CN101208365A - 用于亮度增强薄膜的组合物 - Google Patents

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CN101208365A CNA2006800231762A CN200680023176A CN101208365A CN 101208365 A CN101208365 A CN 101208365A CN A2006800231762 A CNA2006800231762 A CN A2006800231762A CN 200680023176 A CN200680023176 A CN 200680023176A CN 101208365 A CN101208365 A CN 101208365A
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保罗·M·斯米格尔斯基
詹姆斯·A·雷休
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Abstract

披露了一种包含多官能(甲基)丙烯酸酯、取代或未取代的(甲基)丙烯酸萘酯单体、芳基醚(甲基)丙烯酸酯和任选的聚合引发剂的亮度增强薄膜组合物。发现该组合物在用于迅速连续生产固化的涂覆薄膜的典型条件下有效地固化。该固化组合物在各种加工条件下展现出优良的相对固化程度。还披露了包括包含以下物质的亮度增强薄膜组合物的制品：多官能(甲基)丙烯酸酯、取代或未取代的(甲基)丙烯酸萘酯单体、芳基醚(甲基)丙烯酸酯和任选的聚合引发剂。该制品可以是包含基材的多层制品。

Description

用于亮度增强薄膜的组合物
背景
本发明总的涉及可固化的(甲基)丙烯酸酯组合物，并且更特别地涉及可紫外(UV)辐射固化的(甲基)丙烯酸酯组合物。该组合物适用于光学制品并且特别适用于亮度增强薄膜。
在背光计算机显示器或其他显示器系统中，普遍使用亮度增强薄膜导光。这类薄膜增强了被使用者观看的显示器的亮度并且使得系统在产生所希望程度的轴线上照明度中消耗较少的功率。用于亮度增强的薄膜也可用于广泛范围的其他光学设计物，例如投影显示器、交通信号和照明信号。发现了可紫外辐射固化的(甲基)丙烯酸酯组合物在一些应用例如显示器系统中的用途。
仍然不断需要在用于制备亮度增强薄膜的材料，特别是具有优良特性并且当固化时具有所希望的组合特征以满足对亮度增强薄膜应用曰益严格的要求的材料中进一步的改进。
简述
在一个方面中，本发明提供一种可固化组合物，其包含：
(a)由结构I表示的多官能(甲基)丙烯酸酯
Figure S2006800231762D00011
其中R1是氢或甲基；X1各自独立地是O、S或Se；n为2；并且R2是具有结构II的二价芳族基团：
其中U是键、氧原子、硫原子或硒原子、SO2基团、SO基团、CO基团、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R3和R4独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R5是氢或羟基或硫醇基团或氨基或者卤素基团；W是键或二价C1-C20脂族基团或二价C3-C20环脂族基团或者二价C3-C20芳族基团；m和p为0-4且包含0和4在内的整数；和
(b)至少一种具有结构III的(甲基)丙烯酸萘酯
Figure S2006800231762D00022
其中R6是氢或甲基；X4和X5各自独立地是O、S或Se；R7是二价C1-C20脂族基团、二价C3-C20环脂族基团或二价C3-C20芳族基团；R8和R9独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；j为0-3且包含0和3在内的整数；k为0-4且包含0和4在内的整数。
在另一个方面中，本发明涉及一种包含衍生自以下物质的结构单元的固化组合物：
(a)由结构I表示的多官能(甲基)丙烯酸酯
Figure S2006800231762D00031
其中R1是氢或甲基；X1是O或S；n为2；并且R2是具有结构II的二价芳族基团：
Figure S2006800231762D00032
其中U是键、氧原子、硫原子或硒原子、SO2基团、SO基团、CO基团、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R3和R4独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R7是氢或羟基或硫醇基团或氨基或者卤素基团；W是键或二价C1-C20脂族基团或二价C3-C20环脂族基团或者二价C3-C20芳族基团；m和p为0-4的整数；和
(b)至少一种具有结构III的(甲基)丙烯酸萘酯
其中R6是氢或甲基；X4和X5各自独立地是O、S或Se；R7是二价C1-C20脂族基团、二价C3-C20环脂族基团或二价C3-C20芳族基团；R8和R9独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；j为0-3且包含0和3在内的整数；k为0-4且包含0和4在内的整数。
在仍然另一个方面中，本发明涉及一种包含固化丙烯酸酯组合物的制品，所述组合物包含衍生自以下物质的结构单元：
(a)由结构I表示的多官能(甲基)丙烯酸酯
Figure S2006800231762D00041
其中R1是氢或甲基；X1是O或S；n为2；并且R2是具有结构II的二价芳族基团：
Figure S2006800231762D00042
其中U是键、氧原子、硫原子或硒原子、SO2基团、SO基团、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R3和R4独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R是氢或羟基或硫醇基团或氨基或者卤素基团；W是键或二价C1-C20脂族基团或二价C3-C20环脂族基团或者二价C3-C20芳族基团；m和p为0-4的整数；
(b)至少一种具有结构III的(甲基)丙烯酸萘酯
Figure S2006800231762D00043
其中R6是氢或甲基；X4和X5各自独立地是O、S或Se；R7是二价C1-C20脂族基团、二价C3-C20环脂族基团或二价C3-C20芳族基团；R8和R9独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；j为0-3且包含0和3在内的整数；k为0-4且包含0和4在内的整数。
