和热塑性树脂熔融混炼，边将其熔融挤出，边进行直接吹塑成型，冷却，由此成型发泡预塑形坯，将该发泡预塑形坯再加热到规定的温度，以规定的吹入空气压进行吹塑成型，制造瓶。该方法通过组合直接吹塑和冷型坯吹塑的二段吹塑来制造瓶，发泡预塑形坯成形时，对应于容器口部的部分不膨胀，因此最终得到的瓶的口部不发泡。然而，该方法与专利文献2同样地，发泡剂分布在作为中间体的整个发泡预塑形坯中，因此，容器口部与体部、底部相比，不过是低发泡区域，完全无法抑制容器口部的发泡，因此，在抑制发泡所致的容器口部(螺纹部)的强度降低、尺寸稳定性降低方面，不满足要求。
另外，还已知分别成型相当于体部、底部的部分和相当于口部的部分，成型后将两者接合的手段，如果采用上述方法，则能够选择性地发泡容器的体部、底部，使容器口部不发泡。
但是，该方法必须分别成型体部、底部和口部，因此，导致生产率低、制造成本升高，从工业角度考虑无法采用。
发明内容
因此、本发明的目的在于提供不使用鳞片状无机颜料等着色成分、通过发泡单元的分布赋予珍珠样外观，商品价值高、而且对再回收的适应性也优异的塑料容器及其制造方法。
本发明的其他目的在于提供容器体部及底部选择性地形成了发泡单元的发泡区域、要求强度等机械特性的容器口部成为不存在发泡单元的非发泡区域的塑料容器及其制造方法。
本发明的另一个目的在于提供用于制造上述塑料容器的预塑形坯。
根据本发明提供一种塑料容器，是由体部、底部及形成在体部上端的口部构成的塑料容器，其特征为，至少形成上述体部及底部的壁成为具有发泡层的发泡区域，该发泡区域中，沿最大拉伸方向的剖面观察时，具有平均长径为400μm以下、且平均纵横尺寸比为6以上的扁平形状的发泡单元指向该拉伸方向、且厚度方向重合地分布，形成上述发泡层。
本发明的塑料容器优选
(1)上述发泡区域中的壁的外面是表面粗糙度Ra为5μm以下的平滑面，
(2)上述发泡区域中的壁的外表面侧部分形成不分布有上述发泡单元的表皮层，
(3)上述发泡区域中的壁具有表皮层/发泡层/芯层/发泡层/表皮层的5层结构，表皮层及芯层是不存在发泡单元的非发泡层，
(4)上述口部为不具有发泡层的非发泡区域。
根据本发明，还提供一种塑料容器的制造方法，其特征为，准备通过热塑性树脂的一体成型而成型且含浸有惰性气体的非发泡预塑形坯，
加热上述非发泡预塑形坯进行发泡成型，得到在器壁内形成发泡单元各向同性地分布的发泡层的发泡预塑形坯，
将上述发泡预塑形坯拉伸成型，使沿最大拉伸方向的剖面观察时上述发泡单元的形状为平均长径为400μm以下且平均纵横尺寸比为6以上的扁平形状。
本发明的塑料容器制造方法优选
(1)预先通过热塑性树脂的一体成型，成型非发泡预塑形坯，然后使其含浸惰性气体，
(2)从含浸有惰性气体的上述非发泡预塑形坯的表面部分释放惰性气体，然后加热该非发泡预塑形坯，进行发泡成型，由此形成在发泡预塑形坯表面部分不存在发泡单元的表皮层，
(3)将含浸有惰性气体的上述发泡预塑形坯在常压下保持在被冷却固化的状态，由此从该非发泡预塑形坯的表面释放惰性气体，
(4)将上述非发泡预塑形坯保持在高压的惰性气体气氛中，由此使惰性气体含浸在该非发泡预塑形坯的壁的除中心部分以外的区域，
(5)在器壁的中心部分的发泡开始前的阶段，停止发泡成型时进行的上述非发泡预塑形坯的加热，由此形成没有分布发泡单元的芯层，
(6)选择性加热处理上述非发泡预塑形坯的容器口部及其附近部分，使其结晶化后，含浸惰性气体，
(7)进行选择性加热处理，使表面的结晶化度达到13％以上，
(8)对非发泡预塑形坯中的对应于容器底部及容器体部的区域选择性地进行发泡成型时的加热，使非发泡预塑形坯中的对应于容器口部及其附近的区域不生成发泡单元，
(9)上述非发泡预塑形坯具有底部封闭的试管形状，在上部的外面具有由支撑环和位于该支撑环上方的螺纹部构成的颈部。
根据本发明，还提供一种容器用预塑形坯，是由热塑性树脂的一体成型体构成的容器用预塑形坯，其特征为，至少对应于容器体部及底部的区域成为发泡区域，该发泡区域形成发泡单元各向同性地分布的发泡层和没有分布发泡单元的表皮层。
通过拉伸成型该预塑形坯，可以得到上述塑料容器。
上述容器用预塑形坯优选
(1)上述发泡区域中的壁具有表皮层/发泡层/芯层/发泡层/表皮层的5层结构，表皮层及芯层是不存在发泡单元的非发泡层，
(2)相当于容器口部的部分及其附近部分成为不存在发泡单元的非发泡区域，
(3)上述非发泡区域的结晶化度在13％以上，
(4)底部具有封闭的试管形状，在上部的外面具有由支撑环和位于该支撑环上方的螺纹部构成的颈部，该颈部为非发泡区域。
本发明的塑料容器由于具有规定大小的扁平形状的发泡单元在容器壁中多重分布，因此呈现珍珠样外观，其商品价值极高。另外，由于不使用颜料等着色剂甚至填充材，通过发泡单元赋予珍珠样外观，所以对再回收的适应性也优异。
在容器壁的外表面侧形成不存在发泡单元的表皮层时，赋予表面平滑性，增加光泽，同时呈现更显著的珍珠样外观，得到审美性最高的外观。
而且，在容器壁的中心部分形成不存在发泡单元的芯层，形成表皮层/发泡层/芯层/发泡层/表皮层的5层结构时，强度提高，气体阻隔性也提高。
