CN104321255B - 具有金属色的外观的拉伸发泡塑料成形体 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种用于瓶等的发泡成形物品，其在不使用诸如金属粉颜料或薄片状颜料等的昂贵光泽颜料的情况下具有金属外观，特别是金色或银色的金属外观。包含发泡泡孔(1)的发泡区域形成于拉伸发泡塑料成形物品的至少一部分，如沿所述成形物品的最大拉伸方向的垂直截面所见的，发泡泡孔为具有30μm或更少的最大厚度以及平均长厚比为至少4的扁平形状。没有发泡泡孔分布于其中的非发泡塑料表皮层(5)形成于发泡区域的外表面。此外，该成形物品的特征在于：与诸如薄片状颜料等的光泽颜料不同的无光泽颜料被作为着色剂而混入成形物品，成形物品的发泡区域呈现金属色。

Description

具有金属色的外观的拉伸发泡塑料成形体

技术领域

本发明涉及一种具有金属色的外观的拉伸发泡塑料成形体。更具体地，本发明涉及一种拉伸发泡塑料瓶，该拉伸发泡塑料瓶至少在其主体部具有发泡区域并且呈金属色(特别是金色或银色)的外观。

背景技术

以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为代表的聚酯容器的特征在于具有诸如透明性、耐热性、气体隔离性等优异的性能，并且该聚酯容器当前已广泛地用于各种用途。

另一方面，近年来，再利用包括上述聚酯容器的资源的需求逐渐增加。因此，已尝试回收用过的容器并将这些用过的容器再利用为各种用途的回收树脂。

这里，以一些种类的饮料、药品、化妆品等为代表，包装容器中包含的许多内容物受光而导致变质(degrade)。因此，这些种类的内容物被设置成包含在不透明的容器内，不透明的容器通过使用树脂与诸如颜料等的着色剂混合而成的树脂组合物形成。然而，由于不透明的容器混合有着色剂，因此从再利用资源的观点看，不透明的容器是不期望的。因此，为了在不使用着色剂的情况下实现遮光性(不透明性)，本申请人之前提出了发泡瓶，这种发泡瓶具有通过利用微孔技术发泡的容器壁(例如，见专利文献1至专利文献3)。

现有技术文献：

专利文献：

专利文献1：日本特开2007-022554号公报

专利文献2：日本特开2007-320082号公报

专利文献3：日本特开2009-262366号公报

发明内容

发明要解决的问题

如上所述，所谓发泡瓶是在发泡瓶中不混合有任何着色剂的先决条件下开发的，到目前为止，几乎还没有关于混合有着色剂的发泡瓶的颜色的研究。

然而，关于发泡瓶，本发明人已进行了很多实验并发现了以下事实：如果通过利用微孔技术生产混合有着色剂的发泡瓶，那么可以在实际上未使用诸如昂贵薄片状颜料等的光泽颜料的情况下，得到具有特别是金色或银色的金属色的外观的发泡瓶。

因此，本发明的目的是提供一种诸如瓶等的发泡成形体，其在未使用昂贵的光泽颜料或薄片状颜料的情况下呈特别是金色或银色的金属色。

用于解决问题的方案

根据本发明，提供了一种拉伸发泡塑料成形体，在所述成形体的至少一部分形成发泡区域，所述发泡区域中包含有发泡泡孔，其中：

在观察所述成形体的沿着将所述成形体拉伸到最大程度的方向的垂直截面时，所述发泡泡孔为具有不大于100μm的最大厚度和不小于4的平均长厚比的扁平形状；

没有发泡泡孔分布于其中的非发泡塑料表皮层形成于所述发泡区域的外表面；以及

所述成形体混合有作为着色剂的无光泽颜料，并在所述成形体的所述发泡区域呈金属色。

在本发明的拉伸发泡塑料成形体中，期望：

(1)所述塑料表皮层具有1μm至50μm的厚度；

(2)橙色至绿色系颜料用作所述着色剂以呈金色；

(3)黑色系颜料用作所述着色剂以呈银色；以及

(4)所述拉伸发泡塑料成形体具有瓶的形状，所述瓶的至少主体部形成所述发泡区域。

发明的效果

本发明的拉伸发泡塑料成形体的最大的特征在于，通过利用微孔技术形成微细的扁平形状的多个发泡泡孔(foamed cell)，使得即使在未使用光泽颜料作为着色剂而是在使用普通廉价无光泽颜料作为着色剂的情况下，此外，即使在成形体表面上未形成呈金属色的诸如金属沉积膜等的特定膜的情况下，拉伸发泡塑料成形体也能够呈金色的外观。这使得能够非常廉价地提高拉伸发泡塑料成形体的装饰性，因此改善其商业价值。