详述
本文中的术语“一”和“一个”不表示数量的限制，而是表示至少一个所提及的项目的存在。本文中披露的所有范围是包含在内的并且可组合。
本文中使用的术语 “整数”是指非零的任意整数。本文中使用的措词“数值为”是指处于该范围内、包含界限在内的任何数值，并且可以是整数和分数。
本文中使用的术语“芳族基团”是指价态至少为1的包含至少一个芳基的原子排列。价态至少为1的包含至少一个芳族基团的原子排列可以包括杂原子例如氮、硫、硒、硅和氧，或者可以仅由碳和氢组成。本文中使用的术语“芳族基团”包括但不限于苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、亚苯基和联苯基。如所述那样，芳族基团包含至少一个芳基。芳基不变地是具有4n+2个“不定域”电子的环状结构，其中“n”为等于1或更大的整数，例举为苯基(n＝1)、噻吩基(n＝1)、呋喃基(n＝1)、萘基(n＝2)、甘菊环基(n＝2)、蒽基(n＝3)等。芳族基团还可以包括非芳族组分。例如，苄基是包括苯环(芳基)和亚甲基(非芳族组分)的芳族基团。类似地，四氢萘基是包括稠合到非芳族组分-(CH2)4-上的芳基(C6H3)的芳族基团。为了方便，术语“芳族基团”在这里被定义为包括广泛范围内官能团例如烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、卤代芳基、共轭二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基团、酰基(例如羧酸衍生物如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如，4-甲基苯基是包括甲基的C7芳族基团，该甲基是作为烷基的官能团。类似地，2-硝基苯基是包括硝基的C6芳族基团，该硝基是官能团。芳族基团包括卤代芳族基团例如4-三氟甲基苯基、六氟亚异丙基双(4-苯-1-基氧基)(即-OPhC(CF3)2PhO-)、4-氯甲基苯-1-基、3-三氟乙烯基-2-噻吩基、3-三氯甲基苯-1-基(即3-CCl3Ph-)、4-(3-溴丙-1-基)苯-1-基(即4-BrCH2CH2CH2Ph-)等。芳族基团的另一些例子包括4-烯丙氧基苯-1-氧基、4-氨基苯-1-基(即4-H2NPh-)、3-氨基羰基苯-1-基(即NH2COPh-)、4-苯甲酰基苯-1-基、二氰基亚甲基双(4-苯-1-基氧基)(即-OPhC(CN)2PhO-)、3-甲基苯-1-基、亚甲基双(4-苯-1-基氧基)(即-OPhCH2PhO-)、2-乙基苯-1-基、苯基乙烯基、3-甲酰基-2-噻吩基、2-己基-5-呋喃基、六亚甲基-1，6-双(4-苯-1-基氧基)(即-OPh(CH2)6PhO-)、4-羟基甲基苯-1-基(即4-HOCH2Ph-)、4-巯基甲基苯-1-基(即4-HSCH2Ph-)、4-甲基硫代苯-1-基(即4-CH3SPh-)、3-甲氧基苯-1-基、2-甲氧基羰基苯-1-基氧基(例如甲基水杨基)、2-硝基甲基苯-1-基(即2-NO2CH2Ph)、3-三甲基甲硅烷基苯-1-基、4-叔丁基二甲基甲硅烷基苯-1-基、4-乙烯基苯-1-基、亚乙烯基双(苯基)等。术语“C3-C10芳族基团”包括含有至少3个但不超过10个碳原子的芳族基团。芳族基团1-咪唑基(C3H2N2-)代表C3芳族基团。苄基(C7H8-)代表C7芳族基团。
本文中使用的术语“环脂族基团”是指价态至少为1并且包含环状但非芳族的原子排列的基团。本文中定义的“环脂族基团”不包含芳基。“环脂族基团”可以包括一个或多个非环状组分。例如，环己基甲基(C6H11CH2-)是包括环己环(环状但非芳族的原子排列)和亚甲基(非环状组分)的环脂族基团。环脂族基团可以包括杂原子例如氮、硫、硒、硅和氧，或者可以仅由碳和氢组成。为了方便，术语“环脂族基团”在这里被定义为包括广泛范围的官能团例如烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、共轭二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基团、酰基(例如羧酸衍生物如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如，4-甲基环戊-1-基是包含甲基的C6环脂族基团，该甲基是作为烷基的官能团。类似地，2-硝基环丁-1-基是包含硝基的C4环脂族基团，该硝基是官能团。环脂族基团可以包含一个或多个可以相同或不同的卤原子。卤原子包括例如氟、氯、溴和碘。包含一个或多个卤原子的环脂族基团包括：2-三氟甲基环己-1-基、4-溴二氟甲基环辛-1-基、2-氯二氟甲基环己-1-基、六氟亚异丙基-2，2-双(环己-4-基)(即-C6H10C(CF3)2C6H10-)、2-氯甲基环己-1-基、3-二氟亚甲基环己-1-基、4-三氯甲基环己-1-基氧基、4-溴二氯甲基环己-1-基硫基、2-溴乙基环戊-1-基、2-溴丙基环己-1-基氧基(例如CH3CHBrCH2C6H10-)等。环脂族基团的另一些例子包括：4-烯丙氧基环己-1-基、4-氨基环己-1-基(即H2NC6H10-)、4-氨基羰基环戊-1-基(即NH2COC5H8-)、4-乙酰氧基环己-1-基、2，2-二氰基亚异丙基双(环己-4-基氧基)(即-OC6H10C(CN)2C6H10O-)、3-甲基环己-1-基、亚甲基双(环己-4-基氧基)(即-OC6H10CH2C6H10O-)、1-乙基环丁-1-基、环丙基乙烯基、3-甲酰基-2-四氢呋喃基、2-己基-5-四氢呋喃基、六亚甲基-1，6-双(环己-4-基氧基)(即-OC6H10(CH2)6C6H10O-)、4-羟基甲基环己-1-基(即4-HOCH2C6H10-)、4-巯基甲基环己-1-基(即4-HSCH2C6H10-)、4-甲基硫基环己-1-基(即4-CH3SC6H10-)、4-甲氧基环己-1-基、2-甲氧基羰基环己-1-基氧基(2-CH3OCOC6H10O-)、4-硝基甲基环己-1-基(即NO2CH2C6H10-)、3-三甲基甲硅烷基环己-1-基、2-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊-1-基、4-三甲氧基甲硅烷基乙基环己-1-基(例如(CH3O)3SiCH2CH2C6H10-)、4-乙烯基环己烯-1-基、亚乙烯基双(环己基)等。术语“C3-C10环脂族基团”包括含有至少3个但不超过10个碳原子的环脂族基团。环脂族基团2-四氢呋喃基(C4H7O-)代表C4环脂族基团。环己基甲基(C6H11CH2-)代表C7环脂族基团。