本发明的塑料容器是利用所谓微孔(microcellular)技术制造发泡预塑形坯、将该发泡预塑形坯拉伸成型而制得的，通过调整发泡预塑形坯的制造条件，可以选择性地使容器口部及其附近部分为不存在发泡层的非发泡区域。在上述情况下，例如能够有效地避免形成了螺纹部的容器颈部等的强度降低、尺寸稳定性降低。
附图说明
图1是表示沿着本发明塑料容器中的最大拉伸方向的器壁剖面的图。
图2是表示沿着本发明塑料容器中的最大拉伸方向的器壁剖面的优选结构的图。
图3是作为本发明塑料容器之一例的瓶的侧视图。
图4是作为本发明塑料容器之一例的杯状容器的侧剖面图。
图5是表示本发明制造方法中的代表性工序概况的图。
图6是表示本发明制造过程中得到的容器用预塑形坯(发泡预塑形坯)的器壁剖面结构的图。
图7是用于说明为了使瓶的颈部选择性地成为非发泡区域而进行的选择性结晶化工序的图。
图8是表示为了成型颈部选择性地成为非发泡区域的瓶而使用的发泡预塑形坯(容器用预塑形坯)的侧剖面图。
图9是用于说明为了使瓶的颈部选择性地成为非发泡区域而进行的选择性加热的发泡工序的图。
图10是表示用于成型凸缘选择性地成为非发泡区域的杯状容器的薄片形状发泡预塑形坯(容器用预塑形坯)的侧剖面图。
具体实施方式
-塑料容器-
参照表示沿着其最大拉伸方向的容器壁剖面的图1，本发明的塑料容器整体在10表示的容器壁形成有分布着发泡单元1的发泡层5。上述发泡单元1具有指向最大拉伸方向的扁平形状，在厚度方向多重叠合地分布。因此，发生光的散射及多重反射，呈现特有的珍珠样外观。例如发泡单元1为球形，不具有扁平形状时，发生光散射，但是反射少(反射面小)，不呈现珍珠样外观，只是赋予了遮光性。
本发明中，发泡单元1的平均长径为400μm以下、特别是200μm以下、且平均纵横尺寸比(上述剖面观察时、长径L和厚度t之比L/t)在6以上、特别是8以上的范围内也很重要。即，平均长径L大于上述范围时，光散射的程度变小，外观变差；平均纵横尺寸比小于上述范围时，光的反射面变小，反射的程度少，任一种情况均是不满足珍珠样外观的产品。
为了确保充分的珍珠样外观，故而优选发泡单元1在厚度方向的重叠程度通常平均为3个以上。
进而，本发明中，如图1所示，优选在器壁10的表面、特别是外面侧形成不存在发泡单元1的表皮层7。通过形成上述表皮层7，可以使器壁10的外面为平滑面、例如平均表面粗糙度Ra(JIS B 0601)在5μm以下的平滑面，结果能够得到审美性更高的珍珠样外观。即，通过表面的平滑性提高光泽，同时，表面的反射光和内部的发泡单元1的反射光的一部分发生干涉，从而呈现更显著的珍珠样外观，能够得到审美性最高的外观。
形成上述不存在发泡单元1的表皮层7提高容器的印刷适性，同时对缓和形成发泡单元1所致的强度降低、气体阻隔性降低也是有效的。
本发明中，形成在容器壁10的外表面侧的表皮层7的厚度只要能使发泡单元1在厚度方向以规定程度多重叠合进行分布即可，没有特别限制，一般来说，优选为2～200μm的程度。如果表皮层7的厚度太薄，则容易发生厚度不均，难以稳定地表现出由表皮层7产生的审美性提高效果。厚度过厚时，在抑制强度降低、气体阻隔性降低方面不存在问题，但是为了确保发泡单元1的重叠程度，获得所希望的珍珠样外观，必须将容器壁10增厚至必要程度以上。
需要说明的是，上述表皮层3可以形成在容器壁10的外面侧，也可以形成在其内面侧。
如图2所示，本发明的塑料容器可以在容器壁10的外表面侧及内面侧双方形成上述表皮层7，进而在中心部形成不存在发泡单元1的芯层9。即，此时，容器壁10具有表皮层7/发泡层5/芯层9/发泡层5/表皮层7的5层结构。由上述5层结构形成器壁的塑料容器在中心部分形成不存在发泡单元1的芯层9，因此强度高、并且气体阻隔性也得到提高。此时，分别形成在外表面侧及内面侧的表皮层7优选具有上述范围的厚度，芯层9也必须根据容器壁10的厚度设定在适当的范围内。即，上述芯层9如果太厚，则扁平形状的发泡单元1在厚度方向的重叠程度减少，导致珍珠样外观受损，因此芯层的厚度必须在不发生上述不良情况的范围内。
本发明中，也可以使容器壁10整体为形成了发泡层5的发泡区域，一般而言，选择性地在容器口部及其附近部分不形成发泡层5(即，优选为不存在发泡单元1的非发泡区域)。
例如，图3表示作为本发明塑料容器之一例的瓶。图3中，整体如20所示的瓶具备底部21及体部23，在体部的上端形成具有螺纹部25及支撑环27的颈部29。即，上述瓶20中，底部21及体部23成为形成有上述发泡层5的发泡区域Y，具有遮光性、光泽性，而且具有珍珠样外观。另一方面，相当于容器口部及其附近的颈部29成为非发泡区域X。即，成为非发泡区域X的颈部29不形成发泡层5，因此为高强度，具有优异的尺寸稳定性。因此，螺纹部25可以使盖确实且牢固地进行螺纹啮合，并且也能够确实地握持支撑环27进行搬运。
图4表示作为本发明塑料容器的其他例的杯状容器。图4中，整体由30所示的杯状容器具有底部31及体部33，在体部33的上端形成向外突出的凸缘35。在容器30内填充内容物后，将铝箔等密封箔通过热密封粘结固定在该凸缘35上。上述杯状容器30中，底部31及体部33成为形成有上述发泡层5的发泡区域Y，具有遮光性、光泽性，而且具有珍珠样外观。相当于容器口部及其附近的凸缘35成为非发泡区域X，分栏时在35不形成发泡层5。因此，凸缘35为高强度，且尺寸稳定性也高，表现出优异的热密封性。