这里，通过微孔技术发泡是通过使树脂浸渍作为发泡剂的非活性气体、并使气体成长为气泡而形成发泡泡孔的技术，该技术带来发泡泡孔小并且在整个成形体上均一分布的优点，和通过发泡泡孔使诸如强度等的物理性能几乎不会劣化的优点。

特别地，在本发明中，在使用与诸如薄片状颜料等的光泽颜料不同的无光泽颜料作为着色剂的条件下，可以通过适当地选择待使用的着色剂来得到具有金色或银色外观的拉伸发泡塑料成形体。这种实施方式使得装饰性能够得到最大程度的展现，并且是本发明的最佳实施方式。

附图说明

图1是本发明的拉伸发泡塑料成形体的发泡区域在拉伸到最大程度的方向上的侧截面图。

图2是示出了作为本发明的拉伸发泡塑料成形体的代表例的瓶的视图。

图3是本发明的拉伸发泡塑料成形体的生产用的预制品的发泡区域的截面图。

图4是示出了用于生产图2的瓶的容器用预制品的视图。

具体实施方式

图1是本发明的拉伸发泡塑料成形体的发泡区域的截面(在最大拉伸方向上的竖直截面)图，参照图1，许多个扁平形状的发泡泡孔1被包含于并且分布于整体以10表示的成形体的发泡区域中。这里，由于形成基体(matrix)3的塑料材料已被拉伸，因此发泡泡孔1均呈现在最大拉伸方向上被拉伸到最长的扁平形状。

一般地，通过使用诸如铜粉、铝粉、锌粉、金粉和银粉等许多种金属粉颜料，或使用诸如云母、薄片状钛或薄片状不锈钢等薄片状颜料，或使用通过将这种薄片状颜料的表面涂布诸如钴、镍或钛等的微细金属微粒而得到的颜料(亮光颜料)(以下这些颜料常被称为光泽颜料或金属颜料)；或通过使这些颜料与其它颜色的颜料结合，来实现金属外观。然而，本发明在不使用上述光泽颜料、而使用其它着色剂(无光泽颜料)和发泡泡孔1的情况下呈现金属色。因此，必要的是：扁平状的发泡泡孔1具有不大于100μm、优选不大于50μm或更优选不大于30μm的最大厚度t，并且发泡泡孔1具有不小于4的平均长厚比，优选地平均长厚比在6至30的范围，此外，不包含发泡泡孔1的非发泡薄塑料表皮层5形成于其外表面侧。

如将从图1理解的，这里，如果扁平状的发泡泡孔1的最大长度(在最大拉伸方向上的长度)由L表示，则长厚比表示为L/t(其中t是泡孔1的厚度)。

即，通过扁平状的小发泡泡孔1和通过添加到基体3的着色剂实现了遮光性，当通过光滑的表皮层5的表面(例如，平均表面粗糙度Ra(JIS B 0601)不大于10μm)和通过扁平状的发泡泡孔1引起规则反射、多重反射、光散射和光干涉时，同时，通过表皮层5得到修剪效果(manicuring effect)(表面上光的折射率不变)并且通过着色剂产生颜色。其结果是，呈现出光泽金属色的外观。

特别地，在本发明中，随着发泡泡孔1的数量增加和随着泡孔直径(发泡泡孔1的最大长度)增加，反射量增加，即，成形体10呈现亮色。相反地，随着发泡泡孔1的数量减少和随着泡孔直径(发泡泡孔1的最大长度)减少，光反射减少，成形体10呈现暗色。

此外，当发泡泡孔1的最大厚度增加以及长厚比减小时，规则反射减少，不规则反射变得明显，光泽减少。

此外，当表皮层5变厚时，修剪效果变得明显并且展示出浓色。当表皮层5变薄时，修剪效果变弱并且展示出暗淡色。

因此，根据本发明，扁平状的发泡泡孔1的尺寸归因于平均厚度t和长厚比(L/t)而维持在特定的范围。因此，在根据使用的着色剂的颜色和量将气泡数量和表皮层5的厚度调整在预确定的范围后，允许得到期望的金属色的外观。