本文中使用的术语“脂族基团”是指价态至少1、由非环状的线型或支化的原子排列组成的有机基团。脂族基团被定义为包含至少一个碳原子。构成脂族基团的原子排列可以包括杂原子例如氮、硫、硅、硒和氧或者可以仅由碳和氢组成。为了方便，术语“脂族基团”在这里被定义为包括作为“非环状的线型或支化原子排列”的一部分的广泛范围的官能团，例如烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、共轭二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基团、酰基(例如羧酸衍生物如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如，4-甲基戊-1-基是包含甲基的C6脂族基团，该甲基是作为烷基的官能团。类似地，4-硝基丁-1-基是包含硝基的C4脂族基团，该硝基是官能团。脂族基团可以是卤代烷基，该卤代烷基包含一个或多个可以相同或不同的卤原子。卤原子包括例如氟、氯、溴和碘。包含一个或多个卤原子的脂族基团包括烷基卤化物、三氟甲基、溴二氟甲基、氯二氟甲基、六氟亚异丙基、氯甲基、二氟亚乙烯基、三氯甲基、溴二氯甲基、溴甲基、2-溴三亚甲基(例如-CH2CHBrCH2-)等。脂族基团的另一些例子包括烯丙基、氨基羰基(即-CONH2)、羰基、2，2-二氰基亚异丙基(即-CH2C(CN)2CH2-)、甲基(即-CH3)、亚甲基(即-CH2-)、乙基、亚乙基、甲酰基(即-CHO)、己基、六亚甲基、羟甲基(即-CH2OH)、巯基甲基(即-CH2SH)、甲基硫基(即-SCH3)、甲基硫基甲基(即-CH2SCH3)、甲氧基、甲氧基羰基(即CH3OCO-)、硝基甲基(即-CH2NO2)、硫基羰基、三甲基甲硅烷基(即(CH3)3Si-)、叔丁基二甲基甲硅烷基、3-三甲基氧基甲硅烷基丙基(即(CH3O)3SiCH2CH2CH2-)、乙烯基、亚乙烯基等。作为进一步的例子，C1-C10脂族基团包含至少1个但不超过10个碳原子。甲基(即CH3-)是C1脂族基团的例子。癸基(即CH3(CH2)9-)是C10脂族基团的例子。
措词 “(甲基)丙烯酸酯单体”是指任一种包含至少一个丙烯酸酯单元的单体，其中邻近羰基的双键碳的取代基是氢或甲基取代基。“(甲基)丙烯酸酯单体”的例子包括甲基丙烯酸甲酯-其中邻近羰基的双键碳上的取代基是甲基、丙烯酸-其中邻近羰基的双键碳上的取代基是氢基团、甲基丙烯酸苯酯-其中邻近羰基的双键碳上的取代基是甲基、甲基丙烯酸苯基硫乙酯-其中邻近羰基的双键碳上的取代基是甲基、丙烯酸乙酯-其中邻近羰基的双键碳上的取代基是氢基团、2，2-双((4-甲基丙酰氧基)苯基)丙烷-其中邻近羰基的双键碳上的取代基是甲基，等等。
本发明涉及一种包含至少一种多官能(甲基)丙烯酸酯单体和至少一种(甲基)丙烯酸萘酯单体的可固化组合物。
在一个方面中，该可固化组合物是提供具有优良性能平衡的固化材料的不含溶剂、高折射率、可辐射固化的组合物。该组合物理想地适用于亮度增强薄膜应用。在一个方面中，由该可固化组合物制备的亮度增强薄膜展现出优良的亮度。
该可固化组合物包含由结构I表示的多官能(甲基)丙烯酸酯
Figure S2006800231762D00081
其中R1是氢或甲基；X1是O或S；n为2；并且R2是具有结构II的二价芳族基团：
Figure S2006800231762D00082
其中U是键、氧原子、硫原子或硒原子、SO2基团、SO基团、CO基团、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R3和R4独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R5是氢或羟基或硫醇基团或氨基或者卤素基团；W是键或二价C1-C20脂族基团或二价C3-C20环脂族基团或者二价C3-C20芳族基团；m和p为0-4的整数。
多官能(甲基)丙烯酸酯可以包括通过丙烯酸或甲基丙烯酸与二环氧化物例如双酚-A二缩水甘油醚；双酚-F二缩水甘油醚；四溴双酚-A二缩水甘油醚；四溴双酚-F二缩水甘油醚；1，3-双{4-[1-甲基-1-(4-环氧乙烷基甲氧基苯基)乙基]苯氧基}-丙-2-醇；1，3-双{2，6-二溴-4-[1-(3，5-二溴-4-环氧乙烷基甲氧基苯基)-1-甲基乙基]苯氧基}-丙-2-醇等；和包含至少一种前述二环氧化物的组合反应制备的化合物。这类化合物的例子包括：2，2-双(4-(2-甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷；2，2-双((4-甲基)丙烯酰氧基苯基)丙烷；丙烯酸3-(4-{1-[4-3-(丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-3，5-二溴-苯基]-1-甲基乙基}-2，6-二溴-苯氧基)-2-羟基丙酯；丙烯酸3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-3，5-二溴苯基]-1-甲基乙基}-2，6-二溴苯氧基)-2-羟基丙氧基]-3，5-二溴苯基}-1-甲基乙基)-2，6-二溴苯氧基]-2-羟基丙酯等，和包含至少一种前述多官能(甲基)丙烯酸酯的组合。基于四溴化双酚A二环氧化物的反应产物的合适的多官能丙烯酸酯是可从Cytec Surface Specialties得到的RDX51027。其他可商购获得的多官能丙烯酸酯包括EB600、EB3600、EB3605、EB3700、EB3701、EB3702、EB3703和EB3720-全部可从UCBChemicals获得，或者可从Sartomer获得的CN104和CN120。
该可固化组合物进一步包含取代或未取代的(甲基)丙烯酸萘酯单体。优选的取代或未取代的芳基醚(甲基)丙烯酸酯单体由式(III)表示：
Figure S2006800231762D00091
其中R6是氢或甲基；X4和X5各自独立地是O、S或Se；R7是二价C1-C20脂族基团、二价C3-C20环脂族基团或二价C3-C20芳族基团；R8和R9独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；j为0-3且包含0和3在内的整数；k为0-4且包含0和4在内的整数。特别优选的(甲基)丙烯酸萘酯单体选自丙烯酸2-萘基氧基乙酯和丙烯酸2-萘基硫代乙酯，及其混合物。本发明的(甲基)丙烯酸萘酯单体可商购获得。作为选择，它们可以使用本领域那些技术人员已知的标准方法合成。
该可固化组合物可以进一步包含具有结构V的芳基醚(甲基)丙烯酸酯：