使容器壁10中形成了分布有上述发泡单元1的发泡层5的本发明塑料容器含浸后述的惰性气体，通过物理发泡加以制造。因此，作为构成容器壁10的树脂，只要能够含浸惰性气体即可，没有特别限定，可以使用本身公知的热塑性树脂。例如，由下述物质形成容器壁10，所述物质有低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯或乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃之间的无规或嵌段共聚物、环状烯烃共聚物等烯烃类树脂；乙烯·乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯·乙烯醇共聚物、乙烯·氯乙烯共聚物等乙烯·乙烯基类共聚物；聚苯乙烯、丙烯腈·苯乙烯共聚物、ABS、α-甲基苯乙烯·苯乙烯共聚物等苯乙烯类树脂；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯乙烯·偏氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等乙烯基类树脂；尼龙6、尼龙6-6、尼龙6-10、尼龙11、尼龙12等聚酰胺树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及它们的共聚聚酯等聚酯树脂；聚碳酸酯树脂；聚苯醚树脂；聚乳酸等生物分解性树脂；等。当然，也可以由上述热塑性树脂的掺合物形成容器壁10。特别优选适用于容器领域的烯烃类树脂、聚酯树脂，其中，聚酯树脂能够最大限度地发挥本发明的优点，因此最为合适。
容器壁10不限定于单层结构，例如可以具有由乙烯·乙烯醇共聚物树脂等构成气体阻隔层、具有经由由乙酸乙烯基酯共聚物树脂等构成的粘结剂层设置了聚烯烃类树脂层、聚酯树脂层等的多层结构。而且，如果不考虑再回收性，则也可以为具有设置了使铁粉等氧吸收剂分散在树脂层中得到的气体阻隔层的层结构的容器壁。
-塑料容器的制造-
上述本发明的具有珍珠样外观的塑料容器例如如下所述地制造：制作含浸有惰性气体的非发泡预塑形坯，将其加热得到发泡预塑形坯，然后进行拉伸成型，制造塑料容器。上述制造工艺的代表例概况如图5所示。
参照图5，首先，准备由上述原料树脂制作的非发泡预塑形坯40，使上述非发泡预塑形坯40处于高压下，含浸惰性气体(例如二氧化碳气体、氮气)，使惰性气体溶解(工序(a))。
非发泡预塑形坯40可以通过挤出成型、注射模塑成型、压缩成型等公知的成型手段进行成型，一般而言，制造瓶形状的容器时，具有试管形状，制造杯形状的容器时，具有板状形状、碗形状。当然制造有具备气体阻隔层等的多层结构的容器时，该非发泡预塑形坯40通过共挤出、共注射模塑等成型，使其具有与之对应的多层结构。
上述工序(a)中的使非发泡预塑形坯40含浸惰性气体的操作是通过溶解足够量的气体而进行的，以形成足以呈现出所希望的珍珠样外观的扁平状发泡单元1，例如可以加热非发泡预塑形坯40，在高压下含浸惰性气体，也可以在非加热下进行。此时，温度越高，气体的溶解量越少，但含浸速度快；温度越低，气体的溶解量越多，但含浸耗费时间。
但是，在加热下含浸气体时，非发泡预塑形坯40的温度(特别是体部2及底部3的温度)不超过原料树脂的热结晶化温度以上。原因在于如果加热到结晶化温度以上，在体部2、底部3发生结晶化，限制以下的发泡工序中的发泡。
然后，将该非发泡预塑形坯40以冷却固化状态于常压(大气压)下开放规定时间，从非发泡预塑形坯40的表面释放出惰性气体，形成惰性气体不溶解或惰性气体浓度变低的表层部43(工序(b))。即，由于常压、常温下的惰性气体的溶解度几乎为0，所以通过将冷却固化的非发泡预塑形坯40于常压下保持，从该预塑形坯40的表面缓慢地释放出惰性气体。
该表层部43对应于上述不存在发泡单元1的表皮层7，例如通过调整于冷却固化状态在常压下开放的时间，可以调整上述表皮层7的厚度。即，该开放时间越长，表层部43的厚度越大，可以增加表皮层7的厚度；开放时间越短，表层部43的厚度越薄，可以减少上述表皮层7的厚度。但是，如果开放时间过长，则惰性气体几乎完全被释放，难以形成足以呈现出珍珠样外观的扁平状发泡单元1，故需要特别注意。
需要说明的是，不形成表皮层7时，不需要该工序，直接进行后续工序(c)。
图5的例中，在非发泡预塑形坯20的两面(外表面侧及内表面侧)形成表层部43，制造仅在一方的表面侧(外表面侧)形成表层部43、仅在外面侧形成表皮层7的容器时，例如在封闭试管形状的非发泡预塑形坯40的口部的状态下、于常压下开放，或使板形状的非发泡预塑形坯40的一方表面(内面侧)粘合在适当的支持部件上，可以仅使外表面暴露在常压气氛中。
然后，使用油浴或红外线加热器等，加热上述形成了表层部43的非发泡预塑形坯40，进行发泡成型(工序(c))。通过加热，在残留惰性气体的非发泡预塑形坯40的内部发泡，得到具有分布着发泡单元1a的发泡层5的发泡预塑形坯50。此时，在非发泡预塑形坯40的表层部43中不存在惰性气体或其浓度低，所以即使加热也不发泡，处于如果不仔细观察就不能确认气泡的程度的基本上没有发泡的状态，在发泡预塑形坯50中直接作为不存在发泡单元1a的未发泡区域残留，形成表皮层7。