例如，为了得到金属色的外观，可以形成一定数量的上述尺寸的扁平状的发泡泡孔1以实现如下程度的遮光性：总光线透射率不大于40％，特别是不大于20％。这里，总光线透射率可以在如下波长被测定：添加的着色剂在该波长不显示活性，即，在该波长的吸收系数a为0。

此外，除了上述金属颜料之外的着色剂通常以每100重量份的成形体10(基体3)形成用的塑料材料中有5至0.0005重量份的着色剂，优选有3至0.001重量份的着色剂的方式使用。

此外，通过利用气泡数量、表皮层5的厚度和颜色之间的关系，本发明能够通过使用合适颜色的无光泽颜料作为着色剂，呈现最高装饰性的金色或银色，这产生了本发明的最大优点。

例如，在本发明中，除了上述光泽颜料之外，还允许使用各种颜色的颜料作为着色剂。不管使用任何颜色的着色剂，归因于光的散射、反射、干涉和修剪效果，对应于上述颜色的金属色能够展现出添加有光泽。特别地，当试图得到金色时，使用橙色至绿色系的非金属颜料，当试图得到银色时，使用无光泽颜料的黑色系颜料。

对于橙色至绿色系非金属颜料的具体示例，可以是接下来描述的化合物，但不仅仅限于此。这些颜色的颜料可以根据成形体的使用而以一种的方式、或两种或更多种的组合的方式选择性地使用。

橙色颜料：

铬橙、钼橙、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、伏尔甘橙(Vulcan Orange)、阴丹士林亮橙RK、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙GK。

红色颜料：

铁红、镉红、铅红、硫化镉汞桔红、永久红4R、立索尔红、吡唑啉酮红、华琼红钙盐(Watching Red Calcium Salt)、色淀红D、亮胭脂红6B、曙红色淀、若丹明色淀B、茜素色淀、亮胭脂红3B。

紫色颜料：

锰紫、坚牢紫B、甲基紫色淀。

蓝色颜料：

普鲁士蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、酞菁蓝、无金属酞菁蓝、酞菁蓝的部分氯化物、坚牢天蓝、阴丹士林蓝BC。

绿色颜料：

铬绿、氧化铬绿、颜料绿B、孔雀石绿色淀、最终黄绿G。

碳黑是用于获得银色的黑色颜料的代表性示例。虽然诸如氧化铁等的铁颜料是金属粉颜料，却是无光泽颜料，也可以在本发明中使用。

上述颜色的颜料中，期望使用如下组合的颜料：当形成非发泡体时，颜色模型Lab中的值a在20至-20的范围，值b在40至-5的范围，值L不大于90，并且值L特别是在80至50的范围。例如，在将稍后说明的瓶中，期望在作为非发泡区域的口部(颈部)，值b和值L在上述提及的范围。

此外，为了得到鲜艳的和清楚的金色或银色，期望发泡泡孔1在发泡区域中的密度在10⁵至10⁸个泡孔/cm³的范围，表皮层5的厚度在1μm至20μm的范围。

在本发明中，除了选择着色剂的种类和量之外，还选择发泡泡孔1的密度(泡孔数)和表皮层5的厚度，以呈现鲜艳的和清楚的金色或银色。

例如，可以呈现出潘通(Pantone)颜色样本号871C、872C、873C、874C、875C、876C、8384C、8385C、8580C、8581C、8582C、8640C、8641C、8642C、8643C、8644C、8645C、8940C、8660C、8960C和8961C的金色。

此外，可以呈现出潘通颜色样本号877C、8001C、8400C、8401C、8402C、8403C、8404C、8405C、8420C、8421C、8422C、8423C、8424C和8425C的银色。