其中R10是氢或甲基；X2和X3各自独立地是O或S；R11是二价C1-C20脂族基团、二价C3-C20环脂族基团或二价C3-C20芳族基团；Ar是单价C3-C20芳族基团。本文中使用的“芳基醚”包含芳基醚和也被已知为芳基硫化物的芳基硫醚，除非另外说明。在一种实施方案中，芳基醚(甲基)丙烯酸酯单体中的芳族基团是单环芳族基团。特别优选的取代或未取代的芳基醚(甲基)丙烯酸酯单体选自丙烯酸2-苯氧基乙酯和丙烯酸2-苯基硫代乙酯，和其混合物。本发明的取代或未取代的芳基醚(甲基)丙烯酸酯单体可商购获得。作为选择，它们可以使用本领域那些技术人员已知的标准方法合成。
基于全部组合物，多官能(甲基)丙烯酸酯以约10wt％-约70wt％的量存在于可固化组合物中。在该范围内，可以使用大于或等于约20wt％，优选大于或等于约30wt％，并且更优选大于或等于约40wt％的量。同样在该范围内，可以使用小于或等于约65wt％，优选小于或等于约60wt％，并且更优选小于或等于约55wt％的量。
基于全部组合物，(甲基)丙烯酸萘酯单体以约90wt％-约30wt％的量存在于可固化组合物中。在该范围内，可以优选使用大于或等于约40wt％，更优选大于或等于约50wt％的量。
基于全部组合物，取代或未取代的芳基醚(甲基)丙烯酸酯单体以约0wt％-约40wt％的量存在于可固化组合物中。在该范围内，可以优选使用大于或等于约30wt％，更优选大于或等于约20wt％的量。
该组合物进一步包含聚合引发剂以促进(甲基)丙烯酸酯组分的聚合。合适的聚合引发剂包括当暴露于紫外辐射下时促进组分聚合的光引发剂。特别合适的光引发剂包括氧化膦光引发剂。这类光引发剂的例子包括可从Ciba Specialty Chemicals获得的IRGACURE和DAROCURTM系列的氧化膦光引发剂；得自BASF Corp.的LUCIRIN系列；和ESACURE系列光引发剂。其他可用的光引发剂包括酮-基光引发剂，例如羟基-和烷氧基烷基苯基酮，以及硫代烷基苯基吗啉基烷基酮。同样合适的是安息香醚光引发剂。
聚合引发剂可以包括在热活化下可以促进聚合的过氧-基引发剂。可用的过氧引发剂的例子包括，例如过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、甲乙酮过氧化物、十二烷基过氧化物、过氧化环己酮、叔丁基氢过氧化物、叔丁基苯氢过氧化物、过氧酸叔丁酯、2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)-己-3-炔、二叔丁基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、α，α’-双(叔丁基过氧-间异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、过氧化二异丙苯、二(叔丁基过氧)间苯二甲酸酯、叔丁基过氧苯甲酸酯、2，2-双(叔丁基过氧)丁烷、2，2-双(叔丁基过氧)辛烷、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧)己烷、二(三甲基甲硅烷基)过氧化物、三甲基甲硅烷基苯基三苯基甲硅烷基过氧化物等，和包含至少一种前述聚合引发剂的组合。
基于组合物的总重量，聚合引发剂可以约0.01-约10wt％的量使用。在该范围内，可以优选使用大于或等于约0.1wt％，更优选大于或等于约0.5wt％的聚合引发剂量。同样在该范围内，可以优选使用小于或等于约5wt％，更优选小于或等于约3wt％的聚合引发剂量。
该组合物可以任选地进一步包含选自以下物质的添加剂：阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂、紫外稳定剂、染料、着色剂、抗静电剂等，和包含至少一种前述添加剂的组合，只要它们不会有害地影响组合物的聚合。
本文中提供的包含多官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸萘酯单体、任选的芳基醚(甲基)丙烯酸酯单体和聚合引发剂的组合物提供了具有优良折射率的材料，而不需要加入已知的高折射率添加剂。这里使用的折射率是指与材料中的光速相关的材料光学性能。用数字表示的折射率等于光在真空中的速度与光在介质中的速度的比例。其还等于当光线从空气通入透明介质时入射角的正弦值与折射角的正弦值的比例。
具有高折射率的组合物当固化形成薄膜时提供了展现出优良亮度的薄膜。薄膜的亮度根据发光度给出，其被定义为当从给定的方向上观察时在给定的方向上每单位面积表面的表面光密度。反射出薄膜表面的光放射强度与入射光放射强度的比例得到发光度值。
可以借助于有效的混合简单地将其组分共混以制得均匀混合物而制备可固化组合物。当由可固化组合物形成制品时，通常通过施加真空等，如果混合物是粘性的则伴随着温和加热而将气泡除去。然后可以将组合物装入可以带有待复制的微观结构的模具并且通过暴露于紫外辐射下或加热而聚合以制得固化制品。
作为选择的方法包括：将可辐射固化的未固化组合物涂覆在底膜基材表面上、使具有未固化的组合物涂层的底膜基材通过由压送辊和具有微观结构的负性主模的压延筒界定的压缩隙。该压缩隙将足够的压力施加在未固化的组合物和底膜基材上以控制组合物涂层的厚度并且将组合物压制与底膜基材和压延筒完全双面接触以排出组合物与筒之间的任何空气。该底膜基材可以由可以对未固化的组合物提供足够衬里的任何材料例如聚甲基丙烯酸甲酯(即PLEXIGLASSTM)、聚酯(例如MYLARTM)、聚碳酸酯(例如LEXANTM)、聚氯乙烯(VELBEX)或者甚至纸制成。在一种优选实施方案中，底膜基材包括聚碳酸酯基材料或聚酯基材料。
通过将辐射能从与具有组合物涂层的表面相对的表面上导过底膜基材而将可辐射固化的组合物固化，同时组合物与筒完全接触以在固化组合物层中复制微观结构图案。该过程特别适合于连续制备固化组合物与基材的组合。
该可固化组合物优选通过UV辐射固化。UV辐射的波长可以为约1800埃-约4000埃。UV辐射的合适波长包括例如UVA、UVB、UVC、UVV等；前述波长是本领域已知的。用于产生这类辐射的灯体系包括紫外灯和放电灯，例如氙气、金属卤化物、金属电弧、低或高压汞蒸汽放电灯等。固化是指聚合和交联二者以形成非粘性材料。
当采用热固化时，温度选自约80℃-约130℃。在该范围内，可以优选大于或等于约90℃的温度。同样在该范围内，可以优选大于或等于约100℃的温度。加热时间可以为约30秒-约24小时。在该范围内，可以优选使用大于或等于约1分钟，更优选大于或等于约2分钟的加热时间。同样在该范围内，可以优选使用小于或等于约10小时，更优选小于或等于约5小时，仍然更优选小于或等于约3小时的加热时间。可以将这类固化分段以制得部分固化并且通常没有粘性的组合物，然后通过加热在上述范围内的较长时间或温度而将其完全固化。在一种实施方案中，该组合物可以同时热固化和UV固化。