用于发泡的加热温度在形成非发泡预塑形坯50的树脂的玻璃转化点以上，加热使得溶解在树脂中的惰性气体的内部能量(自由能)急剧变化，引发相分离，作为气泡与树脂体分离，因而发泡。需要说明的是，为了防止发泡预塑形坯50变形，加热温度可以在熔点以下、优选200℃以下。如果加热温度过高，则加热后剧烈发泡，所以发生难以控制单元径、外观也差、而且体部发生结晶化、二次成型性降低的问题。
如上所述地形成在发泡预塑形坯50中的发泡单元1a(以下称为球状发泡单元)基本上为球形状，各向同性地分布，因此在这个阶段，表现出遮光性，不表现出珍珠样外观，为了表现出珍珠样外观，必须进行后述的拉伸成型。
球状发泡单元1a的单元密度(除表皮层7以外的区域的密度)依赖于上述惰性气体的溶解量，其溶解量越多，单元密度越高，可以减小球状发泡单元的径；溶解量越少，单元密度越小，发泡单元1a的径变大。球状发泡单元1a的径可以通过上述加热时间进行调整，例如用于发泡的加热时间越长，球状发泡单元1a的径越大，加热时间越短，球状发泡单元1a的径越小。本发明中，调整上述条件，例如使发泡层5中的球状发泡单元1a的单元密度为106～109单元/cm3左右，平均径为5～50μm左右，通过后述的拉伸成型，具有上述厚度t、平均纵横尺寸比，而且适合形成具有在厚度方向的适度重叠程度的扁平形状发泡单元1。
发泡工序(c)中，从非发泡预塑形坯40的一方表面侧(特别是内面侧)进行用于发泡的加热时，从内面侧依次形成球状发泡单元1a。因此，利用该工序，不释放上述惰性气体(工序(b))，可以在外面侧形成不存在球状发泡单元1a的表皮层7。即，在非发泡预塑形坯40的整个厚度范围内形成球状发泡单元1a前的阶段，停止加热，可以得到仅在外面侧具有表皮层7的发泡预塑形坯50。
而且，在上述例中，预先成型非发泡预塑形坯后使其含浸惰性气体(工序(a))，也可以以规定压力对在用于成型非发泡预塑形坯的挤出机、注射模塑成型机、压缩成型机等成型机中的树脂混炼部或塑化部等中保持加热熔融状态的树脂供给惰性气体，由此进行含浸，进而在成型机中一口气进行至加热发泡。但是，在成型机中一口气进行至加热发泡时，不适于形成不存在发泡单元1a的表皮层7，并且此时形成的发泡单元1a为沿着树脂的流动方向略扁平的形状。因此，上述情况下，通常在后述拉伸成型时，优选沿着作为最大拉伸方向的面的部分的发泡单元的平均径在与说明上述球状发泡单元1a时的平均径相同的范围内。
本发明中，为了形成5层结构的发泡预塑形坯50，例如可以在上述惰性气体的含浸工序(a)中，气体浸透到非发泡预塑形坯40的壁的中心部分前，将高压的气氛恢复到常压，停止含浸处理。即，由于非发泡预塑形坯40的壁的中心部分不存在作为发泡源的惰性气体，因此通过进行上述惰性气体的释放工序(b)及发泡工序(c)，可以得到图6所示的5层结构的发泡预塑形坯50。即，在该发泡预塑形坯50中，在壁的中心部形成不存在球状发泡单元1a的芯层9，分别形成在外面侧及内面侧的表皮层7和芯层9之间存在分布有球状发泡单元1a的发泡层5。
在发泡工序(c)中，可以通过喷射热风等从非发泡预塑形坯40的两面(外面侧和内面侧)进行用于发泡的加热，上述情况下，通过在形成球状发泡单元1a前的阶段停止对除了表层部23以外的内部整体加热，可以在中心部分形成没有形成球状发泡单元1a的芯层9，采用上述方法，也可以得到具有图6所示的5层结构、即，表皮层7/发泡层5/芯层9/发泡层5/表皮层7的层结构的发泡预塑形坯50。
因此，通过对图6所示的5层结构的发泡预塑形坯50实施下述拉伸工序(d)，可以制造在体部、底部形成了图2所示的5层结构的器壁10的塑料容器，由此可以提高塑料容器的强度、气体阻隔性。
在发泡预塑形坯50的拉伸成型工序(d)中，拉伸成型通过其自身公知的方法进行，例如通过将预塑形坯加热到树脂的玻璃化温度以上、低于熔点的温度进行的吹塑成型或柱塞助压成型所代表的真空成型等进行拉伸，由此得到具有分布着球状发泡单元1a变形为图1(或图2)所示的扁平形状的发泡单元1的发泡层5的瓶(参见图3)或杯形状的容器(参见图4)。另外，也可以使用将薄片形状的发泡预塑形坯50拉伸成型得到的膜得到袋状容器。
例如根据发泡预塑形坯50中的发泡单元1a的直径、单元密度等，以适度的拉伸倍率进行拉伸，使沿着最大拉伸方向的剖面的发泡单元1的厚度t和纵横尺寸比在上述范围内。例如，采用向轴方向(高度方向)及圆周方向的双轴方向拉伸的吹塑成型时，通常拉伸至该方向的拉伸倍率为2～4倍左右，采用仅对轴方向进行单轴方向拉伸的柱塞助压成型等时，该方向的拉伸成为最大拉伸方向，以与上述相同的拉伸倍率进行拉伸。
需要说明的是，采用上述方法制造本发明的塑料容器时，惰性气体的溶解量难以增大，树脂的玻璃转化点直线性或指数函数性减少。气体溶解也使得树脂的粘弹性发生变化，例如气体溶解量增大导致树脂的粘度降低。因此，可以考虑上述惰性气体的溶解量，设定各种条件，形成呈现出珍珠样外观的扁平状单元1。
-制造具有非发泡区域的塑料容器-
通过上述方法制造塑料容器时，如针对图3及图4的说明所述，优选使容器口部及其附近部分为没有形成发泡层5的非发泡区域。为了制造具有上述非发泡区域的容器，有2种方法。以下以制造瓶时为例，说明上述方法。
(方法1)
一种方法是在上述气体含浸工序(a)之前进行选择性结晶化的方法。