作为用于形成拉伸发泡塑料成形体10的塑料材料(形成基体3)，只要其能够吸收将稍后说明的非活性气体并可以通过微孔技术发泡，则可以使用任何已知的热塑性树脂而没有任何特别的限制。例如，成形体10通过使用如下材料形成：诸如低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，聚丙烯，聚1-丁烯，聚4-甲基-1-戊烯，如丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等的α-烯烃的无规或嵌段共聚物，或环状烯烃共聚物等的烯烃系树脂；诸如乙烯·醋酸乙烯酯、乙烯·乙烯醇共聚物或乙烯·氯乙烯共聚物等的乙烯·乙烯基系共聚物；诸如聚苯乙烯、丙烯腈·苯乙烯共聚物、ABS或α-甲基苯乙烯·苯乙烯共聚物等的苯乙烯系树脂；诸如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯·偏二氯乙烯共聚物、甲基聚丙烯酸酯或甲基聚甲基丙烯酸酯等的乙烯基系树脂；诸如尼龙6、尼龙6-6、尼龙6-10、尼龙11或尼龙12等的聚酰胺树脂；诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯或其共聚聚酯等的聚酯树脂；聚碳酸酯树脂；聚苯醚树脂；或诸如聚乳酸等的可生物降解树脂。当然，成形体10可以通过使用这些热塑性树脂的共混物形成。

最期望的是本发明的拉伸发泡塑料成形体10用作在发泡区域上呈特别是金色或银色的上述金属色的包装容器，特别是塑料瓶。也就是说，迄今为止，不能廉价地生产具有金属色(特别是金色或银色)外观的塑料瓶，因此迄今为止尚未生产。然而，本发明使得能够在不使用昂贵的金属颜料的情况下生产上述塑料瓶，这使得塑料瓶的装饰性得到最大程度地展现。

图2示出了这种塑料瓶的示例。

在图2中，整体以60表示的瓶包括底部65和主体部63。主体部的上端形成颈部61，颈部61具有螺纹部61a和支撑环61b。在这个瓶60中，底部65和主体部63形成存在上述发泡泡孔1的发泡区域，发泡区域具有遮光性并呈上述金属色。另一方面，口部和邻近的颈部61形成没有发泡泡孔的非发泡区域。因此，颈部61具有高强度和出色的尺寸稳定性，使得其自身可靠地在螺纹部61a上与盖螺纹接合，通过保持支撑环61b确保了运输。

塑料瓶60优选通过使用烯烃系树脂或聚酯树脂形成。特别地，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯树脂最适合用于形成上述种类的瓶60。

<拉伸发泡塑料成形体的生产>

在发泡区域上呈特别是金色或银色的金属色的本发明的拉伸发泡塑料成形体可以依靠迄今为止由本申请人提出的除了以下步骤不同的已知方法(例如，专利文献1至3和WO2009/119549)生产：将塑料材料与除了上述颜料之外的着色剂混合、揉捏(knead)并将它们形成在一起，以及调整诸如非活性气体的浸渍量等的成形条件、发泡条件和拉伸条件，使得发泡泡孔的尺寸和表皮层的厚度在预定的范围。

瓶状等的拉伸发泡塑料成形体可以通过如下方法得到：例如，制备预制品，用作发泡剂的非活性气体(例如，氮气和碳酸气)溶解于预制品中(制备气体浸渍预制品的步骤)；允许非活性气体从预制品的表面局部地释放(释放气体步骤)；选择性地加热变成最终将得到的成形体的发泡区域的部分，以得到发泡预制品(发泡步骤)；以及最终使得到的发泡预制品拉伸成形。

在制备气体浸渍预制品的步骤中，预制品可以由上述热塑性树脂与预定量的着色剂的熔融揉捏物(成形用树脂组合物)通过诸如挤出成形、注射成形或压缩成形等已知成形手段而得到。这里，通过将成形预制品放置在加热或不加热的高压非活性气体中，非活性气体可以被浸渍(溶解)。如果温度高，气体溶解量小但浸渍速率快。另一方面，如果温度低，气体溶解量大但浸渍需要较长时间。

此外，通过将有压力的非活性气体供给到成形机的熔融/揉捏部，并且通过使已溶解非活性气体的树脂组合物直接受到诸如注射成形等的成形，能够得到浸渍非活性气体的预制品。在这种情况下，为了通过防止在注射成形机中发泡而得到没有诸如涡旋痕等的外观缺陷的预制品，期望例如本申请人在WO2009/119549等中提出的，在模具型腔中保持高压的同时，注射成形非活性气体溶解于其中的树脂组合物。

将由此得到的气体浸渍预制品在冷却和固化的状态下从模具取出。在释放气体的步骤中，气体浸渍预制品在常压(大气压力)下放置一段时间以使非活性气体从其表面释放。因此，在预制品的表面形成未溶解非活性气体或非活性气体浓度低的薄表皮层，该表皮层对应于发泡体10的非发泡塑料表皮层5。因此，表皮层5的厚度可以根据预制品放置在大气压力下的时间(或者，实质上，根据直到下次通过加热执行发泡的时间)而调整。