在一种实施方案中，将组合物进行连续加工以制备固化薄膜材料与基材的组合。为了采用连续工艺实现固化材料的快速制备，该组合物优选在短的时间量内固化。
现有的用于低成本生产固化薄膜的制造工艺需要材料的快速和有效固化，随后从模具中容易地脱出固化薄膜。已经发现包含对应于结构I的多官能(甲基)丙烯酸酯、由式II表示的取代或未取代的(甲基)丙烯酸萘酯单体、对应于式IV的芳基醚(甲基)丙烯酸酯和任选的聚合引发剂的组合物在用于采用UV辐射的固化涂覆薄膜的快速连续生产的典型条件下有效地固化。这类组合物在各种加工条件下展现出优良的相对的固化程度。
在一种实施方案中，可固化组合物包含约10wt％-约70wt％的多官能(甲基)丙烯酸酯；约90wt％-约30wt％的取代或未取代的(甲基)丙烯酸萘酯单体；约0wt％-约15wt％的芳基醚(甲基)丙烯酸酯；和约0.1-约2wt％的氧化膦光引发剂。
其他实施方案包括由任一种固化组合物制得的制品。可由组合物制造的制品包括，例如光学制品如用于背光显示器；投影显示器；交通信号；照明信号；光学透镜；Fresnel透镜；光盘；扩散膜；全息摄影底片的薄膜；或者作为与常规透镜、棱镜或反向镜组合的基板。
已经特别地参照其的优选实施方案详细描述了本发明，但本领域那些技术人员将理解的是在本发明的精神和范围内可以进行改变和改进。
实施例
所有反应物从Aldrich购得并且不需要进一步精制而使用，除了2-萘硫醇从ACROS Organics购得。可在商品名RDX51027下获得的四溴双酚-A二环氧化物的二丙烯酸酯从UCB Chemicals购得。在商品名BX-PTEA下获得的丙烯酸2-苯基硫代乙酯从Bimax Company购得。可在商品名IRGACURE 819下获得的双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦从Ciba-Geigy购得。1H NMR光谱在Bruker Avance 400MHz NMR上进行。
液体材料的折射率(RI)使用Baush and Lomb Abbe-3L折射计测量；与该测量相关的波长为589.3纳米。在25℃下采用带有CPE40或CPE51锭子附件、0.5毫米液体可固化组合物样品容量的Brookfield LVDV-II锥/板粘度计同时将扭距范围保持在特定锥附件的仪器最大值的15％-90％内而测量粘度。粘度测量值以厘泊(cP)提供。
通过使用伴随着1.0rad/s的频率、0.01％的应变和2℃/分钟的温度梯度以拉伸工作的Rheometrics Solids分析仪RAS II的动态机械分析(DMA)测量玻璃转化温度(Tg)。穿过涂覆的固化平面薄膜的雾度百分比(％)和透光％根据ASTM D1003采用BYK-Gardner Haze-guard Plus Hazemeter测量。对于涂覆的固化平面薄膜而言，根据ASTM D3359测量粘合性。通过使用GretagMacbeth Color-Eye 7000A色度计使用L*、a*、b*色空间、D65光源和包含镜面反射的10度观察器测量L*、a*和b*而确定涂覆的固化平面薄膜的颜色。涂覆的固化平面薄膜的黄度指数(YI)使用Gretag Macbeth Color-Eye7000A色度计测量。使用厚的薄膜(大体积材料)装配借助于MetriconCorporation棱镜耦合器型号2010测量固化薄膜的折射率(RI)。将可固化组合物平坦地涂覆在聚碳酸酯基材上并且固化。在没有任何指数匹配液体的情况下，使固化的平坦涂层与棱镜直接接触。该装置基于棱镜/涂层界面的临界角计算折射率。
丙烯酸(2-萘基)硫代乙酯(NTEA)的合成：
在装有氮气喷射、机械搅拌和回流冷凝器的1升3-颈烧瓶中，将2-萘硫醇(16.07g，0.100mol)和碳酸乙二醇酯(8.83g，0.100mol)溶于400毫升甲苯中。在加入200毫克碳酸钾(1.4mol％)之后获得均匀溶液。使该溶液回流并且将其搅拌16小时。1H NMR光谱表明2-萘硫醇完全转化成2-萘硫代乙醇。在1H NMR光谱中没有发现其他物类，并且将溶液冷却至室温。随后，向冷却的溶液中以单个等分试样直接加入三乙胺和二甲氨基吡啶(DMAP)。制备于90毫升甲苯中的丙烯酰氯溶液(13mL，0.16mol)。通过添加漏斗将丙烯酰氯溶液滴加到反应烧瓶中同时在烧瓶中保持剧烈搅拌。伴随着一些不溶材料的形成观察到小的放热到35℃。在完全加入丙烯酰氯之后，将溶液加热至50℃5小时。然后使溶液冷却以沉淀出胺-盐酸盐。通过过滤将盐除去并且将溶液用稀HCl(含水)、稀KOH(含水)并且最终用盐水清洗直到获得6-8的pH。将有机层在MgSO4上干燥、过滤并且通过旋转蒸发除去溶剂得到橙色油。将该橙色油溶于温热己烷/醚混合物中并且用炭黑成浆液。使该温热溶液通过3cm的硅胶床。将该床用热的己烷萃取以及将有机层合并并且在MgSO4上干燥。将溶液过滤到其中装入15mg氢醌单乙醚(MEHQ)的圆底烧瓶中，并且通过旋转蒸发除去溶剂得到低粘度、浅黄色油。
薄膜制备的工序：
这里使用的涂覆薄膜是指组合物和薄膜基材的两层薄膜。使用定制的层压设备和Fusion EPIC 6000UV固化系统制备在0.005英寸(0.127厘米)厚的聚碳酸酯薄膜基材顶上具有7-20微米厚的固化组合物层的涂覆的固化平坦薄膜。该层压设备由两个橡胶辊组成：底部变速驱动辊和气动驱动的顶部压送辊。该体系被用于将在辊之间通过的层压物堆层压制在一起。通过在板的前沿或前缘以连续的线将约0.5mL可固化组合物转移到高度抛光的平坦镀铬的5×7英寸(12.7×17.8厘米)钢板上而制备涂覆的平坦薄膜。然后将一片底膜置于可固化组合物上并且将所得的堆层送过层压设备以压制并且将可固化组合物均匀分布在铬板与底膜之间。采用较高粘度的制剂，使用较高的压力和较低的速度并且将铬板加热以得到所希望的厚度。通过使堆层在600瓦V-灯泡下在10英尺/分钟(0.051米/秒)的速度下通过、使用高功率和2.1英寸(5.3厘米)的焦距、固化通过薄膜基材顶层而实现堆层中可固化组合物的光聚合。然后将涂覆的固化平坦薄膜从铬板上剥下并且用于雾度、％透光率、颜色、黄度指数和粘合性测量。
通过采用与描述用于平坦薄膜相同的方法制备用于DMA的固化游离薄膜(没有薄膜基材)，除了基材是聚乙烯之外。聚乙烯为掩蔽物，用于保护聚碳酸酯薄膜免于损坏。因此，将液体涂层置于铬板与掩蔽的聚碳酸酯薄膜之间，掩蔽侧和液体接触。在固化后，通过从聚乙烯掩蔽物上剥下薄膜而得到自由固定的薄膜。对液体和薄膜的测量结果示于表1中。
