CN101157651A - 一种靛红的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种靛红的制备方法，该方法包括如下步骤：合成硫酸羟胺；用所得的硫酸羟胺合成肟基乙酰苯胺；所得的肟基乙酰苯胺经环合反应和脱氨反应后生成靛红粗品，对靛红粗品进行精制得到靛红产品。其中，采用亚硝酸钠、碱金属的碳酸盐或碱金属的碳酸氢盐、二氧化硫为原料合成所述的硫酸羟胺，碱金属为钾或钠，通过该方法得到的靛红产品纯度高，质量优良。
Description
技术领域
本发明涉及一种靛红的制备方法。
背景技术
靛红或吲哚酮是精细化工，特别是燃料和医药的重要中间体。它属于杂环型化合物，是用途较为广泛的一类中间体，其结构式如下：
靛红的合成工艺较长，技术含量较高。传统的制备方法是用羟胺经与苯胺和三氯乙醛合成肟基乙酰苯胺，继而在硫酸介质中环合、脱氨后生成靛红产品。其中羟胺的制备方法是由亚硝酸钠、亚硝酸氢钠和水反应生成的。该制备方法的反应方程式如下：
(1)
NaNO2+NH4HSO3+SO2→(NH2OH)2H2SO4
但是由该方法制备出的靛红产品的纯度较低(94％)，由于产品纯度较低导致熔点低(200℃)，不能满足用户的要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种靛红的制备方法，通过该方法得到的靛红产品纯度高，质量优良。
为解决以上技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种制备靛红的方法：其包括如下步骤：
(a)、合成硫酸羟胺；
(b)、用步骤(a)所得的硫酸羟胺合成肟基乙酰苯胺；
(c)、步骤(b)所得的肟基乙酰苯胺经环合反应和脱氨反应后生成靛红粗品，并将所得靛红粗品进行精制；步骤(a)中，采用亚硝酸钠、碱金属的碳酸盐或碱金属的碳酸氢盐、二氧化硫为原料合成硫酸羟胺，碱金属为钾或钠。
步骤(a)将亚硝酸钠和碱金属的碳酸盐或碱金属的碳酸氢盐溶解在水中形成溶液，并在温度为0～20℃的条件下向所得溶液中通入二氧化硫气体进行反应，通气5～8小时后，除去溶液中残余的二氧化硫后制得含所述硫酸羟胺的溶液。
上述的精制是指采用酸碱精制法或有机溶剂精制法对所述的靛红粗品进行提纯。采用酸碱精制时，首先将靛红粗品溶解在热的氢氧化钠溶液中，过滤除去不溶物得滤液，然后向滤液中加入盐酸溶液，使靛红产品析出。采用有机溶剂精制法时，首先将靛红初品溶解在热的乙醇中，过滤除去不溶物，待滤液冷却，析出靛红产品。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
采用亚硝酸钠、碱金属的碳酸盐或碱金属的碳酸氢盐、二氧化硫为原料合成所述的硫酸羟胺，其纯度可达99.6％以上，初熔点为201℃，大大提高了产品的内在质量。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行说明：
实施例1：
按照本实施例的一种制备靛红的方法包括如下五个步骤：
(1)向装有加热、搅拌、温度计和滴液漏斗的250ml四口烧瓶中，投入100ml水、20克亚硝酸钠、15克纯碱。搅拌，控制温度在15℃以下，通入25克(约9.2L)二氧化硫，约6小时通完。通气完毕后，升温至沸腾约1小时，冷却到40℃，得硫酸羟胺盐100克。
(2)将100克硫酸羟胺放入四口烧瓶中，加入苯胺、盐酸各54.6克，升温到50℃，20分钟左右后，加入100％三氯乙醛43.6克，然后用1小时将温度升到沸腾(98℃)，保温5分钟，快速冷却到30℃，静置1小时后过滤；用冷却水洗到中性，烘干，得64.3克肟基乙酰苯胺。
(3)在四口烧瓶中加入90％硫酸53.3克，升温至55℃，在1.5～2.0小时后加入17克肟基乙酰苯胺，控制温度55℃～65℃，然后升温至79℃，保温5分钟，冷却至30℃。
(4)然后将100ml水投入到四口烧瓶中，将环化物冷却至60℃～70℃时放入水中，时间2～3小时；温度降至0℃，然后静置1小时过滤，冷水洗涤，得靛红粗品15克。
(5)将15克上述滤饼，加水75ml、18克30％NaOH，升温至80℃全溶，过滤，滤去杂质回到四口烧瓶，加入24克30％盐酸溶液进行酸析为悬浮液，过滤得滤饼14.3克。
经测定，靛红含量为99.6％；初熔点201℃。
实施例2：
按照本实施例的一种制备靛红的方法包括五个步骤，前四个步骤的操作同上，在第五个步骤中，将由前四个步骤得到的滤饼加入乙醇中，加热，将不溶物过滤除去，收集滤液，待冷却，靛红产品析出。
经测定，靛红含量为99.6％；初熔点201℃。
Claims (4)
1.一种靛红的制备方法，其包括如下步骤：
(a)、合成硫酸羟胺；
(b)、用步骤(a)所得的硫酸羟胺合成肟基乙酰苯胺；
(c)、步骤(b)所得的肟基乙酰苯胺经环合反应和脱氨反应后生成靛红
粗品，并将所得靛红粗品加以精制；
其特征在于：步骤(a)中，采用亚硝酸钠、碱金属的碳酸盐或碱金属的碳酸氢盐、二氧化硫为原料合成所述的硫酸羟胺，所述的碱金属为钾或钠。
2.根据权利要求1所述的一种靛红的制备方法，其特征在于：步骤(a)将所述的亚硝酸钠和碱金属的碳酸盐或碱金属的碳酸氢盐溶解在水中形成溶液，并在温度为0～20℃的条件下向所得溶液中通入二氧化硫气体进行反应，通气5～8小时后，除去溶液中残余的二氧化硫后制得含所述硫酸羟胺的溶液。
3.根据权利要求1所述的一种制备靛红的方法，其特征在于：所述的精制是指采用酸碱精制法或有机溶剂精制法对所述的靛红粗品进行提纯。
4.根据权利要求3所述的一种制备靛红的方法，其特征在于：所述的有机溶剂为乙醇。
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