即，参照表示结晶化工序的图7，准备整体具有试管形状的非发泡预塑形坯40。该非发泡预塑形坯40具有底部21a及体部23a，在体部23a上形成具备螺纹部25及支撑环27的颈部29(该颈部29相当于图3的瓶20的颈部29)。如上所述，上述非发泡预塑形坯40通过注射模塑成型、压缩成型等公知的成型法成型。
该方法中，为了使颈部29为非发泡区域，预先将该部分选择性地结晶化，抑制在发泡工序(c)中的发泡。
颈部29的选择性结晶化如下进行：将该部分选择性地加热到作为原料使用的结晶性热塑性树脂的结晶化温度以上、低于熔点的温度，加热后缓慢冷却。作为加热手段，只要能够选择性地加热颈部29即可，可以采用任意方法，例如可以采用如图7所示，将底部21a及体部23a用配备了冷凝水管的夹具60保持，同时使用红外线加热器、石英加热器、加热金属模等加热手段61将颈部29加热等手段。
本发明中，通过上述方法，可以使颈部29表面的结晶化度(激光拉曼法)为13％以上、优选30％以上、最优选40％以上。该结晶化度越高，越能够确实地避免上述发泡工序(c)中的颈部29的发泡，在底部21a及体部23a选择性地形成发泡层5。需要说明的是，为了提高颈部29的结晶化度，例如可以延长在结晶化温度区域的保持时间。
对如上所述地将颈部29选择性地热结晶化的非发泡预塑形坯40实施上述气体含浸工序(a)，使其含浸惰性气体。例如将非发泡预塑形坯导入密闭的室内，对该室内供给惰性气体，将室内保持高压，由此使惰性气体含浸到非发泡预塑形坯40内。此时，非发泡预塑形坯40的颈部29被选择性地结晶化。因此，该气体含浸工序中，惰性气体浸透到除颈部29以外的区域(即，底部21a及体部23a)，被结晶化的颈部29发生结晶化，显著抑制了树脂塑化，因此几乎不含浸惰性气体。因此，经过气体释放工序(b)进行的发泡工序(c)中，仅在底部21a及体部23a发生发泡，在颈部29不发生发泡。此时，即使颈部29中含浸少量的惰性气体，也因颈部29发生结晶化而防止树脂塑化。因此，即使在上述情况下，气泡的成长也被有效抑制，确实地防止发泡。
因此，如上所述地进行发泡后，将其冷却，使发泡停止，可以得到如图8所示的底部21a及体部23a为具有发泡层5的发泡区域Y、且颈部29为非发泡区域X的容器用预塑形坯(发泡预塑形坯)50，颈部29为非发泡区域X，其底部21a及体部23a为发泡区域Y，在该区域Y形成上述发泡层5、表皮层7或者甚至是芯层7。因此，通过对其实施上述拉伸工序(d)，可以得到颈部29为非发泡区域X、底部21及体部23为发泡区域Y的图3所示的瓶20。
(方法2)：
该方法中，按照上述图5的工艺，对非发泡预塑形坯40实施气体含浸(工序(a))及气体释放(工序(b))后，在发泡工序(c)中，通过选择性加热进行发泡。
即，如图9(a)或图9(b)所示，用配备冷凝水管70的夹持金属模71夹持非发泡预塑形坯40的颈部29，边冷却颈部29，边用油浴、红外线加热器等将底部21a及体部23a加热到规定的发泡温度。通过上述选择性加热，使底部21a及体部23a选择性发泡，确实地避免颈部29的发泡，与方法(1)同样地得到图8所示的容器用预塑形坯50，对其实施上述拉伸工序(d)，可以得到如图3所示颈部29为非发泡区域X、底部21及体部23为发泡区域Y的瓶20。
以上，以试管形状的预塑形坯为例进行说明，当然可以使用薄片状的非发泡预塑形坯制造具有非发泡区域X和发泡区域Y的发泡预塑形坯。使用上述薄片状的非发泡预塑形坯时，如图10所示，可以得到薄片形状的容器用预塑形坯(发泡预塑形坯)50。该预塑形坯50中，相当于作为容器口部的部分的周缘部是非发泡区域X，相当于其底部及体部的中央部分为发泡区域Y，在该区域Y形成上述发泡层5、表皮层7或者甚至是芯层9。因此，可以通过拉伸成型该容器用预塑形坯50，得到图4所示的杯状容器30。
如上所述地得到的本发明塑料容器具有珍珠样外观，商品价值极高，特别是形成了没有形成发泡单元1的表皮层7的预塑形坯具有平滑表面，不仅具有审美性特别优异的珍珠样外观，而且印刷适性也良好。并且由于具有遮光性，因此可以适用于收容发生光变质的内容物，并且由于没有配合着色剂，因此也适用于再回收。而且，也可以提高形成发泡单元产生的轻量化、隔热性。
具有形成了芯层9的5层结构的容器的气体阻隔性高，而且强度也高。
而且，相当于容器口部及其附近的颈部为非发泡区域的瓶的螺纹部的尺寸稳定性高，可以通过与盖的螺纹啮合形成确实的密封结构，支撑环的机械强度也高，还能够有效地防止握持支撑环进行运送或加工等时发生的破损。而且，凸缘为非发泡区域的杯状容器的热密封性良好，可以通过将铝箔等密封箔热密封，形成确实的密封结构。
<实施例>
(实施例1)
使用固有粘度(IV)为0.84dL/g的均聚PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)，通过注射模塑成型制造体部壁厚3mm的500ml瓶用非发泡预塑形坯。
将该预塑形坯设置在40℃的耐压容器内，在15MPa的压力下保持1小时，含浸二氧化碳气体。然后，减压至大气压，从压力容器内取出预塑形坯，在大气压下下保持5分钟。进而对预塑形坯的外面喷射90℃的热水10秒钟，使其发泡，得到单元密度为8.5×107单元/cm3、厚度为180μm的发泡层、在其外面具有厚度70μm的表皮层的发泡预塑形坯。