表1.用于亮度增强薄膜的组合物以及在组合物和其相应的薄膜上进行的测量结果。
比较例 实施例1 实施例2
 BX-PTEA(wt％) 49.5 -  24.75
 丙烯酸萘基硫代乙酯(wt％) - 49.5  24.75
 RDX51027(wt％) 50.0  50.0  50.0
 Irgacure 819(wt％) 0.5  0.5  0.5
液体的折射率 1.5741  1.615  1.594
在25℃下的粘度(cP) 183  2606  585
薄膜的折射率 1.6148  1.646  1.631
Tg(℃) 41  57  51
L* 95.8  95.5  95.7
a* 0.0  -0.1  -0.1
b* 0.4  0.7  0.6
黄度指数 0.6  1.1  0.9
透光率(％) 92.7  92.0  92.4
雾度(％) 0.71  4.62  1.06
粘合性 5B  5B  5B
发光度 794.3  827.6  806.2
发光度％ 104  109  106
表1中给出的结果表明：为了改进发光度、提高并且调节折射率和Tg同时保持对使用的基材粘合性，丙烯酸萘基硫代乙酯作为丙烯酸苯基硫乙酯的部分或全部替代物的有效性。
尽管在此仅仅解释和描述了本发明的某些特征，但许多改进和改变将被本领域那些技术人员想到。因此，将理解的是附属的权利要求意在覆盖落入本发明的真正精神内的所有这些改进和改变。

Claims (25)

1.一种可固化组合物，其包含：
(a)由结构I表示的多官能(甲基)丙烯酸酯
Figure S2006800231762C00011
其中R1是氢或甲基；X1各自独立地是O、S或Se；n为2；并且R2是具有结构II的二价芳族基团：
Figure S2006800231762C00012
其中U是键、氧原子、硫原子或硒原子、SO2基团、SO基团、CO基团、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R3和R4独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R5是氢或羟基或硫醇基团或氨基或者卤素基团；W是键或二价C1-C20脂族基团或二价C3-C20环脂族基团或者二价C3-C20芳族基团；m和p为0-4且包含0和4在内的整数；和
(b)至少一种具有结构III的(甲基)丙烯酸萘酯
Figure S2006800231762C00013
其中R6是氢或甲基；X4和X5各自独立地是O、S或Se；R7是二价C1-C20脂族基团、二价C3-C20环脂族基团或二价C3-C20芳族基团；R8和R9独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；j为0-3且包含0和3在内的整数；k为0-4且包含0和4在内的整数。
2.权利要求1的可固化组合物，其中多官能(甲基)丙烯酸酯具有结构IV
其中R1是氢或甲基；X1是O、S或Se；Q是-C(CH3)2-、-CH2-、-C(O)-、-S(O)-或-S(O)2-；Y各自独立地是C1-C6脂族基团；b各自独立地是1-约10的数；t各自独立地是1-约4的数；并且d为1-约10的数。
3.权利要求2的可固化组合物，其中多官能(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸与包括以下物质的二环氧化物的反应产物：双酚-A二缩水甘油醚；双酚-F二缩水甘油醚；四溴双酚-A二缩水甘油醚；四溴双酚-F二缩水甘油醚；1，3-双{4-[1-甲基-1-(4-环氧乙烷基甲氧基苯基)乙基]苯氧基}-丙-2-醇；1，3-双{2，6-二溴-4-[1-(3，5-二溴-4-环氧乙烷基甲氧基苯基)-1-甲基乙基]苯氧基}-丙-2-醇或者包括至少一种前述二环氧化物的组合。
4.权利要求1的可固化组合物，其进一步包含至少一种具有结构V的芳基醚(甲基)丙烯酸酯单体：
Figure S2006800231762C00022
其中R10是氢或甲基；X2和X3各自独立地是O或S；R11是二价C1-C20脂族基团、二价C3-C20环脂族基团或二价C3-C20芳族基团；Ar是单价C3-C20芳族基团。
5.权利要求4的可固化组合物，其中该至少一种芳基醚(甲基)丙烯酸酯单体III是丙烯酸苯基硫乙酯。
6.权利要求1的可固化组合物，其中该至少一种(甲基)丙烯酸萘酯单体IV是丙烯酸萘基硫代乙酯。
7.权利要求1的可固化组合物，其中所述组合物具有总重量并且其中化合物I以对应于约10-约70wt％的量存在。
8.权利要求1的可固化组合物，其进一步包含固化催化剂。
9.权利要求1的可固化组合物，其中该组合物的折射率为至少1.5。
10.一种固化组合物，包含衍生自以下物质的结构单元：
(a)由结构I表示的多官能(甲基)丙烯酸酯
其中R1是氢或甲基；X1是O或S；n为2；并且R2是具有结构II的二价芳族基团：
其中U是键、氧原子、硫原子或硒原子、SO2基团、SO基团、CO基团、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R3和R4独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R7是氢或羟基或硫醇基团或氨基或者卤素基团；W是键或二价C1-C20脂族基团或二价C3-C20环脂族基团或者二价C3-C20芳族基团；m和p为0-4的整数；和
(b)至少一种具有结构III的(甲基)丙烯酸萘酯
Figure S2006800231762C00041
其中R6是氢或甲基；X4和X5各自独立地是O、S或Se；R7是二价C1-C20脂族基团、二价C3-C20环脂族基团或二价C3-C20芳族基团；R8和R9独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；j为0-3且包含0和3在内的整数；k为0-4且包含0和4在内的整数。
11.权利要求10的固化组合物，其中多官能(甲基)丙烯酸酯具有结构
其中R1是氢或甲基；X1是O或S；Q是-C(CH3)2-、-CH2-、-C(O)-、-S(O)-或-S(O)2-；Y各自独立地是C1-C6脂族基团；b各自独立地是1-约10的数；t各自独立地是1-约4的数；并且d为1-约10的数。