这里，表皮层5可以仅形成于变成发泡区域的部分的外表面而不必须在预制品的整个表面上形成。因此，通过使用如下方式，气体可以选择性地仅从变成发泡区域的部分的外表面释放：诸如仅允许变成发泡区域的部分暴露于大气，而覆盖其他部分使得其他部分不会暴露于大气。

在气体释放后进行的发泡步骤中，成形体10的变成发泡区域的部分被选择性地加热，由此非活性气体膨胀产生随后生长的泡孔；即，完成发泡。从防止预制品热变形的观点看，发泡的加热温度不低于树脂的玻璃化转变点(Tg)，但必须低于树脂的熔点。加热温度越高，加热时间越长，形成的泡孔的尺寸和数量越大。因此，使得能够调整泡孔的密度和泡孔的尺寸。

因而得到了一种发泡预制品，该发泡预制品具有发泡泡孔在其上分布的发泡区域。参照图3，多个发泡泡孔1a形成于发泡预制品的发泡区域，非发泡层5a形成于该发泡区域的外表面侧，非发泡层5a对应于最终形成的表皮层5。

如将从图3理解的，发泡预制品还未被拉伸，因此，发泡泡孔1a呈现接近球形的形状而未被扁平化。因此，发泡预制品的泡孔呈现球形形状的发泡区域不规则地反射光、呈现发白的颜色、缺乏光泽并且仍不能呈金属色。

在本发明中，拉伸上述发泡预制品以得到包含具有如上所述平均厚度t和长厚比的扁平状发泡泡孔1的发泡体10。特别地，为了得到呈金色或银色的发泡预制品，期望气体溶解量和发泡条件(加热温度)被调整如下：例如，达到球形的发泡泡孔1a的密度为大约1×10⁵至1×10⁸个泡孔/cm³，平均直径(圆的直径)为大约5μm至大约50μm，总光线透过率不大于30％。即，在接下来的步骤中拉伸由此得到的发泡预制品后，得到呈金色或银色的拉伸发泡成形体10。

这里，通过诸如吹热风或通过使用红外线加热器等外部加热手段或通过在油池中浸蘸，对变成发泡区域的部分选择性地进行发泡用的加热。

例如，图4示出了用于得到图2的发泡瓶60的预制品的形状。预制品50大体来说具有试管的形状，并在其上部形成颈部51，颈部51包括螺纹51a和支撑环51b，并且在颈部51下方还形成主体部53和底部55。也就是说，在图2的发泡瓶60中，具有螺纹61a和支撑环61b的颈部61是非发泡区域。因此，预制品50的颈部51也是非发泡区域，而主体部53和底部55形成发泡区域，在如上所述选择性地加热发泡区域后，形成上述球形形状的发泡泡孔1a。

如果期望在整个成形体10上形成发泡区域，那么可以对整个发泡预制品进行加热。

通过已知方法拉伸发泡预制品，诸如通过以不低于树脂的玻璃化转变温度但低于其熔点的温度加热预制品的吹塑成形，或通过以柱塞辅助成形为代表的真空成形。因而得到期望的拉伸发泡成形体10。

即，当要生产图2中示出的形式的瓶时，制备图4中示出的试管形状的发泡预制品并使该发泡预制品吹塑成形。当要生产杯形容器时，那么可以使板状或片状的发泡预制品柱塞辅助成形(底部和与主体部对应的中央部形成发泡区域)。

根据发泡预制品中的发泡泡孔1a的直径和密度，以合适的比率拉伸发泡预制品，使得发泡泡孔1在例如最大拉伸方向上的截面的厚度t和长厚比在上述范围。在两个轴方向上，即在轴向(高度方向)上和在周向上执行拉伸的吹塑成形中，通常在轴向上得到最大拉伸。因此，调整轴向上的拉伸率以形成具有上述厚度t和长厚比的扁平状的发泡泡孔1，从而形成具有合适厚度的表皮层5。在一个方向上或在轴向上执行拉伸的柱塞辅助成形中，在轴向上得到最大拉伸，通过调整拉伸率来执行拉伸，使得扁平状的发泡泡孔1和表皮层5以如上述相同的方式成形。