此时单元密度通过剖面写真使用下式而算出。
Nf＝(n/A)3/2
Nf：单元密度(/cm3)
A：观察到的剖面面积
n：剖面积A内存在的单元数
将如上所述地得到的发泡预塑形坯吹塑成型为拉伸倍率相当于纵2×横2倍的瓶形状时，得到侧壁部中的容器平均壁厚为0.68mm、平均表面粗糙度Ra为0.5lμm、表皮层为17μm、发泡层中的气泡的平均长径为29μm、气泡的平均纵横尺寸比为8.7、外观、珍珠样光泽良好的发泡PET瓶。
此时平均长径及平均纵横尺寸比通过对剖面照片的气泡形状进行图像处理，由形状测定软件而求出，取5～50个单元的平均值。
表面粗糙度基于JIS B 0601，使用表面粗糙度测定器，测定中心线平均粗糙度Ra。
通过肉眼观察进行光泽评价，基于以下的基准进行判断。
◎：外观、珍珠样光泽均特别优异。
○：外观、珍珠样光泽均良好。
△：外观、珍珠样光泽中的至少一方较差。
×：外观、珍珠样光泽中的至少一方非常差。
(实施例2)
将采用与实施例1相同的方法制作的发泡预塑形坯吹塑成型成拉伸倍率相当于纵3×横3倍的瓶形状，得到侧壁部中的容器平均壁厚为0.32mm、平均表面粗糙度Ra为0.3μm、表皮层厚度为10μm、发泡层中的气泡平均长径为42μm、气泡平均纵横尺寸比为11.6、外观、珍珠样光泽均优异的发泡PET瓶。
(实施例3)
使用含有5mol％间苯二甲酸的固有粘度(IV)0.90dL/g的共聚PET，通过使用二氧化碳气体作为发泡剂的挤出发泡成型法，用T模得到平均壁厚0.58mm、单元密度4×106单元/cm3的具有几乎为球状的单元的发泡薄片。此时通过适当控制T模温度，可以使薄片表面变得平滑。将如上所述地得到的发泡薄片用双轴拉伸机拉伸纵2×横2倍，将其热密封，制成袋形状容器时，得到容器平均壁厚为0.16mm、平均表面粗糙度Ra为4.3μm、发泡层中的气泡平均长径为101μm、气泡平均纵横尺寸比为8.4、表面平滑、并且外观、珍珠样光泽均良好的袋。
(实施例4)
将采用与实施例3相同的方法制作的发泡薄片用双轴拉伸机拉伸纵3×横3倍，将其热密封制成袋形状容器时，得到容器平均壁厚为0.07mm、平均表面粗糙度Ra为1.9μm、发泡层中的气泡平均长径为107μm、气泡平均纵横尺寸比15.7的、表面平滑、外观、珍珠样光泽均优异的袋。
(实施例5)
将采用与实施例3相同的方法制作的发泡薄片用双轴拉伸机拉伸纵4×横4倍，将其热密封，制成袋形状容器时，容器平均壁厚为0.05mm、平均表面粗糙度Ra为1.4μm、发泡层中的气泡平均长径为102μm、气泡平均纵横尺寸比为19.8的、表面平滑、外观、珍珠样光泽均优异的袋。
(实施例6)
降低二氧化碳气体供给压力，提高T模温度，除此之外，采用与实施例3相同的方法成型发泡薄片，得到单元径大于实施例3的发泡薄片。在其上层压未发泡PET薄片，制作由发泡层和非发泡层构成的2层薄片，用双轴拉伸机拉伸纵3×横3倍。进而进行热密封，将其制成袋形状容器时，得到容器平均壁厚为0.12mm、平均表面粗糙度Ra为0.8μm、发泡层中的气泡平均长径为240μm、气泡平均纵横尺寸比为18.5的、表面平滑、外观、珍珠样光泽均良好的袋。
(实施例7)
将采用与实施例3相同的方法制作的发泡薄片通过柱塞助压成型成拉伸倍率相当于纵4倍×横1倍的杯形状，得到容器平均壁厚为0.26mm、平均表面粗糙度Ra为2.3μm、发泡层中的气泡平均长径为103μm、气泡平均纵横尺寸比为8.2的、外观、珍珠样光泽均良好的杯形状容器。
(比较例1)
将采用与实施例1相同的方法制作的发泡预塑形坯吹塑成型为拉伸倍率相当于纵1.5×横1.5倍的瓶形状，得到侧壁部中的容器平均壁厚为1.2mm、平均表面粗糙度Ra为0.5μm、发泡层中的气泡平均长径为22μm、气泡平均纵横尺寸比为5.1的发泡PET瓶。容器为白色，遮光性能优异，但是由于反射光不足，因此珍珠样光泽并不好。
(比较例2)
将采用与实施例1相同的方法制作的发泡预塑形坯用实施了面漆磨褪处理的吹塑金属模吹塑成型成拉伸倍率相当于纵3×横3倍的瓶形状，得到侧壁部中的容器平均壁厚为0.31mm、平均表面粗糙度Ra为6.2μm、发泡层中的气泡平均长径为45μm、气泡平均纵横尺寸比为12.0的发泡PET瓶，由于测不到表面反射光，因此缺乏光泽感，外观差。
(比较例3)
通过压空成型将采用与实施例3相同的方法制作的发泡薄片成型为盘形状容器时，得到容器平均壁厚为0.58mm、平均表面粗糙度为3.3μm、发泡层中的气泡平均长径为24μm、气泡平均纵横尺寸比为1.3的发泡盘，但是外观、珍珠样光泽均差。
(比较例4)
将采用与实施例3相同的方法制作的发泡薄片使用双轴拉伸机拉伸纵1.5×横1.5倍，将其热密封制成袋形状容器时，得到容器平均壁厚为0.34mm、平均表面粗糙度Ra为4.0μm、发泡层中的气泡平均长径为72μm、气泡平均纵横尺寸比为4.3的袋，但是珍珠样光泽差。
(比较例5)
采用与实施例6相同的方法制造发泡薄片，不层压未发泡PET薄片，用双轴拉伸机拉伸纵3×横3倍，将其热密封制成袋形状容器时，得到容器平均壁厚为0.10mm、平均表面粗糙度Ra为6.8μm、发泡层中的气泡平均长径为204μm、气泡平均纵横尺寸比为17.6的发泡袋，由于没有表皮层，因此表面粗糙，与实施例6相比，缺乏光泽感，外观不良。