12.权利要求11的固化组合物，其中多官能(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸与包括以下物质的二环氧化物的反应产物：双酚-A二缩水甘油醚；双酚-F二缩水甘油醚；四溴双酚-A二缩水甘油醚；四溴双酚-F二缩水甘油醚；1，3-双{4-[1-甲基-1-(4-环氧乙烷基甲氧基苯基)乙基]苯氧基}-丙-2-醇；1，3-双{2，6-二溴-4-[1-(3，5-二溴-4-环氧乙烷基甲氧基苯基)-1-甲基乙基]苯氧基}-丙-2-醇或者包括至少一种前述二环氧化物的组合。
13.权利要求10的固化组合物，其进一步包含至少一种具有结构V的芳基醚(甲基)丙烯酸酯单体：
Figure S2006800231762C00051
其中R10是氢或甲基；X2和X3各自独立地是O或S；R11是二价C1-C20脂族基团、二价C3-C20环脂族基团或二价C3-C20芳族基团；Ar是单价C3-C20芳族基团。
14.权利要求13的固化组合物，其中该至少一种芳基醚(甲基)丙烯酸酯单体III是丙烯酸苯基硫乙酯。
15.权利要求10的固化组合物，其中该至少一种(甲基)丙烯酸萘酯单体IV是丙烯酸萘基硫代乙酯。
16.权利要求10的固化组合物，其中所述组合物具有总重量，并且其中化合物I以对应于约10-约70wt％的量存在。
17.权利要求10的固化组合物，其进一步包含固化催化剂。
18.权利要求10的固化组合物，其中该组合物的折射率为至少1.6。
19.一种可固化组合物，其基本由以下物质组成：
(a)由结构I表示的多官能(甲基)丙烯酸酯
Figure S2006800231762C00052
其中R1是氢或甲基；X1是O或S；n为2；并且R2是具有结构VII的二价芳族基团：
Figure S2006800231762C00053
其中U是键、氧原子、硫原子或硒原子、SO2基团、SO基团、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R3和R4独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；m和p为0-4的整数；
(b)至少一种具有结构III的(甲基)丙烯酸萘酯
其中R6是氢或甲基；X4和X5各自独立地是O、S或Se；R7是二价C1-C20脂族基团、二价C3-C20环脂族基团或二价C3-C20芳族基团；R8和R9独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；j为0-3且包含0和3在内的整数；k为0-4且包含0和4在内的整数。
20.权利要求19的可固化组合物，其进一步包含至少一种具有结构V的芳基醚(甲基)丙烯酸酯单体：
Figure S2006800231762C00062
其中R10是氢或甲基；X2和X3各自独立地是O或S；R11是二价C1-C20脂族基团、二价C3-C20环脂族基团或二价C3-C20芳族基团；Ar是单价C3-C20芳族基团。
21.一种包括固化的丙烯酸酯组合物的制品，所述组合物包含衍生自以下物质的结构单元：
(a)由结构I表示的多官能(甲基)丙烯酸酯
Figure S2006800231762C00071
其中R1是氢或甲基；X1是O或S；n为2；并且R2是具有结构II的二价芳族基团：
其中U是键、氧原子、硫原子或硒原子、SO2基团、SO基团、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R3和R4独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；R7是氢或羟基或硫醇基团或氨基或者卤素基团；W是键或二价C1-C20脂族基团或二价C3-C20环脂族基团或者二价C3-C20芳族基团；m和p为0-4的整数；
(b)至少一种具有结构III的(甲基)丙烯酸萘酯
Figure S2006800231762C00073
其中R6是氢或甲基；X4和X5各自独立地是O、S或Se；R7是二价C1-C20脂族基团、二价C3-C20环脂族基团或二价C3-C20芳族基团；R8和R9独立地选自卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C20脂族基团、C3-C20环脂族基团或C3-C20芳族基团；j为0-3且包含0和3在内的整数；k为0-4且包含0和4在内的整数。
22.根据权利要求21的制品，其是光学薄膜。
23.根据权利要求21的制品，所述制品是包含选自玻璃和热塑性材料的基材的多层制品。
24.根据权利要求23的制品，其中所述基材是热塑性材料。
25.根据权利要求24的制品，其中所述基材是聚碳酸酯或聚酯。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103173046A (zh) * 2009-10-09 2013-06-26 长兴化学工业股份有限公司 可聚合组合物及包含该可聚合组合物的光学膜
CN110121538A (zh) * 2016-12-29 2019-08-13 3M创新有限公司 可固化的高折射率墨组合物和由墨组合物制备的制品
CN112105967A (zh) * 2018-05-15 2020-12-18 3M创新有限公司 可固化的高折射率组合物以及由其制备的制品

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080221291A1 (en) 2007-03-07 2008-09-11 3M Innovative Properties Company Microstructured optical films comprising biphenyl difunctional monomers
WO2008112451A2 (en) * 2007-03-09 2008-09-18 3M Innovative Properties Company Microstructured optical films comprising biphenyl difunctional monomers
KR20090076753A (ko) * 2008-01-08 2009-07-13 주식회사 엘지화학 투명한 수지 조성물
TW200934821A (en) * 2008-02-04 2009-08-16 Efun Technology Co Ltd Monomer composition for preparing brightness enhancement film and application thereof