尽管未混合有昂贵的光泽颜料，而是混合有廉价的无光泽颜料作为着色剂，但由此得到的发泡拉伸塑料成形体(例如，瓶、膜、片、注射成形物品等)在发泡区域上呈金属色并且展示出高度装饰性的外观。特别地，呈金色或银色的瓶由于其高度的吸引力而最大程度地展示出装饰性外观。此外，遮光性使得瓶能够有效地用于容纳受光而变质的内容物。除此之外，从轻量性和隔热性的观点看，发泡泡孔的形成也使其具有这些优点。

实施例

现将通过以下实验例说明本发明。这里，本发明通常能够适用于发泡拉伸塑料成形物品，而不仅限于以下实施例。

<实施例1>

100重量份的瓶用PET树脂(固有粘度：0.84dl/g)干混合有包括红色和绿色有机颜料的棕色PET树脂用的3重量份的着色母料，混合物被供给到注射成形机。

此外，通过注射成形机的加热筒的中部供给0.15重量％的氮气，并以溶解在其中的方式与PET树脂揉捏。为了抑制在模具中发泡，模具中的压力已预先利用空气升高(模具内的压力为5MPa)，并同时调整其中压力使得将不允许发泡(保持60MPa的压力22秒直到注射)，将已溶解了氮气的PET树脂注射进入模具，冷却和固化该PET树脂以得到试管形状的容器用的预制品。预制品浸渍气体而实质上在非发泡状态。

上述预制品呈棕色、不包含发泡泡孔，与未添加发泡气体的情况相比重量减少率为0％。

接下来，预制品的除口部之外的主体部通过使用红外线加热器被加热并且发泡。此后紧接着，预制品被吹塑成形以得到具有大约500ml容积的发泡瓶。

除了口部之外，得到的瓶总体上呈金色光泽，并呈现出色的外观和隐蔽性。当与潘通颜色样本相比时，呈现8385C的颜色。

通过使用扫描电子显微镜(SEM)，在与瓶的上下方向垂直的方向上的截面观察瓶的主体部，发现形成许多细微且扁平状的泡孔。气泡具有32μm的最大厚度和11.2的平均长厚比。表面层包括完全没有气泡的表皮层，表皮层的厚度为2μm。

瓶的主体部被局部切掉并在维持550℃的电炉中被焚化一整天，以确保残留不多于10ppm，且没有诸如金属粉颜料或薄片状颜料等的无机颜料残留。

<比较例1>

除了不将氮气添加到注射成形机的加热筒中以外，以与实施例1的方式相同的方式形成瓶。得到的瓶呈明亮的棕色、不形成气泡、隐蔽性差以及光泽差，不能呈现金属色。

<实施例2>

除了从预制品成形过去一周后进行吹塑成形以外，以与实施例1的方式相同的方式形成瓶。

除了口部之外，得到的瓶总体呈金色光泽，并具有出色的外观和隐蔽性。当与潘通颜色样本相比时，呈现8642C的颜色。

通过使用SEM，在瓶的截面观察瓶的主体部，发现气泡具有28μm的最大厚度和10.9的平均长厚比，且表皮层的厚度为19μm。

<实施例3>

除了添加1重量份的着色母料以外，以与实施例1的方式相同的方式形成瓶。

除了口部之外，得到的瓶总体呈金色的明亮光泽，并具有出色的外观和隐蔽性。当与潘通颜色样本相比时，呈现467C的颜色。

通过使用SEM，在瓶的截面观察瓶的主体部，发现气泡具有27μm的最大厚度和11.2的平均长厚比，且表皮层的厚度为3μm。

<实施例4>

除了添加0.12重量％的氮气到注射成形机的加热筒以外，以与实施例1的方式相同的方式形成瓶。

除了口部之外，得到的瓶总体呈暗金色，并且瓶具有出色的外观。当与潘通颜色样本相比时，呈现462C的颜色。通过使用SEM，在瓶的截面观察瓶的主体部，发现气泡具有21μm的最大厚度和10.5的平均长厚比，且表皮层的厚度为4μm。

<比较例2>

除了添加0.20重量％的氮气到注射成形机的加热筒以外，以与实施例1的方式相同的方式形成瓶。在注射阶段得到的预制品包含许多微细气泡。除了口部之外，通过吹塑预制品得到的瓶总体呈无光泽的淡黄色，且不能呈现金属色。