(比较例6)
与实施例6相比进一步降低二氧化碳气体压力，制造单元径更大的发泡薄片。此时T模温度条件设定的较低，使薄片表面粗糙变小。将该发泡薄片用双轴拉伸机拉伸纵3×横3倍，将其热密封制成袋形状容器时，得到容器平均壁厚为0.11mm、平均表面粗糙度Ra为2.3μm、发泡层中的气泡平均长径为719μm、气泡平均纵横尺寸比为15.6的发泡袋。由于气泡大、并且单元密度小，因此是光的散射、反射光小、缺乏珍珠光泽感的容器。气泡大，为肉眼可以确认的扁平气泡，外观也不良。
以上的实施例1～7、比较例1～6的评价结果如表1所示。
表1
  实施例及比较例   容器形状   拉伸倍率(纵×横)   壁厚T(mm)   平均长径L(μm)   平均纵横尺寸比L/t   平均表面粗糙度Ra(μm)   光泽评价
  实施例1   瓶   2×2   0.68   29   8.7   0.5   ○
  实施例2   瓶   3×3   032   42   11.6   0.3   ◎
  实施例3   袋   2×2   0.16   101   8.4   4.3   ○
  案施例4   袋   3×3   0.07   107   15.7   1.9   ◎
  实施例5   袋   4×4   0.05   102   19.8   1.4   ◎
  实施例6   袋   3×3   0.12   240   18.5   0.8   ○
  实施例7   杯   4×1   0.26   103   8.2   2.3   ○
  比较例1   瓶   1.5×1.5   1.20   22   5.1   0.5   △
  比较例2   瓶   3×3   0.31   45   12.0   6.2   △
  比较例3   盘   未拉伸   0.58   24   1.3   3.3   △
  比较例4   袋   1.5×1.5   0.34   72   4.3   4.0   △
  比较例5   袋   3×3   0.10   204   17.6   6.8   △
  比较例6   袋   3×3   0.11   719   15.6   2.3   ×
※各条件中，在板厚方向重叠3个以上单元
以下实验例是非发泡区域形成在容器口部的容器的例子。
(实施例8)
使用固有粘度0.84的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)，通过注射模塑成型制造具有体部、底部及颈部的试管形状的容器用非发泡预塑形坯(颈部的内径：21.6mm、体部厚度：3mm、内容积：25.4ml)。
将上述非发泡预塑形坯的颈部用最大输出功率2500W的红外线加热装置加热60秒，使其结晶化。然后，将该预塑形坯放置在保持30℃的耐压容器内，在15MPa的压力下保持2小时，使其含浸二氧化碳气体。此时，用JASCO社制激光拉曼分光光度计NRS-1000测定从颈部表面到30μm深度的剖面的结晶化度，结果为39％。
结晶化度为接近市售耐热瓶的颈部的结晶化度的值。将该非发泡预塑形坯从耐压容器中取出，将预塑形坯整体在90℃的油浴中浸渍10秒钟，使其发泡。发泡后，将该预塑形坯冷却至室温后，用X射线CT扫描装置观察螺纹部的剖面，确认颈部完全没有发泡、体部侧部分发泡。
(实施例9)
使加热结晶化时间为52秒，除此之外，与实施例8同样地进行加热结晶化、气体含浸。此时，从颈部表面到30μm深度的剖面的结晶化度为25％。
使该非发泡预塑形坯与实施例1同样地发泡。发泡后，将该预塑形坯冷却至室温后，用X射线CT扫描装置观察螺纹部的剖面，确认颈部完全没有发泡、体部侧部分发泡。
(实施例10)
使加热结晶化时间为50秒，除此之外，与实施例8同样地进行加热结晶化、气体含浸。此时，从颈部表面到30μm深度的剖面的结晶化度为18％。
使该非发泡预塑形坯与实施例8同样地进行发泡。发泡后，将该预塑形坯冷却至室温后，用X射线CT扫描装置观察螺纹部的剖面，确认颈部完全没有发泡、体部侧部分发泡。
(实施例11)
使加热结晶化时间为47秒，除此之外，与实施例8同样地进行加热结晶化、气体含浸。此时，从颈部表面到30μm深度的剖面的结晶化度为13％。
使该非发泡预塑形坯与实施例1同样地发泡。发泡后，将该预塑形坯冷却至室温后，用X射线CT扫描装置观察螺纹部的剖面，确认颈部完全没有发泡、体部侧部分发泡。
(参考例1)
不进行加热结晶化，进行气体含浸。此时，从颈部表面到30μm深度的剖面的结晶化度为9％。
使该非发泡预塑形坯与实施例8同样地进行发泡。发泡后，将该预塑形坯冷却至室温后，用X射线CT扫描装置观察螺纹部的剖面，确认颈部、体部侧均发泡。
(参考例2)
使加热结晶化时间为40秒，除此之外，与实施例8同样地进行加热结晶化、气体含浸。此时，从颈部表面到30μm深度的剖面的结晶化度为10％。
使非发泡预塑形坯与实施例8同样地进行发泡。发泡后，将该预塑形坯冷却至室温后，用X射线CT扫描装置观察螺纹部的剖面，确认颈部、体部侧均发泡。
(参考例3)
使加热结晶化时间为45秒，除此之外，与实施例8同样地进行加热结晶化、气体含浸。此时，从颈部表面到30μm深度的剖面的结晶化度为12％。