US8080608B2 (en) * 2008-06-03 2011-12-20 3M Innovative Properties Company Optical films comprising phenyl ethylene (meth)acrylate monomers
WO2010048067A2 (en) 2008-10-22 2010-04-29 3M Innovative Properties Company Dental composition comprising biphenyl di(meth)acrylate monomer comprising urethane moieties
KR101535676B1 (ko) * 2008-10-28 2015-07-09 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
TWI490194B (zh) * 2009-09-18 2015-07-01 Eternal Chemical Co Ltd 可聚合組合物及其用途
KR101255759B1 (ko) * 2011-04-04 2013-04-17 한양대학교 에리카산학협력단 고굴절율을 갖는 아크릴레이트 유도체 및 그 제조방법
KR101697403B1 (ko) * 2013-09-30 2017-01-17 주식회사 엘지화학 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
TWI555572B (zh) * 2016-05-10 2016-11-01 中日合成化學股份有限公司 界面活性劑之製造方法及其應用
FR3085682B1 (fr) * 2018-09-11 2020-10-16 Arkema France Compositions reticulables ayant une faible viscosite pour revetements et materiaux a haut indice de refraction et a temperature de deflexion thermique elevee

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5543482A (en) * 1992-11-12 1996-08-06 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Composition for high refractive index lens comprising copolymer of vinylbenzylthio compound and a monomer copolymerizable therewith
US5708064A (en) * 1993-10-15 1998-01-13 Ppg Industries, Inc. High refractive index photochromic ophthalmic article
FR2765879B1 (fr) * 1997-07-11 2002-06-07 Essilor Int Nouvelles compositions polymerisables et lentilles optiques a haut indice de refraction obtenues a partir de ces compositions
JP2001064278A (ja) * 1999-08-26 2001-03-13 Tokuyama Corp 含硫黄（メタ）アクリレート系重合性単量体
FR2799470B1 (fr) * 1999-10-06 2002-01-11 Essilor Int Compositions polymerisables pour la fabrication de substrats polymeres transparents, substrats polymeres transparents obtenus et leurs applications dans l'optique
US6541591B2 (en) * 2000-12-21 2003-04-01 3M Innovative Properties Company High refractive index microreplication resin from naphthyloxyalkylmethacrylates or naphthyloxyacrylates polymers
US7064897B2 (en) * 2002-12-31 2006-06-20 3M Innovative Properties Company Optical polarizing films with designed color shifts
US7094461B2 (en) * 2002-12-31 2006-08-22 3M Innovative Properties Company P-polarizer with large z-axis refractive index difference
US6833391B1 (en) * 2003-05-27 2004-12-21 General Electric Company Curable (meth)acrylate compositions
US7282272B2 (en) * 2003-09-12 2007-10-16 3M Innovative Properties Company Polymerizable compositions comprising nanoparticles

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103173046A (zh) * 2009-10-09 2013-06-26 长兴化学工业股份有限公司 可聚合组合物及包含该可聚合组合物的光学膜
CN103173046B (zh) * 2009-10-09 2016-04-06 长兴材料工业股份有限公司 可聚合组合物及包含该可聚合组合物的光学膜
CN110121538A (zh) * 2016-12-29 2019-08-13 3M创新有限公司 可固化的高折射率墨组合物和由墨组合物制备的制品
CN112105967A (zh) * 2018-05-15 2020-12-18 3M创新有限公司 可固化的高折射率组合物以及由其制备的制品

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