当与潘通颜色样本相比时，呈现486C的颜色。通过使用SEM，在瓶的截面观察瓶的主体部，发现气泡具有62μm的最大厚度和10.4的平均长厚比，且表皮层的厚度为2μm。

<比较例3>

100重量份的瓶用PET树脂(固有粘度：0.84dl/g)干混合有实施例1中使用的棕色PET树脂用的3重量份的着色母料，将混合物供给到注射成形机中。此外，通过注射成形机的加热筒的中部供给0.15重量％的氮气，并以溶解在其中的方式与PET树脂揉捏。为了抑制在模具中发泡，模具中的压力已预先利用空气升高(模具内的压力为5MPa)，并同时调整其中压力使得将不允许发泡(保持55MPa的压力19秒直到注射)，将已溶解了氮气的PET树脂注射到模具中，冷却和固化该PET树脂以得到注射成形板(1.5mm的厚度)。注射成形板浸渍气体而实质上在非发泡状态。

接下来，通过使用吹热空气类型的炉来加热得到的注射成形板，以得到发泡注射成形板。得到的发泡注射成形板呈具有隐蔽性的赭色，但没有光泽并且不能呈金属色。

通过使用SEM，在成形板的截面观察成形板，发现具有47μm的最大厚度和1.1的平均长厚比的多个微细球形泡孔。

<实施例5>

100重量份的PET树脂干混合有包括黑色PET树脂用的碳黑的0.5重量份的着色母料，将混合物供给到注射成形机，在注射成形机中，混合物与0.13重量％的氮气揉捏。然后混合物以实质上非发泡的状态被注射成形为用于容器的预制品。得到的预制品呈黑色，但未示出发泡泡孔，其重量减少率为0％。

接下来，通过与实施例1的方法相同的方法将预制品吹塑成形，以得到具有大约500ml容积的发泡瓶。除了口部之外，得到的瓶总体呈银色的光泽，并具有出色的外观和隐蔽性。

当与潘通颜色样本相比时，呈现8400C的颜色。

通过使用SEM，在瓶的截面观察瓶的主体部，发现气泡具有10μm的最大厚度和8.5的平均长厚比，且表皮层的厚度为10μm。

<实施例6>

除了添加2重量份的黑色母料以外，以与实施例5的方式相同的方式注射成形预制品。此后，预制品被留置在大气中一个月以从表面层释放气体。此后，将预制品吹塑成形成瓶，除了口部之外，该瓶总体呈银色的光泽，并具有出色的外观和隐蔽性。当与潘通颜色样本相比时，呈现8403C的颜色。

通过使用SEM，在瓶的截面观察瓶的主体部，发现气泡具有5.9μm的最大厚度和9.6的平均长厚比，且表皮层的厚度为93μm。

参考标记说明：

1：扁平状发泡泡孔

3：基体

5：表皮层

10：拉伸发泡塑料成形体

t：发泡泡孔1的厚度

L：发泡泡孔1的最大长度

Claims (4)

1.一种拉伸发泡塑料成形体，在所述成形体的至少一部分形成发泡区域，所述发泡区域中包含有发泡泡孔，其中：

在观察所述成形体的沿着将所述成形体拉伸到最大程度的方向的垂直截面时，所述发泡泡孔为具有不大于50μm的最大厚度和不小于4的平均长厚比的扁平形状；

没有发泡泡孔分布于其中的光滑的非发泡塑料表皮层形成于所述发泡区域的外表面；以及

所述成形体混合有作为着色剂的无光泽颜料，并在所述成形体的所述发泡区域呈金属色；

所述发泡泡孔在发泡区域中的密度在10⁵至10⁸个泡孔/cm³的范围；

所述非发泡塑料表皮层的厚度在1μm至20μm的范围；

所述无光泽颜料以每100重量份的所述成形体形成用的塑料材料中有5至0.0005重量份的方式被使用。

2.根据权利要求1所述的拉伸发泡塑料成形体，其特征在于，橙色至绿色系颜料用作所述着色剂以呈金色。

3.根据权利要求1所述的拉伸发泡塑料成形体，其特征在于，黑色系颜料用作所述着色剂以呈银色。

4.根据权利要求1所述的拉伸发泡塑料成形体，其特征在于，所述拉伸发泡塑料成形体具有瓶的形状，所述瓶的至少主体部形成所述发泡区域。