使该非发泡预塑形坯与实施例1同样地发泡。发泡后，将该预塑形坯冷却至室温后，用X射线CT扫描装置观察螺纹部的剖面，确认颈部、体部侧均发泡。
以上的实施例8～11、参考例1～3的结果和剖面照片示于表2。
表2
Figure S2006800256026D00211
(实施例12)
使用固有粘度0.84的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)，通过注射模塑成型制造具有体部、底部及颈部的试管形状的容器用非发泡预塑形坯(颈部的内径：21.6mm、体部厚度：3mm、内容积：25.4ml)。
将上述非发泡预塑形坯设置在保持30℃的耐压容器内，在15MPa的压力下保持2小时，含浸二氧化碳气体。然后，将该非发泡预塑形坯从耐压容器中取出，将颈部用配备冷凝管的金属模夹持，边冷却颈部，边将体部及底部浸渍在90℃的油浴中，使其发泡。发泡后，将该预塑形坯冷却至室温后，在轴向切断，对从颈部到体部的部分的剖面进行观察，确认颈部完全没有发泡、体部侧部分发泡。
为了比较，将从耐压容器取出的预塑形坯用没有配备冷凝管的金属模夹持，不冷却颈部，与上例同样地将体部及底部浸渍在油浴中，使其发泡。将该预塑形坯冷却至室温后，在轴向切断，对从颈部到体部的部分的剖面进行观察，确认体部侧部分发泡，同时颈部也有若干发泡。

Claims (20)

1.一种塑料容器，是由体部、底部及形成在体部上端的口部构成的塑料容器，其特征为，至少形成上述体部及底部的壁是具有发泡层的发泡区域，该发泡区域中，沿着最大拉伸方向观察剖面时，具有平均长径为400μm以下、且平均纵横尺寸比为6以上的扁平形状的发泡单元指向该拉伸方向、且在厚度方向叠合地分布，形成上述发泡层。
2.如权利要求1所述的塑料容器，其中，上述发泡区域中的壁的外面是表面粗糙度Ra为5μm以下的平滑面。
3.如权利要求2所述的塑料容器，其中，在上述发泡区域中的壁的外表面侧部分形成没有分布上述发泡单元的表皮层。
4.如权利要求3所述的塑料容器，其中，上述发泡区域中的壁具有表皮层/发泡层/芯层/发泡层/表皮层的5层结构，表皮层及芯层为不存在发泡单元的非发泡层。
5.如权利要求1所述的塑料容器，其中，上述口部为不具有发泡层的非发泡区域。
6.一种塑料容器的制造方法，其特征为：
准备通过热塑性树脂的一体成型而成型的、且含浸有惰性气体的非发泡预塑形坯，
加热上述非发泡预塑形坯进行发泡成型，得到器壁内形成有发泡单元各向同性地分布的发泡层的发泡预塑形坯，
将上述发泡预塑形坯拉伸成型，沿着最大拉伸方向的剖面观察时，上述发泡单元的形状为平均长径为400μm以下、且平均纵横尺寸比为6以上的扁平形状。
7.如权利要求6所述的塑料容器的制造方法，其中，预先通过热塑性树脂的一体成型而成型非发泡预塑形坯，然后使其含浸惰性气体。
8.如权利要求6所述的塑料容器的制造方法，其中，从含浸有惰性气体的上述非发泡预塑形坯的表面部分释放出惰性气体，然后加热该非发泡预塑形坯，进行发泡成型，由此形成在发泡预塑形坯表面部分不存在发泡单元的表皮层。
9.如权利要求8所述的塑料容器的制造方法，其中，将含浸有惰性气体的上述非发泡预塑形坯于冷却固化状态下在常压下保持，从该非发泡预塑形坯的表面释放出惰性气体。
10.如权利要求6所述的塑料容器的制造方法，其中，将上述非发泡预塑形坯保持在高压的惰性气体气氛中，使惰性气体含浸在除该非发泡预塑形坯的壁的中心部分以外的区域。
11.如权利要求8所述的塑料容器的制造方法，其中，在器壁的中心部分的发泡开始前的阶段停止发泡成型时进行的上述非发泡预塑形坯的加热，形成未分布发泡单元的芯层。
12.如权利要求7所述的塑料容器的制造方法，其中，选择性加热处理上述非发泡预塑形坯的容器口部及其附近部分，使其结晶化后，含浸惰性气体。
13.如权利要求12所述的方法，其中，进行选择性加热处理，使表面的结晶化度为13％以上。
14.如权利要求6所述的塑料容器的制造方法，其中，对非发泡预塑形坯中的对应于容器底部及容器体部的区域，选择性地进行发泡成型时的加热，使非发泡预塑形坯中的对应于容器口部及其附近的区域不生成发泡单元。
15.如权利要求6所述的塑料容器的制造方法，其中，上述非发泡预塑形坯具有底部封闭的试管形状，在上部的外面具有由支撑环和位于该支撑环上方的螺纹部构成的颈部。
16.一种容器用预塑形坯，是由热塑性树脂的一体成型体构成的容器用预塑形坯，其特征为，至少对应于容器体部及底部的区域成为发泡区域，在该发泡区域形成发泡单元各向同性地分布的发泡层和未分布发泡单元的表皮层。
17.如权利要求16所述的容器用预塑形坯，其中，上述发泡区域中的壁具有表皮层/发泡层/芯层/发泡层/表皮层的5层结构，表皮层及芯层是不存在发泡单元的非发泡层。
18.如权利要求16所述的容器用预塑形坯，其中，相当于容器口部的部分及其附近部分为不存在发泡单元的非发泡区域
19.如权利要求18所述的容器用预塑形坯，其中，上述非发泡区域的结晶化度为13％以上。
20.如权利要求18所述的容器用预塑形坯，其中，该预塑形坯具有底部封闭的试管形状，在上部外面具有由支撑环和位于该支撑环上方的螺纹部构成的颈部，该颈部为非发泡区域。
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